PL244494B1 - Cement z siarczanowym regulatorem czasu wiązania - Google Patents
Cement z siarczanowym regulatorem czasu wiązania Download PDFInfo
- Publication number
- PL244494B1 PL244494B1 PL422988A PL42298817A PL244494B1 PL 244494 B1 PL244494 B1 PL 244494B1 PL 422988 A PL422988 A PL 422988A PL 42298817 A PL42298817 A PL 42298817A PL 244494 B1 PL244494 B1 PL 244494B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cement
- waste
- dust
- setting time
- anhydrite
- Prior art date
Links
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims abstract description 114
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 7
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 103
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 95
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims abstract description 84
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 23
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 claims abstract description 8
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 claims description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 13
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 abstract description 9
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 abstract description 7
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 abstract description 7
- 238000009434 installation Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 abstract description 3
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 abstract description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 abstract description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 32
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 101100257127 Caenorhabditis elegans sma-2 gene Proteins 0.000 description 9
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 7
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 6
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 6
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- -1 molybdenum ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011431 lime mortar Substances 0.000 description 1
- 239000011379 limecrete Substances 0.000 description 1
- 238000010310 metallurgical process Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest cement z siarczanowym regulatorem czasu wiązania stanowiącym substytut siarczanu wapnia standardowo wykorzystywanego w technologii produkcji cementu, zwłaszcza gipsu lub anhydrytu. Cement ten charakteryzuje się tym, że obok podstawowego składnika cementu w postaci klinkieru, zwłaszcza portlandzkiego, zawiera regulator czasu wiązania w postaci: kotłowych pyłów odpadowych ze spalania odpadów w spalarni, o kodzie 190115* zgodnie z Rozporządzeniem Ministra Środowiska z dnia 9 grudnia 2014 r. w sprawie katalogu odpadów (Dz.U. 2014 póz. 1923), to jest pyłów z kotłów zawierających substancje niebezpieczne, mieszczących się w grupie 19 (Odpady z instalacji i urządzeń służących zagospodarowaniu odpadów, z oczyszczalni ścieków oraz z uzdatniania wody pitnej i wody do celów przemysłowych) i podgrupie 1901 (Odpady ze spalarni odpadów, w tym z instalacji do pirolizy odpadów), albo, mieszanki kotłowych pyłów odpadowych o kodzie 190115* z naturalnym siarczanem wapnia w postaci gipsu lub anhydrytu, w której to mieszance udział kotłowych pyłów odpadowych o kodzie 190115* wynosi co najmniej 1%, korzystnie od 10% do 30%, przy czym, zastosowane pyły odpadowe o kodzie 190115* zawierają co najmniej 20% SO3 oraz co najwyżej 2% korzystnie poniżej 1% chloru, a proporcje poszczególnych składników dobrane są w taki sposób, by zawartość siarczanu wapnia w przeliczeniu na zawartość tlenku siarki (SO3) w stosunku do masy cementu nie przekraczała 4%.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest cement z siarczanowym regulatorem czasu wiązania stanowiącym substytut siarczanu wapnia standardowo wykorzystywanego w technologii produkcji cementu, zwłaszcza gipsu lub anhydrytu.
Cement stanowi hydrauliczne spoiwo mineralne, otrzymywane w cementowniach z surowców mineralnych (margiel lub wapień i glina). Stosowany jest do przygotowywania zapraw cementowych, cementowo-wapiennych i betonów wykorzystywanych do łączenia materiałów budowlanych. Ze względu na skład i właściwości rozróżnia się dwie podstawowe grupy: cementy powszechnego użytku (w tym cement portlandzki) oraz cementy specjalne. Cement powstaje poprzez wypalenie surowców mineralnych na klinkier w piecu cementowym, a następnie zmielenie otrzymanego spieku z odpowiednim regulatorem czasu wiązania. W znanych mieszankach cementowych jako regulator czasu wiązania stosuje się zwykle naturalny siarczan wapnia w postaci gipsu lub anhydrytu, a czasami również inne dodatki. Przykładowo znany jest cement portlandzki czysty (bez dodatków), który w 95-100% składa się z klinkieru portlandzkiego, który stosuje się do wykonywania betonów wykorzystywanych przy konstrukcjach zbrojonych stropów, nadproży czy słupów. Innym rodzajem cementu jest cement hutniczy, który jest materiałem otrzymywanym przez drobne zmielenie klinkieru portlandzkiego i granulowanego żużla wielkopiecowego (nie mniej niż 36%), z dodatkiem siarczanu wapniowego. Cement hutniczy stosuje się w szczególności do betonów narażonych na działanie siarczanów, gdyż wykazuje wysoką odporność na korozję siarczanową. Betony wykonane z cementu hutniczego w okresie twardnienia wymagają starannej pielęgnacji. Minimum przez 14 dni należy często i obficie polewać je wodą, aby nie dopuścić do wyschnięcia. Zbyt szybkie wysychanie może doprowadzić do znacznego obniżenia wytrzymałości betonu.
Istotnym składnikiem cementu, wpływającym na jego właściwości oraz możliwości późniejszego zastosowania są materiały regulujące czas wiązania cementu. Z dotychczasowego stanu techniki znane są różnego rodzaju materiały regulujące czas wiązania cementu, w tym materiały pochodzące z odpadów z procesów spalania, w tym z procesów spalania węgla lub odpadów komunalnych, a także dodatków z procesów hutniczych. Przykładowo z chińskiego opisu patentowego CN200310108436 znany jest sposób zastosowania popiołu lotnego ze spalania odpadów komunalnych jako składnika cementu. Zakłada on stosowanie skomplikowanej obróbki popiołu w celu eliminacji metali ciężkich i niepożądanych jonów, na przykład poprzez moczenie w roztworze alkalicznym. Tak oczyszczony popiół stosowany jest jako dodatek mineralny do cementu.
W publikacji J.E. Aubert, B. Husson, N. Sarramone “Utilization of municipal solid waste incineration (MSWI) fly ash in blended cement: Part 1: Processing and characterization of MSWI fly ash” Journal of Hazardous Materials 136 (2006) 624-631, autorzy opisują zastosowanie odpadów w postaci popiołów lotnych ze spalarni odpadów komunalnych jako składnika zapraw. Wskazują jednak również na konieczność wcześniejszej obróbki i oczyszczania odpadu, między innymi z siarczanów.
Rozwiązanie o podobnym charakterze, dotyczące jednak produkcji klinkieru portlandzkiego opisano w japońskim patencie JPH11100243A.
Również z publikacji R. Kikuchi “Recycling of municipal solid waste for cement production: pilotscale test for transforming incineration ash of solid waste into cement clinker” Resources, Conservation and Recycling 31 (2001) 137-147, znany jest sposób utylizacji popiołów ze spalarni odpadów i wykorzystanie ich jako surowców do produkcji klinkieru portlandzkiego.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr P.294707 znany jest cement tektoglinokrzemianowy zawierający krzemiany K, Ca i Al oraz krzemiany Li, Na i Mg, w którego produkcji wykorzystuje się lotne pyły z elektrowni węglowych charakteryzowane przez (CaO + MgO).
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr P.307882 znany jest cement, który obok znanych składników takich jak klinkier portlandzki, żużel wielkopiecowy i gips zawiera aktywny dodatek hydrauliczny w postaci żużla konwertorowego w ilości 20-50% wagowych.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr P.333092 znany jest cement o podwyższonej wytrzymałości początkowej i zwiększonej odporności na korozję, który składa się z 50-95% wagowych klinkieru portlandzkiego, 1-50% wagowych popiołów siarczano-wapniowych z kotłów fluidalnych oraz ewentualnie regulatora czasu wiązania w ilości 0-5% wagowych i innych dodatków modyfikujących w ilości 0-20% wagowych.
Znane jest z polskiego zgłoszenia patentowego nr P.332713 spoiwo cementowo-popiołowe aktywowane mechanicznie i chemicznie, mające zastosowanie zwłaszcza w drogownictwie, również w budownictwie ogólnym, a ze względu na wysoki stopień rozdrobnienia wykorzystane może być do produkcji gotowych suchych zapraw wykończeniowych oraz do komponowania spoiwowych mieszanek dla
PL 244494 Β1 prac górniczych. Spoiwo składa się wagowo z 30 4- 83 części popiołu lotnego fluidalnego, otrzymanego ze spalania węgla w kotłach energetycznych z paleniskiem fluidalnym, zawierającego wolny tlenek wapnia CaO nie mniej niż 6% oraz siarczany SO2 nie mniej niż 5%, zmielonego do powierzchni właściwej nie mniejszej niż 6000 cm2/g według Blaine'a, 12 4- 60 części cementu portlandzkiego, 5^-10 części mikrokrzemionki oraz przy komponowaniu betonów jest zarabiane wodą z aktywatorem chemicznym.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr P.341402 znana jest kompozycja, będąca rzadką zaprawą do wstrzykiwania, która zawiera: wodę, spoiwo hydrauliczne, takie jak cement i co najmniej 100 kg/m3 lotnych popiołów pochodzących ze spalania węgla w obiegowym złożu fluidalnym.
Obowiązujące normy dotyczące cementu nie definiują wprost wymagań stawianych siarczanom wapnia przeznaczonym do stosowania jako regulator czasu wiązania cementu. Dodatki te powinny gwarantować zawartość SO3 w cemencie na poziomie podanym w normie. Zgodnie z normą cementową PN-EN 197-1 siarczan (VI) wapnia może być wprowadzany jako gips CaSO4-2H2O, półhydrat CaSO4O,5H2O lub anhydryt CaSO4. Norma dopuszcza również stosowanie siarczanu (VI) wapnia dostępnego jako produkt odpadowy określonych procesów przemysłowych.
Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 9 grudnia 2014 r. w sprawie katalogu odpadów (Dz.U. 2014 poz. 1923) zawiera wykaz odpadów, w którym wymieniony jest odpad o kodzie 190115* w postaci pyłów z kotłów zawierających substancje niebezpieczne, mieszczący się w grupie 19 (Odpady z instalacji i urządzeń służących zagospodarowaniu odpadów, z oczyszczalni ścieków oraz z uzdatniania wody pitnej i wody do celów przemysłowych) i podgrupie 1901 (Odpady ze spalarni odpadów, w tym z instalacji do pirolizy odpadów). Pyły z kotłów ze spalarni odpadów mogą, w zależności od technologii spalania i odsiarczania spalin zawierać znaczne ilości siarczanu (VI) wapnia w postaci anhydrytu II, jednocześnie odpady takie często zawierają mało rozpuszczalnych związków chloru, co powoduje, iż mogą być w określonych warunkach stosowane jako regulator czasu wiązania cementu.
Celem twórców niniejszego wynalazku było opracowanie mieszanki cementowej z wykorzystaniem pyłów z kotłów ze spalarni odpadów, które będą posiadać dobre właściwości regulatora wiązania cementu, a jednocześnie będą spełniać wymagania wynikające z obowiązujących norm, zwłaszcza dotyczące ochrony środowiska.
Istotę wynalazku stanowi cement z siarczanowym regulatorem czasu wiązania, który obok podstawowego składnika cementu w postaci klinkieru, zwłaszcza portlandzkiego, zawiera regulator czasu wiązania w postaci mieszanki pyłów odpadowych z kotłów zawierających substancje niebezpieczne z naturalnym siarczanem wapnia w postaci anhydrytu, przy czym wspomniane pyły odpadowe oznaczone są kodem 190115* zgodnie z Rozporządzeniem Ministra Środowiska z dnia 9 grudnia 2014 r. w sprawie katalogu odpadów (Dz.U. 2014 poz. 1923), skład pyłów odpadowych jest następujący:
| składnik | zawartość [%| |
| Na2O | 10,17 |
| MgO | 1,73 |
| A12O3 | 5,39 |
| SiO2 | 14,29 |
| P2o5 | 2,12 |
| so, | 29.8 |
| Cl | 0,58 |
| K2O | 1,55 |
| CaO | 17,15 |
| TiO2 | 6,37 |
| Fe2O3 | 5,35 |
| Br | 0,01 |
| F | 0,14 |
| Inne | 5,36 |
PL 244494 Β1 a udział pyłów odpadowych w mieszance wynosi od 10% do 30%, natomiast procentowy udział poszczególnych składników w cemencie jest następujący: klinkier od 92,4% do 93,5%, anhydryt od 4,1% do 5,4%, pyły odpadowe od 1,2% do 3,5%, a proporcje poszczególnych składników dobrane są w taki sposób, by zawartość siarczanu wapnia w przeliczeniu na zawartość tlenku siarki (SO3) w stosunku do masy cementu nie przekraczała 4%.
Kotłowe pyły odpadowe o kodzie 190115* to pyły z kotłów zawierających substancje niebezpieczne, mieszczące się w grupie 19 (Odpady z instalacji i urządzeń służących zagospodarowaniu odpadów, z oczyszczalni ścieków oraz z uzdatniania wody pitnej i wody do celów przemysłowych) i podgrupie 1901 (Odpady ze spalarni odpadów, w tym z instalacji do pirolizy odpadów).
Korzystnie, pyły odpadowe z kotłów zawierających substancje niebezpieczne stanowiące składnik regulatora czasu wiązania cementu mają powierzchnię właściwą od 2000 cm2/g do 10000 cm2/g.
Korzystnie, cement zawiera dodatek mineralny w postaci popiołów lotnych lub żużla wielkopiecowego granulowanego lub kamienia wapiennego, w ilości od 1% do 95% masy cementu.
W procesie produkcji cementu według wynalazku mieszankę pyłów odpadowych z anhydrytem wprowadza się do instalacji mielącej i mieli razem z klinkierem i ewentualnymi dodatkami mineralnymi, bądź mieli się osobno (do powierzchni właściwej około 2000 cm2/g - 10000 cm2/g) i dodaje do pozostałych składników cementu w mieszalniku.
Rozwiązanie według wynalazku zostanie bliżej objaśnione na poniższych przykładach realizacji.
Przykład 1
Cement o składzie określonym w tabeli 3, który obok podstawowego składnika cementu w postaci klinkieru (o składzie pokazanym w tabeli 1) zawiera regulator czasu wiązania w postaci mieszanki kotłowych pyłów odpadowych o kodzie 190115* (o składzie pokazanym w tabeli 2) z naturalnym siarczanem wapnia w postaci anhydrytu, przy czym w mieszance tej proporcja siarczanu wapnia w postaci anhydrytu w stosunku do siarczanu wapnia pochodzącego z kotłowych pyłów odpadowych wynosi 90% : 10%.
Tabela 1. Skład klinkieru
| składnik | zawartość [%] |
| Na2O | 0,58 |
| MgO | 0,86 |
| Al, O, | 4,66 |
| SiO, | 23,69 |
| P;O5 | 0,16 |
| SO3 | 0,15 |
| Cl | 0.01 |
| K2O | 0,17 |
| CaO | 66,72 |
| TiO2 | 0,34 |
| MnO | 0,03 |
| Fc2O3 | 2,27 |
Tabela 2. Skład chemiczny pyłów 190115* użytych w cemencie z przykładu 1.
| składnik | zawartość [%| |
| Na2O | 10,17 |
| MgO | 1,73 |
| A12O3 | 5,39 |
| SiO, | 14,29 |
| P2O5 | 2,12 |
| SO3 | 29,8 |
| Cl | 0,58 |
| K,0 | 1,55 |
| CaO | 17,15 |
| TiO2 | 6,37 |
| Fe2O3 | 5,35 |
| Br | 0,01 |
| F | 0,14 |
| Inne | 5,36 |
PL 244494 Β1
W celu oceny właściwości cementu według wynalazku, przygotowano typowy cement na bazie klinkieru i anhydrytu, zawierający 3,5% SO3 i stanowiący materiał odniesienia w badaniach. Następnie przygotowano cement według wynalazku, w którym 10% anhydrytu zastąpiono pyłem odpadowym 190115* (o 29,8% zawartości SO3 w pyle), w takiej ilości pyłu, aby cement zawierał 3,5% SO3. Składy cementów przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3. Skład cementów.
| Nazwa | Zawartość składnika [kg] | Zawartość [%] | ||
| Klinkier | Anhydryt | Odpad 190115* | SO3 | |
| CEM I odniesienia | 8,460 | 0,540 | - | 3,5 |
| CEM 1 z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 8,460 | 0,486 | 0,106 | 3,5 |
Każdy z cementów zmielono do powierzchni właściwej około 3800 cm2/g. W obu przypadkach mielenie trwało 105 minut. Wykonano badanie wodożądności. Wyniki przedstawiono w tabeli 4.
Tabela 4. Wyniki badania wodożądności wg PN-EN 196-3.
| rodzaj cementu | masa cementu [gj | masa wody [gj | wodożądność [%] |
| CEM I odniesienia | 500 | 130 | 26,0 |
| CEM I z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 500 | 131 | 26,2 |
Wyniki wskazują, że zmiana wodożądności mieści się w granicy błędu metody. W tabeli 5 pokazano wyniki badania czasu wiązania badanych cementów.
Tabela 5. Wyniki badania czasu wiązania wg PN-EN 196-3.
| rodzaj cementu | początek czasu wiązania [min] | koniec czasu wiązania [min] | różnica [min] |
| CEM I odniesienia | 130 | 180 | 50 |
| CEM I z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 165 | 210 | 45 |
Uzyskane wyniki wskazują na większą efektywność mieszanki anhydrytu z pyłem odpadowym 190115* jako regulatora czasu wiązania. Oznacza to, iż wprowadzenie pyłu odpadowego umożliwia dodatkowe ograniczenie ilości naturalnego anhydrytu.
W tabeli 6 przedstawiono wyniki badania konsystencji normowej zaprawy z badanymi cementami wg PN EN 1015-3:2005.
Tabela 6. Wyniki badania konsystencji wg PN EN 1015-3:2005.
| rodzaj cementu | Rozpływ zaprawy normowej [mm] |
| CEM I odniesienia | 185 |
| CEM 1 z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 190 |
PL 244494 Β1
Zastąpienie 10% anhydrytu naturalnego pyłem odpadowym 190115* nie wpłynęło znacząco na konsystencję zaprawy normowej.
W tabeli 7 przedstawiono wyniki badania wytrzymałości na ściskanie cementu odniesienia (anhydryt jako regulator czasu wiązania) oraz cementu w którym 10% anhydrytu zastąpiono pyłem odpadowym 190115*.
Tabela 7. Wyniki badania wytrzymałości na ściskanie wg PN-EN 196-1.
| wytrzymałość na ściskanie [MPa] | ||||
| 1 dzień | 2 dni | 7 dni | 28 dni | |
| CEM I odniesienia | 19,6 | 34,2 | 53,2 | 64,6 |
| CEM I z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 17,5 | 34,7 | 50,3 | 62,4 |
Zastosowanie pyłu odpadowego powoduje niewielkie (do około 6%) spadki wytrzymałości na ściskanie, co należy traktować wprawdzie jako skutek uboczny wprowadzenia odpadu, jednak niewielki w porównaniu do jego innych zalet.
Wykonano również badania wymywalności jonów, których wyniki przedstawiono w tabelach 8 i 9. Stwierdzono, że zastąpienie 10% anhydrytu pyłem odpadowym 190115* skutkowało podniesieniem wymywalności baru, jednak jest ono nieznaczne i mieści się w zakresie wymagań dla materiałów obojętnych w świetle przyjętych norm.
Tabela 8. Stężenia jonów ołowiu i baru w eluatach.
| zaprawa | Ba | Pb |
| mg/dn? | ||
| CEM I odniesienia | 0,502 | <0.002 |
| CEM I z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 1,013 | <0.002 |
| materiał obojętny | 2 | 0,05 |
Tabela 9. Stężenia jonów chromu i molibdenu w eluatach.
| zaprawa | Cr | Mo |
| mg/dn? | ||
| CEM I odniesienia | 0,047 | 0,046 |
| CEM I z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 0,024 | 0,008 |
Uzyskane wyniki (tabela 9) pokazują, że użycie pyłu odpadowego 190115* jako substytutu 10% anhydrytu naturalnego pozwala na obniżenie wymywalności chromu (o około 50%) oraz molibdenu (o około 80%) ze stwardniałych zapraw cementowych. Pozwala to na ograniczenie stosowania środków redukujących chrom sześciowartościowy niekorzystnie wpływający na środowisko, a co za tym idzie obniżenie kosztu wytwarzania cementu.
Przykład 2
Cement o składzie określonym w tabeli 10, który obok podstawowego składnika cementu w postaci klinkieru (o składzie pokazanym w tabeli 1) zawiera regulator czasu wiązania w postaci mieszanki kotłowych pyłów odpadowych o kodzie 190115* (o składzie pokazanym w tabeli 2) z naturalnym siarczanem wapnia w postaci anhydrytu, przy czym w mieszance tej proporcja siarczanu wapnia w postaci anhydrytu w stosunku do siarczanu wapnia pochodzącego z kotłowych pyłów odpadowych o kodzie 190115* wynosi 80% : 20%.
PL 244494 Β1
W celu oceny właściwości cementu według wynalazku, przygotowano typowy cement na bazie klinkieru i anhydrytu, zawierający 3,5% SO3 i stanowiący materiał odniesienia w badaniach. Następnie przygotowano cement według wynalazku, w którym 20% anhydrytu zastąpiono pyłem odpadowym 190115* (o 29,8% zawartości SO3 w pyle), w takiej ilości pyłu, aby cement zawierał 3,5% SO3. Składy cementów przedstawiono w tabeli 10.
Tabela 10. Skład cementów.
| Nazwa | Zawartość składnika [kg] | Zawartość [%J | ||
| Klinkier | Anhydryt | Odpad 190115* | SO3 | |
| CEM I odniesienia | 8,460 | 0,540 | - | 3,5 |
| CEM 1 z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 8,460 | 0,431 | 0,212 | 3,5 |
Każdy z cementów zmielono do powierzchni właściwej około 3800 cm2/g. W obu przypadkach mielenie trwało 105 minut. Wykonano badanie wodożądności. Wyniki przedstawiono w tabeli 11.
Tabela 11. Wyniki badania wodożądności wg PN-EN 196-3.
| rodzaj cementu | masa cementu LgJ | masa wody LgJ | wodożądność L%1 |
| CEM I odniesienia | 500 | 130 | 26,0 |
| CEM 1 z dodatkiem pyłów odpadowych 190115 * | 500 | 131 | 26,2 |
Wyniki wskazują, że zmiana wodożądności mieści się w granicy błędu metody. W tabeli 12 pokazano wyniki badania czasu wiązania badanych cementów.
Tabela 12. Wyniki badania czasu wiazania wg PN-EN 196-3.
| rodzaj cementu | początek czasu wiązania [min] | koniec czasu wiązania [min] | różnica [min] |
| CEM 1 odniesienia | 130 | 180 | 50 |
| CEM I z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 170 | 210 | 40 |
Uzyskane wyniki wskazują na większą efektywność mieszanki anhydrytu z pyłem odpadowym 190115* jako regulatora czasu wiązania. Oznacza to, iż wprowadzenie pyłu odpadowego umożliwia dodatkowe ograniczenie ilości naturalnego anhydrytu.
W tabeli 13 przedstawiono wyniki badania konsystencji normowej zaprawy z badanymi cementami wg PN EN 1015-3:2005.
Tabela 13. Wyniki badania konsystencji wg PN EN 1015-3:2005
| rodzaj cementu | Rozpływ zaprawy normowej [mm] |
| CEM I odniesienia | 185 |
| CEM I z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 190 |
PL 244494 Β1
Zastąpienie 20% anhydratu naturalnego pyłem odpadowym 190115* nie wpłynęło znacząco na konsystencję zaprawy normowej.
W tabeli 14 przedstawiono wyniki badania wytrzymałości na ściskanie cementu odniesienia (anhydryt jako regulator czasu wiązania) oraz cementu w którym 20% anhydrytu zastąpiono pyłem odpadowym 190115*.
Tabela 14. Wyniki badania wytrzymałości na ściskanie wg PN-EN 196-1.
| wytrzymałość na ściskanie [MPa] | ||||
| 1 dzień | 2 dni | 7 dni | 28 dni | |
| CEM I odniesienia | 19,6 | 34,2 | 53,2 | 64,6 |
| CEMI z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 18,9 | 34,1 | 48,4 | 61,1 |
Zastosowanie pyłu odpadowego powoduje niewielkie (do około 9%) spadki wytrzymałości na ściskanie, co należy traktować wprawdzie jako skutek uboczny wprowadzenia odpadu, jednak niewielki w porównaniu do jego innych zalet.
Wykonano również badania wymywalności jonów, których wyniki przedstawiono w tabelach 15 i 16. Stwierdzono, że zastąpienie 20% anhydrytu pyłem odpadowym 190115* skutkowało podniesieniem wymywalności baru oraz ołowiu, jednak jest ono nieznaczne i mieści się w zakresie wymagań dla materiałów obojętnych w świetle przyjętych norm.
Tabela 15. Stężenia jonów ołowiu i baru weluatach.
| zaprawa | Ba | Pb |
| mg/dm | ||
| CEM I odniesienia | 0,502 | <0,002 |
| CEM I z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 1,140 | 0,015 |
| materiał obojętny | 2 | 0,05 |
Tabela 16. Stężenia jonów chromu i molibdenu weluatach.
| zaprawa | Cr | Mo |
| mg/dmj | ||
| CEM I odniesienia | 0,047 | 0,046 |
| CEM I z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 0,025 | 0,010 |
Uzyskane wyniki (tabela 16) pokazują, że użycie pyłu odpadowego 190115* jako substytutu 20% anhydrytu naturalnego pozwala na obniżenia wymywalności chromu (o około 46%) oraz molibdenu (o około 78%) ze stwardniałych zapraw cementowych. Pozwala to na ograniczenie stosowania środków redukujących chrom sześciowartościowy niekorzystnie wpływający na środowisko, a co za tym idzie obniżenie kosztu wytwarzania cementu.
Przykład 3
Cement o składzie określonym w tabeli 17, który obok podstawowego składnika cementu w postaci klinkieru (o składzie pokazanym w tabeli 1) zawiera regulator czasu wiązania w postaci mieszanki kotłowych pyłów odpadowych o kodzie 190115* (o składzie pokazanym w tabeli 2) z naturalnym siarczanem wapnia w postaci anhydrytu, przy czym w mieszance tej proporcja siarczanu wapnia w postaci anhydrytu w stosunku do siarczanu wapnia pochodzącego z kotłowych pyłów odpadowych o kodzie 190115* wynosi 70% : 30%.
PL 244494 Β1
W celu oceny właściwości cementu według wynalazku, przygotowano typowy cement na bazie klinkieru i anhydrytu, zawierający 3,5% SO3 i stanowiący materiał odniesienia w badaniach. Następnie przygotowano cement według wynalazku, w którym 30% anhydrytu zastąpiono pyłem odpadowym 190115* (o 29,8% zawartości SO3 w pyle), w takiej ilości pyłu, aby cement zawierał 3,5% SO3. Składy cementów przedstawiono w tabeli 17.
Tabela 17. Skład cementów.
| Nazwa | Zawartość składnika [kg] | Zawartość m | ||
| Klinkier | Anhydryt | Odpad 1901 15* | SO3 | |
| CEM 1 odniesienia | 8,460 | 0,540 | - | 3,5 |
| CEM 1 z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 8,460 | 0,378 | 0,318 | 3,5 |
Każdy z cementów zmielono do powierzchni właściwej około 3800 cm2/g. W obu przypadkach mielenie trwało 105 minut. Wykonano badanie wodożądności. Wyniki przedstawiono w tabeli 18. Tabela 18. Wyniki badania wodożądności wg PN-EN 196-3.
| rodzaj cementu | masa cementu LgJ | masa wody Lg] | wodożądność L%1 |
| CEM I odniesienia | 500 | 130 | 26,0 |
| CEM T z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 500 | 133 | 26,6 |
Wyniki wskazują, że zmiana wodożądności jest nieznaczna.
W tabeli 19 pokazano wyniki badania czasu wiązania badanych cementów.
Tabela 19. Wyniki badania czasu wiązania wg PN-EN 196-3.
| rodzaj cementu | początek czasu wiązania [min] | koniec czasu wiązania [min] | różnica [min] |
| CEM I odniesienia | 130 | 180 | 50 |
| CEM 1 z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 180 | 220 | 40 |
Uzyskane wyniki wskazują na większą efektywność mieszanki anhydrytu z pyłem odpadowym 190115* jako regulatora czasu wiązania. Oznacza to, iż wprowadzenie pyłu odpadowego umożliwia dodatkowe ograniczenie ilości naturalnego anhydrytu.
W tabeli 20 przedstawiono wyniki badania konsystencji normowej zaprawy z badanymi cementami wg PN EN 1015-3:2005.
Tabela 20. Wyniki badania konsystencji wg PN EN 1015-3:200 05.
| rodzaj cementu | Rozpływ zaprawy normowej [mm] |
| CEM I odniesienia | 185 |
| CEM I z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 184 |
PL 244494 Β1
Zastąpienie 30% anhydratu pyłem odpadowym 190115* nie wpłynęło znacząco na konsystencję zaprawy normowej.
W tabeli 21 przedstawiono wyniki badania wytrzymałości na ściskanie cementu odniesienia (anhydryt jako regulator czasu wiązania) oraz cementu w którym 30% anhydrytu zastąpiono pyłem odpadowym 190115*.
Tabela 21. Wyniki badania wytrzymałości na ściskanie wg PN-EN 196-1.
| wytrzymałość na ściskanie [MPa] | ||||
| 1 dzień | 2 dni | 7 dni | 28 dni | |
| CEM I odniesienia | 19,6 | 34,2 | 53,2 | 64,6 |
| CEM I z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 18,9 | 33,2 | 47,6 | 57,1 |
Zastosowanie pyłu odpadowego powoduje (do około 12%) spadki wytrzymałości na ściskanie, co należy traktować wprawdzie jako skutek uboczny wprowadzenia odpadu, jednak niewielki w porównaniu do innych jego zalet.
Wykonano również badania wymywalności jonów, których wyniki przedstawiono w tabelach 22 i 23. Stwierdzono, że zastąpienie 30% anhydrytu pyłem odpadowym 190115* skutkowało podniesieniem wymywalności baru oraz ołowiu, jednak jest ono nieznaczne i mieści się w zakresie wymagań dla materiałów obojętnych w świetle przyjętych norm.
Tabela 22. Stężenia jonów ołowiu i baru w eluatach
| zaprawa | Ba | Pb |
| mg/dm | ||
| CEM 1 odniesienia | 0,502 | <0,002 |
| CEM I z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 1,485 | 0,028 |
| Limit - materiał obojętny | 2 | 0.05 |
Tabela 23. Stężenia jonów chromu i molibdenu w eluatach.
| zaprawa | Cr | Mo |
| mg/dm3 | ||
| CEM I odniesienia | 0,047 | 0,046 |
| CEM I z dodatkiem pyłów odpadowych 190115* | 0,020 | <0,001 |
Uzyskane wyniki (tabela 23) pokazują, że użycie pyłu odpadowego 190115* jako substytutu 30% anhydrytu naturalnego pozwala na obniżenia wymywalności chromu (o około 57%) oraz praktyczną eliminację wymywania molibdenu (stężenie w eluacie poniżej 1 ppb) ze stwardniałych zapraw cementowych. Pozwala to na ograniczenie stosowania środków redukujących chrom sześciowartościowy niekorzystnie wpływający na środowisko, a co za tym idzie obniżenie kosztu wytwarzania cementu.
Rozwiązanie według wynalazku pozwala osiągnąć kilka korzyści, również ekologicznych. Pierwszą jest redukcja zapotrzebowania na naturalny anhydryt/gips stosowany dotychczas jako regulator czasu wiązania cementu. Pozwala to oszczędzać zasoby naturalne i wpisuje się w politykę zrównoważonego rozwoju. Kolejną korzyścią jest możliwość zagospodarowania uciążliwych odpadów jakimi są pyły ze spalarni odpadów i ograniczenia składowania tych odpadów. Biorąc pod uwagę fakt, iż przemysł cementowy to przemysł wybitnie materiałochłonny, ilości odpadów, które mogą być w ten sposób odzyskane są bardzo duże. Co ważne, proponowane rozwiązanie pozwala na zastosowanie odpadu jako
PL 244494 Β1 surowca i dodatkowo umożliwia jego immobilizację w stabilnych matrycach opartych na cementach portlandzkich. Na uwagę zasługuje również korzystny wpływ pyłów na wymywalność chromu. Zastosowanie pyłów jako substytutu, korzystnie od 10 do 30%, ale nawet do 100% anhydrytu pozwala na ograniczenie wymywalności tego groźnego pierwiastka nawet o kilkadziesiąt procent. Podobną korzyść odnieść można jeśli chodzi o wymywalność molibdenu. W tym wypadku efekt jest jeszcze lepszy, o czym przekonują wyniki badań pokazane w powyższych przykładach wynalazku.
Siarczanowy regulator czasu wiązania cementu stanowiący o istocie niniejszego wynalazku znajdzie zastosowania rynkowe między innymi w technologii produkcji cementu portlandzkiego lub spoiw specjalnych.
Claims (3)
1. Cement z siarczanowym regulatorem czasu wiązania, znamienny tym, że obok podstawowego składnika cementu w postaci klinkieru, zwłaszcza portlandzkiego, zawiera regulator czasu wiązania w postaci mieszanki pyłów odpadowych z kotłów zawierających substancje niebezpieczne z naturalnym siarczanem wapnia w postaci anhydrytu, przy czym skład pyłów odpadowych jest następujący:
składnik
zawartość [%]
Na2O
10,17
MgO
1,73 ai2o3
5,39
SiO,
14,29
P2O5
2,12
SO3
29,8
Cl
0,58
K2O
1,55
CaO
17,15
TiO2
6,37
Fe20.3
5,35
Br
0,01
F
0,14
Inne
5,36 a udział pyłów odpadowych w mieszance wynosi od 10% do 30%, natomiast procentowy udział poszczególnych składników w cemencie jest następujący: klinkier od 92,4% do 93,5%, anhydryt od 4,1% do 5,4%, pyły odpadowe od 1,2% do 3,5%, a proporcje poszczególnych składników dobrane są w taki sposób, by zawartość siarczanu wapnia w przeliczeniu na zawartość tlenku siarki (SO3) w stosunku do masy cementu nie przekraczała 4%.
2. Cement według zastrz. 1, znamienny tym, że pyły odpadowe z kotłów zawierających substancje niebezpieczne stanowiące składnik regulatora czasu wiązania cementu mają powierzchnię właściwą od 2000 cm2/g do 10000 cm2/g.
3. Cement według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera dodatek mineralny w postaci popiołów lotnych lub żużla wielkopiecowego granulowanego lub kamienia wapiennego, w ilości od 1% do 95% masy cementu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422988A PL244494B1 (pl) | 2017-09-27 | 2017-09-27 | Cement z siarczanowym regulatorem czasu wiązania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422988A PL244494B1 (pl) | 2017-09-27 | 2017-09-27 | Cement z siarczanowym regulatorem czasu wiązania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL422988A1 PL422988A1 (pl) | 2019-04-08 |
| PL244494B1 true PL244494B1 (pl) | 2024-02-05 |
Family
ID=65992036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL422988A PL244494B1 (pl) | 2017-09-27 | 2017-09-27 | Cement z siarczanowym regulatorem czasu wiązania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL244494B1 (pl) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10204432A (ja) * | 1997-01-23 | 1998-08-04 | Chichibu Onoda Cement Corp | 地盤改良材 |
| JP2000016847A (ja) * | 1998-06-30 | 2000-01-18 | Toho Corporation:Kk | 廃棄物を用いたセメント成形品製造用硬化剤組成物及びこの組成物を用いるセメント成形品の製造方法 |
| JP2000247720A (ja) * | 1999-03-01 | 2000-09-12 | Kenzai Gijutsu Kenkyusho:Kk | セメント系水硬性組成物及びこれを用いた硬化物 |
| JP2003246657A (ja) * | 2002-02-26 | 2003-09-02 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 下水道汚泥の焼却灰を含むセメント用の硬化促進剤及びセメント組成物 |
| PL216497B1 (pl) * | 2010-09-07 | 2014-04-30 | Akademia Górniczo Hutnicza Im Stanisława Staszica W Krakowie | Zastosowanie zneutralizowanych, potrawiennych materiałów odpadowych w postaci szlamów uzyskanych w wyniku trawienia powierzchni metalicznych |
-
2017
- 2017-09-27 PL PL422988A patent/PL244494B1/pl unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10204432A (ja) * | 1997-01-23 | 1998-08-04 | Chichibu Onoda Cement Corp | 地盤改良材 |
| JP2000016847A (ja) * | 1998-06-30 | 2000-01-18 | Toho Corporation:Kk | 廃棄物を用いたセメント成形品製造用硬化剤組成物及びこの組成物を用いるセメント成形品の製造方法 |
| JP2000247720A (ja) * | 1999-03-01 | 2000-09-12 | Kenzai Gijutsu Kenkyusho:Kk | セメント系水硬性組成物及びこれを用いた硬化物 |
| JP2003246657A (ja) * | 2002-02-26 | 2003-09-02 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 下水道汚泥の焼却灰を含むセメント用の硬化促進剤及びセメント組成物 |
| PL216497B1 (pl) * | 2010-09-07 | 2014-04-30 | Akademia Górniczo Hutnicza Im Stanisława Staszica W Krakowie | Zastosowanie zneutralizowanych, potrawiennych materiałów odpadowych w postaci szlamów uzyskanych w wyniku trawienia powierzchni metalicznych |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ŁAGOSZ A.: "2016", WŁAŚCIWOŚCI CEMENTÓW Z DODATKIEM ODPADU Z ODSIARCZANIA SPALIN METODĄ PÓŁSUCHĄ JAKO REGULATORA WIĄZANIA * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL422988A1 (pl) | 2019-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6137850B2 (ja) | 水硬性組成物 | |
| KR101709240B1 (ko) | 바텀애시 및 포졸란 반응의 혼화재를 이용한 내 황산염 저항성을 가진 친환경 시멘트 단면복구 모르타르 조성물 | |
| CA2230984C (en) | Cement compositions for controlling alkali-silica reactions in concrete and processes for making same | |
| KR20140043493A (ko) | 중성화 억제형 조강 시멘트 조성물 | |
| Saikhede et al. | An Experimental Investigation of Partial Replacement of Cement by Various Percentage of Phosphogypsum and Flyash in Cement Concrete | |
| KR20180014373A (ko) | 산업부산자원을 활용한 칼슘설포알루미네이트계 클링커 조성물, 이를 포함하는 시멘트 조성물 및 이의 제조방법 | |
| MXPA06011528A (es) | Aglutinante hidraulico. | |
| JP2025023352A (ja) | 混合セメント組成物 | |
| KR101834539B1 (ko) | 탄소광물화 처리된 비산재 및 조강형 팽창재를 포함하는 저수축 저탄소 그린 시멘트 조성물 및 이를 적용한 콘크리트 | |
| KR100310657B1 (ko) | 고강도의 속경성 시멘트 조성물 | |
| JPS581068B2 (ja) | コンクリ−ト混合物またはモルタル混合物 | |
| KR102039551B1 (ko) | 미세먼지를 저감할 수 있는 친환경 레미콘의 제조방법 | |
| KR100942028B1 (ko) | 무시멘트 알칼리 활성결합재, 상기 결합재를 포함하는 무시멘트 알칼리 활성 모르터, 콘크리트 및 콘크리트 제품 | |
| WO2013066192A1 (en) | Hardening-accelerator and a method for accelerating the hardening of hydraulic binders and mixtures thereof | |
| JPH09309750A (ja) | 生活・産業廃棄物を利用するセメントの製造方法 | |
| KR101845274B1 (ko) | 고활성 시멘트 클링커, 고활성 시멘트 및 조강 시멘트 조성물 | |
| KR101345203B1 (ko) | 탄닌을 이용한 저알칼리 비시멘트 콘크리트 조성물 및 이를 포함하는 블록 | |
| CZ424498A3 (cs) | Způsob výroby sulfátového cementu nebo přídavných látek do sulfátového cementu | |
| KR100492621B1 (ko) | 생활폐기물 소각재와 하수 슬러지를 이용한 칼슘클로로알루미네이트 클링커 제조방법 | |
| PL244494B1 (pl) | Cement z siarczanowym regulatorem czasu wiązania | |
| JP4908072B2 (ja) | セメント添加材及びセメント組成物 | |
| KR100628848B1 (ko) | 무기결합재 조성물 및 이를 이용한 경화체 제조방법 | |
| KR102075396B1 (ko) | 연약지반 처리용 지반 고화재의 제조방법 | |
| WO2021137787A2 (en) | A binding construction material composition and production method thereof | |
| JP3710851B2 (ja) | 水硬性物質及びその製造方法 |