PL247405B1 - Sposób dwustopniowego utleniania długołańcuchowych alfa-olefin w dyspersji wodnej do kwasów karboksylowych - Google Patents

Sposób dwustopniowego utleniania długołańcuchowych alfa-olefin w dyspersji wodnej do kwasów karboksylowych Download PDF

Info

Publication number
PL247405B1
PL247405B1 PL443292A PL44329222A PL247405B1 PL 247405 B1 PL247405 B1 PL 247405B1 PL 443292 A PL443292 A PL 443292A PL 44329222 A PL44329222 A PL 44329222A PL 247405 B1 PL247405 B1 PL 247405B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mpa
reactor
stage
water
product
Prior art date
Application number
PL443292A
Other languages
English (en)
Other versions
PL443292A1 (pl
Inventor
Kamil Peckh
Beata Orlińska
Dawid Lisicki
Original Assignee
Politechnika Slaska Im Wincent
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Slaska Im Wincent filed Critical Politechnika Slaska Im Wincent
Priority to PL443292A priority Critical patent/PL247405B1/pl
Publication of PL443292A1 publication Critical patent/PL443292A1/pl
Publication of PL247405B1 publication Critical patent/PL247405B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
    • C07B41/08—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carboxyl groups or salts, halides or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/305—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with sulfur or sulfur-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób dwustopniowego utleniania długołańcuchowych alfa-olefin w dyspersji wodnej do kwasów karboksylowych, który polega na tym, że proces prowadzi się dwuetapowo, w pierwszym etapie długołańcuchowe alfa-olefiny o liczbie atomów węgla od 30 do 60 poddaje się utlenianiu nadtlenkiem wodoru o stężeniu 5% do 70%,  wobec 0,01% do 20% wagowych kwasu wolframowego, czwartorzędowej soli amoniowej w ilości 1% do 6% wagowych, w temperaturze 50°C do 160°C, w czasie 1h do 50h, otrzymując surowy półprodukt, który miesza się w temperaturze 20°C do 100°C z wodą, stosunku masowym od 1:100 do 100:1 schładza do temperatury pokojowej, usuwa poprzez filtrację, suszy pod ciśnieniem w zakresie 0,001 MPa do 0,09 MPa, w temperaturze 20°C do 100°C, następnie w drugim etapie otrzymany półprodukt poddaje się utlenianiu gazami zawierającymi tlen, w wodzie, w stosunku masowym półproduktu do wody w zakresie od 1:1 do 1:20, korzystnie od 1:3 do 1:6, w temperaturze od 60°C do 180°C, korzystnie w 120°C, w czasie od 1h do 20h, korzystnie 5h, pod ciśnieniem o,11 MPA do 3,0 MPa, korzystnie 1,0 MPa.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób utleniania długołańcuchowych alfa-olefin w dyspersji wodnej do kwasów karboksylowych.
Długołańcuchowe alfa-olefiny powstają między innymi w wyniku krakingu poużytkowych poliolefin lub oligomeryzacji etylenu. Otrzymane długołańcuchowe kwasy karboksylowe o długich łańcuchach węglowodorowych mają charakter polarnych wosków.
Alfa-olefiny ze względu na wiązanie C=C należą do związków reaktywnych chemicznie. Nie mniej obecność wiązania podwójnego ogranicza możliwość ich utleniania w prosty sposób tlenem, ze względu na możliwość sieciowania struktury, która w konsekwencji powoduje wzrost masy molowej substratu. Znanym sposobem jest utlenianie tych związków do kwasów karboksylowych czynnikami utleniającymi takimi jak tetratlenek osmu, monoperoksywodorosiarczan potasu, ozon lub nadtlenek wodoru. Niedogodnością stosowania tych czynników utleniających jest ich cena, a ich użycie wiąże się często z powstawaniem ubocznych produktów, które są trudne w zagospodarowaniu lub utylizacji. Zastosowanie ozonu jako utleniacza utrudnia uzyskanie zadowalających jakości produktu docelowego, ze względu na nieselektywny mechanizm utleniania. Coraz częściej wybieranym rozwiązaniem jest utlenianie długołańcuchowych alfa-olefin 30-70% nadtlenkiem wodoru, czynnikiem utleniającym uważanym za ekologiczny i selektywny. Zaletą tego rozwiązania jest prowadzenie utleniania w środowisku wodnym, w niskiej temperaturze, a powstającym produktem ubocznym jest woda i tlen. Coraz niższa cena tego czynnika utleniającego niewątpliwie wpływa również na wybór tej metody konwersji alfa-olefin. Nie mniej jednak rozwiązanie to nie jest pozbawione niekorzystnych cech. Układ reakcyjny jest dwufazowy, dlatego w celu zwiększenia transportu masy i poprawy szybkości reakcji konieczne jest stosowanie katalizy przeniesienia fazowego. Ponadto stosując rozcieńczone 30-70% roztwory nadtlenku wodoru, w układzie reakcyjnym znajdują się duże ilości rozpuszczalnika. W praktyce przemysłowej, ze względów bezpieczeństwa procesowego częściej wybieranym utleniaczem jest bardziej rozcieńczony roztwór natlenku wodoru o stężeniu 30%. Uzyskane w wyniku procesu długołańcuchowe kwasy karboksylowe trudno oczyścić jest ze stosowanych katalizatorów, co wpływa niekorzystnie na bilans ekonomiczny rozwiązania.
W polskiego opisu patentowego PL230814 znany jest bezrozpuszczalnikowy sposób utleniania długołańcuchowych alfa-olefin za pomocą nadtlenku wodoru. Reakcję utleniania prowadzi się 50% wodnym roztworem nadtlenku wodoru, wobec kwasu wolframowego lub kwasu fosforowolframowego oraz czwartorzędowej soli amoniowej (korzystnie z kationem cetylopirydyniowym). W wyniku procesu utleniania, otrzymywano produkt zanieczyszczony wolframem o liczbie kwasowej 24-75 mg KOH/g i liczbie zmydlania 48-100 mg KOH/g oraz temperaturze topnienia ok. 85°C. Znanym rozwiązaniem jest wykorzystanie systemów katalitycznych, zbudowanych z H2WO4 (w roli katalizatora utleniania) oraz związków tetraalkiloamoniowych (np. np. Arquad 2HT®), jako katalizatora przeniesienia międzyfazowego. Takie systemy katalityczne opisano dla reakcji utleniającego rozszczepienia wiązań C=C w nienasyconych kwasach tłuszczowych lub ich estrach (US5336793). Niedogodnością rozwiązań wykorzystujących nadtlenek wodoru jest konieczność stosowania go w nadmiarze co najmniej 4 krotnym w stosunku do surowca, co wynika ze stechiometrii reakcji. Wpływa to w zdecydowany sposób na ograniczenie aplikacji rozwiązań, ze względu na relatywnie wysoką cenę nadtlenku wodoru.
Ponadto znanym rozwiązaniem jest dwuetapowa metoda utleniania nienasyconych kwasów tłuszczowych. W pierwszym etapie wykorzystuje się nadtlenek wodoru jako czynnik utleniający, otrzymując produkt pośredni zawierający głównie diole wicynalne. W kolejnym etapie półprodukt poddaje się reakcji utleniania gazami zawierającymi tlen, do kwasów karboksylowych. Takie rozwiązanie umożliwia ograniczenie ilości stosowanego nadtlenku wodoru, zwiększając tym samym atrakcyjność rozwiązania. Rozwiązanie opisano w amerykańskich patentach US8846962, US8835662, EP2519490. Jako surowce stosowano estry nienasyconych kwasów tłuszczowych (głównie ester metylowy kwasu oleinowego) oraz oleje roślinne (głównie słonecznikowy). W pierwszym etapie surowiec utleniano w obecności wodnego roztworu nadtlenku wodoru oraz kwasu wolframowego, a w drugim powietrzem, wobec związków Co(II) (głównie octanu kobaltu(II)). Przykładowo oleinian metylu (przepływ 10 kg/h, czystość 85%) utleniano w obecności 60% wodnego roztworu H2O2 (przepływ 2.3 kg/h) oraz H2WO4 (przepływ 48 g/h), a otrzymany półprodukt (przepływ 11,4 kg/h) wobec octanu Co(Il) (1,5%) powietrzem (20 bar, 1215 kg/h). Uzyskano 3,5 kg/h kwasu pelargonowego (wydajność 77,3%) oraz 4,3 kg/h kwasu azelainowego (wydajność 79,8%) (US8846962).
Z innego polskiego opisu patentowego PL238712 znany jest dwuetapowy sposób utleniania alfaolefin długołańcuchowych o liczbie atomów węgla od 30 do 60 do kwasów karboksylowych. W pierwszym etapie przeprowadzono utlenianie nadtlenkiem wodoru, wobec kwasu wolframowego, czwartorzędowej soli amoniowej w 60°C do 120°C w czasie w zakresie 1 h do 50 h otrzymując półprodukt. Po wstępnym oczyszczeniu półprodukt poddano utlenianiu w stopie (bez dodatku rozpuszczalnika) gazami zawierającymi tlen, wobec acetyloacetonianu kobaltu(II). w temperaturze 60°C do 120°C, w czasie poniżej 50 h pod ciśnieniem atmosferycznym. W ten sposób otrzymano produkt o liczbie kwasowej 55,1 mg KOH/g oraz liczbie zmydlania 111,2 mg KOH/g (temp. top. 74,3°C do 85,7°C). Niedogodnością stosowanej metody są trudności w odbierze ciepła w trakcie trwania utleniania tlenem w stopie (bez dodatku rozpuszczalnika), co w konsekwencji powoduje przegrzania miejscowe prowadzące do powstawania substancji smolistych, wpływających niekorzystnie na jakość otrzymanego produktu.
Zagadnieniem technologicznym wymagającym rozwiązania jest opracowanie nowego, innowacyjnego sposobu utleniania długołańcuchowych alfa-olefin, ekologicznymi czynnikami utleniającymi w sposób bezpieczny technologicznie, umożliwiając uzyskanie produktu wysokiej czystości.
Cel ten osiągnięto prowadząc utlenianie długołańcuchowych alfa-olefin w sposób dwustopniowy. W pierwszym etapie surowiec utlenia się nadtlenkiem wodoru, wobec dodatku kwasu wolframowego, czwartorzędowej soli amoniowej, otrzymując półprodukt, który w drugim etapie utlenia się tlenem w dyspersji wodnej.
Sposób dwustopniowego utleniania długołańcuchowych alfa-olefin w dyspersji wodnej do kwasów karboksylowych polega na tym, że proces prowadzi się dwuetapowo, w pierwszym etapie długołańcuchowe alfa-olefiny o liczbie atomów węgla od 30 do 60 poddaje się utlenianiu nadtlenkiem wodoru o stężeniu 5% do 70%. wobec 0,01% do 20% wagowych kwasu wolframowego, czwartorzędowej soli amoniowej w ilości 1% do 6% wagowych, w temperaturze 50°C do 160°C, w czasie 1 h do 50 h, otrzymując surowy półprodukt, który miesza się w temperaturze 20°C do 100°C z wodą, w stosunku masowym od 1:100 do 100:1 schładza do temperatury pokojowej, usuwa poprzez filtrację, suszy pod ciśnieniem w zakresie 0,001 MPa do 0,09 MPa, w temperaturze 20°C do 100°C, następnie w drugim etapie otrzymany półprodukt poddaje się utlenianiu gazami zawierającymi tlen, w wodzie, w stosunku masowym półproduktu do wody w zakresie od 1:1 do 1:20, korzystnie od 1:3 do 1:6, w temperaturze od 60°C do 180°C, korzystnie w 120°C, w czasie od 1 h do 20 h, korzystnie 5 h, pod ciśnieniem 0,11 MPa do 3,0 MPa, korzystnie 1,0 MPa.
Korzystnie w sposobie dwustopniowego utleniania według wynalazku jako półprodukt stosuje się mieszaninę utlenionych długołańcuchowych węglowodorów o liczbie atomów węgla od 30 do 60, zawierającej: diole wicynalne oraz wyższe alkohole, aldehydy, ketony, kwasy karboksylowe oraz estry kwasów karboksylowych oraz nienasycone alfa-olefiny o stężeniu nie przekraczającym 30%.
Korzystnie w sposobie dwustopniowego utleniania według wynalazku jako nadtlenek wodoru stosuje się tlenowe kwasy nieorganiczne takie jak kwas fosforowy (V), kwas siarkowy (VI).
Korzystnie w sposobie dwustopniowego utleniania według wynalazku utlenianie nadtlenkiem wodoru prowadzi się w obecności organicznego rozpuszczalnika niepolarnego takiego jak heksan, cykloheksan, metylocykloheksan, toluen, benzen.
Korzystnie w sposobie dwustopniowego utleniania według wynalazku jako gazy zawierające tlen stosuje się: powietrze, powietrze wzbogacone lub zubożałym w tlen, tlenem lub inną mieszaniną gazową zawierającą tlen.
Korzystnie w sposobie dwustopniowego utleniania według wynalazku jako gazy zawierające tlen stosuje się związki wanadu takie jak: acetyloacetoniany, siarczany, tlenki, chlorki.
Korzystnie w sposobie dwustopniowego utleniania według wynalazku utlenianie gazami zawierającymi tlen prowadzi się wobec wzoru ogólnego 1, gdzie R1, R2, R3, R4 oznacza podstawnik: H-, alkilo -CnH2n+1 gdzie n=1-12, alkiloksy -CnH2n+1O- gdzie n=1-12, fenylowy, alkiloksykarbonylowy CnH2n+1OCO- gdzie n=1-12, taki jak R=H (N-hydroksyftalimid), R=Ci2H25OOC (4-dodecyloksykarbonylo-N-hydroksyftalimid).
Zaletą rozwiązania według wynalazku jest możliwość otrzymania mieszaniny kwasów karboksylowych, w wyniku dwuetapowego utleniania długołańcuchowych alfa-olefin nadtlenkiem wodoru oraz tlenem w sposób prosty, bezpieczny i ekonomicznie uzasadniony. Prowadzenie utleniania gazami zawierającymi tlen w dyspersji wodnej umożliwia otrzymanie produktu wysokiej jakości w sposób bezpieczny. Ponadto zastąpienie dużej części nadtlenku wodoru gazami zawierającymi tlen w znaczący sposób zmniejsza koszty wytworzenia kwasów karboksylowych.
Przedmiot wynalazku przedstawiono w poniższych przykładach wykonania.
Przykład I Etap 1
Do reaktora o pojemności 5000 ml wyposażonego w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne wprowadzono 2500 g α-olefin długołańcuchowych; o temperaturze topnienia ok. 70°C; zawierających ok. 71.4% α-olefin; średnio 35 atomach węgla), 22,5 g kwasu wolframowego oraz 45 g 30% roztworu diwodorofosforanu cetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego w wodzie. Następnie zawartość reaktora poddano stapianiu w 80°C. Kolejno wkraplano 580 g nadtlenku wodoru (roztwór wodny 50% H2O2 stabilizowany 200 ppm fosforanów) w ciągu 20 minut utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej w zakresie 80°C do 85°C. Po wprowadzeniu nadtlenku wodoru mieszaninę podgrzano do 90°C. Zawartość reaktora mieszano z wykorzystaniem mieszadła mechanicznego, przy 1000 obr/min., przez 3 h. Gorący stopiony półprodukt (90°C) mieszano z 2500 ml wody destylowanej i ochładzano do temperatury pokojowej. Powstałą zawiesinę wodną poddano filtracji i suszeniu pod zmniejszonym ciśnieniem (0,01 MPa) w 90°C, otrzymując półprodukt stanowiący mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 20 mg KOH/g. Półprodukt zawiera także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 30 mg KOH/g. Lepkość półproduktu wynosi 9,5 mPa-s.
Etap 2 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 29 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 52 mg KOH/g, Lepkość produktu wynosi 10,5 mPa-s.
Przykła d 2 Etap 1
Do reaktora o pojemności 5000 ml wyposażonego w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne wprowadzono 2500 g α-olefin długołańcuchowych; o temperaturze topnienia ok. 70°C; zawierających ok. 71,4% α-olefin; średnio 35 atoniach węgla). 22,5 g kwasu wolframowego oraz 45 g 30% roztworu diwodorofosforanu cetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego w wodzie. Następnie zawartość reaktora poddano stapianiu w 80°C. Kolejno wkraplano 1120 g nadtlenku wodoru (roztwór wodny 30% H2O2 stabilizowany 200 ppm fosforanów) w ciągu 20 minut utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej w zakresie 80°C do 85°C. Po wprowadzeniu nadtlenku wodoru mieszaninę podgrzano do 90°C. Zawartość reaktora mieszano z wykorzystaniem mieszadła mechanicznego, przy 1000 obr/min., przez 3 h. Gorący stopiony półprodukt (90°C) mieszano z 2500 ml wody destylowanej i ochładzano do temperatury pokojowej. Powstałą zawiesinę wodną poddano filtracji i suszeniu pod zmniejszonym ciśnieniem (0,01 MPa) w 90°C, otrzymując półprodukt stanowiący mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 15 mg KOH/g. Półprodukt zawiera także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 26 mg KOH/g. Lepkość półproduktu wynosi 11,7 mPa-s.
Etap 2 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 25 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 47 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 8,6 mPa s.
Przykł ad 3 Etap 1
Do reaktora o pojemności 5000 ml wyposażonego w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne wprowadzono 2500 g α-olefin długołańcuchowych; o temperaturze topnienia ok. 70°C;
zawierających ok. 71,4% α-olefin; średnio 35 atomach węgla), 45 g kwasu wolframowego oraz 45 g 30% roztworu diwodorofosforanu cetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego w wodzie. Następnie zawartość reaktora poddano stapianiu w 80°C. Kolejno wkraplano 580 g nadtlenku wodoru (roztwór wodny 50% H2O2 stabilizowany 200 ppm fosforanów) w ciągu 20 minut utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej w zakresie 80°C do 85°C. Po wprowadzeniu nadtlenku wodoru mieszaninę podgrzano do 90°C, Zawartość reaktora mieszano z wykorzystaniem mieszadła mechanicznego, przy 1000 obr/min., przez 3 h. Gorący stopiony półprodukt (90°C) mieszano z 2500 ml wody destylowanej i ochładzano do temperatury pokojowej. Powstałą zawiesinę wodną poddano filtracji i suszeniu pod zmniejszonym ciśnieniem (0.01 MPa) w 90°C, otrzymując półprodukt stanowiący mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 15 mg KOH/g. Półprodukt zawiera także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 30 mg KOH/g. Lepkość półproduktu wynosi 12,1 mPa-s.
Etap 2 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 26 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów 2 pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 46 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 13,5 mPa-s.
Przykład 4 Etap 1
Do reaktora o pojemności 5000 ml wyposażonego w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne wprowadzono 2500 g α-olefin długołańcuchowych; o temperaturze topnienia ok. 70°C: zawierających ok. 71,4% α-olefin; średnio 35 atomach węgla), 90 g kwasu wolframowego oraz 45 g 30% roztworu diwodorofosforanu cetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego w wodzie. Następnie zawartość reaktora poddano stapianiu w 80°C. Kolejno wkraplano 580 g nadtlenku wodoru (roztwór wodny 50% H2O2 stabilizowany 200 ppm fosforanów) w ciągu 20 minut utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej w zakresie 80°C do 85°C. Po wprowadzeniu nadtlenku wodoru mieszaninę podgrzano do 90°C. Zawartość reaktora mieszano z wykorzystaniem mieszadła mechanicznego, przy 1000 obr/min., przez 3 h. Gorący stopiony półprodukt (90°C) mieszano z 2500 ml wody destylowanej i ochładzano do temperatury pokojowej. Powstałą zawiesinę wodną poddano filtracji i suszeniu pod zmniejszonym ciśnieniem (0,01 MPa) w 90°C, otrzymując półprodukt stanowiący mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 29 mg KOH/g. Półprodukt zawiera także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 43 mg KOH/g. Lepkość półproduktu wynosi 13,1 mPa-s.
Etap 2 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 43 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 65 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 15,8 mPa-s.
Przykł ad 5 Etap 1
Do reaktora o pojemności 5000 ml wyposażonego w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne wprowadzono 2500 g α-olefin długołańcuchowych; o temperaturze topnienia ok. 70°C; zawierających ok. 71,4% α-olefin; średnio 35 atomach węgla), 22,5 g kwasu wolframowego oraz 75 g
30% roztworu diwodorofosforanu cetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego w wodzie. Następnie zawartość reaktora poddano stapianiu w 80°C. Kolejno wkraplano 580 g nadtlenku wodoru (roztwór wodny 50% H2O2 stabilizowany 200 ppm fosforanów) w ciągu 20 minut utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej w zakresie 80°C do 85°C. Po wprowadzeniu nadtlenku wodoru mieszaninę podgrzano do 90°C. Zawartość reaktora mieszano z wykorzystaniem mieszadła mechanicznego, przy 1000 obr/min., przez 3 h. Gorący stopiony półprodukt (90°C) mieszano z 2500 ml wody destylowanej i ochładzano do temperatury pokojowej. Powstałą zawiesinę wodną poddano filtracji i suszeniu pod zmniejszonym ciśnieniem (0,01 MPa) w 90°C, otrzymując półprodukt stanowiący mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 16 mg KOH/g. Półprodukt zawiera także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 30 mg KOH/g. Lepkość półproduktu wynosi 11,9 mPa-s.
Etap 2 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 28 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 44 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 14,3 mPa-s.
Przykład 6 Etap 1
Do reaktora o pojemności 5000 ml wyposażonego w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne wprowadzono 2500 g α-olefin długołańcuchowych; o temperaturze topnienia ok. 70°C; zawierających ok. 71,4% α-olefin; średnio 35 atomach węgla), 22,5 g kwasu wolframowego oraz 22,5 g 30% roztworu diwodorofosforanu cetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego w wodzie. Następnie zawartość reaktora poddano stapianiu w 80°C. Kolejno wkraplano 580 g nadtlenku wodoru (roztwór wodny 50% H2O2 stabilizowany 200 ppm fosforanów) w ciągu 20 minut utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej w zakresie 80°C do 85°C. Po wprowadzeniu nadtlenku wodoru mieszaninę podgrzano do 90°C. Zawartość reaktora mieszano z wykorzystaniem mieszadła mechanicznego, przy 1000 obr/min., przez 3 h. Gorący stopiony półprodukt (90°C) mieszano z 2500 ml wody destylowanej i ochładzano do temperatury pokojowej. Powstałą zawiesinę wodną poddano filtracji i suszeniu pod zmniejszonym ciśnieniem (0,01 MPa) w 90°C otrzymując półprodukt stanowiący mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 12 mg KOH/g. Półprodukt zawiera także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 23 mg KOH/g. Lepkość półproduktu wynosi 7,9 mPa s.
Etap 2 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 12 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 23 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 11,6 mPa s.
Przykł ad 7 Etap 1
Do reaktora o pojemności 5000 ml wyposażonego w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne wprowadzono 2500 g α-olefin długołańcuchowych; o temperaturze topnienia ok. 70°C; zawierających ok. 71,4% α-olefin; średnio 35 atomach węgla), 22,5 g kwasu wolframowego oraz 45 g 30% roztworu diwodorofosforanu cetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego w wodzie. Następnie zawartość reaktora poddano stapianiu w 80°C. Kolejno wkraplano 580 g nadtlenku wodoru (roztwór wodny
50% H2O2 stabilizowany 200 ppm fosforanów) w ciągu 20 minut utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej w zakresie 80°C do 85°C. Po wprowadzeniu nadtlenku wodoru mieszaninę podgrzano do 90°C. Zawartość reaktora mieszano z wykorzystaniem mieszadła mechanicznego, przy 1000 obr/min., przez 2 h. Gorący stopiony półprodukt (90°C) mieszano z 2500 ml wody destylowanej i ochładzano do temperatury pokojowej. Powstałą zawiesinę wodną poddano filtracji i suszeniu pod zmniejszonym ciśnieniem (0,01 MPa) w 90°C, otrzymując półprodukt stanowiący mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 16 mg KOH/g. Półprodukt zawiera także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 30 mg KOH/g. Lepkość półproduktu wynosi 11,9 mPa-s.
Etap 2 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 24 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami 2 co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 40 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 11,1 mPa s.
Przykł ad 8 Etap 1
Do reaktora o pojemności 5000 ml wyposażonego w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne wprowadzono 2500 g α-olefin długołańcuchowych; o temperaturze topnienia ok. 70°C; zawierających ok. 71,4% α-olefin; średnio 35 atomach węgla), 22,5 g kwasu wolframowego oraz 45 g 30% roztworu diwodorofosforanu cetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego w wodzie. Następnie zawartość reaktora poddano stapianiu w 80°C. Kolejno wkraplano 580 g nadtlenku wodoru (roztwór wodny 50% H2O2 stabilizowany 200 ppm fosforanów) w ciągu 20 minut utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej w zakresie 80°C do 85°C. Po wprowadzeniu nadtlenku wodoru mieszaninę podgrzano do 90°C, Zawartość reaktora mieszano z wykorzystaniem mieszadła mechanicznego, przy 1000 obr/min., przez 3 h. Gorący stopiony półprodukt (90°C) mieszano z 2500 ml wody destylowanej i ochładzano do temperatury pokojowej. Powstałą zawiesinę wodną poddano filtracji i suszeniu pod zmniejszonym ciśnieniem (0,01 MPa) w 90°C, otrzymując półprodukt stanowiący mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 18 mg KOH/g. Półprodukt zawiera także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 39 mg KOH/g. Lepkość półproduktu wynosi 14,9 mPa s.
Etap 2 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 29 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 48 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 16,8 mPa-s.
Przykład 9 Etap 1
Do reaktora o pojemności 5000 ml wyposażonego w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne wprowadzono 2500 g α-olefin długołańcuchowych; o temperaturze topnienia ok. 70°C; zawierających ok. 71,4% α-olefin; średnio 35 atomach węgła), 22,5 g kwasu wolframowego oraz 45 g 30% roztworu diwodorofosforanu cetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego w wodzie. Następnie zawartość reaktora poddano stapianiu w 80°C. Kolejno wkraplano 580 g nadtlenku wodoru (roztwór wodny 50% H2O2 stabilizowany 200 ppm fosforanów) w ciągu 20 minut utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej w zakresie 65°C do 70°C. Po wprowadzeniu nadtlenku wodoru mieszaninę podgrzano do
90°C. Zawartość reaktora mieszano z wykorzystaniem mieszadła mechanicznego, przy 1000 obr/min., przez 3 h. Gorący stopiony półprodukt (90°C) mieszano z 2500 ml wody destylowanej i ochładzano do temperatury pokojowej. Powstałą zawiesinę wodną poddano filtracji i suszeniu pod zmniejszonym ciśnieniem (0,01 MPa) w 90°C, otrzymując półprodukt stanowiący mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 18 mg KOH/g. Półprodukt zawiera także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 26 mg KOH/g. Lepkość półproduktu wynosi 10,2 mPa s.
Etap 2 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 29 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 52 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 10,5 mPa-s.
Przykład 10 Etap 1
Do reaktora o pojemności 5000 ml wyposażonego w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne wprowadzono 2500 g α-olefin długołańcuchowych; o temperaturze topnienia ok. 70°C; zawierających ok. 71,4% α-olefin; średnio 35 atomach węgla), 22,5 g kwasu wolframowego oraz 45 g 30% roztworu diwodorofosforanu cetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego w wodzie. Następnie zawartość reaktora poddano stapianiu w 80°C. Kolejno wkraplano 580 g nadtlenku wodoru (roztwór wodny 50% H2O2 stabilizowany 200 ppm fosforanów) w ciągu 20 minut utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej w zakresie 80°C do 85°C. Po wprowadzeniu nadtlenku wodoru mieszaninę podgrzano do 90°C. Zawartość reaktora mieszano z wykorzystaniem mieszadła mechanicznego, przy 1000 obr/min., przez 3 h. Gorący stopiony półprodukt (90°C) mieszano z 2500 ml wody destylowanej i ochładzano do temperatury pokojowej. Powstałą zawiesinę wodną poddano filtracji i suszeniu pod ciśnieniem (0,09 MPa) w 90°C, otrzymując półprodukt stanowiący mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 20 mg KOH/g. Półprodukt zawiera także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 30 mg KOH/g. Lepkość półproduktu wynosi 9,5 mPa s.
Etap 2 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 29 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 52 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 10,5 mPa s.
Przykład 10 Etap 1
Do reaktora o pojemności 5000 ml wyposażonego w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne wprowadzono 2500 g α-olefin długołańcuchowych; o temperaturze topnienia ok. 70°C; zawierających ok. 71,4% α-olefin; średnio 35 atomach węgla), 22,5 g kwasu wolframowego oraz 45 g 30% roztworu diwodorofosforanu cetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego w wodzie. Następnie zawartość reaktora poddano stapianiu w 80°C. Kolejno wkraplano 580 g nadtlenku wodoru (roztwór wodny 50% H2O2 stabilizowany 200 ppm fosforanów) w ciągu 20 minut utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej w zakresie 80°C do 85°C. Po wprowadzeniu nadtlenku wodoru mieszaninę podgrzano do 90°C. Zawartość reaktora mieszano z wykorzystaniem mieszadła mechanicznego, przy 1000 obr/min., przez 3 h. Gorący stopiony półprodukt (90°C) mieszano z 2500 ml wody destylowanej i ochładzano do temperatury pokojowej. Powstałą zawiesinę wodną poddano filtracji i suszeniu pod ciśnieniem (0,09 MPa) w 30°C, otrzymując półprodukt stanowiący mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 20 mg KOH/g. Półprodukt zawiera także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami 2 co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 30 mg KOH/g. Lepkość półproduktu wynosi 9,5 mPa s.
Etap 2 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 29 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami 2 co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 52 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 10,5 mPa-s.
Przykł ad 11
Postępując jak w przykładzie 1 w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 200 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 26 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 49 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 10,5 mPa s.
Przykład 12
Postępując jak w przykładzie 1 w etapie I, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 300 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatur}' 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 28 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 48 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 10,9 mPa s.
Przykład 13
Postępując jak w przykładzie 1 w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 300 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję pro wadzono przez 2,5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 20 mg KOH/g, Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 34 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 9,7 mPa-s.
Przykład 14
Postępując jak w przykładzie 1 w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 100°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 100°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 18 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 64 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 9,8 mPa-s.
Przyk ład 15
Postępując jak w przykładzie 1 w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu oraz 0,05 g acetyloacetonianu wanadylu (VI) wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 300 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 68 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 114 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 14,9 mPa s.
Przykład 16
Postępując jak w przykładzie 1 w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu oraz 0,5 g N-hydroksyftalimidu wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 300 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 27 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 37 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 9,7 mPa s.
Przykład 17
Postępując jak w przykładzie 1 w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, 0,05 g acetyloacetonianu wanadylu (VI) oraz 0,5 g N-hydroksyftalimidu wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 300 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C. otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 56 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 81 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 14,6 mPa-s.
Przykład 18
Postępując jak w przykładzie 1 w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu oraz 0,05 g acetyloacetonianu wanadylu (VI) wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 41 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 74 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 16,1 mPa-s.
Przykład 19
Postępując jak w przykładzie 1 w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu oraz 0,5 g N-hydroksyftalimidu wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 30 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 77 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 10,7 mPa s.
Przykład 20
Postępując jak w przykładzie 1 w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu. 0,05 g acetyloacetonianu wanadylu (VI) oraz 0,5 g N-hydroksyftaIimidu wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 40 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 66 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 16,0 mPa-s.
Przykład 21
Postępując jak w przykładzie 1 w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu oraz 0,05 g acetyloacetonianu wanadylu (VI) wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 100°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 100°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 23 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 39 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 11,6 mPa-s.
Przykła d 22
Postępując jak w przykładzie 1 w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu oraz 0,5 g N-hydroksyftaIimidu wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 100°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 100°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 20 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 71 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 9,5 mPa s.
Przykł ad 23
Postępując jak w przykładzie I w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, 0,05 g acetyloacetonianu wanadylu (VI) oraz 0,5 g N-hydroksyftalimidu wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 150 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 100°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 100°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 30 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 45 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 11,0 mPa-s.
Przykład 24
Postępując jak w przykładzie 1 w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 300 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano tlenem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie tlenu do 1,0 MPa. Reakcję prowadzono przez 2,5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem tlenu wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 21 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 38 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 8,9 mPa-s.
Przykład 25
Postępując jak w przykładzie I w etapie 1, 50 g otrzymanego w pierwszym etapie półproduktu, wprowadzono do reaktora o objętości 500 ml, wykonanego z Hastelloy. Zawartość reaktora poddano stapianiu w temperaturze 80°C, dodano 300 ml wody. Kolejno, reaktor przedmuchano powietrzem z przepływem 100 l/h przez 2 minuty. Zawartość reaktora ogrzano do temperatury 120°C i zwiększono ciśnienie powietrza do 0,5 MPa. Reakcję prowadzono przez 5 h od momentu uzyskania żądanej temperatury 120°C, przy 1200 obr/min z przepływem powietrza wynoszącym 30 l/h. Po zakończeniu reakcji, reaktor rozprężano na gorąco, wodę odsączono, a otrzymany produkt, osuszono w suszarce próżniowej pod ciśnieniem 0,02 MPa w 80°C, otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych o liczbie kwasowej 20 mg KOH/g. Produkt zawierał także estry tych kwasów z pośrednio powstającymi związkami z co najmniej jedną grupą hydroksylową, o czym świadczy wartość liczby zmydlania 34 mg KOH/g. Lepkość produktu wynosi 9,7 mPa-s.
Przedstawiony sposób według wynalazku obejmuje dwa etapy. W pierwszym etapie długołańcuchowe alfa-olefiny utleniane są z wykorzystaniem nadtlenku wodoru do produktów częściowego utleniania, w których największy udział procentowy stanowią diole wicynalne. Otrzymany produkt częściowego utleniania poddawany jest oczyszczaniu poprzez przemywanie na gorąco wodą, którą po oziębieniu mieszaniny do temperatury otoczenia oddziela się poprzez filtrację, a produkt suszy się z resztek wody pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymany półprodukt, w kolejnym etapie poddano utlenianiu gazami zawierającymi tlen w dyspersji wodnej otrzymując mieszaninę wyższych kwasów karboksylowych. Jako surowce można stosować mieszaniny alfa-olefin zawierających powyżej 50% masowych olefin (korzystnie powyżej 88%) o liczbie atomów węgla od 30 do 60. Mieszaniny takie powstają podczas krakingu termicznego polietylenu lub parafin, procesów oligomeryzacji etylenu. Przetworzenie mieszaniny alfa-olefin, w mieszaniny kwasów karboksylowych poszerza rynek zbytu tych związków i wpływa na zwiększenie ich wartości.

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób dwustopniowego utleniania długołańcuchowych alfa-olefin w dyspersji wodnej do kwasów karboksylowych, znamienny tym, że proces prowadzi się dwuetapowo, w pierwszym etapie długołańcuchowe alfa-olefiny o liczbie atomów węgla od 30 do 60 poddaje się utlenianiu nadtlenkiem wodoru o stężeniu 5% do 70%, wobec 0,01% do 20% wagowych kwasu wolframowego, czwartorzędowej soli amoniowej w ilości 1% do 6% wagowych, w temperaturze 50°C do 160°C, w czasie 1 h do 50 h, otrzymując surowy półprodukt, który miesza się w temperaturze 20°C do 100°C z wodą, w stosunku masowym od 1:100 do 100:1 schładza do temperatury pokojowej, usuwa poprzez filtrację, suszy pod ciśnieniem w zakresie 0,001 MPa do
    PL 247405 BI
    0,09 MPa, w temperaturze 20°C do 100°C, następnie w drugim etapie otrzymany półprodukt poddaje się utlenianiu gazami zawierającymi tlen, w wodzie, w stosunku masowym półproduktu do wody w zakresie od 1:1 do 1:20, korzystnie od 1:3 do 1:6, w temperaturze od 60°C do 180°C, korzystnie w 120°C, w czasie od 1 h do 20 h, korzystnie 5 h, pod ciśnieniem 0,11 MPa do 3,0 MPa, korzystnie 1,0 MPa.
  2. 2. Sposób dwustopniowego utleniania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako półprodukt stosuje się mieszaninę utlenionych długołańcuchowych węglowodorów o liczbie atomów węgla od 30 do 60, zawierającej: diole wicynalne oraz wyższe alkohole, aldehydy, ketony, kwasy karboksylowe oraz estry kwasów karboksylowych oraz nienasycone alfa-olefiny o stężeniu nie przekraczającym 36%.
  3. 3. Sposób dwustopniowego utleniania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako nadtlenek wodoru stosuje się tlenowe kwasy nieorganiczne takie jak kwas fosforowy (V), kwas siarkowy (VI).
  4. 4. Sposób dwustopniowego utleniania według zastrz. 1, znamienny tym, że utlenianie nadtlenkiem wodoru prowadzi się w obecności organicznego rozpuszczalnika niepolarnego takiego jak heksan, cykloheksan, metylocykloheksan, toluen, benzen.
  5. 5. Sposób dwustopniowego utleniania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako gazy zawierające tlen stosuje się: powietrze, powietrze wzbogacone lub zubożałym w tlen, tlenem lub inną mieszaniną gazową zawierającą tlen.
  6. 6. Sposób dwustopniowego utleniania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako gazy zawierające tlen stosuje się związki wanadu takie jak: acetyloacetoniany, siarczany, tlenki, chlorki.
  7. 7. Sposób dwustopniowego utleniania według zastrz. 1, znamienny tym, że utlenianie gazami zawierającymi tlen prowadzi się wobec wzoru ogólnego 1, gdzie R1, R2, R3, R4 oznacza podstawnik: H-, alkilo -CnH2n+i gdzie n=1-12, alkiloksy CnH2n+iO- gdzie n=1-12, fenylowy, alkiloksykarbonylowy CnH2n+iOCO- gdzie n=1-12, taki jak R=H (A/-hydroksyftalimid), R=Ci2H25OOC (4-dodecyloksykarbonylo-A/-hydroksyftalimid).
PL443292A 2022-12-23 2022-12-23 Sposób dwustopniowego utleniania długołańcuchowych alfa-olefin w dyspersji wodnej do kwasów karboksylowych PL247405B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL443292A PL247405B1 (pl) 2022-12-23 2022-12-23 Sposób dwustopniowego utleniania długołańcuchowych alfa-olefin w dyspersji wodnej do kwasów karboksylowych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL443292A PL247405B1 (pl) 2022-12-23 2022-12-23 Sposób dwustopniowego utleniania długołańcuchowych alfa-olefin w dyspersji wodnej do kwasów karboksylowych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL443292A1 PL443292A1 (pl) 2024-06-24
PL247405B1 true PL247405B1 (pl) 2025-06-23

Family

ID=91618245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL443292A PL247405B1 (pl) 2022-12-23 2022-12-23 Sposób dwustopniowego utleniania długołańcuchowych alfa-olefin w dyspersji wodnej do kwasów karboksylowych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL247405B1 (pl)

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DARIUSZ PYSZNY ET AL: "Org. Process Res. Dev. 2019, 23, 3, 309–319, 21.02.2019", OXIDATIVE CLEAVAGE OF LONG-CHAIN TERMINAL ALKENES TO CARBOXYLIC ACIDS *
KAMIL PECKH ET AL: "13.10.2020", OXIDATION OF LONG-CHAIN Α-OLEFINS USING ENVIRONMENTALLY-FRIENDLY OXIDANTS *
RENAT KADYROV ET AL: "Topics in Catalysis volume 57, pages 1366–1371, 12.09.2014", OXIDATIVE CLEAVAGE OF LONG CHAIN OLEFINS TO CARBOXYLIC ACIDS WITH HYDROGEN PEROXIDE *
YALIN CHANG ET AL: "ChemCatChem, volume 14, issue 16, 02.07.2022", SELECTIVE OXIDATION OF OLEFINS TO ALDEHYDES/ KETONES/ CARBOXYLIC ACIDS WITH AN EFFICIENT AND PRACTICAL POLYOXOMETALATE-BASED IRON CATALYST *

Also Published As

Publication number Publication date
PL443292A1 (pl) 2024-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10150725B2 (en) Continuous process of oxidative cleavage of vegetable oils
BE1011576A3 (fr) Produit a base d'epichlorhydrine et procede de fabrication de ce produit.
JPH08502473A (ja) アジピン酸および他の脂肪族二塩基酸を製造するための再循環法
CN113165999A (zh) 烷烃氧化脱氢和/或烯烃氧化
US3470252A (en) Production of secondary alkyl primary amines from normal paraffins
PL247405B1 (pl) Sposób dwustopniowego utleniania długołańcuchowych alfa-olefin w dyspersji wodnej do kwasów karboksylowych
US2452741A (en) Production of dibasic acids
WO2000075252A1 (en) Process for producing light color dimer acids from the dimerization of unsaturated fatty acids
EP1165481B1 (fr) Procede d'oxydation de cycloalcanes, de cycloalcanols et/ou de cycloalcanones
CN101302141B (zh) 一种催化分子氧液相氧化苯直接合成苯酚的方法
Pattisson et al. Low temperature solvent-free allylic oxidation of cyclohexene using graphitic oxide catalysts
US5380928A (en) Two step oxidation process for the production of carboxylic acids such as azelaic acid from unsaturated substrates
CN1525965A (zh) 制备环氧丙烷的方法
PL238712B1 (pl) Sposób utleniania wyższych alfa-olefin do kwasów karboksylowych
US2170002A (en) Process of making acetic anhydride
US2878276A (en) Process for producing dibasic carboxylic acids
US5869736A (en) Oxidation in the Witten-Hercules process for preparing dimethyl terephthalate
EP0784045B1 (en) A process for the preparation of adipic acid
US2824131A (en) Production of high molecular weight alcohols from ethylene and oxygen
EP3464232B1 (en) Process for the oxidative cleavage of vicinal diols
DE1468025C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Epoxyverbindungen
CN114195692A (zh) 一种3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢及其制备方法
CN114105741B (zh) 一种大环烷醇酮的制备方法
SK3512001A3 (en) Method for separating and purifying carboxylic acid derived from the direct oxidation of a hydrocarbon
JPH0351745B2 (pl)