PL246584B1 - Sposób wytwarzania ditiodialkanoli z układem bifenylu - Google Patents
Sposób wytwarzania ditiodialkanoli z układem bifenylu Download PDFInfo
- Publication number
- PL246584B1 PL246584B1 PL443149A PL44314922A PL246584B1 PL 246584 B1 PL246584 B1 PL 246584B1 PL 443149 A PL443149 A PL 443149A PL 44314922 A PL44314922 A PL 44314922A PL 246584 B1 PL246584 B1 PL 246584B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sub
- biphenyl
- diyl
- dithiol
- relation
- Prior art date
Links
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 title claims abstract description 8
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 62
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- -1 hexane-1,6-diyl Chemical group 0.000 claims description 30
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 26
- VRPKUXAKHIINGG-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-dithiol Chemical compound C1=CC(S)=CC=C1C1=CC=C(S)C=C1 VRPKUXAKHIINGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 3
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 16
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 13
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- LAMUXTNQCICZQX-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropan-1-ol Chemical compound OCCCCl LAMUXTNQCICZQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- INOZENJKHZRYKV-UHFFFAOYSA-N 6-[4-[4-(6-hydroxyhexoxy)phenyl]phenoxy]hexan-1-ol Chemical compound C1=CC(OCCCCCCO)=CC=C1C1=CC=C(OCCCCCCO)C=C1 INOZENJKHZRYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JNTPTNNCGDAGEJ-UHFFFAOYSA-N 6-chlorohexan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCl JNTPTNNCGDAGEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 3
- KUNKXWCSYLVRJU-UHFFFAOYSA-N 10-bromoundecan-1-ol Chemical compound CC(Br)CCCCCCCCCO KUNKXWCSYLVRJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTUSESJECXGMIV-UHFFFAOYSA-N 10-chlorodecan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCCCl OTUSESJECXGMIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MJBHDNOMDYYFEK-UHFFFAOYSA-N 12-chlorododecan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCCl MJBHDNOMDYYFEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIOBHRFYMWDOST-UHFFFAOYSA-N 12-iodododecan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCI PIOBHRFYMWDOST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LECMBPWEOVZHKN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloroethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCCl LECMBPWEOVZHKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQFUZUMFPRMVDX-UHFFFAOYSA-N 3-Bromo-1-propanol Chemical compound OCCCBr RQFUZUMFPRMVDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SSCPPHAABIGYSY-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[4-(3-hydroxypropoxy)phenyl]phenoxy]propan-1-ol Chemical compound C1=CC(OCCCO)=CC=C1C1=CC=C(OCCCO)C=C1 SSCPPHAABIGYSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CAZPRAORHCOIHC-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,2-dimethylpropan-1-ol Chemical compound OCC(C)(C)CCl CAZPRAORHCOIHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQVWOJSAGPFDQL-UHFFFAOYSA-N 3-iodopropan-1-ol Chemical compound OCCCI CQVWOJSAGPFDQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMQHUCNTWDGGIA-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(4-hydroxybutoxy)phenyl]phenoxy]butan-1-ol Chemical compound C1=CC(OCCCCO)=CC=C1C1=CC=C(OCCCCO)C=C1 JMQHUCNTWDGGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYSDMATZBUXJMW-UHFFFAOYSA-N 4-bromobutyl benzoate Chemical compound BrCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 QYSDMATZBUXJMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXHGULXINZUGJX-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobutanol Chemical compound OCCCCCl HXHGULXINZUGJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWKJQOOWBBCVSE-UHFFFAOYSA-N 4-phenylcyclohexa-2,4-diene-1,1-dithiol Chemical compound C1=CC(S)(S)CC=C1C1=CC=CC=C1 CWKJQOOWBBCVSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVIAZIVJNAMO-UHFFFAOYSA-N 5-chloropentyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCCCCCl ZCYVIAZIVJNAMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCMCSZXRVWDVAW-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-1-hexanol Chemical compound OCCCCCCBr FCMCSZXRVWDVAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical compound C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C323/18—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C323/18—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
- C07C323/19—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton with singly-bound oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób wytwarzania ditiodialkanoli z układem bifenylu, takich jak, bifenylo-4,4'-diyloditiodialkanole, przedstawione wzorem ogólnym 1, gdzie A oznacza: -(CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub>-(propano-1,3-diyl), albo -(CH<sub>2</sub>)<sub>6</sub>-(heksano-1,6-diyl), albo -(CH<sub>2</sub>)<sub>10</sub>-(dekano-1,10-diyl), albo -(CH<sub>2</sub>)<sub>11</sub>-(undekano-1,11-diyl), albo -(CH<sub>2</sub>)<sub>12</sub>-(dodekano-1,12-diyl), albo –CH<sub>2</sub>-C(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-(2,2-dimetylopropano-1,3-diyl), albo –(CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>-O-(CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>-(etano-1,2-diyloksyetano-1,2-diyl), znajdujących szerokie zastosowanie do produkcji polimerów o polepszonych właściwościach, wynikających z obecności w ich strukturze atomów siarki, w stosunku do ich analogów tlenowych, przydatnych w przemyśle medycznym, optycznym, samochodowym oraz w elektronice.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania ditiodialkanoli z układem bifenylu, takich jak, bifenylo-4,4'-diyloditiodialkanole, przedstawione wzorem ogólnym 1, gdzie A oznacza: -(CH2)3- (propano-1,3-diyl) albo -(CH2)6- (heksano-1,6-diyl), albo -(CH2)io- (dekano-1,10-diyl), albo -(CH2)ii- (undekano-1,11-diyl), albo -(CH2)]i2- (dodekano-1,12-diyl), albo -CH2-C(CH3)2-CH2- (2,2-dimetylopropano-1,3-diyl), albo -(CH2)2-O-(CH2)2- (etano-1,2-diyloksyetano-1,2-diyl), znajdujących szerokie zastosowanie do produkcji polimerów o polepszonych właściwościach wynikających z obecności w ich strukturze atomów siarki, na przykład zwiększonej adhezji do metali, szkła, większej odporności chemicznej i drobnoustrojowej czy też większym współczynniku załamania światła w stosunku do ich analogów tlenowych, przydatnych w przemyśle medycznym, optycznym, samochodowym oraz w elektronice. Niektóre z nich, zwłaszcza te o dużej czystości, wykazujące właściwości ciekłych kryształów, służą do otrzymywania ciekłokrystalicznych polimerów, wśród których termotropowe z grupami mezogenicznymi w łańcuchu głównym, stanowią doskonałe półprodukty do otrzymywania włókien i wyrobów formowanych metodą wtryskową, przydatnych w przemyśle lotniczym, samochodowym oraz elektronicznym.
Opisane w literaturze metody syntezy dotyczą analogów tlenowych bifenylo-4,4'-diyloditiodialkanoli, to jest bifenylo-4,4'-diylodioksydialkanoli zawierających od 2 do 13 grup metylenowych w łańcuchu alifatycznym i opierają się głównie na reakcji bifenylo-4,4'-diolu z odpowiednimi fluorowcoalkanolami, prowadzonej w rozpuszczalnikach organicznych, takich jak na przykład N, N-dimetyloformamid, etanol, butan-1-ol, acetonitryl, butan-2-on czy tetrahydrofuran, w ciągu od 6 do 96 godzin, w obecności wodorotlenków i węglanów litowców. W syntezie 6,6'-(bifenylo-4,4'-diylodioksy)diheksan-1-olu z bifenylo-4,4'-diolu i 6-chloroheksan-1-olu, opisanej w Journal of Materials Chemistry C, 2014, 2, 6155-6164, jako rozpuszczalnik wykorzystano N, N-dimetyloformamid. Reakcję prowadzono z dodatkiem węglanu potasu przez 24 godziny. W podobnych warunkach prowadzona była synteza 6,6'-(bifenylo-4,4'-diylodioksy)diheksan-1-olu przedstawiona w Journal of Applied Polymer Science, 1994, 54, 207-218. Jako rozpuszczalnik zastosowano N,N-dimetyloformamid z dodatkiem wodorotlenku potasu i węglanu potasu. W syntezie użyto 6-bromoheksan-1-ol i bromek trietylobenzyloamoniowy. Reakcja przebiegała w ciągu 24 godzin. Z kolei w Angewandte Chemie - International Edition, 2019, 58, 5332-5337, przedstawiono trwającą 24 godziny syntezę 6,6'-(bifenylo-4,4'-diylodioksy)diheksan-1-olu z bifenylo-4,4'-diolu i 6-chloroheksan-1-olu, w N, N-dimetyloformamidzie z wykorzystaniem węglanu potasu i jodku potasu. W metodach opisanych w Journal of Materials Chemistry C, 2021,9, 16672-16681 i Journal of Applied Polymer Science, 2005, 98, 88-96, ujawniono sposób otrzymywania 6,6'-(bifenylo-4,4'-diylodioksy)diheksan-1-olu, z wykorzystaniem etanolu jako rozpuszczalnika z dodatkiem wody i wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono w ciągu 24 godzin. W Molecular Crystals and Liquid Crystals, 1989, 170, 185194, opisano syntezy bifenylo-4,4'-diylodioksydialkanoli o zawartości 2, 3, 6 i 11 grup metylenowych w łańcuchu alifatycznym z bifenylo-4,4'-diolu z odpowiednimi fluorowcoalkanolami, z udziałem etanolu z wodą w obecności wodorotlenku potasu i jodku potasu, trwające 50 godzin oraz syntezy bifenylo-4,4'-diylodioksydialkanoli o 4 i 5 grupach metylenowych, odpowiednio z benzoesanu 4-bromobutylu i octanu 5-chloropentylu, wykonywane przez 40 godzin, w roztworze węglanu i jodku potasu w bezwodnym acetonie. Po usunięciu acetonu prowadzono przez 5 godzin zmydlanie benzoesanu i octanu potasu w wodno-etanolowym roztworze wodorotlenku potasu. W etanolowym roztworze wodorotlenku sodu lub potasu prowadzone były również przez 24 i 72 godziny syntezy 6,6'-(bifenylo-4,4'-diylodioksy)diheksan-1-olu, opisane w Macromolecules, 1989, 22, 1467-1473; Macromolecules, 1994, 27, 2814-2819 oraz Journal of Molecular Structure, 2001,559, 209-217. Opis syntezy 6,6'-(bifenylo-4,4'-diylodioksy)diheksan-1-olu przebiegającej w ciągu 16 godzin, w rozpuszczalniku jakim jest butan-1-ol w obecności wodorotlenku sodu przedstawia publikacja Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry 1995, 33, 1523-1536, a w butan-2-onie w obecności węglanu potasu i jodku potasu przebiegającej w ciągu 24 godzin opisuje patent WO 2007/035063. Z kolei zastosowanie w syntezie 6,6'-(bifenylo-4,4'-diylodioksy)diheksan-1-olu tetrahydrofuranu i wodorotlenku sodu ukazuje patent US 10344213 B2. W czasopiśmie Oriental Journal of Chemistry 2018, 34, 125-133 opisano metodę syntezy bifenylo-4,4'-diylodioksydialkanoli zawierających od 2 do 6 grup metylenowych w łańcuchu alifatycznym, polegającą na 20 godzinnej reakcji bifenylo-4,4'-diolu z odpowiednimi fluorowcoalkanolami w etanolowym roztworze wodorotlenku sodu. W opisie patentowym DE4004493A1 podano metodę otrzymywania bifenylo-4,4'-diylodioksydialkanoli zawierających od 8 do 13 grup metylenowych w łańcuchu alifatycznym z bifenylo-4,4'-diolu i odpowiednich fluorowcoalkanoli w etanolowym roztworze wodorotlenku potasu, przebiegającą w ciągu 16 godzin. Inne metody syntezy bifenylo-4,4'-diylodioksydialkanoli zawierających 2, 3, 5,
6, 8 i 11 grup metylenowych w łańcuchu alifatycznym z bifenylo-4,4'-diolu z odpowiednimi fluorowcoalkanolami w etanolowym roztworze wodorotlenku sodu, przebiegające przez 24 godziny, przedstawiono w Macromolecules, 1993, 26, 4989-4994. W tej publikacji opisano także dwuetapową syntezę 4,4'-(bifenylo-4,4'-diylodioksy)dibutan-1-olu z wykorzystaniem bifenylo-4,4’-diolu, 4-chlorobutan-1-olu i 3,4-dihydro-2 H-piranu. Z kolei, w acetonitrylu z dodatkiem węglanu cezu wykonano syntezę 3,3’-(bifenylo-4,4'-diylodioksy)dipropan-1-olu z bifenylo-4,4'-diolu i 3-chloropopan1-olu trwającą 6 godzin, opisaną w European Journal of Inorganic Chemistry; 2001, 479-488, zaś w opisie patentowym US 5032669 ujawniono dwustopniową i długotrwałą syntezę 4,4'-(bifenylo-4,4'-diylodioksy)dibutan-1-olu, a w patencie US 3093680 syntezę 3,3'-(bifenylo-4,4'-diylodioksy)dipropan-1-olu z bifenylo-4,4’-diolu i 3-chloropopan-1-olu w środowisku etanolanu sodu i absolutnego etanolu.
Przedstawione, znane metody syntezy dotyczą dioksydialkanoli z układem bifenylu, wymagają długiego czasu reakcji, zastosowania toksycznych i szkodliwych dla środowiska rozpuszczalników organicznych.
Celem wynalazku było opracowanie sposobu otrzymywania innego rodzaju dialkanoli z układem bifenylu - ditiodialkanoli, sposobami eliminującymi przedstawione wyżej niedogodności.
Nieoczekiwanie, po przeprowadzeniu wielu eksperymentów chemicznych, okazało się że możliwa jest nowa synteza ditiodialkanoli z wykorzystaniem bifenylo-4,4'-ditiolu w reakcji kondensacji z fluorowcoalkanolami, w środowisku obojętnego chemicznie i nieszkodliwego dla środowiska rozpuszczalnika, jakim jest woda, w stosunkowo krótkim czasie.
Sposób otrzymywania ditiodialkanoli, takich jak, bifenylo-4,4'-diyloditiodialkanole przedstawione ogólnym wzorem 1, gdzie A oznacza: -(CH2)3- (propano-1,3-diyl) albo -(CH2)6- (heksano-1,6-diyl), albo -(CH2)io- (dekano-1,10-diyl), albo -(CH2)ii- (undekano-1,11-diyl), albo -(CH2)]i2- (dodekano-1,12-diyl), albo -CH2-C(CH3)2-CH2- (2,2-dimetylopropano-1,3-diyl), albo -(CH2)2-O-(CH2)2- (etano-1,2-diyloksyetano-1,2-diyl), polegający na reakcji kondensacji ditiolu z układem bifenylu z jednym z fluorowcoalkanoli przedstawionym wzorem ogólnym 3, gdzie A oznacza odpowiednio grupę jak we wzorze 1, a X - fluorowiec: chlor albo brom albo jod, w rozpuszczalniku z dodatkiem wodorotlenku litowca, jodku potasu i czwartorzędowej soli amoniowej jako katalizatorów charakteryzuje się tym, że reagentem bifenylo4,4'-ditiolu przedstawionym wzorem 2, jest każdorazowo fluorowcoalkanol użyty w ilości 15% nadmiaru wynikającego ze stechiometrii reakcji, przebiegającej w temperaturze 70-110°C, najkorzystniej 95°C i w czasie 15-80 minut, najkorzystniej 40 minut, w rozpuszczalniku jakim jest woda użytym w ilości od 7,00 do 15,13 części wagowych w stosunku do ditiolu, najkorzystniej 8,03 części wagowych, z dodatkiem wodorotlenku sodu albo potasu w ilości od 0,46 do 0,77 części wagowych w stosunku do bifenylo4,4’-ditiolu, najkorzystniej 0,46, oraz jodku potasu w ilości od 0,06 do 0,07 części wagowych w stosunku do ditiolu i bromku tetrabut-1-yloamoniowego w ilości 0,07 części wagowych w stosunku do ditiolu jako katalizatorów reakcji.
Wynalazek rozwiązuje problem techniczny w postaci opracowania nowego sposobu wytwarzania ditiodialkanoli z układem bifenylu, takich jak, bifenylo-4,4'-diyloditiodialkanole, w środowisku obojętnego chemicznie i nieszkodliwego dla środowiska rozpuszczalnika, jakim jest woda i w stosunkowo krótkim czasie, znajdujących szerokie zastosowanie w produkcji polimerów przydatnych w przemyśle medycznym, optycznym, samochodowym oraz w elektronice.
Wynalazek uwidoczniono w poniższych przykładach wykonania.
P rzy kła d I
8,72 g bifenylo-4,4'-ditiolu wymieszano z 70 g wody i wprowadzono 4,00 g wodorotlenku sodu, 0,60 g jodku potasu oraz 0,60 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego. Po dokładnym wymieszaniu i ogrzaniu do temperatury 70°C, do otrzymanego roztworu wkroplono przy energicznym mieszaniu 8,70 g 3-chloropropan-1-olu. Po całkowitym wprowadzeniu 3-chloropropan-1-olu, mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 95°C przez okres 40 minut intensywnie mieszając. Bezbarwny osad po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej odsączono i przemyto starannie wodą, a następnie wysuszono. Otrzymano produkt 3,3'-(bifenylo-4,4'-diyloditio)dipropan-1-ol z wydajnością 95,80%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 189,5-190°C. Analiza elementarna dla C18H22O2S2 (334,50) wykazała następujący skład pierwiastkowy: C - 64,74%, H - 6,59%, S - 19,25%.
Pr zykład II
4,36 g bifenylo-4,4'-ditiolu wymieszano z 45 g wody i wprowadzono 2,00 g wodorotlenku sodu, 0,30 g jodku potasu oraz 0,30 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego. Po dokładnym wymieszaniu i ogrzaniu do temperatury 70°C, do otrzymanego roztworu wkroplono przy energicznym mieszaniu 6,40 g 3-bromopropan-1-olu. Po całkowitym wprowadzeniu 3-bromopropan-1-olu, mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 95°C przez okres 30 minut intensywnie mieszając. Bezbarwny osad po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej odsączono i przemyto starannie wodą, a następnie wysuszono. Otrzymano produkt 3,3'-(bifenylo-4,4'-diyloditio)dipropan-1-ol z wydajnością 95,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 189-191,5°C. Analiza elementarna dla C18H22O2S2 (334,50) wykazała następujący skład pierwiastkowy: C - 64,70%, H - 6,51%.
Przykład III
4,36 g bifenylo-4,4’-ditiolu wymieszano z 40 g wody i wprowadzono 2,00 g wodorotlenku sodu, 0,30 g jodku potasu oraz 0,30 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego. Po dokładnym wymieszaniu i ogrzaniu do temperatury 70°C, do otrzymanego roztworu wkroplono przy energicznym mieszaniu 8,56 g 3-jodopropan-1-olu. Po całkowitym wprowadzeniu 3-jodopropan-1-olu, mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 95°C przez okres 30 minut intensywnie mieszając. Bezbarwny osad po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej odsączono i przemyto starannie wodą, a następnie wysuszono. Otrzymano produkt 3,3'-(bifenylo-4,4'-diyloditio)dipropan-1-ol z wydajnością 97,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 188,5-191°C. Analiza elementarna dla C18H22O2S2 (334,50) wykazała następujący skład pierwiastkowy: C - 64,67%, H - 6,49%.
Przykład IV
8,72 g bifenylo-4,4’-ditiolu wymieszano z 70 g wody i wprowadzono 4,80 g wodorotlenku sodu, 0,50 g jodku potasu oraz 0,60 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego. Po dokładnym wymieszaniu i ogrzaniu do temperatury 70°C, do otrzymanego roztworu wkroplono przy energicznym mieszaniu 8,70 g 3-chloropropan-1-olu. Po całkowitym wprowadzeniu 3-chloropropan-1-olu, mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 95°C przez okres 45 minut intensywnie mieszając. Bezbarwny osad po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej odsączono i przemyto starannie wodą, a następnie wysuszono. Otrzymano produkt 3,3'-(bifenylo-4,4'-diyloditio)dipropan-1-ol z wydajnością 90,10%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 188-191°C. Analiza elementarna dla C18H22O2S2 (334,50) wykazała następujący skład pierwiastkowy: C - 64,63%, H - 6,71%.
P rzy kła d V
8,72 g bifenylo-4,4'-ditiolu wymieszano z 70 g wody i wprowadzono 4,00 g wodorotlenku sodu, 0,50 g jodku potasu oraz 0,60 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego. Po dokładnym wymieszaniu i ogrzaniu do temperatury 70°C, do otrzymanego roztworu wkroplono przy energicznym mieszaniu 12,57 g 6-chloroheksan-1-olu. Po całkowitym wprowadzeniu 6-chloroheksan-1-olu mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 95°C przez okres 40 minut intensywnie mieszając. Bezbarwny osad po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej odsączono i przemyto starannie wodą, a następnie wysuszono. Otrzymano produkt 6,6'-(bifenylo-4,4'-diyloditio)diheksan-1-ol z wydajnością 93,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 172-173,5°C. Analiza elementarna dla C24H34O2S2 (418,65) wykazała następujący skład pierwiastków: C - 68,80%, H - 8,25%, S - 15,29%.
P rzy kła d VI
4,36 g bifenylo-4,4'-ditiolu wymieszano z 40 g wody i wprowadzono 2,00 g wodorotlenku sodu, 0,25 g jodku potasu oraz 0,30 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego. Po dokładnym wymieszaniu i ogrzaniu do temperatury 70°C, do otrzymanego roztworu wkroplono przy energicznym mieszaniu 8,87 g 10-chlorodekan-1-olu. Po całkowitym wprowadzeniu 10-chlorodekan-1-olu mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 40 minut intensywnie mieszając. Bezbarwny osad po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej odsączono i przemyto starannie wodą, a następnie wysuszono. Otrzymano produkt 10,10'-(bifenylo-4,4'-diyloditio)didekan-1-ol z wydajnością 92,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 168-169,5°C. Analiza elementarna dla C32H50O2S2 (530,87) wykazała następujący skład pierwiastkowy: C - 72,37%, H - 9,52%.
P rzy kła d VI I
4,36 g bifenylo-4,4'-ditiolu wymieszano z 45 g wody i wprowadzono 2,00 g wodorotlenku sodu, 0,25 g jodku potasu oraz 0,30 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego. Po dokładnym wymieszaniu i ogrzaniu do temperatury 70°C, do otrzymanego roztworu wkroplono przy energicznym mieszaniu 11,56 g 10-bromoundekan-1-olu. Po całkowitym wprowadzeniu 10-bromoundekan-1-olu mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 85°C przez okres 30 minut intensywnie mieszając. Bezbarwny osad po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej odsączono i przemyto starannie wodą, a następnie wysuszono. Otrzymano produkt 11,11’-(bifenylo-4,4'-diyloditio)diundekan-1-ol z wydajnością 97,20%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 157-159,5°C. Analiza elementarna dla C34H54O2S2 (558,92) wykazała następujący skład pierwiastkowy: C - 73,09%, H - 9,63%.
Przykład VIII
4,36 g bifenylo-4,4-ditiolu wymieszano z 45 g wody i wprowadzono 2,00 g wodorotlenku sodu, 0,30 g jodku potasu oraz 0,30 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego. Po dokładnym wymieszaniu i ogrzaniu do temperatury 70°C, do otrzymanego roztworu wkroplono przy energicznym mieszaniu 10,16 g 12-chlorododekan-1-olu. Po całkowitym wprowadzeniu 12-chlorododekan-1-olu mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 95°C przez okres 45 minut intensywnie mieszając. Bezbarwny osad po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej odsączono i przemyto starannie wodą, a następnie wysuszono. Otrzymano produkt 12,12'-(bifenylo-4,4’-diyloditio)didodekan-1-ol z wydajnością 90,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 160-161,5°C. Analiza elementarna dla C36H58O2S2 (586,97) wykazała następujący skład pierwiastkowy: C - 73,59%, H - 10,12%.
Przykład IX
4,36 g bifenylo-4,4'-ditiolu wymieszano z 40 g wody i wprowadzono 2,50 g wodorotlenku sodu, 0,30 g jodku potasu oraz 0,30 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego. Po dokładnym wymieszaniu i ogrzaniu do temperatury 70°C, do otrzymanego roztworu wkroplono przy energicznym mieszaniu 5,64 g 3-chloro-2,2-dimetylopropan-1-olu. Po całkowitym wprowadzeniu 3-chloro-2,2-dimetylopropan-1-olu mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 95°C przez okres 45 minut intensywnie mieszając. Bezbarwny osad po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej odsączono i przemyto starannie wodą, a następnie wysuszono. Otrzymano produkt 3,3'-(bifenylo-4,4'-diyloditio)di-2,2-dimetylopropan-1-ol z wydajnością 89,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 176-178°C. Analiza elementarna dla C22H30O2S2 (390,60) wykazała następujący skład pierwiastkowy: C - 67,71%, H - 7,80%.
Przykład X
8,72 g bifenylo-4,4'-ditiolu wymieszano z 61 g wody i wprowadzono 4,50 g wodorotlenku sodu, 0,60 g jodku potasu oraz 0,60 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego. Po dokładnym wymieszaniu i ogrzaniu do temperatury 70°C do otrzymanego roztworu wkroplono przy energicznym mieszaniu 11,46 g 2-(2-chloroetoksy)etan-1-olu. Po całkowitym wprowadzeniu 2-(2-chloroetoksy)etan-1-olu mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 95°C przez okres 45 minut intensywnie mieszając. Bezbarwny osad po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej odsączono i przemyto starannie wodą, a następnie wysuszono. Otrzymano produkt 2,2'-(bifenylo-4,4-diylobis(tioetano-2,1-diylooksy)]dietan-1-ol z wydajnością 90,20%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego osadu o temperaturze topnienia 98,5-100°C. Analiza elementarna dla C20H26O2S2 (394,54) wykazała następujący skład pierwiastkowy: C - 60,77%, H - 6,71%, S - 16,17%.
P rzy kła d X I
2,18 g bifenylo-4,4'-ditiolu wymieszano z 33 g wody i wprowadzono 1,68 g wodorotlenku potasu, 0,15 g jodku potasu oraz 0,15 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego. Po dokładnym wymieszaniu i ogrzaniu do temperatury 70°C, do otrzymanego roztworu wkroplono przy energicznym mieszaniu 7,18 g 12-jodododekan-1-olu. Po całkowitym wprowadzeniu 12-jodododekan-1-olu mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 80 minut intensywnie mieszając. Bezbarwny osad po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej odsączono i przemyto starannie wodą, a następnie wysuszono. Otrzymano produkt 12,12’-(bifenylo-4,4'-diyloditio)didodekan-1-ol z wydajnością 98,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 158,5-161°C. Analiza elementarna dla C36H58O2S2 (586,97) wykazała następujący skład pierwiastkowy: C - 73,50%, H - 10,19%.
P rzy kła d X I I
8,72 g bifenylo-4,4'-ditiolu wymieszano z 90 g wody i wprowadzono 4,80 g wodorotlenku sodu, 0,50 g jodku potasu oraz 0,60 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego. Po dokładnym wymieszaniu i ogrzaniu do temperatury 70°C do otrzymanego roztworu wkroplono przy energicznym mieszaniu 8,70 g 3-chloropropan-1-olu. Po całkowitym wprowadzeniu 3-chloropropan-1-olu mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut intensywnie mieszając. Bezbarwny osad po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej odsączono i przemyto starannie wodą, a następnie wysuszono. Otrzymano produkt 3,3'-(bifenylo-4,4'-diyloditio)dipropan-1-ol z wydajnością 86,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 188,5-191 °C. Analiza elementarna dla C11H22O2S2 (334,50) wykazała następujący skład pierwiastkowy: C - 64,74%, H - 6,59%, S- 19,25%.
Przyk ład XIII
2,18 g bifenylo-4,4’-ditiolu wymieszano z 33 g wody i wprowadzono 1,12 g wodorotlenku potasu, 0,15 g jodku potasu oraz 0,15 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego. Po dokładnym wymieszaniu i ogrzaniu do temperatury 70°C, do otrzymanego roztworu wkroplono przy energicznym mieszaniu 2,17 g
3-chloropropan-1-olu. Po całkowitym wprowadzeniu 3-chloropropan-1-olu mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 110°C przez okres 15 minut intensywnie mieszając. Bezbarwny osad po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej odsączono i przemyto starannie wodą, a następnie wysuszono. Otrzymano produkt 3,3'-(bifenylo-4,4'-diyloditio)dipropan-1-ol z wydajnością 78,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 187-190°C. Analiza elementarna dla C18H22O2S2 (334.50) wykazała następujący skład pierwiastkowy: C - 64,70%, H - 6,69%.
Claims (4)
1. Sposób otrzymywania ditiodialkanoli, takich jak, bifenylo-4,4'-diyloditiodialkanole przedstawione ogólnym wzorem 1, gdzie A oznacza: -(CH2)3- (propano-1,3-diyl) albo -(CH2)6- (heksano-1,6-diyl), albo -(CH2)io- (dekano-1,10-diyl), albo -(CH2)ii- (undekano-1,11-diyl), albo -(CH2)]i2- (dodekano-1,12-diyl), albo -CH2-C(CHs)2-CH2- (2,2-dimetylopropano-1,3-diyl), albo -(CH2)2-O-(CH2)2- (etano-1,2-diyloksyetano-1,2-diyl), polegający na reakcji kondensacji ditiolu z układem bifenylu z jednym z fluorowcoalkanoli przedstawionym wzorem ogólnym 3, gdzie A oznacza odpowiednio grupę jak we wzorze 1, a X - fluorowiec: chlor albo brom albo jod, w rozpuszczalniku z dodatkiem wodorotlenku litowca, jodku potasu i czwartorzędowej soli amoniowej jako katalizatorów, znamienny tym, że reagentem bifenylo-4,4'-diliolu przedstawionym wzorem 2, jest każdorazowo fluorowcoalkanol użyty w ilości 15% nadmiaru wynikającego ze stechiometrii reakcji, przebiegającej w temperaturze 70-110°C i w czasie 15-80 minut, w rozpuszczalniku jakim jest woda użytym w ilości od 7,00 do 15,13 części wagowych w stosunku do ditiolu, z dodatkiem wodorotlenku sodu albo potasu w ilości od 0,46 do 0,77 części wagowych w stosunku do bifenylo-4,4'-ditiolu, oraz jodku potasu w ilości od 0,06 do 0,07 części wagowych w stosunku do ditiolu i bromku tetrabut-1-yloamoniowego w ilości 0,07 części wagowych w stosunku do ditiolu jako katalizatorów reakcji.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcja przebiega najkorzystniej w temperaturze 95°C i w czasie 40 minut.
3. Sposób według zastrz. 1 i 2, znamienny tym, że używa się rozpuszczalnik najkorzystniej 8,03 części wagowych w stosunku do ditiolu.
4. Sposób według zastrz. 1, 2 i 3, znamienny tym, że każdy z wodorotlenków najkorzystniej używany jest w ilości 0,46 części wagowych w stosunku do bifenylo-4,4'-ditiolu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL443149A PL246584B1 (pl) | 2022-12-13 | 2022-12-13 | Sposób wytwarzania ditiodialkanoli z układem bifenylu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL443149A PL246584B1 (pl) | 2022-12-13 | 2022-12-13 | Sposób wytwarzania ditiodialkanoli z układem bifenylu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL443149A1 PL443149A1 (pl) | 2024-06-17 |
| PL246584B1 true PL246584B1 (pl) | 2025-02-10 |
Family
ID=91539501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL443149A PL246584B1 (pl) | 2022-12-13 | 2022-12-13 | Sposób wytwarzania ditiodialkanoli z układem bifenylu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL246584B1 (pl) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2789965A (en) * | 1953-12-08 | 1957-04-23 | Eastman Kodak Co | Polycarbonates from 4, 4'-bis-(beta-hydroxyethoxy)-biphenyl-bis |
| EP0799267B1 (en) * | 1994-12-21 | 1998-08-05 | Eastman Chemical Company | Naphtalenedicarboxylic acid polymers containing aryl thioethers and having reduced fluorescence |
-
2022
- 2022-12-13 PL PL443149A patent/PL246584B1/pl unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2789965A (en) * | 1953-12-08 | 1957-04-23 | Eastman Kodak Co | Polycarbonates from 4, 4'-bis-(beta-hydroxyethoxy)-biphenyl-bis |
| EP0799267B1 (en) * | 1994-12-21 | 1998-08-05 | Eastman Chemical Company | Naphtalenedicarboxylic acid polymers containing aryl thioethers and having reduced fluorescence |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| GOOGLE; Roetz, U.; Lindau, J.; Weissflog, W.; Reinhold, G.; Unseld, W.; Kuschel, F. Molecular Crystals and Liquid Crystals (1969-1991), 1989 , vol. 170, p. 185 - 194 * |
| GOOGLE; Timperley, Christopher M.; Black, Robin M.; Bird, Michael; Holden, Ian; Mundy, Joanna L.; Read, Robert W. Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 2003 , vol. 178, # 9 p. 2027 – 2046 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL443149A1 (pl) | 2024-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0791579B1 (en) | Sulfur compounds and process for producing the same | |
| CN113784998A (zh) | 制备多硫醇化合物的方法、使用其的用于光学材料的可聚合组合物、以及光学透镜 | |
| KR20160150248A (ko) | 3-메르캅토프로피온산의 제조방법과 이를 이용한 메르캅토기를 갖는 카르본산에스테르화합물 및 티오우레탄계 광학재료의 제조방법 | |
| PL246584B1 (pl) | Sposób wytwarzania ditiodialkanoli z układem bifenylu | |
| ES2732045T3 (es) | Procedimiento de preparación de 3-cloro-2-vinilfenilsulfonatos | |
| ES2527864T3 (es) | Procedimiento de fluoración de derivados de anilida y derivados de benzotiazol fluorados como agentes de generación de imágenes in vivo | |
| JP3628054B2 (ja) | ポリチオール誘導体およびそれを用いたレンズ | |
| US4628094A (en) | Tris(disubstituted amino)sulfonium perfluoroalkoxides and perfluoroalkylmercaptides and process for their preparation | |
| ES2618588T3 (es) | Procedimiento de preparación cianoimino-1,3-tiazolidinas | |
| JP2019104689A (ja) | （ポリ）スルフィド化合物の製造方法およびエピスルフィド化合物の製造方法 | |
| ES2345904T3 (es) | Proceso para preparar 5-amino-3h-tiazolo(4,5-d)pirimidin-2-ona. | |
| WO2022038997A1 (ja) | フルオレン誘導体およびその製造方法 | |
| JPS63238055A (ja) | フツ素化アルキルアミドスルホン酸塩、それらの合成、それらの難燃剤としての利用、およびそれらを含んでなるポリカーボネート成形用組成物 | |
| JP2005281241A (ja) | 硫黄原子含有環状化合物およびその製造方法 | |
| NO851716L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av fenoksyalkyl-, tiofenoksy-alkyl- og pyridyloksyalkylsilaner | |
| WO2025121400A1 (ja) | フッ素化チオ基含有アリール化合物の製造方法 | |
| TWI730297B (zh) | 巰基酚化合物的製造方法及巰基酚化合物的中間體 | |
| CZ2010729A3 (cs) | Zpusob prípravy substituovaných 3- a 4-(pentafluorsulfanyl)benzenu | |
| US3878242A (en) | Process for the production of trihalogenomethyl benzene sulphonic acid halides | |
| US3954878A (en) | Synthesis of bis(2-substituted ethylthiomethyl) ethers | |
| RU2245880C2 (ru) | Способ получения хлорбензоксазолов | |
| JP2003128666A (ja) | （ポリ）エピチオエチル化合物の製造方法 | |
| KR20120084675A (ko) | 3-메르캅토(메타)프로피온산의 제조방법 및 이를 이용한 메르캅토기를 갖는 (메타)카르본산 에스테르 화합물 | |
| JP5748210B2 (ja) | 複素環化合物の製造方法 | |
| KR0163206B1 (ko) | 친전자성 반응에 의한 방향족 화합물의 제조방법 및 방향족 화합물 유도체 |