PL244628B1 - Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl 2-methylprop-2-enoate) homopolymer and method of its preparation - Google Patents
Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl 2-methylprop-2-enoate) homopolymer and method of its preparation Download PDFInfo
- Publication number
- PL244628B1 PL244628B1 PL432926A PL43292620A PL244628B1 PL 244628 B1 PL244628 B1 PL 244628B1 PL 432926 A PL432926 A PL 432926A PL 43292620 A PL43292620 A PL 43292620A PL 244628 B1 PL244628 B1 PL 244628B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- homopolymer
- ethyl
- reaction
- tetrahydrofuran
- carried out
- Prior art date
Links
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- -1 poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl 2-methylprop-2-enoate) Polymers 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 9
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 8
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 7
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- ZIFQYGVITZOHOT-GHVJWSGMSA-N CC(C(=O)OCCN(C1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)F)CC)=C Chemical group CC(C(=O)OCCN(C1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)F)CC)=C ZIFQYGVITZOHOT-GHVJWSGMSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000010365 information processing Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 abstract 4
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- OAOSXODRWGDDCV-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-4-amine;4-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 OAOSXODRWGDDCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ONUFSRWQCKNVSL-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentafluoro-6-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)benzene Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ONUFSRWQCKNVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- APXJLYIVOFARRM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(3,4-dicarboxyphenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl]phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 APXJLYIVOFARRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWPBOKWFRAIKTD-UHFFFAOYSA-N 5-[(3-formyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound C1=C(C=O)C(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C(C=O)=C1 OWPBOKWFRAIKTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXLUZBSNXDXKU-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(4-aminophenyl)fluorene-2,7-diol Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1(C=2C=CC(N)=CC=2)C2=CC(O)=CC=C2C2=CC=C(O)C=C21 BFXLUZBSNXDXKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006000 Knoevenagel condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000001093 holography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005062 perfluorophenyl group Chemical group FC1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)* 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Wynalazek dotyczy fotochromowego homopolimeru metakrylowego: poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu) o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów od 1 do 50. Homopolimer ten znajduje zastosowanie w optycznym przetwarzaniu i magazynowaniu informacji, w optyce nieliniowej oraz do wytwarzania mikro- i nanocząstek. Wynalazek zapewnia także sposób otrzymywania fotochromowego homopolimeru o wzorze 1 polegający na tym, że chromoforowy monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4- fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino] etylu rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym: tetrahydrofuranie lub w mieszaninie tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości 70% objętościowych tetrahydrofuranu i poddaje rodnikowej homopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego spośród 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) lub nadtlenku benzoilu, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze z zakresu od 70 do 120°C, w obecności inicjatora rodnikowego i w atmosferze gazu inertnego, i stosuje się od 5 do 10% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do masy monomeru, a reakcję homopolimeryzacji prowadzi się od 48 do 72 godzin.The invention relates to a photochromic methacrylic homopolymer: poly(2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl) of formula 1, where n is the number mers from 1 to 50. This homopolymer is used in optical information processing and storage, in nonlinear optics and for the production of micro- and nanoparticles. The invention also provides a method for obtaining a photochromic homopolymer of formula 1, in which the chromophore monomer ethyl 2-methylprop-2-enoate dissolves in an organic solvent: tetrahydrofuran or in a mixture of tetrahydrofuran and γ-butyrolactone with a content of 70% by volume of tetrahydrofuran and subjected to radical homopolymerization in the presence of a radical initiator selected from 2,2'-azobis(isobutyronitrile) or benzoyl peroxide, with the reaction carried out at in the range from 70 to 120°C, in the presence of a radical initiator and in an inert gas atmosphere, and from 5 to 10% by weight of the radical initiator in relation to the weight of the monomer, and the homopolymerization reaction is carried out for from 48 to 72 hours.
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest nowy fotochromowy homopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu) znajdujący zastosowanie w optycznym przetwarzaniu i magazynowaniu informacji, w optyce nieliniowej oraz do wytwarzania mikro- i nanocząstek.The subject of the invention is a new photochromic homopolymer poly(2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl) used in optical information processing and storage, in nonlinear optics and for the production of micro- and nanoparticles.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób otrzymywania fotochromowego homopolimeru metakrylowego poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu).The subject of the invention is also a method for obtaining the photochromic methacrylic homopolymer poly(2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl).
W pracy Z. Lu, P. Shao, J. Li, J. Hua, J. Qin, A. Qin, Ch. Ye, Macromolecules 37 (2004) 70897096, opisano dwa nowe fluorowane poli(arylanoetery), zawierające perfluorofenylowe ugrupowanie w łańcuchu głównym oraz nieliniowo optyczny chromofor w łańcuchu bocznym. W pierwszej kolejności przeprowadzono reakcję monomeru perfluorobifenylu z aldehydem 5,5’-metylenobis(salicylowym), uzyskując fluoro-podstawiony poli(arylanoeter) z grupami aldehydowymi w łańcuchu bocznym. Następnie, otrzymany polimer poddano reakcji post-funkcjonalizacji, przeprowadzając kondensację Knoevenagela fluoro-podstawionego poli(arylanoeteru) z odpowiednią cyjanoacetylowaną aniliną. Opisane polimery wykazują silną absorpcję w zakresie 432-473 nm.In the work of Z. Lu, P. Shao, J. Li, J. Hua, J. Qin, A. Qin, Ch. Ye, Macromolecules 37 (2004) 70897096, describe two new fluorinated poly(arylate ethers) containing a perfluorophenyl moiety in the main chain and a nonlinear optical chromophore in the side chain. First, the perfluorobiphenyl monomer was reacted with 5,5'-methylenebis(salicylaldehyde), obtaining a fluoro-substituted poly(arylanether) with aldehyde groups in the side chain. Then, the obtained polymer was subjected to a post-functionalization reaction by performing Knoevenagel condensation of the fluoro-substituted poly(arylate ether) with the appropriate cyanoacetylated aniline. The polymers described show strong absorption in the range of 432-473 nm.
W polskim opisie patentowym nr 196229 przedstawiono homopolimery metakrylowe N-podstawione heteroaromatycznym ugrupowaniem tiazol-2-ylowym, pirymidyn-2-ylowym, 2,6-dimetylopirymidyn-4-ylowym lub 5-metyloizoksazol-3-ylowym, znajdujące zastosowanie w optyce nieliniowej i w holografii. Sposób wytwarzania takich homopolimerów charakteryzuje się tym, że chromoforowy monomer poddaje się polimeryzacji rodnikowej w obecności 10% wag. inicjatora, a reakcję prowadzi się przez 72 godziny w temperaturze wrzenia. Opisane związki wykazują absorpcję w zakresie 446-454 nm.The Polish patent description No. 196229 presents N-methacrylic homopolymers substituted with a heteroaromatic thiazol-2-yl, pyrimidin-2-yl, 2,6-dimethylpyrimidin-4-yl or 5-methylisoxazol-3-yl moiety, used in nonlinear optics and in holography. The method for preparing such homopolymers is characterized in that the chromophore monomer is subjected to radical polymerization in the presence of 10 wt. initiator, and the reaction is carried out for 72 hours at reflux temperature. The described compounds have absorption in the range of 446-454 nm.
Z kolei w publikacji J. Luo, M. Haller, H. Li, H.Z. Tang, A.K.-Y. Jen, K. Jakka, Ch.H. Chou, Ch.F. Shu, Macromolecules 37 (2004) 248-250, przedstawiono wieloetapową syntezę dendrymerów o właściwościach nieliniowo-optycznych. Pierwszy etap obejmował hydrolizę prekursora 2,7-diacetoksyfluorenonu i reakcję z aniliną, w wyniku czego otrzymano 9,9-bis(4-aminofenylo)-2,7-dihydroksyfluoren. W kolejnym kroku przeprowadzono polimeryzację diaminy i bezwodnika kwasu 4,4’-(heksafluoroizopropylideno)dwuftalowego, stosując jako katalizator izochinolinę. Ostatni etap syntezy polegał na postfunkcjonalizacji otrzymanego poliimidu z 1,3-dicykloheksylokarbodiimidem (DCC) i 4-toluenosulfonianem 4-(dimetyloamino)pirydyniowym (DPTS). Maksimum absorpcji przedstawionych w pracy polimerów znajduje się w zakresie 708-711 nm.In turn, in the publication of J. Luo, M. Haller, H. Li, H.Z. Tang, A.K.-Y. Jen, K. Jakka, Ch.H. Chou, Ch.F. Shu, Macromolecules 37 (2004) 248-250, presents a multi-stage synthesis of dendrimers with nonlinear-optical properties. The first step involved hydrolysis of the 2,7-diacetoxyfluoronene precursor and reaction with aniline to obtain 9,9-bis(4-aminophenyl)-2,7-dihydroxyfluorene. In the next step, polymerization of diamine and 4,4'-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic acid anhydride was carried out using isoquinoline as a catalyst. The last stage of the synthesis consisted of post-functionalization of the obtained polyimide with 1,3-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) and 4-(dimethylamino)pyridinium 4-toluenesulfonate (DPTS). The absorption maximum of the polymers presented in this work is in the range of 708-711 nm.
Dotychczas nie został opisany w literaturze fotochromowy homopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu) oraz sposób jego otrzymywania.So far, the photochromic homopolymer poly(2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl) and the method of its preparation have not been described in the literature.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest fotochromowy homopolimer o wzorze ogólnym 1, w którym n oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu od 3 do 50.The essence of the solution according to the invention is a photochromic homopolymer of the general formula 1, in which n is the number of units of 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl 2-methylprop-2-enoate from 3 to 50.
Istotą wynalazku jest również sposób otrzymywania fotochromowego homopolimeru o wzorze 1 charakteryzujący się tym, że chromoforowy monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym: tetrahydrofuranie lub w mieszaninie tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości 70% objętościowych tetrahydrofuranu i poddaje rodnikowej homopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego spośród 2,2’-azobis(izobutyronitrylu) lub nadtlenku benzoilu, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze z zakresu od 70 do 120°C, w obecności inicjatora rodnikowego i w atmosferze gazu inertnego, i stosuje się od 5 do 10% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do masy monomeru, a reakcję homopolimeryzacji prowadzi się od 48 do 72 godzin, przy czym reakcję prowadzi się w atmosferze gazu inertnego, a w celu przyspieszenia koagulacji osadu homopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej, poprzez wylanie mieszaniny poreakcyjnej do wody lub mieszaniny wodno-lodowej, stosuje się chlorek sodu lub chlorek amonu.The essence of the invention is also a method for obtaining a photochromic homopolymer of formula 1, characterized in that the chromophore monomer 2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl dissolved in an organic solvent: tetrahydrofuran or in a mixture of tetrahydrofuran and γ-butyrolactone with a content of 70% by volume of tetrahydrofuran and subjected to radical homopolymerization in the presence of a radical initiator selected from 2,2'-azobis(isobutyronitrile) or benzoyl peroxide, with the reaction carried out in temperature ranging from 70 to 120°C, in the presence of a radical initiator and in an inert gas atmosphere, and from 5 to 10% by weight of the radical initiator in relation to the weight of the monomer, and the homopolymerization reaction is carried out for from 48 to 72 hours, with the reaction is carried out in an inert gas atmosphere, and in order to accelerate the coagulation of the homopolymer precipitate precipitated from the post-reaction mixture, sodium chloride or ammonium chloride is used by pouring the post-reaction mixture into water or an ice-water mixture.
Korzystnie gazem inertnym jest argon lub azot.Preferably the inert gas is argon or nitrogen.
Korzystnie otrzymane produkty wydziela się przez wytrącenie z wody lub mieszaniny wodno-lodowej.Preferably, the obtained products are isolated by precipitation from water or a water-ice mixture.
Korzystnie do przyspieszenia koagulacji osadu homopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek sodu.Preferably, sodium chloride is used to accelerate the coagulation of the homopolymer precipitate precipitated from the post-reaction mixture.
Korzystnie do przyspieszenia koagulacji osadu homopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek amonu.Preferably, ammonium chloride is used to accelerate the coagulation of the homopolymer precipitate precipitated from the post-reaction mixture.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania fotochromowego homopolimeru metakrylowego.The subject of the invention is presented in examples of the preparation of a photochromic methacrylic homopolymer.
Przykład 1Example 1
Sposób wytwarzania homopolimeru fotochromowego poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu) o wzorze 1.Method for preparing the photochromic homopolymer poly(2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl) of formula 1.
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 cm3 umieszcza się 3,55 g (1,00 mol) 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu i rozpuszcza się w mieszaninie 31 cm3 tetrahydrofuranu i 19 cm3 γ-butyrolaktonu. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i przedmuchuje argonem. Następnie dodaje się 0,18 g inicjatora 2,2’-azobis(izobutyronitrylu) (5% wagowych w stosunku do masy monomeru) i ponownie przedmuchuje się argonem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 70°C przez 72 godziny, przy ciągłym mieszaniu. Po tym czasie zawartość kolby ochładza się do temperatury pokojowej, wylewa do 150 cm3 wody destylowanej. Zawiesinę wytrąconego homopolimeru pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu koagulacji osadu. Efektywność koagulacji osadu można zwiększyć poprzez dodatek chlorku sodu. Wytrącony osad homopolimeru odsącza się na lejku ze spiekiem, pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa kilkukrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 45°C. Wydajność produktu otrzymanego tą metodą wynosi 98%.3.55 g (1.00 mol) of 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino 2-methylprop-2-enoate are placed in a 100 cm 3 round-bottom flask ]ethyl and dissolved in a mixture of 31 cm 3 tetrahydrofuran and 19 cm 3 γ-butyrolactone. The flask is connected to a reflux condenser and purged with argon. Then 0.18 g of the initiator 2,2'-azobis(isobutyronitrile) (5% by weight relative to the weight of the monomer) are added and the mixture is purged with argon again. The mixture is heated at 70°C for 72 hours with constant stirring. After this time, the contents of the flask are cooled to room temperature and poured into 150 cm 3 of distilled water. The precipitated homopolymer suspension is left in the refrigerator for 24 hours to coagulate the precipitate. The efficiency of sludge coagulation can be increased by adding sodium chloride. The precipitated homopolymer precipitate is filtered off on a sintered funnel under reduced pressure, washed several times with distilled water and dried at 45°C. The yield of the product obtained by this method is 98%.
1HNMR (rozpuszczalnik CDCh, wzorzec TMS): ~1,00-1,30 ppm protony od grup -CH2, ~1,402,00 ppm protony od grup -CH3 w łańcuchu głównym polimeru; ~3,20-3,60 CH3-CH2; ~3,90-4,30 ppm -CH2N-, ~4,40 ppm -CH2O-; ~6,70-6,80 ppm protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do grupy aminowej; ~7,10-7,20 ppm protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do atomu fluoru; ~7,60-7,80 ppm protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto i meta do grupy N=N.1HNMR (CDCh solvent, TMS standard): ~1.00-1.30 ppm protons from -CH2 groups, ~1,402.00 ppm protons from -CH3 groups in the polymer main chain; ~3.20-3.60 CH3-CH2; ~3.90-4.30 ppm -CH2N-, ~4.40 ppm -CH2O-; ~6.70-6.80 ppm protons in the phenyl ring ortho to the amino group; ~7.10-7.20 ppm protons in the phenyl ring ortho to the fluorine atom; ~7.60-7.80 ppm protons in the phenyl ring in the ortho and meta positions to the N=N group.
Przykład 2Example 2
Sposób wytwarzania homopolimeru fotochromowego poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu) o wzorze 1, jak w przykładzie 1, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 120°C przez 48 godzin.A method for preparing the photochromic homopolymer of poly(2-methylprop-2-enoate 2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethyl-anilino]ethyl) of formula 1, as in example 1, wherein the reaction is carried out at 120°C for 48 hours.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432926A PL244628B1 (en) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl 2-methylprop-2-enoate) homopolymer and method of its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432926A PL244628B1 (en) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl 2-methylprop-2-enoate) homopolymer and method of its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL432926A1 PL432926A1 (en) | 2021-08-23 |
| PL244628B1 true PL244628B1 (en) | 2024-02-19 |
Family
ID=77561357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL432926A PL244628B1 (en) | 2020-02-17 | 2020-02-17 | Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl 2-methylprop-2-enoate) homopolymer and method of its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL244628B1 (en) |
-
2020
- 2020-02-17 PL PL432926A patent/PL244628B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL432926A1 (en) | 2021-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Suwa et al. | Synthesis and functionalities of poly (N‐vinylalkylamide). IV. Synthesis and free radical polymerization of N‐vinylisobutyramide and thermosensitive properties of the polymer | |
| US7678873B1 (en) | Acetylene-terminated hyperbranched poly(arylene-ether-ketone-imides) | |
| Zhang et al. | Novel hyperbranched poly (phenylene oxide) s with phenolic terminal groups: synthesis, characterization, and modification | |
| KR101744925B1 (en) | Reactive blend and thermoreversible self-healing polymer network using the same | |
| Balaban et al. | Cyclopolymerizable and cyclopolymeric photoinitiators from diallyl amine and α-hydroxy ketones | |
| PL244628B1 (en) | Photochromic poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-ethylanilino]ethyl 2-methylprop-2-enoate) homopolymer and method of its preparation | |
| JP6740527B2 (en) | Polymers, optical materials and lenses | |
| Jedlinski et al. | New poly [bis (benzimidazobenzisoquinolinones)] | |
| Guo et al. | New fluorinated xanthene-containing polybenzoxazoles with low dielectric constants | |
| Vijayakrishna et al. | Morpholine‐based RAFT agents for the reversible deactivation radical polymerization of vinyl acetate and N‐vinylimidazole | |
| JP2000191640A (en) | Bismaleimide containing mesogen group | |
| JPWO2013133423A1 (en) | Process for producing polyarylene sulfide | |
| Zhang et al. | Synthesis and properties of polyamides containing high contents of thioether units | |
| Wang et al. | Synthesis, curing kinetics and thermal properties of two novel quinoxaline-based mono-and bismaleimides | |
| RU2556223C2 (en) | Polyarylene ether ketones | |
| US6639042B1 (en) | Hyperbranched poly(arylene-ether-ketone-imide) containing thermally reactive groups | |
| Mao et al. | Synthesis and characterization of highly functionalized polymers based on N, N, N′, N′-tetraalkyl-4, 4′-diaminostilbene and maleic anhydride | |
| Hulubei et al. | Synthesis and characterization of new functional bismaleimides | |
| JP4809622B2 (en) | Polybenzoxazole precursor, method for producing the same, and polybenzoxazole | |
| Gaina et al. | Synthesis and polymerization of bifunctional monomers with maleimide and allyl groups | |
| PL244629B1 (en) | Chromophore poly(2-[4-[(E)-(4-fluorophenyl)azo]-N-methylanilino]ethyl 2-methylprop-2-enoate) homopolymer and method of its preparation | |
| Gaina et al. | Synthesis of new polyimidosulfides by Michael addition of bis (1-mercapto-2-ethylether) and amido thiosulfide oligomers | |
| US4142037A (en) | Readily curable fluorocarbon ether bibenzoxazole polymers | |
| KR101084762B1 (en) | Anionic polymerization method of styrene derivatives containing triphenylamine directly as functional group | |
| Yoshimura et al. | Polymerization of acetylenes containing heptadecafluorononenyloxy group and polymer properties |