PL243218B1 - Bezbarwny kwas monochlorooctowy i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Bezbarwny kwas monochlorooctowy i sposób jego otrzymywania Download PDFInfo
- Publication number
- PL243218B1 PL243218B1 PL434487A PL43448720A PL243218B1 PL 243218 B1 PL243218 B1 PL 243218B1 PL 434487 A PL434487 A PL 434487A PL 43448720 A PL43448720 A PL 43448720A PL 243218 B1 PL243218 B1 PL 243218B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- monochloroacetic acid
- monochloroacetic
- ppm
- temperature
- Prior art date
Links
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 163
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 32
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 23
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 230000008859 change Effects 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 6
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 3
- 238000012430 stability testing Methods 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 238000012858 packaging process Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- SXCBTRISLMYXNS-UHFFFAOYSA-N 2-chloroacetic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)CCl SXCBTRISLMYXNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical class OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000669298 Pseudaulacaspis pentagona Species 0.000 description 1
- CLBRCZAHAHECKY-UHFFFAOYSA-N [Co].[Pt] Chemical compound [Co].[Pt] CLBRCZAHAHECKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/50—Use of additives, e.g. for stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób wytwarzania bezbarwnego kwasu monochlorooctowego, charakteryzujący się tym, że obejmuje etap peroksydacji surowego kwasu monochlorooctowego, w którym do surowego kwasu monochlorooctowego w formie płynnej dodaje się kwas nadtlenokarboksylowy, korzystnie kwas nadoctowy, w ilości co najmniej 50 ppm w stosunku do masy kwasu monochlorooctowego i reakcję peroksydacji prowadzi się w temperaturze od 20°C do 100°C do uzyskania bezbarwnego produktu o poziomie wybarwienia poniżej 100 w skali Hazena, a następnie w razie potrzeby schładza się do temperatury pokojowej, ewentualnie dodaje wody i konfekcjonuje, przy czym jako surowy kwas monochlorooctowy stosuje się czysty kwas monochlorooctowy w formie stopionej lub rozcieńczony wodą kwas monochlorooctowy o stężeniu powyżej 60% wag., korzystnie rozcieńczony wodą kwas monochlorooctowy o stężeniu od 60% wag. do 90% wag. Zgłoszenie obejmuje także bezbarwny kwas monochlorooctowy, charakteryzujący się tym, że podczas przechowywania w temperaturze nie wyższej niż 70°C zachowuje wybarwienie na poziomie poniżej 60 w skali Hazena przez co najmniej 7 dni.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest ulepszony sposób produkcji kwasu monochlorooctowego (MCAA), w którym otrzymywany jest bezbarwny produkt w dowolnej postaci. Sposób według wynalazku służy do przemysłowej produkcji zasadniczo bezbarwnego MCAA. Przedmiotem wynalazku jest również stabilny, zasadniczo bezbarwny MCAA w dowolnej postaci.
Pochodne kwasu monochlorooctowego wykorzystywane są obecnie w wielu branżach m.in. w przemyśle spożywczym, farbiarskim, kosmetycznym, wydobywczym czy środków ochrony roślin. Do ich produkcji wykorzystuje się MCAA w różnych formach produktowych m.in. w postaci stałej tzw. łuska MCAA (stały granulat), w postaci ciekłej nierozcieńczonej (stopiony 100% MCAA przechowywany w temp, co najmniej 70°C), w postaci ciekłej rozcieńczonej wodą (roztwór wodny o stężeniu 60-90% MCAA).
Wiadomo, że podczas przemysłowej produkcji kwasu monochlorooctowego, zwłaszcza na etapie chlorowania, uwodornienia czy destylacji, mogą powstawać różnego rodzaju zanieczyszczenia pochodzenia organicznego, które to krążą we wszystkich strumieniach procesowych w większym lub mniejszym stężeniu. W skali przemysłowej stanowi to istotny problem, ponieważ przyczynia się do obniżenia stabilności termicznej uzyskiwanego w znanych procesach wytwarzania surowego kwasu monochlorooctowego, w szczególności z rozpoczęciem użytkowania świeżego katalizatora procesu uwodornienia. W pierwszym cyklu użytkowania, świeży katalizator uwodornienia wykazuje bardzo wysoką aktywność, w konsekwencji czego podczas procesu obserwowane jest wytwarzanie śladowych ilości organicznych produktów ubocznych, które potencjalnie mogą stopniowo wpływać negatywnie na stabilność termiczną finalnych produktów. W rezultacie, podczas magazynowania MCAA w postaci produktów końcowych, takich jak łuska MCAA, stopiony MCAA czy wodny roztwór MCAA, istnieje ryzyko, że takie produkty końcowe w czasie ich przechowywania, zwłaszcza w podwyższonej temperaturze, mogą stopniowo zabarwiać się na kolor jasnożółty lub jasnobrązowy lub jasnoszary itp. Wizualna zmiana koloru próbek nie wpływa na przetwarzanie kwasu monochlorooctowego w dalszych procesach chemicznych i przemysłowych.
Po wymianie i rozpoczęciu użytkowania świeżego katalizatora procesu uwodornienia, gdy wykazuje bardzo wysoką aktywność, pobrano próbki stopionego, 100% MCAA oraz roztworu wodnego w celu weryfikacji stabilności termicznej finalnych produktów w czasie oraz w podwyższonej temperaturze przechowywania.
Wyniki testów stabilności barwy MCAA przedstawiono w tabeli 1. Testy wykonano w dwóch niezależnych powtórzeniach (1) i (2), każdorazowo dla dwóch, różnych próbek stopionego 100% MCAA lub 80% MCAA rozcieńczonego wodą, które przechowywano przez 7 dni w warunkach przyspieszonego starzenia, tj. odpowiednio temperaturze 70°C albo 40°C. Barwę produktu mierzono na początku testu (pomiar w chwili 0) oraz w kolejnych dniach testu.
Tabela 1
Zmiana barwy surowego MCAA (100% albo 80%) podczas przechowywania w podwyższonej temperaturze (70°C albo 40°C) przez 7 dni. Poziom zabarwienia określono w skali Hazena. Barwę produktu mierzono na początku testu (pomiar 0) oraz po kolejnych, wybranych dniach testu (tj. po 1, i 7 dniu)
| 100% MCAA | Barwa Hazena - inkubacja w 70°C, dzień pomiaru | ||
| 0 | 1 | 7 | |
| 100% MCAA (1) | <60 | <60 | >60 |
| 100% MCAA (2) | <60 | >60 | >60 |
| 80 % MCAA | Barwa Hazena - inkubacja w 40°C | ||
| 0 | 1 | 7 | |
| 80% MCAA (1) | <20 | <20 | >20 |
| 80 % MCAA (2) | <20 | >20 | >20 |
Ryzyko zmiany barwy podczas przechowywania występuje w szczególności w okresie po wymianie i/lub z rozpoczęciem użytkowania świeżego katalizatora procesu uwodornienia, może wpływać negatywnie na długotrwałe magazynowanie produktu, zwłaszcza w podwyższonej temperaturze.
Dlatego w procesie wytwarzania MCAA na skalę przemysłową istnieje potrzeba rozwiązania tego problemu i zapewnienia stabilności termicznej produktów końcowych.
US 5756840 dotyczy sposobu wytwarzania kwasu monochlorooctowego, w którym po etapie uwodornienia przeprowadza się krystalizację ze stopu.
EP 1451136B1 dotyczy sposobu wytwarzania kwasu monochlorooctowego, w którym usuwa się aldehydy obecne w strumieniu procesowym chlorowania i uwodornienia poprzez peroksydację z zastosowaniem kwasu nadtlenokarboksylowego, gdzie kwas ten dozowany jest do strumienia zawracanego kwasu octowego do węzła chlorowania.
JP 1992338357A dotyczy sposobu oczyszczania kwasu octowego, który obejmuje dodanie do niego nadtlenku wodoru, a następnie jego przedestylowanie w celu usunięcia zanieczyszczeń, zwłaszcza aldehydów.
Znane ze stanu techniki wynalazki nie rozwiązują jednak problemu ryzyka zmiany barwy podczas przechowywania czystego, surowego MCAA, występującego w szczególności w okresie po wymianie i/lub z rozpoczęciem użytkowania świeżego katalizatora procesu uwodornienia.
Ponadto twórcy wynalazku ustalili, że nadtlenek wodoru nie pozostaje inertny wobec kwasu monochlorooctowego jak i kwasu dichlorooctowego, powodując przyrost kwasu dichlorooctowego i kwasu trichlorooctowego w produkcie końcowym, co jest efektem niepożądanym.
Rozwiązania znane ze stanu techniki opisują stosowanie kwasów nadtlenokarboksylowych na etapie chlorowania i uwodornienia podczas produkcji MCAA w celu wyeliminowania z obiegu procesowych strumieni cyrkulacyjnych aldehydów poprzez ich peroksydacje, jednakże niesie to ze sobą znaczące ryzyka niebezpiecznego zaburzenia procesu syntezy. W szczególności powstaje zagrożenie, że nieprzereagowany kwas nadtlenokarboksylowy przedostanie się na katalizator uwodornienia, inicjując niekontrolowany wzrost temperatury na złożu katalitycznym w reaktorze i znaczący przyrost reakcji ubocznych skutkujących utratą selektywności reakcji uwodornienia. Jednocześnie wiadomo, że w szczególności, w początkowym okresie po wymianie i/lub z rozpoczęciem użytkowania świeżego katalizatora procesu uwodornienia, wykazuje on wysoką aktywność oraz stosunkowo niską selektywność reakcji uwodornienia objawiającą się zwiększoną produkcją aldehydów oraz ich kondensatów przez złoże katalityczne, tym samym większe ich ilości są obecne w strumieniach procesowych, co również skutkuje z koniecznością stosowania znaczących ilości kwasu nadoctowego, co z kolei wpływa na koszty produkcji MCAA. Zastosowanie roztworów wodnych kwasów nadtlenokarboksylowych na etapie chlorowania i uwodornienia podczas produkcji jest również niekorzystne, ponieważ dodatkowa ilość wody wprowadzonej do układu na tych etapach produkcji powoduje straty w postaci dezaktywacji katalizatora procesu chlorowania, oraz przyczynia się do powstania estrów kwasu glikolowego powstałego w wyniku hydrolizy kwasu monochlorooctowego.
Cel wynalazku
Celem wynalazku jest dostarczenie sposobu przemysłowego otrzymywania zasadniczo bezbarwnych, stabilnych w czasie produktów 100% MCAA w postaci stałej, korzystnie białej łuski lu b granulek, lub ciekłej, nierozcieńczonej, korzystnie o barwie nie przekraczającej 100 jednostek w skali Hazena, albo w zasadniczo bezbarwnej postaci ciekłej rozcieńczonej wodą, o stężeniu 60-90% MCAA, korzystnie o barwie nie przekraczającej 60 jednostek w skali Hazena, oraz zapewnienie wysokiej stabilności termicznej produktów końcowych w szczególności, w początkowym okresie produkcji po wymianie i/lub z rozpoczęciem użytkowania świeżego katalizatora procesu uwodornienia.
Szczególnym celem wynalazku jest dostarczenie sposobu otrzymywania postaci stabilnie bezbarwnego MCAA, w szczególności, w początkowym okresie produkcji po wymianie i/lub z rozpoczęciem użytkowania świeżego katalizatora procesu uwodornienia, który to sposób nie ingerowałby we wcześniejsze etapy technologii wytwarzania MCAA i mógł być aplikowany bezpośrednio wobec surowego MCAA uzyskiwanego po końcowej destylacji. W przypadku wytwarzania MCAA w formie stałej lub postaci płynnej, rozcieńczanej wodą, pożądane jest, aby proces odbarwiania wykonywany był bezpośrednio przed ostatecznym konfekcjonowaniem i/lub przed rozcieńczaniem wodą kwasu monochlorooctowego, wykonywanych w celu uzyskania ostatecznej formy komercyjnego produktu (tj. łuska MCAA lub roztwór wodny o stężeniu 60-90% MCAA).
Niniejszy wynalazek opisuje rozwiązanie wyżej wymienionych problemów i zapewnia bezbarwne, stabilne w czasie produkty końcowe MCAA w postaci ciekłej jak i białe produkty końcowe MCAA w postaci stałej, w szczególności gdy wytwarzanie ubocznych produktów przez złoże katalityczne wpływa negatywnie na stabilność termiczną produktów, w początkowym okresie po wymianie i/lub z rozpoczęciem użytkowania świeżego katalizatora procesu uwodornienia.
Istota wynalazku
Nieoczekiwanie zdefiniowany powyżej cel został osiągnięty w sposobie otrzymywania MCAA według wynalazku.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania bezbarwnego kwasu monochlorooctowego, charakteryzujący się tym, że obejmuje etap peroksydacji surowego kwasu monochlorooctowego, w którym do surowego kwasu monochlorooctowego w formie płynnej dodaje się kwas nadtlenokarboksylowy, korzystnie kwas nadoctowy, w ilości co najmniej 50 ppm w stosunku do masy kwasu monochlorooctowego i reakcję peroksydacji prowadzi się w temperaturze od 20°C do 100°C do uzyskania bezbarwnego produktu o poziomie wybarwienia poniżej 100 w skali Hazena, a następnie w razie potrzeby schładza się do temperatury pokojowej, ewentualnie dodaje wody i konfekcjonuje, przy czym jako surowy kwas monochlorooctowy stosuje się czysty kwas monochlorooctowy w formie stopionej lub rozcieńczony wodą kwas monochlorooctowy o stężeniu powyżej 60% wag., korzystnie rozcieńczony wodą kwas monochlorooctowy o stężeniu od 60% wag. do 90% wag., przy czym otrzymywany bezbarwny kwas monochlorooctowy podczas przechowywania w temperaturze nie wyższej niż 70°C zachowuje wybarwienie na poziomie poniżej 60 w skali Hazena przez co najmniej 7 dni.
Korzystnie, kwas nadtlenokarboksylowy jest kwasem nadoctowym.
Korzystnie, stosuje się kwas nadtlenokarboksyIowy w postaci wodnego roztworu o stężeniu od 10% do 25% kwasu nadtlenokarboksylowego.
Korzystnie, kwas nadtlenokarboksylowy stosuje się w ilości 50-1000 ppm w stosunku do masy czystego kwasu monochlorooctowego, korzystnie 100-500 ppm, najkorzystniej 100-300 ppm.
Korzystnie, kwas nadtlenokarboksylowy stosuje się w ilości 50-1000 ppm w stosunku do masy rozcieńczonego kwasu monochlorooctowego, korzystnie 50-500 ppm, najkorzystniej 50-100 ppm.
Korzystnie, proces peroksydacji prowadzi się w temperaturze od 20°C do 100°C, w przypadku nierozcieńczonego kwasu monochlorooctowego korzystnie w temperaturze 70-100°C, w przypadku rozcieńczonego wodą kwasu monochlorooctowego korzystnie jest 20-80°C.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest bezbarwny kwas monochlorooctowy charakteryzujący się tym, że podczas przechowywania w temperaturze nie wyższej niż 70°C zachowuje wybarwienie na poziomie poniżej 60 w skali Hazena przez co najmniej 7 dni.
Pomiar barwy należy wykonywać zgodnie z powszechnie znanymi procedurami określania intensywności barwy żółtej roztworu bazującymi na skali opracowanej przez Allena Hazena (Allen Hazen, The Measurement of the Colors of Natural Waters. „Journal of the American Chemical Society”. 18 (3), s. 264-275, marzec 1896) opartej na wzorcowych roztworach wodnych Pt/Co o różnych stężeniach i znanej jako skala Hazena (określana też jako: skala platynowo-kobaltowa, skala Pt/Co lub skala Apha-Hazena). Zgodnie z wynalazkiem, pomiar intensywności barwy w skali Hazena może być wykonany dowolną znaną procedurą, w szczególności jedną spośród procedur szczegółowo opisanych w odpowiednich normach branżowych (np.: PN-81/C-04534, ASTM D 1209 (2005), BS 5339 (1976), ISO 2211:1973, DIN EN ISO 6271-1:2005) obejmujących wykonywanie pomiaru intensywności barwy próbki płynu za pomocą spektrofotometru.
Korzystnie, kwas monochlorooctowy według wynalazku charakteryzuje się tym, że posiada postać wybraną spośród:
- 100% kwas monochlorooctowy w formie stałej, korzystnie łuski,
- 100% kwas monochlorooctowy w formie stopionej,
- rozcieńczony wodą kwas monochlorooctowy o stężeniu od 60% wag. do 90% wag. w formie płynnej.
W przypadku pomiaru barwy stałego MCAA, np. w postaci łuski, w celu dokonania pomiaru należy go uprzednio upłynnić poprzez rozcieńczenie wodą destylowaną do 80% roztworu MCAA.
Szczegółowe omówienie wynalazku
Wynalazek dotyczy sposobu otrzymywania trwale bezbarwnego kwasu monochlorooctowego, w dowolnej formie produktu, obejmującego etap po destylacji i/lub przed konfekcjonowaniem i/lub przed rozcieńczaniem wodą kwasu monochlorooctowego poprzez stabilizację termiczną śladowych zanieczyszczeń przez ich peroksydację z zastosowaniem kwasu nadtlenokarboksylowego w celu zapewnienia inertności zanieczyszczeń organicznych wrażliwych na odziaływanie wysokiej temperatury, które to są odpowiedzialne za przyspieszenie starzenia się produktów końcowych, tj.: kwas monochlorooctowy w formie stopionej, kwas monochlorooctowy w formie stałej, rozcieńczony wodą kwas monochlorooctowy o stężeniu 60-90%, co objawia się wzrostem barwy produktu.
Korzystnie, kwasem nadtlenokarboksylowym jest kwasem nadoctowy.
Korzystnie, kwas nadtlenokarboksylowy jest w postaci wodnego roztworu o stężeniu od 10% do 25%.
Korzystnie, kwas nadtlenokarboksylowy stosuje się w ilości 50-1000 ppm w stosunku do masy czystego kwasu monochlorooctowego, korzystnie 100-500 ppm, najkorzystniej 100-300 ppm.
Korzystnie, kwas nadtlenokarboksylowy stosuje się w ilości 50-1000 ppm w stosunku do masy rozcieńczonego kwasu monochlorooctowego, korzystnie 50-500 ppm, najkorzystniej 50-100 ppm.
Korzystnie, proces peroksydacji prowadzi się w temperaturze od 20°C do 100°C, w przypadku nierozcieńczonego kwasu monochlorooctowego korzystnie w temperaturze 70-100°C, w przypadku rozcieńczonego wodą kwasu monochlorooctowego korzystnie jest 20-80°C.
W korzystnej realizacji w skali przemysłowej, do strumienia wydestylowanego kwasu monochlorooctowego z węzła destylacji dodaje się kwas nadtlenokarboksylowy w postaci wodnego roztworu w odpowiednim stosunku masowym do masy kwasu monochlorooctowego.
Za prawdopodobną przyczynę zabarwiania się surowego MCAA uważa się trudno identyfikowalne metodami analitycznymi, śladowe zanieczyszczenia o charakterze organicznym, wrażliwe na oddziaływanie wysokiej temperatury i powstające, w szczególności w początkowym okresie po wymianie i/lub z rozpoczęciem użytkowania świeżego katalizatora procesu uwodornienia, gdy świeży katalizator uwodornienia wykazuje bardzo wysoką aktywność i stosunkowo niską selektywność.
W sposobie według wynalazku, śladowe zanieczyszczenia organiczne ulegają one procesowi peroksydacji z kwasem nadtlenokarboksylowym. Nieoczekiwanie, wykonywana zgodnie z wynalazkiem, celowa perooksydacja surowego MCAA prowadzi ostatecznie do całkowitego wyeliminowania niepożądanych barwnych produktów pośrednich utleniania z produktu gotowego.
Zastosowanie takiego rozwiązania pozwala wyeliminować zjawisko starzenia się produktu, które objawia się stopniową zmianą barwy w przypadku formy ciekłej z bezbarwnego do jasnożółtego lub jasnobrązowego lub jasnoszarego, a w przypadku formy stałej z białego do jasnożółtego lub jasnobrązowego lub jasnoróżowego.
Ponieważ jest to ostatni etap produkcji kwasu monochlorooctowego, możliwe jest stosowanie wodnych roztworów kwasów nadtlenokarboksylowych. Dzięki temu wyeliminowane zostały wszystkie ryzyka związane z ich wprowadzaniem na wcześniejszych etapach produkcji.
Badania laboratoryjne stabilności termicznej produktów kwasu monochlorooctowego pokazują, że do otrzymania bezbarwnych, stabilnych w czasie produktów MCAA wystarczy dodawać do nierozcieńczonej formy kwasu monochlorooctowego otrzymanego z procesu destylacji i zmagazynowanego w zbiorniku operacyjnym w przypadku: formy nierozcieńczonej MCAA w ilości od 50 do 1000 ppm, a w przypadku formy rozcieńczonej MCAA od 50 do 1000 ppm kwasu nadtlenokarboksylowego, aby osiągnąć całkowitą stabilność termiczną produktu końcowego.
W przypadku, gdyby dodawano więcej kwasu nadtlenokarboksylowego do układu niż jest to konieczne, układ pozostawałby stabilny i nie wpływałoby to negatywnie na produkt końcowy, ponieważ kwas nadtlenokarboksylowy wykazuje inertność wobec kwasu monochlorooctowego jak i kwasu dichlorooctowego nie zmieniając w czasie ich stężeń w produktach końcowych, co pozwala zawsze otrzymywać produkt w pożądanym zakresie specyfikacji.
Niniejszy wynalazek ilustrują następujące przykłady.
Przykłady:
Badanie stabilizacji termicznej kwasu monochlorooctowego wykonuje się na stanowisku badawczym przedstawionym na rysunku 1, złożonym z następujących elementów:
1. Płaszczowego zbiornika mieszalnikowego o objętości 1 dm3 wyposażonego w mieszadło mechaniczne, w regulację temperatury w zakresie 10°C-100°C, poduszkę azotową,
2. Dozownika kwasu monochlorooctowego,
3. Dozownika kwasu nadoctowego,
4. Pompy cyrkulacyjnej o wydajności pracy w zakresie 0,1 dm3/h-5 dm3/h,
5. Punktu poboru próbek,
6. Zaworu iglicowego zwrotno-regulującego poduszkę azotu,
7. Zaworu iglicowego regulującego poduszkę azotu,
8. Cyfrowego manometru ciśnieniowego kontrolującego poduszkę azotu,
9. Taśmy granulacyjnej,
10. Zbiornika operacyjnego 1,
11. Zbiornika operacyjnego 2,
12. Dozownika wody demineralizowanej,
13. Mieszacza statycznego,
14. Zbiornika operacyjnego 3.
Przed napełnieniem zbiornika mieszalnikowego (1) uruchamia się grzanie płaszczowe w celu rozgrzania ścianek zbiornika, oraz załącza się poduszkę azotową, która jest kontrolowana przez dwa
PL 243218 Β1 zawory iglicowe (6 i 7) oraz cyfrowy manometr ciśnieniowy (8). Po rozgrzaniu się ścianek zbiornika mieszalnikowego (1) poprzez dozownik (2) wprowadza się do reaktora kwas monochlorooctowy o temperaturze 70-100°C. Po napełnieniu się zbiornika mieszalnikowego (1) uruchamia się mieszadło mechaniczne. Następnie poprzez dozownik (3) wprowadza się wodny roztwór kwasu nadtlenokarboksylowego. Następnie po otrzymaniu homogenicznej mieszaniny załącza się pompę cyrkulacyjną (4), aby móc kontrolować zmianę barwy kwasu monochlorooctowego pod wpływem działania kwasu nadtlenokarboksylowego poprzez pobranie próbki przez punkt poboru próbek (5). Gdy kwas monochlorooctowy uzyska odpowiednią barwę przesyłany jest poprzez pompę (4) do jednego z trzech węzłów:
1. W przypadku, gdy produktem końcowym ma być kwas monochlorooctowy w formie stałej w postaci płatków, kwas monochlorooctowy poprzez pompę (4) dozowany jest na taśmę granulacyjną (9), gdzie następuje proces konfekcjonowania kwasu monochlorooctowego, a produkt w postaci łuski magazynowany jest w zbiorniku operacyjnym (10) w temperaturze otoczenia.
2. W przypadku, gdy produktem końcowym ma być kwas monochlorooctowy w formie ciekłej, nierozcieńczonej kwas monochlorooctowy poprzez pompę (4) przesyłany jest do zbiornika operacyjnego (11), gdzie utrzymywana jest temperatura 70°C.
3. W przypadku, gdy produktem końcowym ma być kwas monochlorooctowy w formie ciekłej rozcieńczony wodą, kwas monochlorooctowy poprzez pompę (4) przesyłany jest do mieszacza statycznego (13), gdzie następuje proces rozcieńczenia go do odpowiedniego stężenia poprzez wodę demineralizowaną dozowaną przez dozownik (12). Gotowy produkt magazynowany jest w zbiorniku operacyjnym (14), gdzie utrzymywana jest temperatura 25-40°C.
Przykład I - Kwas monochlorooctowy w postaci ciekłej nierozcieńczonej
Badanie stabilności termicznej kwasu monochlorooctowego w postaci ciekłej, nierozcieńczonej rozpoczyna się od rozgrzania zbiornika mieszalnikowego do temperatury 70°C, aby zapobiec procesowi krystalizacji kwasu monochlorooctowego na jego ściankach oraz wytworzenia poduszki azotowej o ciśnieniu 0,01 bar(g). W zbiorniku mieszalnikowym umieszcza się 1000 g kwasu monochlorooctowego o temperaturze 70°C, dla którego zmierzono barwę 12 w skali Hazena. Następnie uruchamia się mieszadło mechaniczne i utrzymuje się temperaturę kwasu na poziomie 70°C, po czym do zbiornika mieszalnikowego dozuje się 3,33 g 15% wodnego roztworu kwasu nadoctowego. Następnie po otrzymaniu homogenicznej mieszaniny uruchamia się pompę cyrkulacyjną i poprzez punkt poboru próbek pobiera się próbki kwasu w równych odstępach czasu. Po otrzymaniu stabilnej barwy na poziomie 36 w skali Hazena, kwas monochlorooctowy przesyła się pompą do zbiornika operacyjnego, gdzie następnie jest on przetrzymywany w temperaturze 70°C przez okres 7 dni. Po tym okresie określana jest ponownie barwa produktu.
Równolegle do powyższego badania na takim samym stanowisku badawczym prowadzi się analogiczne badanie z tą różnicą, że do próbki kontrolnej kwasu monochlorooctowego nie dodaje się kwasu nadoctowego.
Wyniki pomiarów barwy zestawiono w tabeli 2.
Tabela 2
Zmiana barwy ciekłego, nierozcieńczonego MCAA podczas przechowywania w podwyższonej temperaturze (70°C) przez 7 dni. Poziom zabarwienia określono w skali Hazena. Barwę produktu mierzono na początku testu (pomiar 0) oraz po kolejnych, wybranych dniach testu (tj. po 1, i 7 dniu).
| Produkt: Stopiony MCAA | Barwa Hazena - inkubacja w 70°C, dzień pomiaru | ||
| 0 | 1 | 7 | |
| PRÓBKA KONTROLNA 100 % MCAA (0)-bez kwasu nadoctowego | <60 | >60 | >60 |
| PRÓBKA TESTOWA 100% MCAA (1) - z kwasem nadoctowym eq=500 ppm | <60 | <60 | <60 |
PL 243218 Β1
Przykład 2 - Kwas monochlorooctowy w postaci stałej
Badanie stabilności termicznej kwasu monochlorooctowego w postaci stałej, nierozcieńczonej rozpoczyna się od rozgrzania zbiornika mieszalnikowego do temperatury 70°C, aby zapobiec procesowi krystalizacji kwasu monochlorooctowego na jego ściankach oraz wytworzenia poduszki azotową o ciśnieniu 0,01 bar(g). W zbiorniku mieszalnikowym umieszcza się 1000 g kwasu monochlorooctowego o temperaturze 70°C, dla którego zmierzono barwę 44 w skali Hazena. Następnie uruchamia się mieszadło mechaniczne i utrzymuje się temperaturę kwasu na poziomie 70°C, po czym do zbiornika mieszalnikowego dozuje się 2,00 g 15% wodnego roztworu kwasu nadoctowego. Następnie po otrzymaniu homogenicznej mieszaniny uruchamia się pompę cyrkulacyjną i poprzez punkt poboru próbek pobiera się próbki kwasu w równych odstępach czasu. Po otrzymaniu stabilnej barwy na poziomie 54 w skali Hazena, kwas monochlorooctowy przesyła się pompą na taśmę granulacyjną, gdzie następuje proces konfekcjonowania kwasu monochlorooctowego i wytwarzany jest kwas w postaci stałej, w formie płatków, które następnie magazynowane są w foliowym worku znajdującym się w zbiorniku operacyjnym w temperaturze otoczenia. Płatki kwasu monochlorooctowego przechowywane są w worku foliowym przez okres 4 tygodni w temperaturze otoczenia. Po tym okresie płatki kwasu chlorooctowego są rozpuszczane w wodzie tak, aby uzyskać ciekły wodny roztwór o zawartości 80% MCAA i następnie zmierzono barwę wytworzonego roztworu na poziomie 19 w skali Hazena.
Równolegle do powyższego badania próbek testowych z wykorzystaniem takiej samej aparatury badawczej prowadzi się analogiczne badanie z tą różnicą, że do próbki kontrolnej kwasu monochlorooctowego nie dodaje się kwasu nadoctowego.
Wyniki pomiarów barwy zestawiono w tabeli 3.
Tabela 3
Zmiana barwy ciekłego 80% roztworu MCAA podczas inkubacji w podwyższonej temperaturze (40°C) przez 7 dni, przygotowanego z łuski po okresie przechowywania w temperaturze pokojowej przez 28 dni. Poziom zabarwienia określono w skali Hazena
| Produkt: Łuska MCAA | Czas przechowywania Łuski MCAA w formie stałej | Barwa Hazena - inkubacja w 40*C, dzień pomiaru | ||
| 0 | 1 | 7 | ||
| PRÓBKA KONTROLNA Rozcieńczona łuska MCAA do 80 % MCAA - bez kwasu nadoctowego | 28 dni w temperaturze otoczenia | >20 | >20 | >20 |
| PRÓBKA TESTOWA Rozcieńczona łuska MCAA do 80 % MCAA - z kwasem nadoctowym eq=300 ppm | 28 dni w temperaturze otoczenia | <20 | <20 | <20 |
Przykład 3 - Kwas monochlorooctowy w postaci ciekłej, rozcieńczony wodą
Badanie stabilności termicznej kwasu monochlorooctowego w postaci ciekłej, rozcieńczonej rozpoczyna się od rozgrzania zbiornika mieszalnikowego to temperatury 70°C, aby zapobiec procesowi krystalizacji kwasu monochlorooctowego na jego ściankach oraz wytworzenia poduszki azotową o ciśnieniu 0,01 bar(g). W zbiorniku mieszalnikowym umieszcza się 800 g kwasu monochlorooctowego o temperaturze 70°C, dla którego zmierzono barwę 39 w skali Hazena. Następnie uruchamia się mieszadło mechaniczne i utrzymuje się temperaturę kwasu na poziomie 70°C, po czym do zbiornika mieszalnikowego dozuje się 0,533 g 15% wodnego roztworu kwasu nadoctowego. Następnie po otrzymaniu homogenicznej mieszaniny uruchamia się pompę cyrkulacyjną i poprzez punkt poboru próbek pobiera się próbki kwasu w równych odstępach czasu. Po otrzymaniu stabilnej barwy na poziomie 44 w skali Hazena, kwas monochlorooctowy przesyła się pompą do mieszacza statycznego, gdzie jest on mieszany z 200 g wody demineralizowanej dozowanej przez dozownik. Tak rozcieńczony kwas chlorooctowy przesyłany jest do zbiornika operacyjnego dla którego zmierzono barwę 15 w skali Hazena. Następnie jest on przetrzymywany w temperaturze 40°C przez okres 7 dni. Po tym okresie określana jest ponownie barwa produktu.
Równolegle do powyższego badania na takim samym stanowisku badawczym prowadzi się analogiczne badanie z tą różnicą, że do próbki kontrolnej kwasu monochlorooctowego nie dodaje się kwasu nadoctowego.
PL 243218 Β1
Wyniki pomiarów barwy zestawiono w tabeli 4.
Tabela 4
Zmiana barwy 80% MCAA podczas przechowywania w podwyższonej temperaturze (40°C) przez 7 dni. Poziom zabarwienia określono w skali Hazena. Barwę produktu mierzono na początku testu (pomiar 0) oraz po kolejnych, wybranych dniach testu (tj. po 1, i 7 dniu).
| Produkt: 80 % MCAA | Barwa Hazena - inkubacja w 40°C, dzień pomiaru | ||
| 0 | 1 | 7 | |
| 80 % MCAA (1) - bez kwasu nadoctowego | <20 | >20 | >20 |
| 80 % MCAA (2) - z kwasem nadoctowym eq=100 ppm | <20 | <20 | <20 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (8)
1. Sposób wytwarzania bezbarwnego kwasu monochlorooctowego, znamienny tym, że obejmuje etap peroksydacji surowego kwasu monochlorooctowego, w którym do surowego kwasu monochlorooctowego w formie płynnej dodaje się kwas nadtlenokarboksylowy, korzystnie kwas nadoctowy, w ilości co najmniej 50 ppm w stosunku do masy kwasu monochlorooctowego i reakcję peroksydacji prowadzi się w temperaturze od 20°C do 100°C do uzyskania bezbarwnego produktu o poziomie wybarwienia poniżej 100 w skali Hazena, a następnie w razie potrzeby schładza się do temperatury pokojowej, ewentualnie dodaje wody i konfekcjonuje, przy czym jako surowy kwas monochlorooctowy stosuje się czysty kwas monochlorooctowy w formie stopionej lub rozcieńczony wodą kwas monochlorooctowy o stężeniu powyżej 60% wag., korzystnie rozcieńczony wodą kwas monochlorooctowy o stężeniu od 60% wag. do 90% wag., przy czym otrzymywany bezbarwny kwas monochlorooctowy podczas przechowywania w temperaturze nie wyższej niż 70°C zachowuje wybarwienie na poziomie poniżej 60 w skali Hazena przez co najmniej 7 dni.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kwas nadtlenokarboksylowy jest kwasem nadoctowym.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się kwas nadtlenokarboksylowy w postaci wodnego roztworu o stężeniu od 10% do 25% kwasu nadtlenokarboksylowego.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, kwas nadtlenokarboksylowy stosuje się w ilości 50-1000 ppm w stosunku do masy czystego kwasu monochlorooctowego, korzystnie 100500 ppm, najkorzystniej 100-300 ppm.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, kwas nadtlenokarboksylowy stosuje się w ilości 50-1000 ppm w stosunku do masy rozcieńczonego kwasu monochlorooctowego, korzystnie 50-500 ppm, najkorzystniej 50-100 ppm.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, proces peroksydacji prowadzi się w temperaturze od 20°C do 100°C, w przypadku nierozcieńczonego kwasu monochlorooctowego korzystnie w temperaturze 70-100°C, w przypadku rozcieńczonego wodą kwasu monochlorooctowego korzystnie jest 20-80°C.
7. Bezbarwny kwas monochlorooctowy, znamienny tym, że podczas przechowywania w temperaturze nie wyższej niż 70°C zachowuje wybarwienie na poziomie poniżej 60 w skali Hazena przez co najmniej 7 dni.
8. Kwas monochlorooctowy według zastrz. 7, znamienny tym, że posiada postać wybraną spośród:
100% kwas monochlorooctowy w formie stałej, korzystnie łuski,
100% kwas monochlorooctowy w formie stopionej,
- rozcieńczony wodą kwas monochlorooctowy o stężeniu od 60% wag. do 90% wag. w formie płynnej.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL434487A PL243218B1 (pl) | 2020-06-28 | 2020-06-28 | Bezbarwny kwas monochlorooctowy i sposób jego otrzymywania |
| BR112022026827A BR112022026827A2 (pt) | 2020-06-28 | 2021-06-28 | Ácido monocloroacético incolor e o método de preparação do mesmo |
| EP21754855.1A EP4172137A1 (en) | 2020-06-28 | 2021-06-28 | Colorless monochloroacetic acid and the method of preparation thereof |
| PCT/PL2021/050046 WO2022005315A1 (en) | 2020-06-28 | 2021-06-28 | Colorless monochloroacetic acid and the method of preparation thereof |
| US18/003,460 US20230312450A1 (en) | 2020-06-28 | 2021-06-28 | Colorless monochloroacetic acid and the method of preparation thereof |
| CN202180055841.0A CN116134010A (zh) | 2020-06-28 | 2021-06-28 | 无色一氯乙酸及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL434487A PL243218B1 (pl) | 2020-06-28 | 2020-06-28 | Bezbarwny kwas monochlorooctowy i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL434487A1 PL434487A1 (pl) | 2022-01-03 |
| PL243218B1 true PL243218B1 (pl) | 2023-07-17 |
Family
ID=77317391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL434487A PL243218B1 (pl) | 2020-06-28 | 2020-06-28 | Bezbarwny kwas monochlorooctowy i sposób jego otrzymywania |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230312450A1 (pl) |
| EP (1) | EP4172137A1 (pl) |
| CN (1) | CN116134010A (pl) |
| BR (1) | BR112022026827A2 (pl) |
| PL (1) | PL243218B1 (pl) |
| WO (1) | WO2022005315A1 (pl) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19546080A1 (de) * | 1995-12-11 | 1997-06-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur Darstellung einer besonders reinen Monochloressigsäure |
| EP1451136B1 (en) * | 2001-12-04 | 2010-06-02 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing monochloroacetic acid |
| PL230378B1 (pl) * | 2016-02-04 | 2018-10-31 | Pcc Mcaa Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia | Sposób produkcji wysokiej czystości kwasu monochlorooctowego |
-
2020
- 2020-06-28 PL PL434487A patent/PL243218B1/pl unknown
-
2021
- 2021-06-28 CN CN202180055841.0A patent/CN116134010A/zh active Pending
- 2021-06-28 US US18/003,460 patent/US20230312450A1/en active Pending
- 2021-06-28 WO PCT/PL2021/050046 patent/WO2022005315A1/en not_active Ceased
- 2021-06-28 EP EP21754855.1A patent/EP4172137A1/en active Pending
- 2021-06-28 BR BR112022026827A patent/BR112022026827A2/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP4172137A1 (en) | 2023-05-03 |
| CN116134010A (zh) | 2023-05-16 |
| WO2022005315A1 (en) | 2022-01-06 |
| BR112022026827A2 (pt) | 2023-04-25 |
| US20230312450A1 (en) | 2023-10-05 |
| PL434487A1 (pl) | 2022-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4297298A (en) | Method of preparing stable dilute solutions of aliphatic carboxylic peracids, and the resulting solutions | |
| US8029693B2 (en) | Rapid dilution of peracid solutions to equilibrated solutions | |
| KR20090109107A (ko) | 이온성 액체의 리포밍화 | |
| Mezzetta et al. | Insights into the levulinate-based ionic liquid class: Synthesis, cellulose dissolution evaluation and ecotoxicity assessment | |
| EP3415490B1 (en) | 1,4-butanediol-containing composition | |
| PL243218B1 (pl) | Bezbarwny kwas monochlorooctowy i sposób jego otrzymywania | |
| EP2874985A1 (en) | Process for the oxidation of cyclohexane | |
| AU758234B2 (en) | Improved phlegmatization of cyclic ketone peroxides | |
| PL230378B1 (pl) | Sposób produkcji wysokiej czystości kwasu monochlorooctowego | |
| CN105164137A (zh) | 稳定至少一种含氢化糖内脱水产物的组合物的方法、所得组合物及其用途 | |
| NO309795B1 (no) | FremgangsmOte for O stabilisere oljer samt anvendelse derav, fremgangsmOte for O stabilisere pigmenter, og fremgangsmOte for fremstilling av for | |
| JPH06340617A (ja) | 安全な過酢酸組成物 | |
| CA1289149C (en) | PROCESS FOR SOLID ALKALI METAL SALTS OF .alpha. SULFOFATTY ACID ALKYL ESTERS | |
| EP0569804B1 (de) | Verfahren zur Aufhellung von Isocyanurat- und Uretdiongruppen enthaltenden Polyisocyanaten | |
| CN111217680A (zh) | 一种防止萘酚变色的方法 | |
| RU2183467C1 (ru) | Способ получения дезинфицирующего средства | |
| FR2508441A1 (fr) | Procede pour produire un derive anionique d'acylium a partir de monoxyde de carbone, d'un acide anhydre et d'un compose organique susceptible d'addition de monoxyde de carbone | |
| US3869400A (en) | Process for producing an aqueous reaction product slurry of a diamine and a diacid | |
| CA2923347A1 (fr) | Procede de preparation de derives oxysulfures et fluores par sulfination | |
| DE2558522B2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Di-tertiär-butylkresolen | |
| EP0556275B1 (en) | Preparation of aqueous solutions of acetoacetamide | |
| TW202513538A (zh) | 脫色內烯烴磺酸鹽組合物之製造方法 | |
| US3069433A (en) | Preparation of beta-propiolactone | |
| MXPA01012834A (es) | Purificacion de soluciones acuosas de colorantes. | |
| US3796758A (en) | Stabilization of chloral |