PL244527B1 - Krystaliczna forma polimeru koordynacyjnego poli-bis(L-arginina) octaazydotetramiedź(II) hydrat ¼ oraz sposób jej wytwarzania - Google Patents

Krystaliczna forma polimeru koordynacyjnego poli-bis(L-arginina) octaazydotetramiedź(II) hydrat ¼ oraz sposób jej wytwarzania Download PDF

Info

Publication number
PL244527B1
PL244527B1 PL439911A PL43991121A PL244527B1 PL 244527 B1 PL244527 B1 PL 244527B1 PL 439911 A PL439911 A PL 439911A PL 43991121 A PL43991121 A PL 43991121A PL 244527 B1 PL244527 B1 PL 244527B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
arginine
hydrate
bis
formula
aqueous solution
Prior art date
Application number
PL439911A
Other languages
English (en)
Other versions
PL439911A1 (pl
Inventor
Agnieszka Wojciechowska
Jan Janczak
Maria Korabik
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL439911A priority Critical patent/PL244527B1/pl
Publication of PL439911A1 publication Critical patent/PL439911A1/pl
Publication of PL244527B1 publication Critical patent/PL244527B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/08Copper compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C279/00Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C279/04Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C279/14Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Zgłoszenie dotyczy krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis (L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat 1/4 o wzorze 1, znajdującej zastosowanie jako materiał magnetyczny o właściwościach antyferromagnetycznych. Wynalazek obejmuje również sposób wytwarzania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat 1/4 o wzorze 1 polega na tym, że jedną część molową uwodnionej soli miedzi (II) rozpuszcza się w wodzie i poddaje się reakcji z jedną częścią molową wodnego roztworu L-argininy, następnie powstałą mieszaninę poddaje się reakcji z jedną lub dwoma lub trzema częściami molowymi wodnego roztworu KN<sub>3</sub>, po czym klarowną mieszaninę pozostawia się do powolnego odparowywania w temperaturze pokojowej, a po minimum 1 dniu otrzymuje się krystaliczną formę polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat 1/4 o wzorze 1.

Description

Przedmiotem wynalazku jest krystaliczna forma polimeru koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % znajdująca zastosowanie jako materiał magnetyczny o właściwościach antyferromagnetycznych.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania krystalicznej formy polimeru koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat 1/4.
Nie jest znany z literatury przedmiotu wzór oraz sposób wytwarzania krystalicznej formy polimeru koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat 1/4.
Efektywne sposoby syntezy materiałów magnetycznych, a szczególnie materiałów zaliczanych do molekularnych materiałów magnetycznych, jest dużym wyzwaniem dla współczesnego świata nauki. Rozwój takich materiałów wymaga również bardzo dobrej charakterystyki właściwości strukturalnych i fizycznych. Do tej pory w grupie magnesów molekularnych znane są magnesy: cząsteczkowe, jednołańcuchowe, z przejściem spinowym, ze skrzyżowanymi spinów, ze szkłem spinowym czy foto i termicznie indukowane. Powyższe magnesy są szeroko badane głównie ze względu na ich zastosowanie w rozwoju powszechnie dostępnych magnetycznych urządzeń pamięci oraz głowic odczytu opartych na zaworach spinowych lub magnetycznych złączach tunelowych.
Pośród wielu ligandów mostkujących, aniony azydkowe (N3-) odgrywa ważną rolę w projektowaniu i syntezie materiałów magnetycznych, ponieważ mogą pośredniczyć w silnym sprzężeniu między metalicznymi centrami magnetycznymi. Jako ligand, azydek wykazuje wiele różnych rodzajów mostkowania, w tym g1,1-Ns (end-on, EO) i g1,3-Ns (end-to-end, EE) oraz pi,i,3-N3. ri,i,i-N3, pi,i,i,i-N3, pi,i,2,2-N3 i pi,i,i,3,3,3-N3. Tak różnorodne sposoby koordynacji jonów metali prowadzą do tworzenia związków metaloazydkowych o różnej architekturze i interesujących właściwościach magnetycznych.
Niezwykłe właściwości magnetyczne związków koordynacyjnych są funkcją skoordynowanych mostków azydkowych. W dwu-mostkowych związkach koordynacyjnych z jednym bardziej symetrycznym mostkiem azydowym typu end-on, między jonami metali występują silnie oddziaływania ferro-magnetyczne. Związki koordynacyjne z asymetrycznym mostkiem azydkowym typu end-on są rzadkie, a interakcja między centrami metali jest słaba do umiarkowanie silnego typu ferro-magnetycznego. Natomiast gdy występuje jeden lub więcej symetrycznych mostków azydkowych, oddziaływania są silnie antyferromagnetyczny. W związkach zawierających mostki azydkowe typu end-to-end z krótkimi i długimi wiązaniami Cu-Nazide, oddziaływania między centrami metalicznymi są albo znikome, albo bardzo słabo antyferromagnetyczne.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest krystaliczna forma polimeru koordynacyjnego polibis(L-arginina)octaazydotetramiedź(Ii) hydrat % o wzorze 1.
Sposób wytwarzania krystalicznej formy związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1 polega na tym, że jedną część molową uwodnionej soli miedzi (II) rozpuszcza się w wodzie i poddaje się reakcji z jedną częścią molową wodnego roztworu L-argininy. Powstałą mieszaninę poddaje się reakcji z jedną lub dwoma lub trzema częściami molowymi wodnego roztworu KN3. Klarowną mieszaninę pozostawia się do powolnego odparowywania w temperaturze pokojowej. Po minimum 1 dniu otrzymuje się krystaliczną formę polimeru związku koordynacyjnego polibis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1.
Korzystnie reakcję prowadzi się na mieszadle magnetycznym przy ciągłym mieszaniu.
Korzystnie, gdy stosuje się uwodnioną sól miedzi (II) wybraną z grupy: CuCl2-2H2O lub CuSO4-5H2O lub Cu(NO3>3H2O lub Cu(HCOO)2 lub Cu(CH3COO>H2O. ‘
Korzystnie, gdy stosunek molowy stechiometryczny Cu(II):L-Arg:KN3 wynosi odpowiednio 1:1:1 lub 1:1:2 lub 1:1:3.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wykonania, wzorem 1 oraz na rysunku na którym:
fig. 1 przedstawia budowę asymetrycznej jednostki koordynacyjnej polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(Ii) hydrat %, fig. 2 przedstawia budowę jednowymiarowego (1D) łańcucha polimerowego w którym jednostki koordynacyjne |Cu4(N,O-L-Arg)2(μ1,1-N3)8] są połączone mostkami azydkowymi N3, typu (μ-1,1), fig. 3 przedstawia dyfraktogram polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % wygenerowany na podstawie danych pomiarowych pojedynczego kryształu, fig. 4 przedstawia dyfraktogram polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % wygenerowany na podstawie danych pomiarowych próbki utartych kryształów, fig. 5 przedstawia widmo FT-IR polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % oraz L-argininy i KN3, fig. 6 przedstawia temperaturową zależność podatności molowej, przeliczonej na jedno centrum Cu(II), dla polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat %, fig. 7 przedstawia temperaturową zależność iloczynu podatności molowej i temperatury, w przeliczeniu na jedno centrum miedziowe. Moment magnetyczny w przeliczeniu na jedno centrum Cu(II) w temperaturze pokojowej wynosi 2,05 M.B. i wartość ta utrzymuje się do temperatury ok. 55 K, potem gwałtownie spada do wartości 0.35 w 1.8 K.
Przykład 1
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu4(N,O-L-Arg)2(μ1,1-N3)8]4H2O}n.
Sól CuCb-2H2O: stosunek molowy reagentów CuCl2:L-Arg:KN3 1:1:1
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,1704 g (1 mmol) dihydratu chlorku miedzi (II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,081 g (1 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu dihydratu chlorku miedzi (II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 4 dniach otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(Ii) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna.
Przykład 2
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu4(N,O-L-Arg)2(μ1,1-N3)8]4H2O}n.
Sól CuCl2-2H2O; stosunek molowy reagentów CuCl2:L-Arg:KN3 1:1:2
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,1704 g (1 mmol) dihydratu chlorku miedzi (II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,162 g (2 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu dihydratu chlorku miedzi (II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 2 dniach otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna.
Przykład 3
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu4(N,O-L-Arg)2(μ1,1-N3)8]4H2O}n.
Sól CuCI2-2H2O: stosunek molowy reagentów CuCb:L-Arg:KN3 1:1:3
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,1704 g (1 mmol) dihydratu chlorku miedzi (II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,243 g (3 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu dihydratu chlorku miedzi (II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 1 dniu otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna.
Przykład 4
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginia)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[CLu(N,O-L-Arg)2^i,i-N3)8]-4H2O}n.
Sól CuSO4-5H2O; stosunek molowy reagentów CuSO4:L-Arg:KN3 1:1:1
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,2495 g (1 mmol) pentahydratu siarczan(VI) miedzi (II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,081 g (1 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu pentahydratu siarczan(VI) miedzi (II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 4 dniach otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna. Przykład 5
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu4(N,O-L-Arg)2(μ1,1-N3)8]4H2O}n.
Sól CuSO4-5H2O; stosunek molowy reagentów CuSO4:L-Arg:KN3 1:1:2
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,2495 g (1 mmol) pentahydratu siarczan(VI) miedzi(II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,162 g (2 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu pentahydratu siarczan(VI) miedzi (II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 2 dniach otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetra miedź(II) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna.
Przykład 6
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu4(N,O-L-Arg)2(μ1,1-N3)8]4H2O}n.
Sól CuSO4-5H2O; stosunek molowy reagentów CuSO4:L-Arg:KN3 1:1:3
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,2495 g (1 mmol) pentahydratu siarczan(VI) miedzi (II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,243 g (3 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu pentahydratu siarczan(VI) miedzi (II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 1 dniu otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna.
Przykład 7*
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu4(N,O-L-Arg)2(μ1,1-N3)8]-4H2O}n.
Sól Cu(NO)3-3H2O; stosunek molowy reagentów Cu(NO3)2:L-Arg:KN3 1:1:1
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,2416 g (1 mmol) trihydratu azotanu(V) miedzi (II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,081 g (1 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu trihydratu azotanu(V) miedzi (II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 4 dniach otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna.
Przykład 8
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu4(N,O-L-Arg)2^1,1-N3)8]-4H2O}n.
Sól Cu(NO)3-3H2O; stosunek molowy reagentów Cu(NO3)2:L-Arg:KN3 1:1:2
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,2416 g (1 mmol) trihydratu azotanu(V) miedzi (II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,162 g (2 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu trihydratu azotanu(V) miedzi(II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 2 dniach otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(h) hydrat % wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna. Przykład 9
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu4(N,O-L-Arg)2(μ1,1-N3)8]4H2O}n.
Sól Cu(NO)3-3H2O; stosunek molowy reagentów Cu(NO3)2:L-Arg:KN3 1:1:3
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,2416 g (1 mmol) trihydratu azotanu(V) miedzi (II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,243 g (3 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu trihydratu azotanu(V) miedzi (II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 1 dniu otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna.
Przykład 10
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu4(N,O-L-Arg)2(μ1,1-N3)8]4H2O}n.
Sól Cu(HCOO)2; stosunek molowy reagentów Cu(HCOO)2:L-Arg:KN3 1:1:1
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,1535 g (1 mmol) mrówczanu miedzi (II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,081 g (1 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu mrówczanu miedzi (II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 4 dniach otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna. Przykład 11
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu4(N,O-L-Arg)2(μ1,1-N3)8]4H2O}n.
Sól Cu(HCOO)2; stosunek molowy reagentów Cu(HCOO2:L-Arg:KN3 1:1:2
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,1535 g (1 mmol) mrówczanu miedzi (II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,162 g (2 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu mrówczanu miedzi(II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 2 dniach otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna.
Przykład 12
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu4(N,O-L-Arg)2^1,1-N3)8]-4H2O}n.
Sól Cu(HCOO)2; stosunek molowy reagentów Cu(HCOO)2:L-Arg:KN3 1:1:3
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,1535 g (1 mmol) mrówczanu miedzi (II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,243 g (3 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu mrówczanu miedzi (II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 1 dniu otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna. Przykład 13
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu4(N,O-L-Arg)2(μ1,1-N3)8]4H2O}n.
Sól Cu(CH3COO)2-H2O; stosunek molowy reagentów Cu(CH3COO)2:L-Arg:KN3 1:1:1
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,1995 g (1 mmol) hydratu octanu miedzi (II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,081 g (1 mmol) KN3w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu hydratu octanu miedzi (II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 4 dniach otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna. Przykład 14
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu2(N,O-L-Arg)2(μ1,1-N3)8]4H2O}n.
Sól Cu(CH3COO)2-H2O; stosunek molowy reagentów Cu(CH3COO)2:L-Arg:KN3 1:1:2
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,1995 g (1 mmol) hydratu octanu miedzi (II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,162 g (2 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu hydratu octanu miedzi (II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 2 dniach otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna. Przykład 15
Sposób otrzymywania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, {[Cu4(N,O-L-Arg)2(μ1,1-N3)8]4H2O}n.
Sól Cu(CH3COO)2-H2O; stosunek molowy reagentów Cu(CH3COO)2:L-Arg:KN3 1:1:3
W temperaturze pokojowej rozpuszcza się 0,1995 g (1 mmol) hydratu octanu miedzi(II) w 10 ml H2O. Następnie rozpuszcza się 0,1722 g (1 mmol) L-argininy w 10 ml H2O oraz rozpuszcza się 0,243 g (3 mmol) KN3 w 10 ml H2O. Do wodnego roztworu hydratu octanu miedzi(II) dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór L-argininy (L-Arg). Powstałą mieszaninę koloru ciemnozielonego miesza się na mieszadle magnetycznym przez 20 minut. Do otrzymanej mieszaniny dodaje się kroplami przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór KN3. Tak powstałą mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej do powolnego odparowania. Po minimum 1 dniu otrzymuje się brązowe kryształy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(II) hydrat % o wzorze 1, które odsącza się, przemywa wodą i suszy na powietrzu w temperaturze pokojowej. Strukturę kryształu potwierdza rentgenowska analiza strukturalna.
PL 244527 BI
Analiza rentgenostrukturalna monokryształu polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(li) hydrat % o wzorze 1 została wykonana w temperaturze 295 K przy użyciu promieniowania Mo Κα o λ=0,71073 A. Wybrane dane krystalograficzne zawiera Tabela 1.
Tabela 1. Dane strukturalne dla kryształu polimerowego związku koordynacyjnego po\i-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(ll) hydrat %
Wzór sumaryczny Cl 2H2SCU4N 32O4 4(H2O)
Masa molowa [g/mol] 1010.93
grupa przestrzenna P21
Temperatura [K] 295
a, b, c 1 Aj 6.8373 (1), 18.5401 (5), 14.4682 (4)
ΡΠ 103.651(4)
V[A3] 1782.24 (8)
z 2
Badania właściwości magnetycznych związku wykonano w zakresie temperatur 1,8 - 300 K, w polu magnetycznym 0,5 T. Wyniki zależności temperaturowej podatności magnetycznej molowej przedstawiono na rysunku 1. Obecność maksimum w temperaturze 9 K (temperatura Neela) potwierdza, że związek jest antyferromagnetykiem molekularnym do tej temperatury. Na rysunku 6 przedstawiono również prostoliniową, temperaturową zależność odwrotności podatności molowej od temperatury, która obrazuje spełnienie prawa Curie-Weissa w zakresie temperatury 60 - 300 K. Ujemna stała Weissa Θ = -1,07 K potwierdza antyferromagnetyczne oddziaływania w związku. Przebieg zależności temperaturowej iloczynu podatności molowej i temperatury (rysunek 7) wskazuje na stałą wartość w zakresie temperatur 300 - 55 K, natomiast wraz z obniżeniem temperatury poniżej 55 K obserwowane jest systematyczne obniżanie się wartości, które spowodowane jest antyrównoległym porządkowaniem spinów niesparowanych elektronów centrów miedzi(ll). Antyferromagnetyczne sprzężenie spinów zachodzi poprzez podwójne mostki azydkowe N3, typu (μ-1,1), łączące jony Cu(ll), zarówno wzdłuż polimerycznego łańcucha jak i wewnątrz czterordzeniowych, powtarzających się jednostek podstawowych.

Claims (5)

1. Krystaliczna forma polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arg/n/na)ocfaazycfofetramiedź(ll) hydrat % przedstawiona wzorem 1.
2. Sposób wytwarzania krystalicznej formy polimerowego związku koordynacyjnego poli-bis(L-arginina)octaazydotetramiedź(li) hydrat % o wzorze 1 polega na tym, że jedną część molową uwodnionej soli miedzi (II) rozpuszcza się w wodzie i poddaje się reakcji zjedna częścią molową wodnego roztworu L-argininy, następnie powstałą mieszaninę poddaje się reakcji z jedną lub dwoma lub trzema częściami molowymi wodnego roztworu KN3, po czym klarowną mieszaninę pozostawia się do powolnego odparowywania w temperaturze pokojowej, a po minimum 1 dniu otrzymuje się krystaliczną formę polimerowego związku koordynacyjnego po\\-b\s(L-arginina)octaazydotetramiedź(ll) hydrat % o wzorze 1.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się na mieszadle magnetycznym przy ciągłym mieszaniu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do syntezy stosuje się sól miedzi (II) wybraną z grupy: CuCI2-2H2O lub CuSO4-5H2O lub Cu(NO3)2-3H2O lub Cu(HCOO)2 lub Cu(CH3COO)2 H2o‘
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy stechiometryczny Cu(ll): L-Arg:KNs wynosi odpowiednio 1:1:1 lub 1:1:2 lub 1:1:3.
PL439911A 2021-12-20 2021-12-20 Krystaliczna forma polimeru koordynacyjnego poli-bis(L-arginina) octaazydotetramiedź(II) hydrat ¼ oraz sposób jej wytwarzania PL244527B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL439911A PL244527B1 (pl) 2021-12-20 2021-12-20 Krystaliczna forma polimeru koordynacyjnego poli-bis(L-arginina) octaazydotetramiedź(II) hydrat ¼ oraz sposób jej wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL439911A PL244527B1 (pl) 2021-12-20 2021-12-20 Krystaliczna forma polimeru koordynacyjnego poli-bis(L-arginina) octaazydotetramiedź(II) hydrat ¼ oraz sposób jej wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL439911A1 PL439911A1 (pl) 2023-06-26
PL244527B1 true PL244527B1 (pl) 2024-02-05

Family

ID=86945260

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL439911A PL244527B1 (pl) 2021-12-20 2021-12-20 Krystaliczna forma polimeru koordynacyjnego poli-bis(L-arginina) octaazydotetramiedź(II) hydrat ¼ oraz sposób jej wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL244527B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL439911A1 (pl) 2023-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Min et al. One-dimensional copper–pyridinedicarboxylate polymer containing square-planar Cu (II) centers exhibiting antiferromagnetic coupling
Benaissa et al. Syntheses, crystal structures, luminescent properties, and electrochemical synthesis of group 12 element coordination polymers with 4-substituted 1, 2, 4-triazole ligands
Kukovec et al. 3D supramolecular architectures of copper (II) complexes with 6-methylpicolinic and 6-bromopicolinic acid: synthesis, spectroscopic, thermal and magnetic properties
Mao et al. 2, 3-Pyrazinedicarboxylates of cobalt (II), nickel (II), and copper (II); magnetic properties and crystal structures
Skorda et al. The [Cu2 (O2CMe) 4 (btd) 2] complex as a bridging unit: preparation, characterisation, X-ray structure and magnetism of the 2D coordination polymer {[Cu6 (O2CMe) 8 (OMe) 4 (btd) 2]} n (btd= 2, 1, 3-benzothiadiazole)
Ribas et al. A new one-dimensional ferromagnetic system starting from an antiferromagnetic trinuclear Cu (II) complex
Dorazco-González et al. Directed self-assembly of mono and dinuclear copper (II) isophthalates into 1D polymeric structures. Design and an unusual cocrystallization
PL244527B1 (pl) Krystaliczna forma polimeru koordynacyjnego poli-bis(L-arginina) octaazydotetramiedź(II) hydrat ¼ oraz sposób jej wytwarzania
Das et al. Coordinated cations in dipicolinato complexes of divalent metal ions
Carranza et al. Preparation, crystal structure and magnetic properties of di-2-pyridylamine (dpa) copper (II) complexes [Cu (dpa)(N3) 2] n and [Cu2 (dpa) 2 (NCO) 4]
Puentes et al. Mononuclear and polynuclear complexes ligated by an iminodiacetic acid derivative: synthesis, structure, solution studies and magnetic properties
Yang et al. Ligand-deprotonation induced structural diversity in a ternary Cu II-triazole-tetracarboxylate self-assembly system: Synthesis, crystal structures, and magnetic behavior
Tandon et al. Copper coordination chemistry of novel octadentate, tetranucleating, bis (diazine) ligands. Structural and magnetic properties of tetranuclear complexes involving a rectangular array of copper (II) centers
US9200010B2 (en) Organic/inorganic hybrid solid IHM-2-N3 provided with an azide function, and method for manufacturing same
Gusev et al. Anion-triggered coordination mode of the new chelating ligand 1, 3-bis [5-(2-pyrimidinyl)-1, 2, 4-triazol-3-yl] propane
Gutierrez et al. Water inclusion mediated structural diversity and the role of H-bonds in molecular assemblies of manganese (III) bicompartmental Schiff-base complexes
Thompson et al. Supramolecular metal helicate structures with incomplete metal ion coordination
Sirenko et al. Nature of cyanoargentate bridges defining spin crossover in new 2D Hofmann clathrate analogues
Anwar et al. Synthesis, characterization and magnetic studies on mono-, di-, and tri-nuclear Cu (ii) complexes of a new versatile diazine ligand
PL245098B1 (pl) Krystaliczna forma polimeru koordynacyjnego poli{siarczan(VI) bis(L-arginina)miedzi(II) 1,5 hydrat} i sposób jej wytwarzania
CN107973913B (zh) 具有自旋交叉性质的框架材料及其制备方法和应用
Feng et al. From two-dimensional double decker architecture to three-dimensional pcu framework with one-dimensional tube: syntheses, structures, luminescence, and magnetic studies
Xu et al. Hysteretic spin crossover in a Hofmann-type metal–organic framework constructed from a [Mo III (CN) 7] 4− unit
Nikitina et al. Supramolecular diversity and magnetic properties of novel heterometallic Cu (II)/Cr (III) complexes prepared from copper powder, Reineckes salt and ethylenediamine
Yang et al. Long-range ferromagnetic ordering in a 3D CuII-tetracarboxylate framework assisted by an unprecedented bidentate μ 2-O1, N4 hypoxanthine nucleobase