PL244776B1 - Method of producing TDAE petroleum plasticizer intended for rubber and rubber - Google Patents

Method of producing TDAE petroleum plasticizer intended for rubber and rubber Download PDF

Info

Publication number
PL244776B1
PL244776B1 PL438067A PL43806721A PL244776B1 PL 244776 B1 PL244776 B1 PL 244776B1 PL 438067 A PL438067 A PL 438067A PL 43806721 A PL43806721 A PL 43806721A PL 244776 B1 PL244776 B1 PL 244776B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
column
furfurol
solvent
extract
refining
Prior art date
Application number
PL438067A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL438067A1 (en
Inventor
Artur Antosz
Stefan PTAK
Stefan Ptak
Wojciech Wilk
Original Assignee
Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy filed Critical Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy
Priority to PL438067A priority Critical patent/PL244776B1/en
Publication of PL438067A1 publication Critical patent/PL438067A1/en
Publication of PL244776B1 publication Critical patent/PL244776B1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób wytwarzania plastyfikatora naftowego TDAE, przeznaczonego do kauczuku i gumy polega według wynalazku na poddaniu destylatu próżniowego z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej, o zakresie wrzenia frakcji 5 ÷ 95% 395 ÷ 590°C i współczynniku załamania światła n<sub>D</sub><sup>70</sup> poniżej 1,528, rafinacji furfurolem przy stosunku masowym destylat:furfurol równym 1:2,7 ÷ 3,9 i temperaturach ekstrakcji: dół kolumny 82 ÷ 101°C, góra kolumny 109 ÷ 126°C, po czym uzyskany ekstrakt po wydzieleniu furfurolu poddaje się ponownej rafinacji mieszaniną furfurolu z współrozpuszczalnikiem formamidem o zawartości od 5% do 10% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników, przy stosunku masowym ekstrakt:(mieszanina furfurolu z formamidem) wynoszącym 1:1,0 ÷ 2,0 i temperaturze ekstrakcji: dół kolumny 75 ÷ 102°C, góra kolumny 105 ÷ 132°C i uzyskuje się rafinat, który po oddestylowaniu rozpuszczalników spełnia wymagania plastyfikatora TDAE.The subject of the application is a method for producing TDAE petroleum plasticizer intended for rubber and rubber. According to the invention, it consists in treating a vacuum distillate from petroleum with paraffin-sulphur-asphalt, with a boiling range of fraction 5 ÷ 95% 395 ÷ 590°C and a refractive index n<sub >D</sub><sup>70</sup> below 1.528, refining with furfurol at a distillate:furfurol mass ratio of 1:2.7 ÷ 3.9 and extraction temperatures: bottom of the column 82 ÷ 101°C, top of the column 109 ÷ 126°C, then the obtained extract, after the separation of furfurol, is re-refined with a mixture of furfurol and co-solvent formamide with a content of 5% to 10% m/m, based on the mass of the solvent mixture, at the mass ratio extract: (mixture of furfurol with formamide ) of 1:1.0 ÷ 2.0 and extraction temperature: bottom of the column 75 ÷ 102°C, top of the column 105 ÷ 132°C and a raffinate is obtained which, after distilling off the solvents, meets the requirements of the TDAE plasticizer.

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania plastyfikatora naftowego TDAE przeznaczonego do kauczuku i gumy.The subject of the invention is a method for producing TDAE petroleum plasticizer intended for rubber and rubber.

Aromatyczne plastyfikatory naftowe charakteryzują się dobrą kompatybilnością z kauczukami, szczególnie z syntetycznym kauczukiem butadienowo-styrenowym SBR i z kauczukiem naturalnym NR, powszechnie stosowanymi w produkcji opon samochodowych.Aromatic petroleum plasticizers are characterized by good compatibility with rubbers, especially with synthetic styrene-butadiene rubber SBR and natural rubber NR, commonly used in the production of car tires.

Plastyfikatory te wprowadzane są jako dodatek do kauczuku SBR na etapie jego wytwarzania oraz jako komponent w procesie wytwarzania mieszanek gumowych.These plasticizers are introduced as an addition to SBR rubber at the stage of its production and as a component in the process of producing rubber mixtures.

Plastyfikatory wysokoaromatyczne ze względu na wysoką zawartość policyklicznych węglowodorów aromatycznych PAH (Policyclic Aromatic Hydrocarbons) o działaniu rakotwórczym zaliczone są do 2 kategorii rakotwórczości. Stąd też istotnym problemem jest obniżanie w nich zawartości związków rakotwórczych. Dla oceny poziomu zawartości związków rakotwórczych powszechnie przyjęta jest metoda IP 346 oznaczenia policyklicznych związków aromatycznych PCA (Policyclic Aromatic Compounds) ekstrahowanych dimetylosulfotlenkiem. Za bezpieczny poziom przyjmuje się zawartość poniżej 3% PCA. Unia Europejska wymaga dodatkowo (Rozporządzenie 1907/2006 UE) oznaczania ośmiu indywidualnych policyklicznych węglowodorów aromatycznych PAH. Za bezpieczny poziom uznano zawartość poniżej 10 ppm sumy ośmiu PAH, w tym poniżej 1 ppm benzo(a)pirenu.Highly aromatic plasticizers, due to the high content of polycyclic aromatic hydrocarbons PAH (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons) with carcinogenic effects, are included in category 2 of carcinogenicity. Therefore, an important problem is to reduce the content of carcinogenic compounds in them. To assess the level of carcinogenic compounds, the IP 346 method for determining polycyclic aromatic compounds PCA (Polycyclic Aromatic Compounds) extracted with dimethyl sulfoxide is widely used. A safe level is considered to be below 3% PCA. The European Union additionally requires (Regulation 1907/2006 EU) the determination of eight individual polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). The content below 10 ppm of the sum of eight PAHs, including below 1 ppm of benzo(a)pyrene, was considered safe.

Wysokoaromatyczne plastyfikatory naftowe DAE (Distillate Aromatic Extract) wytwarzane są w oparciu o ekstrakty aromatyczne uzyskiwane jako produkt uboczny przy produkcji olejów bazowych metodą rozpuszczalnikową. Stosowane są w tym celu ekstrakty aromatyczne z rafinacji selektywnej furfuralem lub N-metylopirolidonem, w starszych procesach krezolem lub fenolem, destylatów próżniowych rop naftowych. Stosowane są także ekstrakty aromatyczne z rafinacji selektywnej odasfaltowanej pozostałości próżniowej ropy naftowej.Highly aromatic petroleum plasticizers DAE (Distillate Aromatic Extract) are produced based on aromatic extracts obtained as a by-product during the production of base oils using the solvent method. Aromatic extracts from selective refining with furfural or N-methylpyrrolidone, and in older processes with cresol or phenol, of vacuum distillates of crude oil are used for this purpose. Aromatic extracts from selective refining of deasphalted vacuum residue of crude oil are also used.

Plastyfikatory DAE charakteryzują się dobrymi własnościami przetwórczymi i użytkowymi, zawierają jednak węglowodory rakotwórcze PAH w ilości kilkakrotnie przekraczającej wartości graniczne przyjęte dla plastyfikatorów uznanych za nierakotwórcze. Metody obniżania zawartości węglowodorów PAH w ekstraktach aromatycznych z rafinacji selektywnej destylatów próżniowych i odasfaltowanej pozostałości próżniowej ropy naftowej polegają na wydzieleniu ich z ekstraktu aromatycznego poprzez ponowną rafinację selektywną lub ich uwodornienie w procesie katalitycznej hydrorafinacji. Stosowane są również procesy mieszane z wstępną rafinacją selektywną połączoną z hydrorafinacją. Procesy te umożliwiają wytwarzanie plastyfikatorów aromatycznych o obniżonym poziomie węglowodorów PAH.DAE plasticizers are characterized by good processing and use properties, but they contain carcinogenic hydrocarbons (PAH) in amounts several times higher than the limit values adopted for plasticizers considered non-carcinogenic. Methods for reducing the content of PAH hydrocarbons in aromatic extracts from selective refining of vacuum distillates and deasphalted vacuum crude oil residues consist in separating them from the aromatic extract by selective re-refining or their hydrogenation in the catalytic hydrorefining process. Mixed processes with selective preliminary refining combined with hydrorefining are also used. These processes enable the production of aromatic plasticizers with reduced levels of PAH hydrocarbons.

Plastyfikator aromatyczny TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract) spełnia wymagania stawiane plastyfikatorom nierakotwórczym w zakresie zawartości związków aromatycznych PCA i PAH i w związku z zakazem stosowania w Unii Europejskiej od 1 stycznia 2010 roku plastyfikatora wysokoaromatycznego DAE, jest jego najważniejszym zamiennikiem w produkcji kauczuków i opon samochodowych.The aromatic plasticizer TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract) meets the requirements for non-carcinogenic plasticizers in terms of the content of aromatic compounds PCA and PAH and due to the ban on the use of the highly aromatic DAE plasticizer in the European Union from January 1, 2010, it is its most important substitute in the production of rubbers and car tires.

Plastyfikatory o charakterze aromatycznym typu TDAE, RAE, TRAE mają podobne zastosowanie, a różnice właściwości fizykochemicznych wynikają stąd, że są uzyskiwane poprzez wytwarzanie ich z różnych frakcji próżniowych lub odasfaltowanej pozostałości próżniowej. Przykładem tych różnic są wymagania lepkościowe dla tych aromatycznych plastyfikatorów naftowych. Ich zakres lepkościowy w temperaturze 100°C jest różny i może zawierać się w przedziale:Aromatic plasticizers such as TDAE, RAE, TRAE have similar applications, and the differences in physicochemical properties result from the fact that they are obtained by producing them from different vacuum fractions or deasphalted vacuum residue. An example of these differences are the viscosity requirements for these aromatic petroleum plasticizers. Their viscosity range at 100°C is different and may be in the range:

- dla plastyfikatora TDAE od 15 do 25 mm2/s- for TDAE plasticizer from 15 to 25 mm 2 /s

- dla plastyfikatora TRAE od 28 do 50 mm2/s- for TRAE plasticizer from 28 to 50 mm 2 /s

- dla plastyfikatora RAE od 45 do 75 mm2/s.- for plasticizer RAE from 45 to 75 mm 2 /s.

Cechą charakterystyczną tych plastyfikatorów jest spełnianie wymagań rozporządzenia REACH (Rozporządzenie 1907/2006 UE), którego wcześniejszym potwierdzeniem jest zawartość wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych WZA (ekstraktu DMSO) poniżej 3,0 m/m wg normy IP 346, a obecnie zawartości 8 wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych (WWA) poniżej 10 mg/kg i poniżej 1 mg/kg benzo(a)pirenu. Przykłady rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego w kolumnie ekstrakcyjnej przy użyciu furfuralu jako ekstrahenta przedstawia opis patentowy DE 3930422. Rafinację selektywną z dwustopniowym wydzieleniem rafinatu z roztworu ekstraktu aromatycznego w furfuralu, poprzez obniżenie temperatury, przedstawia opis patentowy EP 839891. W opisie tym podano przykłady rafinacji furfuralem ekstraktu aromatycznego uzyskanego z destylatu próżniowego oraz odasfaltowanej pozostałości próżniowej ropy naftowej.A characteristic feature of these plasticizers is that they meet the requirements of the REACH regulation (Regulation 1907/2006 EU), which was previously confirmed by the content of polycyclic aromatic hydrocarbons WZA (DMSO extract) below 3.0 m/m according to the IP 346 standard, and currently the content of 8 polycyclic aromatic hydrocarbons ( PAHs) below 10 mg/kg and below 1 mg/kg of benzo(a)pyrene. Examples of selective refining of aromatic extract from a vacuum distillate in an extraction column using furfural as an extractant are presented in patent description DE 3930422. Selective refining with two-stage separation of raffinate from a solution of aromatic extract in furfural by lowering the temperature is presented in patent description EP 839891. Examples are given in this description refining with furfural the aromatic extract obtained from the vacuum distillate and the deasphalted vacuum residue of crude oil.

Procesy mieszane rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego a następnie rafinacji wodorem ujawniają opisy patentowe: DE 2343238 i EP 1106673. W charakterze ekstrahenta w procesie według zgłoszenia DE 2343238 stosowany jest furfural, a według zgłoszenia EP 1106673: N-metylopirolidon.Mixed processes of selective refining of an aromatic extract from a vacuum distillate and subsequent refining with hydrogen are disclosed in the patent descriptions: DE 2343238 and EP 1106673. Furfural is used as an extractant in the process according to application DE 2343238, and according to application EP 1106673: N-methylpyrrolidone.

Proces hydrorafinacji prowadzący do uwodornienia policyklicznych węglowodorów aromatycznych w mieszaninie ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego z destylatem próżniowym ropy naftowej przy użyciu katalizatorów Ni-Mo/AbO3 i Ni-Co-Mo/AbO3 przedstawia opis patentowy EP 1260569.The hydrotreating process leading to the hydrogenation of polycyclic aromatic hydrocarbons in a mixture of aromatic extract from vacuum distillate with vacuum distillate of crude oil using Ni-Mo/AbO3 and Ni-Co-Mo/AbO3 catalysts is presented in patent EP 1260569.

W opisach patentowych przedstawione są ekstrakty o zróżnicowanych właściwościach. Dla ekstraktu aromatycznego z rafinacji selektywnej destylatu próżniowego zawartość PCA wynosi od 16% według opisu patentowego EP 839891, natomiast do 29% według opisu patentowego EP 1106673. Dla ekstraktu z rafinacji selektywnej odasfaltowanej pozostałości próżniowej według opisu patentowego EP 839891 zawartość PCA wynosi 5,5%.The patent descriptions present extracts with various properties. For the aromatic extract from selective refining of vacuum distillate, the PCA content is from 16% according to patent description EP 839891, and up to 29% according to patent description EP 1106673. For the extract from selective refining of deasphalted vacuum residue according to patent description EP 839891, the PCA content is 5.5% .

Omawiane powyżej przykłady nie określają typu ropy naftowej oraz charakterystyki destylatów próżniowych, z których wytwarzane są ekstrakty aromatyczne stosowane do wytwarzania plastyfikatorów TDAE.The examples discussed above do not specify the type of crude oil and the characteristics of the vacuum distillates from which aromatic extracts used to produce TDAE plasticizers are produced.

W opisie patentowym PL-207051 przedstawiono wytworzenie plastyfikatora TDAE w wyniku rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego w kolumnie ekstrakcyjnej przy użyciu furfuralu jako ekstrahenta; uzyskano rafinat o niskim poziomie WWA (Wielopierścieniowych Węglowodorów Aromatycznych), który jest komponowany w odpowiedniej proporcji z ekstraktem uzyskiwanym w procesie rafinacji deasfaltyzatu (DAO). Opis patentowy PL224956 dotyczy udoskonalenia sposobu wytwarzania plastyfikatora naftowego do kauczuku i gumy według patentu PL207051, polegającego na rozszerzeniu o frakcję zaciemnioną surowca podlegającego odasfaltowaniu propanem i zastosowaniu uzyskanego ekstraktu jako kolejnego składnika do wytworzenia plastyfikatora.The patent description PL-207051 presents the preparation of a TDAE plasticizer as a result of selective refining of an aromatic extract from a vacuum distillate in an extraction column using furfural as an extractant; a raffinate with a low level of PAHs (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons) was obtained, which is composed in the appropriate proportion with the extract obtained in the deasphalt refining process (DAO). Patent description PL224956 concerns an improvement of the method for producing a petroleum plasticizer for rubber and rubber according to patent PL207051, consisting in extending the darkened fraction of the raw material subject to propane deasphalting and using the obtained extract as another ingredient to produce the plasticizer.

W opisach patentowych PL-207052 i PL-207056 przedstawiono wytworzenie plastyfikatora TDAE w wyniku rafinacji selektywnej z destylatu próżniowego w kolumnie ekstrakcyjnej przy użyciu furfuralu i następnie ponownej rafinacji furfuralem uzyskanego rafinatu o niskim poziomie WWA, uzyskując pożądany ekstrakt aromatyczny, który jest komponowany w odpowiedniej proporcji z ekstraktem uzyskiwanym w procesie rafinacji deasfaltyzatu (DAO) lub poddany destylacji próżniowej na frakcje i komponując uzyskane frakcje dla osiągnięcia wymaganej jakości plastyfikatora naftowego do kauczuku i gumy.Patent descriptions PL-207052 and PL-207056 present the preparation of a TDAE plasticizer as a result of selective refining from a vacuum distillate in an extraction column using furfural and then re-refining the obtained raffinate with a low level of PAHs with furfural, obtaining the desired aromatic extract, which is composed in the appropriate proportion. with the extract obtained in the deasphalt refining process (DAO) or subjected to vacuum distillation into fractions and composing the obtained fractions to achieve the required quality of petroleum plasticizer for rubber and rubber.

Patent PL 208531 dotyczy wytwarzania plastyfikatora aromatycznego zawierającego poniżej 3% PCA. Sposób wytwarzania plastyfikatora polega na poddaniu ekstraktu działaniu polarnego rozpuszczalnika dimetylosulfotlenku w stosunku wagowym polarnego rozpuszczalnika do ekstraktu w granicach (2,0-4,0):1, w temperaturze pomiędzy 30°C i 120°C i zastosowanie otrzymanego rafinatu jako plastyfikatora aromatycznego.Patent PL 208531 concerns the production of an aromatic plasticizer containing less than 3% PCA. The method of producing the plasticizer consists in exposing the extract to the action of a polar solvent, dimethyl sulfoxide, in a weight ratio of polar solvent to extract ranging from (2.0-4.0):1, at a temperature between 30°C and 120°C, and using the obtained raffinate as an aromatic plasticizer.

Zgłoszenie patentowe WO2011098096 (A1) dotyczy produkcji olejów procesowych z rafinacji olejów mineralnych z ulepszonymi właściwościami, przy czym metoda ta obejmuje ekstrakcję ekstraktu RAE (Residual Aromatic Extract) uzyskanego przy rafinacji DAO (Deasphalted Oil) w celu wytwarzania Brightstocku albo mieszaniny ekstraktów, która składa się z ekstraktu Brightstock TRAE (Treated Residual Aromatic Extract) i jednego albo większej ilości olejów procesowych DAE (Distillate Aromatic Extract), TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract) i MES (Mild Extraction Solvates).Patent application WO2011098096 (A1) relates to the production of process oils from the refining of mineral oils with improved properties, this method comprising the extraction of the RAE (Residual Aromatic Extract) extract obtained from the refining of DAO (Deasphalted Oil) to produce Brightstock or a mixture of extracts which consists of from Brightstock TRAE (Created Residual Aromatic Extract) extract and one or more DAE (Distillate Aromatic Extract), TDAE (Created Distillate Aromatic Extract) and MES (Mild Extraction Solvates) process oils.

Przedmiotem wynalazku według zgłoszenia patentowego WO2011098096 jest metoda produkcji rafinowanego oleju procesowego, która obejmuje jako etap produkcyjny ekstrakcję ekstraktu Brightstock (RAE) albo mieszaniny, składającej się z ekstraktu Brightstock oraz jednego albo większej ilości olejów procesowych, przy czym otrzymywanym produktem jest olej procesowy z zawartością policyklicznych związków aromatycznych < 3% (m/m), który może zostać zastosowany jako zmiękczacz, bądź plastyfikator do kauczuków i ich mieszanin. W opisie patentowym RU2659794C1 ujawniono metodę otrzymywania z destylatu próżniowego uzyskanego z ropy naftowej, nie działających rakotwórczo plastyfikatorów do gumy i kauczuku, polegającej na selektywnej dwustopniowej ekstrakcji, rozpuszczalnikami N-metylopirolidonem, furfuralem lub fenolem, i zmieszaniu w odpowiedniej proporcji ekstraktu z drugiej rafinacji i ekstraktu z pierwszej rafinacji.The subject of the invention according to patent application WO2011098096 is a method for the production of refined process oil, which includes as a production step the extraction of Brightstock extract (RAE) or a mixture consisting of Brightstock extract and one or more process oils, where the obtained product is a process oil containing polycyclic aromatic compounds < 3% (m/m), which can be used as a softener or plasticizer for rubbers and their mixtures. The patent description RU2659794C1 discloses a method for obtaining non-carcinogenic plasticizers for rubber and rubber from a vacuum distillate obtained from crude oil, consisting in selective two-stage extraction with solvents N-methylpyrrolidone, furfural or phenol, and mixing the extract from the second refining and the extract in an appropriate proportion. from the first refining.

W opisie patentowym US 9567532 B2 przedstawiono wytworzenie plastyfikatora TDAE i TRAE w procesach rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego lub deasfaltyzatu (DAO), w których rozpuszczalnikiem jest mieszanina dimetylosulfotlenku i N-metylopirolidonu, przy czym stosunek wagowy dimetylosulfotlenku do N-metylopirolidonu zawiera się w zakresie 1: 0,1-0,5.The patent description US 9567532 B2 presents the preparation of a TDAE and TRAE plasticizer in selective refining processes of an aromatic extract from a vacuum distillate or deasphaltate (DAO), in which the solvent is a mixture of dimethylsulfoxide and N-methylpyrrolidone, with the weight ratio of dimethylsulfoxide to N-methylpyrrolidone being in range 1: 0.1-0.5.

W zgłoszeniu patentowym US20120181220A1 opisano proces wytwarzania plastyfikatora aromatycznego, o zawartości aromatycznego węgla powyżej 20% wag., o zawartości policyklicznych aromatów poniżej 3% wag., o temperaturze anilinowej niższej niż 80°C, lepkości kinematycznej od 15 do 30 mm2/s w 100°C i temperaturze zapłonu wyższej niż 250°C w procesach rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego lub deasfaltyzatu (DAO); z następnym zmieszaniem tych ekstraktów i przeprowadzeniem rafinacji rozpuszczalnikowej takiej mieszaniny rozpuszczalnikami wybranymi z grupy obejmującej furfural, N-metylopirolidon, dimetylosulfotlenek, węglan propylenu i ich mieszaniny.The patent application US20120181220A1 describes the process of producing an aromatic plasticizer with an aromatic carbon content of over 20% by weight, a polycyclic aromatic content of less than 3% by weight, an aniline temperature lower than 80°C, a kinematic viscosity from 15 to 30 mm 2 /sw 100 °C and a flash point higher than 250°C in selective refining processes of aromatic extract from vacuum distillate or deasphalt (DAO); followed by mixing these extracts and solvent refining such mixture with solvents selected from the group consisting of furfural, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, propylene carbonate and mixtures thereof.

Plastyfikatory naftowe stanowią bardzo istotny składnik wyrobów gumowych i w zasadniczy sposób wpływają na ich właściwości eksploatacyjne. Funkcja zmiękczaczy mineralnych polega między innymi na modyfikacji właściwości fizycznych gumy, szczególnie poprzez poprawę wytrzymałości na rozciąganie, twardości, rozdzierności oraz elastyczności w niskich temperaturach.Petroleum plasticizers are a very important component of rubber products and significantly affect their operational properties. The function of mineral softeners is, among other things, to modify the physical properties of rubber, especially by improving tensile strength, hardness, tear strength and elasticity at low temperatures.

W procesach ekstrakcji rozpuszczalnikowej w celu zwiększenia efektywności procesu, oraz jego selektywności można zastosować dodatek drugiego rozpuszczalnika zwanego również współrozpuszczalnikiem. Ogólnie rzecz biorąc, drugi rozpuszczalnik wpływa na proces ekstrakcji jako przeciwrozpuszczalnik lub wzmacnia działanie podstawowego rozpuszczalnika, czyli może działać przeciwnie lub równolegle w stosunku do głównego rozpuszczalnika. Współrozpuszczalnik w procesie ekstrakcji ciecz-ciecz może zwiększyć wydajność ekstrakcji na dwa sposoby:In solvent extraction processes, in order to increase the efficiency of the process and its selectivity, the addition of a second solvent, also called a co-solvent, can be used. Generally, the second solvent influences the extraction process as an anti-solvent or enhances the effect of the primary solvent, that is, it may act opposite or in parallel to the primary solvent. A co-solvent in a liquid-liquid extraction process can increase extraction efficiency in two ways:

• działając przeciwnie do głównego rozpuszczalnika - zmniejsza rozpuszczalność głównego rozpuszczalnika i ułatwia ponowną ekstrakcję pożądanych składników do fazy rafinatu, • działając równolegle z głównym rozpuszczalnikiem - zwiększa polarność i selektywność głównego rozpuszczalnika, zmienia rozkład równowagi ciecz-ciecz i wpływa na wydajność i jakość produktu.• acting opposite to the main solvent - reduces the solubility of the main solvent and facilitates re-extraction of the desired components into the raffinate phase, • acting in parallel with the main solvent - increases the polarity and selectivity of the main solvent, changes the liquid-liquid equilibrium distribution and affects the yield and quality of the product.

W opisie patentowym US2003100813 z 2003 roku przedstawiono ulepszony proces ekstrakcji rozpuszczalnikowej z zastosowaniem furfuralu dla destylatów próżniowych przerabianych w kierunku uzyskania olejów podstawowych przez dodanie współrozpuszczalnika do rozpuszczalnika głównego. Najlepiej funkcję współrozpuszczalnika spełniały alifatyczne amidy lub mieszaniny amidów dodawane do podstawowego rozpuszczalnika.The 2003 patent US2003100813 presents an improved solvent extraction process using furfural for vacuum distillates processed to obtain base oils by adding a co-solvent to the main solvent. The co-solvent function was best performed by aliphatic amides or amide mixtures added to the basic solvent.

W artykule pt. “Extraction of Aromatic Hydrocarbons from Lube Oil Using Different Co-Solvent” (Ibtehal K.S., Muslim A.Q., 2015 Extraction of Aromatic Hydrocarbons from Lube Oil Using Different Co-Solvent. Iraqi Journal of Chemical and Petroleum Engineering 16(1):79-90) przedstawiono badania prowadzone nad wpływem dodatku współrozpuszczalnika na proces ekstrakcji rozpuszczalnikowej dwóch rodzajów frakcji otrzymanych z instalacji destylacji próżniowej w rafinerii Daura w Bagdadzie. W przedstawionej pracy jako współrozpuszczalniki opisano formamid i N-metylopirolidon zmieszane z furfuralem w różnych proporcjach, które zastosowano do jedno stopniowej ekstrakcji rozpuszczalnikowej.In the article entitled “Extraction of Aromatic Hydrocarbons from Lube Oil Using Different Co-Solvent” (Ibtehal K.S., Muslim A.Q., 2015 Extraction of Aromatic Hydrocarbons from Lube Oil Using Different Co-Solvent. Iraqi Journal of Chemical and Petroleum Engineering 16(1):79-90 ) presented research conducted on the influence of the addition of a co-solvent on the solvent extraction process of two types of fractions obtained from the vacuum distillation installation at the Daura refinery in Baghdad. In the presented work, formamide and N-methylpyrrolidone mixed with furfural in various proportions, which were used for one-step solvent extraction, were described as co-solvents.

W artykule pt. „Role of water as the co-solvent in eco-friendly processing oil extraction: Optimization from experimental data and theoretical approaches.” (Luo T., Zhang L., Zhang C., Ma J., Zhao S., 2018, Role of water as the co-solvent in eco-friendly processing oil extraction: Optimization from experimental data and theoretical approaches. Chemical Engineering Science 183(29):275-287), opisano badania prowadzone w Chinach nad ekstrakcją rozpuszczalnikową z zastosowaniem furfuralu jako głównego współrozpuszczalnika do usuwania policyklicznych związków aromatycznych (PCA) z wysokoaromatycznych frakcji naftowych. W celu zwiększenia selektywności i wydajności otrzymywanego w procesie produktu wprowadzano wodę jako współrozpuszczalnik i badano jej wpływ na proces ekstrakcji.In the article entitled “Role of water as the co-solvent in eco-friendly processing oil extraction: Optimization from experimental data and theoretical approaches.” (Luo T., Zhang L., Zhang C., Ma J., Zhao S., 2018, Role of water as the co-solvent in eco-friendly processing oil extraction: Optimization from experimental data and theoretical approaches. Chemical Engineering Science 183(29):275-287), studies conducted in China on solvent extraction using furfural as the main co-solvent for the removal of polycyclic aromatic compounds (PCA) from high-aromatic petroleum fractions are described. In order to increase the selectivity and efficiency of the product obtained in the process, water was introduced as a co-solvent and its influence on the extraction process was examined.

Istotą niniejszego wynalazku jest zastosowanie do wytwarzania aromatycznego plastyfikatora naftowego destylatu próżniowego o zakresie wrzenia frakcji 5 + 95% 395 + 590°C i współczynniku załamania światła no70 poniżej 1,528 z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej, który poddaje się jednokrotnej rafinacji furfuralem, przy czym rafinację prowadzi się w wysilonych warunkach procesu, uzyskując ekstrakt charakteryzujący się współczynnikiem załamania światła no70 nie niżej 1,5350, zawartością PCA ok. 12,8% i lepkością kinematyczną w temperaturze 100°C ok. 34,5 mm2/s. Ekstrakt ten poddaje się następnie rafinacji selektywnej mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem uzyskując rafinat, który spełnia wymagania plastyfikatora TDAE.The essence of the present invention is the use of a vacuum distillate with a boiling range of fraction 5 + 95% 395 + 590°C and a refractive index No. 70 below 1.528 from paraffin-sulfur-asphalt crude oil, which is subjected to a single refinement with furfural, for the production of an aromatic petroleum plasticizer. whereby the refining is carried out under strenuous process conditions, obtaining an extract characterized by a refractive index of No. 70 not lower than 1.5350, a PCA content of approx. 12.8% and a kinematic viscosity at 100°C of approx. 34.5 mm 2 /s. This extract is then selectively refined with a mixture of furfural and co-solvent formamide to obtain a raffinate that meets the requirements of the TDAE plasticizer.

Sposób wytwarzania plastyfikatora naftowego TDAE polega według wynalazku na tym, że destylat próżniowy z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej, o zakresie wrzenia frakcji 5 + 95% 395 + 590°C i współczynniku załamania światła no70 poniżej 1,528, poddaje się rafinacji furfuralem przyAccording to the invention, the method for producing the TDAE petroleum plasticizer consists in the fact that a vacuum distillate from paraffin-sulfur-asphalt crude oil, with a fraction boiling range of 5 + 95% 395 + 590°C and a refractive index No. 70 below 1.528, is refined with furfural at

PL 244776 Β1 stosunku masowym destylat:furfural równym 1 : 2,7 4- 3,9 i temperaturach ekstrakcji: dół kolumny 82 η- 101°C, góra kolumny 109 4- 126°C, po czym uzyskany ekstrakt po wydzieleniu furfurolu poddaje się ponownej rafinacji mieszaniną furfurolu z współrozpuszczalnikiem formamidem o zawartości od 5% do 10% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników, przy stosunku masowym ekstrakt : (mieszanina furfurolu z formamidem) wynoszącym 1 :1,0 4- 2,0 i temperaturze ekstrakcji: dół kolumny 75 4- 102°C, góra kolumny 105 4- 132°C i uzyskuje się rafinat, który po oddestylowaniu rozpuszczalników spełnia wymagania plastyfikatora naftowego TDAE.PL 244776 Β1 mass ratio of distillate:furfural equal to 1: 2.7 4- 3.9 and extraction temperatures: bottom of the column 82 η- 101°C, top of the column 109 4- 126°C, and then the obtained extract, after the separation of furfural, is subjected to re-refining with a mixture of furfurol and co-solvent formamide with a content of 5% to 10% m/m, based on the mass of the solvent mixture, at a mass ratio of extract: (mixture of furfurol with formamide) of 1:1.0 4-2.0 and a temperature extraction: bottom of the column 75 4- 102°C, top of the column 105 4- 132°C and a raffinate is obtained which, after distilling off the solvents, meets the requirements of the TDAE petroleum plasticizer.

Korzystnie rafinacji poddaje się destylat próżniowy z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej, który ma zakres wrzenia frakcji 5 4- 95% 465 4- 565°C i współczynnik załamania światła no70 poniżej 1,515.Preferably, a vacuum distillate from paraffin-sulfur-asphalt crude oil is refined, which has a boiling range of fraction 5 4-95% 465 4- 565°C and a refractive index no . 70 below 1.515.

Korzystnie rafinację destylatu próżniowego prowadzi się furfurolem przy stosunku masowym destylat:furfural 1 : 3,1 4- 3,4 i temperaturach ekstrakcji: dół kolumny 87 4- 96°C, góra kolumny 116 4- 122°C.Preferably, vacuum distillate refining is carried out with furfural at a distillate:furfural mass ratio of 1:3.1 4-3.4 and extraction temperatures: bottom of the column 87-4-96°C, top of the column 116-4-122°C.

Korzystnie uzyskany ekstrakt po wydzieleniu furfurolu w procesie ekstrakcji rafinuje się dla stosunku masowego ekstrakt: (mieszanina furfurolu z formamidem) zawierającym się w przedziale 1 : 1,2 4-1,60.Preferably, the extract obtained after the separation of furfurol in the extraction process is refined to a mass ratio extract: (mixture of furfurol with formamide) ranging from 1: 1.2 4-1.60.

Korzystnie uzyskany ekstrakt po wydzieleniu furfurolu w procesie ekstrakcji rafinuje się w zakresie temperatur ekstrakcji: dół kolumny 80 4- 95°C, góra kolumny 110 4-122°C.Preferably, the extract obtained after the separation of furfurol in the extraction process is refined in the extraction temperature range: bottom of the column 80 4-95°C, top of the column 110 4-122°C.

Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie plastyfikatora aromatycznego o wysokiej zawartości węglowodorów aromatycznych oraz niskiej zawartości policyklicznych związków aromatycznych PCA, spełniającego wymagania stawiane plastyfikatorowi TDAE, przy czym wprowadzenie współrozpuszczalnika pozwala na prowadzenie procesu w warunkach temperaturowych dołu i góry wieży ekstrakcyjnej zbliżonych do warunków rafinacji destylatów próżniowych furfurolem, co jest korzystne dla prawidłowego prowadzenia procesu rafinacji oraz obserwowana jest wyższa selektywność procesu a także wzrost wydajności uzyskanego rafinatu w porównaniu do rafinacji samym furfurolem.The method according to the invention enables the production of an aromatic plasticizer with a high content of aromatic hydrocarbons and a low content of polycyclic aromatic PCA compounds, meeting the requirements for the TDAE plasticizer, while the introduction of a co-solvent allows the process to be carried out at temperature conditions at the bottom and top of the extraction tower similar to the conditions for refining vacuum distillates with furfurol, which is beneficial for the proper conduct of the refining process and a higher selectivity of the process is observed as well as an increase in the yield of the obtained raffinate compared to refining with furfurol alone.

Efekt podwyższenia temperatur ekstrakcji jest wynikiem zmiany krytycznej temperatury rozpuszczalności (KTR). Na podstawie wieloletniego doświadczenia wiadomo, że w trakcie prowadzenia procesów rafinacji rozpuszczalnikiem, temperatury utrzymywane w górnej części kolumny ekstrakcyjnej powinny być niższe od 15°C do 20°C od oznaczonych temperatur krytycznych, aby zapewnić odpowiedni rozdział faz i uzyskać dobrą selektywność procesu ekstrakcji.The effect of increasing extraction temperatures is the result of a change in the critical solubility temperature (KTR). Based on many years of experience, it is known that during solvent refining processes, temperatures maintained in the upper part of the extraction column should be 15°C to 20°C lower than the marked critical temperatures to ensure appropriate phase separation and achieve good selectivity of the extraction process.

KTR - jest to najniższa temperatura, w której mieszanina rozpuszczalnika z wsadem jest jeszcze roztworem jednofazowym; obniżanie temperatury dla danego roztworu poniżej krytycznej temperatury rozpuszczalności powoduje rozdzielenie się roztworu na dwie fazy. Zmiany temperatur krytycznych dla danych układów furfurolu i furfurolu + formamid z ekstraktem EKST 1 przedstawiono w tablicy 1 A, natomiast wykres krzywych krytycznej temperatury rozpuszczalności na rysunku Fig. 1 A.KTR - this is the lowest temperature at which the solvent mixture with the input is still a single-phase solution; lowering the temperature of a given solution below the critical solubility temperature causes the solution to separate into two phases. Changes in critical temperatures for the given furfurol and furfurol + formamide systems with the EKST 1 extract are presented in Table 1 A, while the graph of the critical solubility temperature curves is shown in Figure 1 A.

Tablica 1A Temperatury krytyczne dla frakcji EKST 1 i furfuralu oraz furfuralu z udziałem formamiduTable 1A Critical temperatures for the EKST 1 fraction and furfural and furfural with formamide

Stosunek masowy rozpuszczalnika do surowca Mass ratio of solvent to raw material Temperatura krytyczna °C Critical temperature °C Dla układu z furfuralem For the system with furfural Dla układu z furfuralem + 5% formamid For the system with furfural + 5% formamide Dla układu z furfuralem + 7,5% formamid For the system with furfural + 7.5% formamide Dla układu z furfuralem + 10% formamid For the system with furfural + 10% formamide 1,4 : 1 1.4 : 1 78 78 105 105 126 126 134 134

Przedmiot wynalazku został objaśniony w przedstawionych poniżej przykładach wykonania.The subject of the invention is explained in the embodiments presented below.

Przykład 1Example 1

Destylat próżniowy z ropy parafinowo-siarkowo-asfaltowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% 420°C i temperaturze wrzenia frakcji 95% 581 °C, współczynniku załamania światła no70 1,5017 i lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C 17,8 mm2/s poddano rafinacji selektywnej furfurolem przy stosunku masowym destylat do furfuralu 1:3,3 i temperaturze kolumny ekstrakcyjnej: dół kolumny 88°C, góra kolumny 117°C, uzyskując ekstrakt z wydajnością 48,3%, charakteryzujący się współczynnikiem załamania światła no70 1,541, zawartością PCA 13,8% i lepkością kinematyczną w temperaturze 100°C 38,2 mm2/s i pozostałych parametrach jakościowych przedstawionych w tablicy 1 (ozn. EKST 1).Vacuum distillate from paraffin-sulphur-asphalt crude oil with a boiling point of the 5% fraction of 420°C and a boiling point of the 95% fraction of 581°C, refractive index no . 70 1.5017 and kinematic viscosity at 100°C 17.8 mm 2 / s were subjected to selective refining with furfural at a distillate to furfural mass ratio of 1:3.3 and extraction column temperature: bottom of the column 88°C, top of the column 117°C, obtaining an extract with a yield of 48.3%, characterized by a refractive index of no . 70 1.541 , PCA content 13.8% and kinematic viscosity at 100°C 38.2 mm 2 /s and other quality parameters presented in table 1 (marked EKST 1).

PL 244776 Β1PL 244776 Β1

Tablica 1 Właściwości fizykochemiczne uzyskanego ekstraktu EKST 1Table 1 Physicochemical properties of the obtained EXST 1 extract

Lp. No. Rodzaj oznaczenia Type of marking EKST 1 EXT 1 Metody badań Test methods 1. 1. Gęstość w temp. 20°C, g/cm3 Density at 20°C, g/cm 3 0,9922 0.9922 PN-EN ISO 12185:02 PN-EN ISO 12185:02 2. 2. Lepkość kinematyczna w temp. 100°C, mm2/s Kinematic viscosity at 100°C, mm 2 /s 38,02 38.02 PN-EN ISO 3104:04 PN-EN ISO 3104:04 3. 3. Lepkość kinematyczna w temp. 5()°C, mm2/s Kinematic viscosity at 5(°C), mm 2 /s 817,6 817.6 PN-EN ISO 3104:04 PN-EN ISO 3104:04 4. 4. Współczynnik zał. światła w temp. 20°C Light switching factor at 20°C 1,5612 1.5612 PN-81/C-04952 PN-81/C-04952 5. 5. Zawartość siarki, % (m/m) Sulfur content, % (m/m) 3,29 3.29 ASTM D 7039- 15a ASTM D 7039-15a 6. 6. Zawartość WZA, % (m/m) WZA content, % (m/m) 13,8 13.8 IP 346 IP 346 7. 7. Stała lepkościowo gęstościowa VGC Viscosity density constant VGC 0,9031 0.9031 ASTM D 2140 ASTM D 2140 8. 8. Węgiel, zawartość w strukturach. % CA CN cP Carbon content in structures. % C A C N c P 31,18 8,01 60,81 31.18 8.01 60.81 ASTM D 2140 ASTM D 2140

Próbkę ekstraktu (ozn. EKST 1) w ilości ok. 5 kg poddano procesowi rafinacji mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem, gdzie zawartość formamidu wynosiła 7,5% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników.A sample of the extract (marked as EKST 1) in the amount of approximately 5 kg was subjected to the refining process with a mixture of furfural and co-solvent formamide, where the formamide content was 7.5% m/m, based on the weight of the solvent mixture.

Proces rafinacji selektywnej furfuralem lub furfuralem z udziałem współrozpuszczalnika ekstraktów prowadzono w sposób ciągły na kolumnie wielkolaboratoryjnej o wymiarach:The selective refining process with furfural or furfural with the participation of a co-solvent of extracts was carried out continuously on a large laboratory column with dimensions:

wysokość 2300 mm średnica wewnętrzna 36 mm wypełnienie - szklane pierścienie Raschiga o wymiarach 0 6 mm i wysokości 6 mm.height 2300 mm, inner diameter 36 mm, filling - glass Raschig rings, dimensions 0-6 mm and height 6 mm.

Segmenty kolumny ogrzewano elektrycznie z możliwością płynnej regulacji temperatury. Furfural lub furfural z współrozpuszczalnikiem podawano na szczyt, a surowiec na dół kolumny za pomocą dozującej laboratoryjnej pompy nurnikowej.The column segments were electrically heated with the possibility of smooth temperature regulation. Furfural or furfural with a co-solvent was fed to the top and the raw material to the bottom of the column using a laboratory plunger dosing pump.

Łączne obciążenie kolumny surowcem i rozpuszczalnikiem utrzymywano na poziomie 2 kg/h. Ze szczytu kolumny odbierano roztwór rafinatu a z dołu kolumny roztwór ekstraktu. W celu oddestylowania rozpuszczalników z roztworów rafinatów przeprowadzono proces destylacji ze strippingiem przegrzaną parą wodną.The total column loading of raw material and solvent was maintained at 2 kg/h. The raffinate solution was collected from the top of the column and the extract solution from the bottom of the column. In order to distill solvents from raffinate solutions, a stripping distillation process with superheated steam was carried out.

W tablicy 2 przedstawione zostały: parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego plastyfikatora TDAE.Table 2 presents: technological parameters of the refining process, mass balance and properties of the obtained TDAE plasticizer.

PL 244776 Β1PL 244776 Β1

Tablica 2 Parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego plastyfikatora TDAETable 2 Technological parameters of the refining process, mass balance and properties of the obtained TDAE plasticizer

Rafinat laboratoryjny Laboratory raffinate R 1390 R 1390 Warunki rafinacji Refining conditions surowiec raw material EKST 1 EXT 1 rozpuszczalnik solvent Furfural + 7,5% formamid Furfural + 7.5% formamide stosunek masowy mieszaniny furfuralu z formamidem do wsadu mass ratio of the furfural-formamide mixture to the input 1,4 : 1 1.4 : 1 temperatura góra / dół kolumny, °C temperature at the top/bottom of the column, °C 105/85 105/85 obciążenie kolumny, kg/h column load, kg/h 2 2 - wydajność rafinatu liczona na wsad, %(m/m) - raffinate yield calculated per charge, %(m/m) 54,6 54.6 Właściwości rafinatu TDAE Properties of TDAE raffinate Gęstość w temp. 20°C, g/cm3 Density at 20°C, g/cm 3 0,9618 0.9618 Lepkość kinematyczna w temp. 100°C, mm2/s Kinematic viscosity at 100°C, mm 2 /s 24,88 24.88 Lepkość kinematyczna wr temp. 50°C, mm2/s Kinematic viscosity at r temp. 50°C, mm 2 /s 314,1 314.1 Współczynnik załamania światła nD 20 Refractive index n D 20 1,5390 1.5390 Zawartość siarki, %(m/m) Sulfur content, %(m/m) 2,95 2.95 Zawartość WZA, %(m/m) Content of WZA, %(m/m) 2,8 2.8 Węgiel, zawartość w strukturach, % CA Cn Cp Carbon, content in structures, % C A Cn Cp 26,97 20,10 52,93 26.97 20.10 52.93 Zawartość WWA, mg/kg benzofalpiren benzo[e]piren benzo[a] antracen chryzen benzo[b]fluoranten Ί benzo[j]fluoranten > benzo[k]fluoranten J dibenzo [ a, h ] antracen suma WWA PAH content, mg/kg benzofalpyrene benzo[e]pyrene benzo[a] anthracene chrysene benzo[b]fluoranthene Ί benzo[j]fluoranthene > benzo[k]fluoranthene J dibenzo [a, h] anthracene total PAHs <0,4 <0,6 <0,5 <0,8 < 1,2 <0,2 <3,7 <0.4 <0.6 <0.5 <0.8 < 1.2 <0.2 <3.7

Przykład 2Example 2

Próbkę ekstraktu (ozn. EKST 1) w ilości ok. 5 kg poddano procesowi rafinacji mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem według zasad postępowania opisanych w przykładzie 1 z tą różnicą, że proces rafinacji przeprowadzono mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem, gdzie zawartość formamidu wynosiła 5% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników.A sample of the extract (marked as EKST 1) in the amount of approximately 5 kg was subjected to the refining process with a mixture of furfural and co-solvent formamide according to the principles of procedure described in Example 1, with the difference that the refining process was carried out with a mixture of furfural and co-solvent formamide, where the formamide content was 5% m /m, based on the mass of the solvent mixture.

W tablicy 3 przedstawione zostały: parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego plastyfikatora TDAE.Table 3 presents: technological parameters of the refining process, mass balance and properties of the obtained TDAE plasticizer.

PL 244776 Β1PL 244776 Β1

Tablica 3 Parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego plastyfikatora TDAETable 3 Technological parameters of the refining process, mass balance and properties of the obtained TDAE plasticizer

Rafinat laboratoryjny Laboratory raffinate R1391 R1391 Warunki rafinacji Refining conditions surowiec raw material EKST 1 EXT 1 rozpuszczalnik solvent Furfural + 5% formamid Furfural + 5% formamide stosunek masowy mieszaniny furfuralu z formamidem do wsadu mass ratio of the furfural-formamide mixture to the input 1,4 : 1 1.4 : 1 temperatura góra / dól kolumny, °C temperature at the top/bottom of the column, °C 100/80 100/80 obciążenie kolumny, kg/h column load, kg/h 2 2 - wydajność rafinatu liczona na wsad, %(m/m) - raffinate yield calculated per charge, %(m/m) 52,1 52.1 Właściwości Properties Gęstość w temp. 20°C, g/cmJ Density at 20°C, g/cm J 0,9598 0.9598 Lepkość kinematyczna w temp. 100°C, mm2/s Kinematic viscosity at 100°C, mm 2 /s 24,41 24.41 Lepkość kinematyczna w temp, 50°C, mm2/s Kinematic viscosity at 50°C, mm 2 /s 306,1 306.1 Współczynnik załamania światła nD 20 Refractive index n D 20 1,5363 1.5363 Temperatura zapłonu, °C Flash point, °C 268 268 Zawartość siarki, %(m/m) Sulfur content, %(m/m) 2,60 2.60 Zawartość WZA, %(m/m) Content of WZA, %(m/m) 2,6 2.6 Wegiel, zawartość w strukturach, % CA Cn CP Carbon, content in structures, % C A Cn C P 25,76 23,08 51,15 25.76 23/08 51.15 Zawartość WWA, mg/kg bcnzo[a]pircn bcnzo[e]piren bcnzo| a | antracen chryzen benzol b| fluor anten 1 benzolj] flu oranten > benzo[k]fluoranten J dibcnzo[a,h]antraccn suma WWA PAH content, mg/kg bcnzo[a]pyrcn bcnzo[e]pyrene bcnzo| a | anthracene chrysene benzene b| fluorine antennae 1 benzoyl [fluoranthene > benzo[k]fluoranthene J dibcnzo[a,h]anthraccn total PAHs <0,4 <0,5 <0,4 <0,7 < 1,0 <0,2 <3,2 <0.4 <0.5 <0.4 <0.7 < 1.0 <0.2 <3.2

Przykład 3Example 3

Próbkę ekstraktu (ozn. EKST 1) w ilości ok. 5 kg poddano procesowi rafinacji mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem według zasad postępowania opisanych w przykładzie 1 z tą różnicą, że proces rafinacji przeprowadzono mieszaniną furfurolu z współrozpuszczalnikiem formamidem, gdzie zawartość formamidu wynosiła 10% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników.A sample of the extract (marked as EKST 1) in the amount of approximately 5 kg was subjected to the refining process with a mixture of furfural and co-solvent formamide according to the principles of procedure described in Example 1, with the difference that the refining process was carried out with a mixture of furfural and co-solvent formamide, where the formamide content was 10% m /m, based on the mass of the solvent mixture.

W tablicy 4 przedstawione zostały: parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego plastyfikatora TDAE.Table 4 presents: technological parameters of the refining process, mass balance and properties of the obtained TDAE plasticizer.

PL 244776 Β1PL 244776 Β1

Tablica 4 Parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego plastyfikatora TDAETable 4 Technological parameters of the refining process, mass balance and properties of the obtained TDAE plasticizer

Rafinat laboratoryjny Laboratory raffinate R1392 R1392 Warunki rafinacji Refining conditions surowiec raw material EKST 1 EXT 1 rozpuszczalnik solvent Furfural + 10% formamid Furfural + 10% formamide stosunek masowy mieszaniny furfuralu z formamidem do wsadu mass ratio of the furfural-formamide mixture to the input 1,4 : 1 1.4 : 1 temperatura góra / dół kolumny, °C temperature at the top/bottom of the column, °C 112/92 112/92 obciążenie kolumny, kg/h column load, kg/h 2 2 - wydajność rafinatu liczona na wsad, %(m/m) - raffinate yield calculated per charge, %(m/m) 56,3 56.3 Właściwości Properties Gęstość w temp. 20°C, g/cmJ Density at 20°C, g/cm J 0,9637 0.9637 Lepkość kinematyczna w temp, 100°C, mm2/s Kinematic viscosity at 100°C, mm 2 /s 24,95 24.95 Lepkość kinematyczna w temp. 50°C, mm7s Kinematic viscosity at 50°C, mm7s 316,1 316.1 Współczynnik załamania światła nD 2U Refractive index n D 2U 1,5396 1.5396 Temperatura zapłonu, °C Flash point, °C 270 270 Zawartość siarki, %(m/m) Sulfur content, %(m/m) 2,95 2.95 Zawartość WZA, %(m/m) Content of WZA, %(m/m) 2,9 2.9 Węgiel, zawartość w strukturach. % CA Cn Cp Carbon content in structures. % C A C n Cp 26,84 20,94 52,22 26.84 20.94 52.22 Zawartość WWA, mg/kg benzofajpiren benzo[e]piren bcnzofa] antracen chryzcn bcnzofbjfluorantcn Ί benzo|j] fluor anten ?- benzofk] fluor anten J dibenzo |a, h] antracen suma WWA PAH content, mg/kg benzophaypyrene benzo[e]pyrene benzo[e]pyrene benzo[e]pyrene benzo[e]pyrene benzo[e]pyrene benzo[i] fluorine antennas ?- benzofk] fluorine of antennae J dibenzo |a, h] anthracene total PAHs <0,4 <0,7 <0,6 <0,8 < 1,3 <0,2 4,0 <0.4 <0.7 <0.6 <0.8 < 1.3 <0.2 4.0

Przykład 4Example 4

Próbkę ekstraktu (ozn. EKST 1) w ilości ok. 5 kg poddano procesowi rafinacji furfurolem bez współrozpuszczalnika według zasad postępowania opisanych w przykładzie 1. W tablicy 5 przedstawione zostały: parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego rafinatu plastyfikatora TDAEA sample of the extract (marked as EKST 1) in the amount of approximately 5 kg was subjected to the refining process with furfurol without a co-solvent according to the rules of procedure described in example 1. Table 5 presents: technological parameters of the refining process, mass balance and properties of the obtained TDAE plasticizer raffinate

PL 244776 Β1PL 244776 Β1

Tablica 5 Parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego rafinatu plastyfikatora TDAETable 5 Technological parameters of the refining process, mass balance and properties of the obtained TDAE plasticizer raffinate

Rafinat laboratoryjny Laboratory raffinate R1393 R1393 Warunki rafinacji Refining conditions surowiec raw material ekstrakt 1 extract 1 rozpuszczalnik solvent Furfural Furfural stosunek masowy furfuralu do wsadu mass ratio of furfural to the input 1,8 : 1 1.8 : 1 temperatura góra / dół kolumny, °C temperature at the top/bottom of the column, °C 68/52 68/52 obciążenie kolumny, kg/h column load, kg/h 2 2 - wydajność rafinatu liczona na wsad, %(m/m) - raffinate yield calculated per charge, %(m/m) 36,2 36.2 Właściwości Properties Gęstość w temp. 20°C, g/enr1 Density at 20°C, g/enr 1 0,9479 0.9479 Lepkość kinematyczna w temp. 100°C, mm2/s Kinematic viscosity at 100°C, mm 2 /s 21,47 21.47 Lepkość kinematyczna w temp, 50°C, mm2/s Kinematic viscosity at 50°C, mm 2 /s 222,7 222.7 Współczynnik załamania światła nD Refractive index nD 1,5286 1.5286 Zawartość siarki, %(m/m) Sulfur content, %(m/m) 2,73 2.73 Zawartość WZA, %(m/m) Content of WZA, %(m/m) 2,2 2.2 Wegiel. zawartość w strukturach, % cA cN Cp Coal. content in structures, % c A c N Cp 22,58 21,66 55,76 22.58 21.66 55.76

Claims (5)

1. Sposób wytwarzania plastyfikatora naftowego TDAE, obejmujący rafinację furfurolem destylatu próżniowego z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej, znamienny tym, że destylat próżniowy z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej, o zakresie wrzenia frakcji 5 4- 95% 395 η- 590°C, i współczynniku załamania światła no70 poniżej 1,528, poddaje się rafinacji furfurolem przy stosunku masowym destylat:furfural równym 1 : 2,7 4- 3,9 i temperaturach ekstrakcji: dół kolumny 82 4- 101°C, góra kolumny 109 4- 126°C, po czym uzyskany ekstrakt po wydzieleniu furfurolu poddaje się ponownej rafinacji mieszaniną furfurolu z współrozpuszczalnikiem formamidem o zawartości od 5% do 10% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników, przy stosunku masowym ekstrakt: mieszanina furfurolu z formamidem wynoszącym 1 : 1,0 4- 2,0 i temperaturze ekstrakcji: dół kolumny 75 4- 102°C, góra kolumny 105 4- 132°C, i uzyskuje się rafinat, który po oddestylowaniu rozpuszczalników spełnia wymagania plastyfikatora TDAE.1. A method for producing TDAE petroleum plasticizer, including refining with furfurol a vacuum distillate from paraffin-sulfur-asphalt crude oil, characterized in that the vacuum distillate from paraffin-sulfur-asphalt crude oil, with a boiling range of fraction 5 4- 95% 395 η- 590 °C, and the refractive index no. 70 below 1.528, is refined with furfural at a distillate:furfural mass ratio of 1: 2.7 4- 3.9 and extraction temperatures: bottom of the column 82 4 - 101°C, top of the column 109 4 - 126°C, then the obtained extract, after the separation of furfurol, is re-refined with a mixture of furfurol and co-solvent formamide with a content of 5% to 10% m/m, based on the mass of the solvent mixture, with the mass ratio of extract: mixture of furfurol and formamide being 1 : 1.0 4- 2.0 and extraction temperature: bottom of the column 75 4- 102°C, top of the column 105 4- 132°C, and a raffinate is obtained which, after distilling off the solvents, meets the requirements of the TDAE plasticizer. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że rafinacji poddaje się destylat próżniowy z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej, który ma zakres wrzenia frakcji 5 4- 95% 465 4565°C i współczynnik załamania światła no70 poniżej 1,515.2. The method according to claim 1, characterized in that the refining is carried out by a vacuum distillate from paraffin-sulfur-asphalt crude oil, which has a boiling range of fraction 5 4-95% 465-4565°C and a refractive index no . 70 below 1.515. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że rafinację destylatu próżniowego prowadzi się furfurolem przy stosunku masowym destylat : furfurol równym 1 : 3,1 4- 3,4 i temperaturach ekstrakcji: dół kolumny 87 4- 96°C, góra kolumny 116 4- 122°C.3. The method according to claim 1, characterized in that the vacuum distillate refining is carried out with furfurol at a distillate:furfurol mass ratio of 1: 3.1 4- 3.4 and extraction temperatures: bottom of the column 87 4- 96°C, top of the column 116 4- 122°C . 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosunek masowy ekstrakt: mieszanina furfurolu z formamidem w procesie ekstrakcji zawiera się w przedziale 1 : 1,2 4-1,60.4. The method according to claim 1, characterized in that the mass ratio of extract: mixture of furfurol and formamide in the extraction process is in the range of 1: 1.2 4-1.60. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces ekstrakcji prowadzi się w zakresie temperatur ekstrakcji: dół kolumny 80 4- 95°C, góra kolumny 110 4- 122°C.5. The method according to claim 1. 1, characterized in that the extraction process is carried out in the extraction temperature range: bottom of the column 80-4-95°C, top of the column 110-4-122°C.
PL438067A 2021-06-04 2021-06-04 Method of producing TDAE petroleum plasticizer intended for rubber and rubber PL244776B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL438067A PL244776B1 (en) 2021-06-04 2021-06-04 Method of producing TDAE petroleum plasticizer intended for rubber and rubber

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL438067A PL244776B1 (en) 2021-06-04 2021-06-04 Method of producing TDAE petroleum plasticizer intended for rubber and rubber

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL438067A1 PL438067A1 (en) 2022-12-05
PL244776B1 true PL244776B1 (en) 2024-03-04

Family

ID=84426783

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL438067A PL244776B1 (en) 2021-06-04 2021-06-04 Method of producing TDAE petroleum plasticizer intended for rubber and rubber

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL244776B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL438067A1 (en) 2022-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5308470A (en) Non-carcinogenic asphalts and asphalt blending stocks
US10308881B2 (en) Process to produce oil with low polyaromatic hydrocarbon content
JP2009013421A (en) Process oil and method for producing the same
US9932529B2 (en) Process for manufacturing of rubber process oils with extremely low carcinogenic polycyclic aromatics compounds
PL208531B1 (en) Plasticizer and method for producing a plasticizer
US20100243533A1 (en) Extraction of aromatics from hydrocarbon oil using n-methyl 2-pyrrolidone and co-solvent
US8864981B2 (en) Feed mixtures for extraction process to produce rubber processing oil
PL244776B1 (en) Method of producing TDAE petroleum plasticizer intended for rubber and rubber
PL244778B1 (en) Method of producing TRAE aromatic plasticizer
PL244779B1 (en) Method of producing a highly aromatic RAE plasticizer
PL244775B1 (en) Method of producing petroleum aromatic plasticizer for rubber and rubber
PL244777B1 (en) Method of producing TDAE aromatic plasticizer intended for rubber and rubber
PL244318B1 (en) Method of obtaining TRAE petroleum aromatic plasticizer for rubber and rubber
KR101651413B1 (en) Rubber compounding oil, aromatic compound-containing base oil, and methods for producing same
US3011972A (en) Method for the manufacture of an oxidation stable bright stock
JPH1180751A (en) Production method of non-carcinogenic aromatic hydrocarbon oil by solvent extraction method
EP2872604A1 (en) Process for producing various viscosity grades of bitumen
JP3079091B2 (en) Rubber process oil and method for producing the same
JP5390233B2 (en) Rubber compounding oil and method for producing the same
RU2531271C2 (en) Method of obtaining oil plasticiser
US2226092A (en) Solvent refining of hydrocarbon oil
PL235773B1 (en) Method for producing modified oil plasticizer TDAE intended for natural rubber and rubber, particularly for automobile tires and the modified oil plasticizer TDAE intended for natural rubber and rubber, particularly for automobile tires
RU2811424C2 (en) Plasticizer for rubber production (embodiments)
PL235774B1 (en) Method for producing modified oil plasticizer TDAE intended for natural rubber and rubber, particularly for automobile tires and the modified oil plasticizer TDAE intended for natural rubber and rubber, particularly for automobile tires
PL235772B1 (en) Method for producing modified oil plasticizer TDAE intended for natural rubber and rubber, particularly for automobile tires and the modified oil plasticizer TDAE intended for natural rubber and rubber, particularly for automobile tires