PL244628B1 - Fotochromowy poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo) azo]-N-etylo-anilino]etylu) i sposób jego otrzymywania - Google Patents

Fotochromowy poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo) azo]-N-etylo-anilino]etylu) i sposób jego otrzymywania Download PDF

Info

Publication number
PL244628B1
PL244628B1 PL432926A PL43292620A PL244628B1 PL 244628 B1 PL244628 B1 PL 244628B1 PL 432926 A PL432926 A PL 432926A PL 43292620 A PL43292620 A PL 43292620A PL 244628 B1 PL244628 B1 PL 244628B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
homopolymer
ethyl
reaction
tetrahydrofuran
carried out
Prior art date
Application number
PL432926A
Other languages
English (en)
Other versions
PL432926A1 (pl
Inventor
Aleksandra Korbut
Ewelina Ortyl
Sonia Zielińska
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL432926A priority Critical patent/PL244628B1/pl
Publication of PL432926A1 publication Critical patent/PL432926A1/pl
Publication of PL244628B1 publication Critical patent/PL244628B1/pl

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Wynalazek dotyczy fotochromowego homopolimeru metakrylowego: poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu) o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów od 1 do 50. Homopolimer ten znajduje zastosowanie w optycznym przetwarzaniu i magazynowaniu informacji, w optyce nieliniowej oraz do wytwarzania mikro- i nanocząstek. Wynalazek zapewnia także sposób otrzymywania fotochromowego homopolimeru o wzorze 1 polegający na tym, że chromoforowy monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4- fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino] etylu rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym: tetrahydrofuranie lub w mieszaninie tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości 70% objętościowych tetrahydrofuranu i poddaje rodnikowej homopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego spośród 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) lub nadtlenku benzoilu, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze z zakresu od 70 do 120°C, w obecności inicjatora rodnikowego i w atmosferze gazu inertnego, i stosuje się od 5 do 10% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do masy monomeru, a reakcję homopolimeryzacji prowadzi się od 48 do 72 godzin.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy fotochromowy homopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu) znajdujący zastosowanie w optycznym przetwarzaniu i magazynowaniu informacji, w optyce nieliniowej oraz do wytwarzania mikro- i nanocząstek.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób otrzymywania fotochromowego homopolimeru metakrylowego poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu).
W pracy Z. Lu, P. Shao, J. Li, J. Hua, J. Qin, A. Qin, Ch. Ye, Macromolecules 37 (2004) 70897096, opisano dwa nowe fluorowane poli(arylanoetery), zawierające perfluorofenylowe ugrupowanie w łańcuchu głównym oraz nieliniowo optyczny chromofor w łańcuchu bocznym. W pierwszej kolejności przeprowadzono reakcję monomeru perfluorobifenylu z aldehydem 5,5’-metylenobis(salicylowym), uzyskując fluoro-podstawiony poli(arylanoeter) z grupami aldehydowymi w łańcuchu bocznym. Następnie, otrzymany polimer poddano reakcji post-funkcjonalizacji, przeprowadzając kondensację Knoevenagela fluoro-podstawionego poli(arylanoeteru) z odpowiednią cyjanoacetylowaną aniliną. Opisane polimery wykazują silną absorpcję w zakresie 432-473 nm.
W polskim opisie patentowym nr 196229 przedstawiono homopolimery metakrylowe N-podstawione heteroaromatycznym ugrupowaniem tiazol-2-ylowym, pirymidyn-2-ylowym, 2,6-dimetylopirymidyn-4-ylowym lub 5-metyloizoksazol-3-ylowym, znajdujące zastosowanie w optyce nieliniowej i w holografii. Sposób wytwarzania takich homopolimerów charakteryzuje się tym, że chromoforowy monomer poddaje się polimeryzacji rodnikowej w obecności 10% wag. inicjatora, a reakcję prowadzi się przez 72 godziny w temperaturze wrzenia. Opisane związki wykazują absorpcję w zakresie 446-454 nm.
Z kolei w publikacji J. Luo, M. Haller, H. Li, H.Z. Tang, A.K.-Y. Jen, K. Jakka, Ch.H. Chou, Ch.F. Shu, Macromolecules 37 (2004) 248-250, przedstawiono wieloetapową syntezę dendrymerów o właściwościach nieliniowo-optycznych. Pierwszy etap obejmował hydrolizę prekursora 2,7-diacetoksyfluorenonu i reakcję z aniliną, w wyniku czego otrzymano 9,9-bis(4-aminofenylo)-2,7-dihydroksyfluoren. W kolejnym kroku przeprowadzono polimeryzację diaminy i bezwodnika kwasu 4,4’-(heksafluoroizopropylideno)dwuftalowego, stosując jako katalizator izochinolinę. Ostatni etap syntezy polegał na postfunkcjonalizacji otrzymanego poliimidu z 1,3-dicykloheksylokarbodiimidem (DCC) i 4-toluenosulfonianem 4-(dimetyloamino)pirydyniowym (DPTS). Maksimum absorpcji przedstawionych w pracy polimerów znajduje się w zakresie 708-711 nm.
Dotychczas nie został opisany w literaturze fotochromowy homopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu) oraz sposób jego otrzymywania.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest fotochromowy homopolimer o wzorze ogólnym 1, w którym n oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu od 3 do 50.
Istotą wynalazku jest również sposób otrzymywania fotochromowego homopolimeru o wzorze 1 charakteryzujący się tym, że chromoforowy monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym: tetrahydrofuranie lub w mieszaninie tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości 70% objętościowych tetrahydrofuranu i poddaje rodnikowej homopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego spośród 2,2’-azobis(izobutyronitrylu) lub nadtlenku benzoilu, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze z zakresu od 70 do 120°C, w obecności inicjatora rodnikowego i w atmosferze gazu inertnego, i stosuje się od 5 do 10% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do masy monomeru, a reakcję homopolimeryzacji prowadzi się od 48 do 72 godzin, przy czym reakcję prowadzi się w atmosferze gazu inertnego, a w celu przyspieszenia koagulacji osadu homopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej, poprzez wylanie mieszaniny poreakcyjnej do wody lub mieszaniny wodno-lodowej, stosuje się chlorek sodu lub chlorek amonu.
Korzystnie gazem inertnym jest argon lub azot.
Korzystnie otrzymane produkty wydziela się przez wytrącenie z wody lub mieszaniny wodno-lodowej.
Korzystnie do przyspieszenia koagulacji osadu homopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek sodu.
Korzystnie do przyspieszenia koagulacji osadu homopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek amonu.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania fotochromowego homopolimeru metakrylowego.
Przykład 1
Sposób wytwarzania homopolimeru fotochromowego poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu) o wzorze 1.
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 cm3 umieszcza się 3,55 g (1,00 mol) 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu i rozpuszcza się w mieszaninie 31 cm3 tetrahydrofuranu i 19 cm3 γ-butyrolaktonu. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i przedmuchuje argonem. Następnie dodaje się 0,18 g inicjatora 2,2’-azobis(izobutyronitrylu) (5% wagowych w stosunku do masy monomeru) i ponownie przedmuchuje się argonem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 70°C przez 72 godziny, przy ciągłym mieszaniu. Po tym czasie zawartość kolby ochładza się do temperatury pokojowej, wylewa do 150 cm3 wody destylowanej. Zawiesinę wytrąconego homopolimeru pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu koagulacji osadu. Efektywność koagulacji osadu można zwiększyć poprzez dodatek chlorku sodu. Wytrącony osad homopolimeru odsącza się na lejku ze spiekiem, pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa kilkukrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 45°C. Wydajność produktu otrzymanego tą metodą wynosi 98%.
1HNMR (rozpuszczalnik CDCh, wzorzec TMS): ~1,00-1,30 ppm protony od grup -CH2, ~1,402,00 ppm protony od grup -CH3 w łańcuchu głównym polimeru; ~3,20-3,60 CH3-CH2; ~3,90-4,30 ppm -CH2N-, ~4,40 ppm -CH2O-; ~6,70-6,80 ppm protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do grupy aminowej; ~7,10-7,20 ppm protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do atomu fluoru; ~7,60-7,80 ppm protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto i meta do grupy N=N.
Przykład 2
Sposób wytwarzania homopolimeru fotochromowego poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu) o wzorze 1, jak w przykładzie 1, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 120°C przez 48 godzin.

Claims (6)

1. Fotochromowy homopolimer o wzorze ogólnym 1, w którym n oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu od 3 do 50.
2. Sposób otrzymywania fotochromowego homopolimeru o wzorze 1, znamienny tym, że chromoforowy monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym: tetrahydrofuranie lub w mieszaninie tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości 70% objętościowych tetrahydrofuranu i poddaje rodnikowej homopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego spośród 2,2’-azobis(izobutyronitrylu) lub nadtlenku benzoilu, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze z zakresu od 70 do 120°C, w obecności inicjatora rodnikowego i w atmosferze gazu inertnego, i stosuje się od 5 do 10% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do masy monomeru, a reakcję homopolimeryzacji prowadzi się od 48 do 72 godzin, przy czym reakcję prowadzi się w atmosferze gazu inertnego, a w celu przyspieszenia koagulacji osadu homopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej, poprzez wylanie mieszaniny poreakcyjnej do wody lub mieszaniny wodno-lodowej, stosuje się chlorek sodu lub chlorek amonu.
3. Sposób według zastrzeżenia 2, znamienny tym, że reakcję polimeryzacji prowadzi się w atmosferze argonu lub azotu.
4. Sposób według zastrzeżenia 2, znamienny tym, że produkt wydziela się przez wytrącanie z wody lub mieszaniny wodno-lodowej.
5. Sposób według zastrzeżenia 2, znamienny tym, że do przyspieszenia koagulacji osadu homopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek sodu.
6. Sposób według zastrzeżenia 2, znamienny tym, że do przyspieszenia koagulacji osadu homopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek amonu.
PL432926A 2020-02-17 2020-02-17 Fotochromowy poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo) azo]-N-etylo-anilino]etylu) i sposób jego otrzymywania PL244628B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL432926A PL244628B1 (pl) 2020-02-17 2020-02-17 Fotochromowy poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo) azo]-N-etylo-anilino]etylu) i sposób jego otrzymywania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL432926A PL244628B1 (pl) 2020-02-17 2020-02-17 Fotochromowy poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo) azo]-N-etylo-anilino]etylu) i sposób jego otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL432926A1 PL432926A1 (pl) 2021-08-23
PL244628B1 true PL244628B1 (pl) 2024-02-19

Family

ID=77561357

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL432926A PL244628B1 (pl) 2020-02-17 2020-02-17 Fotochromowy poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo) azo]-N-etylo-anilino]etylu) i sposób jego otrzymywania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL244628B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL432926A1 (pl) 2021-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tamami et al. Synthesis and characterization of novel aromatic polyamides derived from 4-aryl-2, 6-bis (4-aminophenyl) pyridines
Suwa et al. Synthesis and functionalities of poly (N‐vinylalkylamide). IV. Synthesis and free radical polymerization of N‐vinylisobutyramide and thermosensitive properties of the polymer
US7678873B1 (en) Acetylene-terminated hyperbranched poly(arylene-ether-ketone-imides)
Zhang et al. Novel hyperbranched poly (phenylene oxide) s with phenolic terminal groups: synthesis, characterization, and modification
Balaban et al. Cyclopolymerizable and cyclopolymeric photoinitiators from diallyl amine and α-hydroxy ketones
PL244628B1 (pl) Fotochromowy poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo) azo]-N-etylo-anilino]etylu) i sposób jego otrzymywania
JP6740527B2 (ja) ポリマー、光学材料及びレンズ
KR101744925B1 (ko) 반응성 블렌드 및 이를 이용한 열가역적 자기치유 고분자 네트워크
JP6052630B2 (ja) ポリアリーレンスルフィドの製造方法
Jedlinski et al. New poly [bis (benzimidazobenzisoquinolinones)]
Guo et al. New fluorinated xanthene-containing polybenzoxazoles with low dielectric constants
Vijayakrishna et al. Morpholine‐based RAFT agents for the reversible deactivation radical polymerization of vinyl acetate and N‐vinylimidazole
JP2000191640A (ja) メソ―ゲン基を含むビスマレイミド
Zhang et al. Synthesis and properties of polyamides containing high contents of thioether units
Wang et al. Synthesis, curing kinetics and thermal properties of two novel quinoxaline-based mono-and bismaleimides
RU2556223C2 (ru) Полиариленэфиркетоны
US6639042B1 (en) Hyperbranched poly(arylene-ether-ketone-imide) containing thermally reactive groups
Mao et al. Synthesis and characterization of highly functionalized polymers based on N, N, N′, N′-tetraalkyl-4, 4′-diaminostilbene and maleic anhydride
Hulubei et al. Synthesis and characterization of new functional bismaleimides
Gaina et al. Synthesis and polymerization of bifunctional monomers with maleimide and allyl groups
PL244629B1 (pl) Chromoforowy homopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-metylo-anilino]etylu) i sposób jego wytwarzania
Gaina et al. Synthesis of new polyimidosulfides by Michael addition of bis (1-mercapto-2-ethylether) and amido thiosulfide oligomers
US4142037A (en) Readily curable fluorocarbon ether bibenzoxazole polymers
KR101084762B1 (ko) 트리페닐아민을 기능성 그룹으로 직접 함유한 스티렌유도체의 음이온 중합 방법
Yoshimura et al. Polymerization of acetylenes containing heptadecafluorononenyloxy group and polymer properties