PL247543B1 - N-(5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-yl)-4-(1,2,3-triphenylvinyl)-benzamide and method of obtaining it - Google Patents

N-(5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-yl)-4-(1,2,3-triphenylvinyl)-benzamide and method of obtaining it

Info

Publication number
PL247543B1
PL247543B1 PL445394A PL44539423A PL247543B1 PL 247543 B1 PL247543 B1 PL 247543B1 PL 445394 A PL445394 A PL 445394A PL 44539423 A PL44539423 A PL 44539423A PL 247543 B1 PL247543 B1 PL 247543B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mixture
triphenylvinyl
terphenyl
phenyl
dcm
Prior art date
Application number
PL445394A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL445394A1 (en
Inventor
Artur Kasprzak
Jakub Cyniak
Original Assignee
Politechnika Warszawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Warszawska filed Critical Politechnika Warszawska
Priority to PL445394A priority Critical patent/PL247543B1/en
Publication of PL445394A1 publication Critical patent/PL445394A1/en
Publication of PL247543B1 publication Critical patent/PL247543B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/67—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/75—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest N-(5'-fenylo-[1,1':3',1"-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)benzamid o wzorze 1 oraz sposób jego otrzymania z zastosowaniem reakcji sprzęgania, charakteryzujący się tym, że przygotowuje się mieszaninę kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo)benzoesowego, 5'-fenylo-[1,1':3',1"-terfenylo]-4-aminy i reagenta sprzęgającego w stosunku molowym 1:1:1, po czym do mieszaniny dodaje się roztwór kwasu solnego o stężeniu 1 mol•dm3, a uzyskany osad wydziela się z mieszaniny reakcyjnej na drodze ekstrakcji, zaś czysty produkt wyodrębnia się na drodze chromatografii kolumnowej.The subject of the application is N-(5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-yl)-4-(1,2,3-triphenylvinyl)benzamide of formula 1 and a method for its preparation using a coupling reaction, characterized in that a mixture of 4-(1,2,2-triphenylvinyl)benzoic acid, 5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-amine and a coupling reagent is prepared in a molar ratio of 1:1:1, then a 1 mol•dm3 hydrochloric acid solution is added to the mixture, and the obtained precipitate is separated from the reaction mixture by extraction, and the pure product is isolated by column chromatography.

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest N-(5’-fenylo-[1,T:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)benzamid o wzorze 1 i sposób jego otrzymywania.The subject of the invention is N-(5'-phenyl-[1,T:3',1"-terphenyl]-4-yl)-4-(1,2,3-triphenylvinyl)benzamide of formula 1 and a method for obtaining it.

Z literatury chemicznej znane są sposoby otrzymywania aromatycznych amidów metodą syntezy w roztworze (N. Malviya, M. Das, P. Mandal, S. Mukhopadhyay, Soft Matter, 2017, 13, 6243-6249; Y. Li, X. Li, L. Li, B. Xiao, J. Wu, H. Li, D. Li, C. He, Chin. Chem. Lett., 2021, 32, 735-739; D. Bojadzic, J. Chen, O. Alcazar, P. Buchwald, Molecules, 2018, 23, 1153-1174), które posiadają szereg niedogodności z technologicznego punktu widzenia. Większość ze sposobów opisanych w literaturze dotyczy przede wszystkim reakcji z użyciem niebezpiecznych reagentów, prowadzonych w sposób dwuetapowy, gdzie najpierw kwas karboksylowy poddaje się reakcji z chlorkiem tionylu (działanie drażniące; poważne oparzenia skóry oraz uszkodzenia oczu; działanie szkodliwe po połknięciu; patrz karty charakterystyki na stronie Sigma-Aldrich dla produktu o numerze CAS: 7719-09-7), w podwyższonej temperaturze w bezwonnych rozpuszczalnikach takich jak: dichlorometan, N,N-dimetyloformamid czy N,N-dietyloetanoamina (wysoce łatwopalna ciecz i pary; działanie toksyczne w kontakcie ze skórą; poważne oparzenia skóry i uszkodzenia oczu; możliwe działanie szkodliwe na dziecko w łonie matki; wywoływanie uczucia senności i zawrotów głowy; patrz karty charakterystyki na stronie Sigma-Aldrich dla produktów o numerze CAS: 121-44-8, 68-12-2, 75-09-2) i atmosferze gazu obojętnego, po czym w drugim etapie otrzymany produkt poddaje się reakcji z aminą w czasie od 12 do 48 godzin.There are known methods of obtaining aromatic amides by solution synthesis in the chemical literature (N. Malviya, M. Das, P. Mandal, S. Mukhopadhyay, Soft Matter, 2017, 13, 6243-6249; Y. Li, X. Li, L. Li, B. Xiao, J. Wu, H. Li, D. Li, C. He, Chin. Chem. Lett., 2021, 32, 735-739; D. Bojadzic, J. Chen, O. Alcazar, P. Buchwald, Molecules, 2018, 23, 1153-1174), which have a number of disadvantages from the technological point of view. Most of the methods described in the literature concern primarily reactions using hazardous reagents, carried out in a two-step manner, where first the carboxylic acid is reacted with thionyl chloride (irritant effect; serious skin burns and eye damage; harmful effect if swallowed; see safety data sheets on the Sigma-Aldrich website for the product with CAS number: 7719-09-7), at an elevated temperature in odorless solvents such as: dichloromethane, N,N-dimethylformamide or N,N-diethylethanamine (highly flammable liquid and vapor; toxic effect in contact with skin; serious skin burns and eye damage; possible harmful effect on the unborn child; causing drowsiness and dizziness; see safety data sheets on the Sigma-Aldrich website for products with CAS number: 121-44-8, 68-12-2, 75-09-2) and an inert gas atmosphere, then in the second stage the obtained product is reacted with the amine for 12 to 48 hours.

Metoda mechanochemiczna polegająca na inicjowaniu reakcji chemicznej między substancjami stałymi pod wpływem działania siły mechanicznej (ucieranie, mielenie) może być wykorzystywana do prowadzenia szerokiej gamy reakcji chemicznych (T. Friścić, C. Mottillo, H. M. Titi, Angew.Chem., 2020, 132, 1030-1041; J. Andersen J. Mack, Green Chem., 2018, 20, 1435-1443; S. L. James, C. J. Adams, C. Bolm, D. Braga, P. Collier, T. Friścić, F. Grepioni, K. D. M. Harris, G. Hyett, W. Jones, A. Krebs, J. Mack, L. Maini, A. G. Orpen, I. P. Parkin, W. C. Shearouse, J. W. Steedk, D. C. Waddell, Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 413-447). W stanie techniki znane są przykłady syntez amidów o nieskomplikowanej budowie metodą mechanochemiczną (T. Dalidovich, K. A. Mishra, T. Shalima, M. Kudijaśova, D. G. Kananovich, R. Aav, ACS Sustain. Chem. Eng., 2020, 8, 15703-15715; T.-X. Metro, J. Bonnamour, T. Reidon, J. Sarpoulet, J. Martinez, F. Lamaty, Chem. Commun., 2012, 48, 11781-11783; C. Duangkamol, S. Jaita, S. Wangngae, W. Phakhodee, M. Pattarawarapan, RSC Adv., 2015, 5, 52624-52628), przy czym metodą tą jak dotąd nie otrzymywano rozbudowanych strukturalnie poliaromatycznych amidów wykazujących efekt emisji wywołanej agregacją (AIE, ang. aggregation induced emission).The mechanochemical method, which involves initiating a chemical reaction between solid substances under the influence of a mechanical force (grinding, grinding), can be used to conduct a wide range of chemical reactions (T. Friść, C. Mottillo, H. M. Titi, Angew.Chem., 2020, 132, 1030-1041; J. Andersen J. Mack, Green Chem., 2018, 20, 1435-1443; S. L. James, C. J. Adams, C. Bolm, D. Braga, P. Collier, T. Friść, F. Grepioni, K. D. M. Harris, G. Hyett, W. Jones, A. Krebs, J. Mack, L. Maini, A. G. Orpen, I. P. Parkin, W. C. Shearouse, J. W. Steedk, D. C. Waddell, Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 413-447). Examples of the syntheses of amides with simple structures by mechanochemical methods are known in the state of the art (T. Dalidovich, K. A. Mishra, T. Shalima, M. Kudijaśova, D. G. Kananovich, R. Aav, ACS Sustain. Chem. Eng., 2020, 8, 15703-15715; T.-X. Metro, J. Bonnamour, T. Reidon, J. Sarpoulet, J. Martinez, F. Lamaty, Chem. Commun., 2015, 5, 11781-52628), while this method has not been obtained so far structurally extensive polyaromatic amides exhibiting aggregation induced emission (AIE).

Kolejną znaną z literatury chemicznej metodą jest metoda sonochemiczna polegająca na inicjowaniu reakcji chemicznych za pomocą fal akustycznych. Ultradźwięki dostarczają do układu reakcyjnego energię w postaci drgań wysokiej częstotliwości oraz przez zwiększenie temperatury co jest powodowane adiabatycznymi maksimami ciśnienia i tarciem. Metoda sonochemiczna jest stosowana do prowadzenia szerokiej gamy reakcji chemicznych (G. Cravotto, P. Cintas, Chem. Soc. Rev., 2006, 35, 180-196; B. Banerjee, Ultrason. Sonochem., 2017, 35, 1-14), w tym syntezy prostych amidów (M. Ahmadi, L. Moradi, M. Sadeghzadeh, Res. Chem. Intermed., 2018, 44, 7873-7889; M. Mirza-Aghayan, M. M. Tavan, R. Boukherroub, Ultrason. Sonochem., 2016, 29, 371-379, R. M. Srivastava, R. A. W. Neves Filho, C. A. da Silva , A. J. Bortoluzzi, Ultrason. Sonochem., 2009, 16, 737-742).Another method known from the chemical literature is sonochemistry, which involves initiating chemical reactions using acoustic waves. Ultrasound delivers energy to the reaction system in the form of high-frequency vibrations and by increasing temperature, which is caused by adiabatic pressure peaks and friction. The sonochemical method is used to carry out a wide range of chemical reactions (G. Cravotto, P. Cintas, Chem. Soc. Rev., 2006, 35, 180-196; B. Banerjee, Ultrason. Sonochem., 2017, 35, 1-14), including the synthesis of simple amides (M. Ahmadi, L. Moradi, M. Sadeghzadeh, Res. Chem. Intermed., 2018, 44, 7873-7889; M. Mirza-Aghayan, M. M. Tavan, R. Boukherroub, Ultrason. Sonochem., 2016, 29, 371-379, R. M. Srivastava, R. A. W. Neves Filho, C. A. da Silva , A. J. Bortoluzzi, Ultrason. Sonochem., 2009, 16, 737-742).

Związki wykazujące efekt AIE posiadają wiele zastosowań (J. Mei, N. L. C. Leung, R. T. K. Kwok, J. W. Y. Lam, B. Zhong Tang, Chem. Rev., 2015, 115, 11718-11940; Y. Hong, J. W. Y. Lama, B. Zhong Tang, Chem. Commun., 2009, 4332-4353), jako np. materiały emitujące światło w technologii OLED (ang. organic light-emitting diode, organiczna dioda elektroluminescencyjna), sensory chemiczne, w terapii fotodynamicznej, obrazowaniu w naukach biologicznych, ciekłe kryształy czy materiały wykazujące odpowiedź na bodźce.Compounds exhibiting the AIE effect have many applications (J. Mei, N. L. C. Leung, R. T. K. Kwok, J. W. Y. Lam, B. Zhong Tang, Chem. Rev., 2015, 115, 11718-11940; Y. Hong, J. W. Y. Lama, B. Zhong Tang, Chem. Commun., 2009, 4332-4353), e.g. as light-emitting materials in OLED (organic light-emitting diode) technology, chemical sensors, in photodynamic therapy, imaging in biological sciences, liquid crystals or materials that respond to stimuli.

Dobór warunków reakcji prowadzonych do efektywnego otrzymania rozbudowanych strukturalnie poliaromatycznych amidów wykazujących efekt emisji wywołanej agregacją stanowi techniczne wyzwanie ze względu na konieczność użycia szkodliwych odczynników i rozpuszczalników. Istnieje zatem potrzeba opracowania sposobu syntezy tego typu związków zwłaszcza umożliwiającej syntezę selektywną prowadzoną w sposób jednoetapowy przy zastosowaniu jak najmniejszej ilości szkodliwych odczynników i rozpuszczalników.Selecting reaction conditions for the effective synthesis of structurally complex polyaromatic amides exhibiting aggregation-induced emission is a technical challenge due to the use of harmful reagents and solvents. Therefore, there is a need to develop a method for the synthesis of these compounds, particularly one that allows for selective synthesis in a single step using the minimum amount of harmful reagents and solvents.

PL 247543 BIPL 247543 BI

Celem wynalazku było uzyskanie A/-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)benzamidu i opracowanie selektywnego sposobu otrzymywania tego związku w jednoetapowej reakcji stosując reagenty dostępne w handlu, minimalne ilości rozpuszczalników organicznych oraz z wykorzystaniem prostego i szeroko dostępnego układu reakcyjnego.The aim of the invention was to obtain N-(5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-yl)-4-(1,2,3-triphenylvinyl)benzamide and to develop a selective method for obtaining this compound in a one-step reaction using commercially available reagents, minimal amounts of organic solvents and a simple and widely available reaction system.

Przedmiotem wynalazku jest A/-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)benzamid o wzorze 1:The subject of the invention is N-(5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-yl)-4-(1,2,3-triphenylvinyl)benzamide of formula 1:

wzór 1pattern 1

Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania związku o wzorze 1 z zastosowaniem reakcji sprzęgania, charakteryzujący się tym, że przygotowuje się mieszaninę kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo)benzoesowego, 5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-aminy i reagenta sprzęgającego w stosunku molowym 1:1:1, po czym do mieszaniny dodaje się roztwór kwasu solnego o stężeniu 1 mol dm3, a uzyskany osad wydziela się z mieszaniny reakcyjnej na drodze ekstrakcji, zaś czysty produkt wyodrębnia się na drodze chromatografii kolumnowej.Another subject of the invention is a method for obtaining the compound of formula 1 using a coupling reaction, characterized in that a mixture of 4-(1,2,2-triphenylvinyl)benzoic acid, 5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-amine and a coupling reagent is prepared in a molar ratio of 1:1:1, then a hydrochloric acid solution with a concentration of 1 mol dm3 is added to the mixture, and the obtained precipitate is separated from the reaction mixture by extraction, and the pure product is isolated by column chromatography.

Korzystnie w sposobie według wynalazku mieszanina jest przygotowywana poprzez ucieranie z dodatkiem cieczy zwilżającej dodawanej w ilości pomiędzy 150-430 pi z zastosowaniem urządzenia wybranego spośród moździerza agatowego, młyna kulowego oraz z zastosowaniem bagietki szklanej w naczyniu szklanym przez czas zawierający się w zakresie pomiędzy 5-120 minut.Preferably, in the method according to the invention, the mixture is prepared by grinding with the addition of a wetting liquid added in an amount of between 150-430 µl using a device selected from an agate mortar, a ball mill and a glass rod in a glass vessel for a time ranging between 5-120 minutes.

Korzystnie w sposobie według wynalazku mieszanina jest przygotowywana poprzez mieszanie z rozpuszczalnikiem organicznym dodawanym w ilości pomiędzy 3-5 ml przez czas zawierający się w zakresie pomiędzy 24-168 h.Preferably, in the method according to the invention, the mixture is prepared by mixing with an organic solvent added in an amount of between 3-5 ml for a time ranging between 24-168 h.

Korzystnie w sposobie według wynalazku mieszanina jest przygotowywana poprzez mieszanie z rozpuszczalnikiem organicznym w ilości pomiędzy 0,1-5 ml z zastosowaniem ultradźwięków przez czas zawierający się w zakresie 50-70 minut.Preferably, in the method according to the invention, the mixture is prepared by mixing with an organic solvent in an amount between 0.1-5 ml using ultrasound for a time in the range of 50-70 minutes.

Korzystnie w sposobie według wynalazku reagent sprzęgający wybrany jest spośród chlorowodorku 1-etylo-3-(3-dimetyloaminopropylo)karbodiimidu (EDCI), 1-etylo-3-(3-dimetyloaminopropylo)-karbodiimidu (EDC), A/,A/-dicykloheksylo-karbodiimidu (DCC), A/,A/-diizopropylo-karbodiimidu (DIC), A/,A/-karbonylodiimidazolu (CDI), heksafluorofosforanu 2-(1H-benzotriazol-1-ilo)-1,1,3,3-tetrametylouroniowego (HBTU).Preferably, in the process according to the invention the coupling reagent is selected from 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide hydrochloride (EDCI), 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide (EDC), N,N-dicyclohexylcarbodiimide (DCC), N,N-diisopropylcarbodiimide (DIC), N,N-carbonyldiimidazole (CDI), 2-(1H-benzotriazol-1-yl)-1,1,3,3-tetramethyluronium hexafluorophosphate (HBTU).

Korzystnie reagentem sprzęgającym jest chlorowodorek 1-etylo-3-(3-dimetyloaminopropylo)karbodiimidu (EDCI).Preferably, the coupling reagent is 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide hydrochloride (EDCI).

Korzystnie EDCI stosowany jest w obecności dodatku wybranego spośród: NHS, FeCh, K3PO4, DIPEA, K2CO3, DMAP, sulfo-NHS, NaCI, S1O2 w ilości pomiędzy 0,5-7 eq w odniesieniu do kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo)benzoesowego.Preferably, EDCI is used in the presence of an additive selected from: NHS, FeCl, K3PO4, DIPEA, K2CO3, DMAP, sulfo-NHS, NaCl, S1O2 in an amount between 0.5-7 eq with respect to 4-(1,2,2-triphenylvinyl)benzoic acid.

Korzystnie organiczna ciecz zwilżająca i rozpuszczalnik są wybrane spośród chlorku metylenu (DCM), octanu etylu (EtOAc), tetrahydrofuranu (THF), Ν,Ν-dimetyloformamidu (DMF).Preferably, the organic wetting liquid and the solvent are selected from methylene chloride (DCM), ethyl acetate (EtOAc), tetrahydrofuran (THF), N,N-dimethylformamide (DMF).

Zaletą sposobu według wynalazku jest możliwość uzyskania A/-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)benzamidu selektywnie i z dobrą wydajnością z handlowo dostępnych reagentów, który może mieć zastosowanie w technologiach związków emitujących światło. Prowadzenie sposobu według wynalazku wykorzystuje nieskomplikowany i łatwo dostępny układ reakcyjny.The advantage of the method according to the invention is the ability to obtain N-(5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-yl)-4-(1,2,3-triphenylvinyl)benzamide selectively and in good yield from commercially available reagents, which can be used in light-emitting compound technologies. The method according to the invention utilizes a simple and readily available reaction system.

Przedmiot wynalazku został zilustrowany przykładami wykonania.The subject of the invention is illustrated by embodiment examples.

Przykłady wykonaniaExamples of execution

Procedura ogólna - sposób w rozpuszczalniku (przykłady 1-5 zawarte w tabeli 1)General procedure - solvent method (examples 1-5 in Table 1)

Mieszaninę kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo) benzoesowego (A), 5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-aminy (B), reagenta sprzęgającego (D) w rozpuszczalniku organicznym (C) miesza się w temperaturze pokojowej w atmosferze argonu. Następnie, do mieszaniny reakcyjnej dodaje się roztwór kwasu solnegoA mixture of 4-(1,2,2-triphenylvinyl)benzoic acid (A), 5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-amine (B), coupling reagent (D) in an organic solvent (C) is stirred at room temperature under argon atmosphere. Then, a hydrochloric acid solution is added to the reaction mixture

PL 247543 BI o stężeniu 1 mol dm-3 (20 ml). Mieszaninę ekstrahuje się chlorkiem metylenu (DCM) (3x15 ml), przemywa solanką, suszy bezwodnym siarczanem magnezu, odsącza na sączku karbowanym a roztwór zatęża. Czysty produkt wyodrębnia się na drodze chromatografii kolumnowej (SiCh; 2% MeOH/n-heksan). W wyniku reakcji otrzymuje się od 3,3 do 17,3 mg produktu o wzorze 1 w postaci żółtego osadu. Wydajność reakcji wynosi od 9% do 48%.PL 247543 BI at a concentration of 1 mol dm -3 (20 ml). The mixture was extracted with methylene chloride (DCM) (3x15 ml), washed with brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered on a fluted filter, and the solution was concentrated. The pure product was isolated by column chromatography (SiCl ; 2% MeOH/n-hexane). As a result of the reaction, 3.3 to 17.3 mg of product of formula 1 was obtained as a yellow solid. The reaction yield was from 9% to 48%.

1H NMR (DMSO-cfe, 500 MHz, ppm), 5h 10,29 (s, 1H) 7,91-7,85 (m, 11H) 7,78-7,76 (m, 2H) 7,53-7,50 (m, 4H) 7,43-7,40 (m, 2H) 7,20-7,12 (m, 11H) 7,04-7,00 (m, 6H). 1H NMR (DMSO-cfe, 500 MHz, ppm), 5h 10.29 (s, 1H) 7.91-7.85 (m, 11H) 7.78-7.76 (m, 2H) 7.53-7.50 (m, 4H) 7.43-7.40 (m, 2H) 7.20-7.12 (m, 11H) 7.04-7.00 (m, 6H).

{1H} 13C NMR (DMSO-cfe, 125 MHz, ppm), 165,0, 146,7, 142,9, 142,8, 142,7, 141,6, 141,1, 140,2, 139,7, 138,9, 135,1, 132,6 x 2, 130,6, 128,9, 128,0, 127,9x2, 127,8, 127,7, 127,3 x 2, 127,2, 126,9, 126,7, 124,0 χ 2, 120,6.{ 1 H} 13 C NMR (DMSO-cfe, 125 MHz, ppm), 165.0, 146.7, 142.9, 142.8, 142.7, 141.6, 141.1, 140.2, 139.7, 138.9, 135.1, 132.6 x 2, 130.6, 128.9, 128.0, 127.9 x 2, 127.8, 127.7, 127.3 x 2, 127.2, 126.9, 126.7, 124.0 χ 2, 120.6.

ESI-HRMS (TOF): obliczono dla C51H37NO = 680,2948, zmierzono = 680,2942 m/zESI-HRMS (TOF): calcd for C51H37NO = 680.2948, measured = 680.2942 m/z

Tabela 1Table 1

Warunki prowadzenia reakcji sposobem z mieszaniem w rozpuszczalnikuConditions for carrying out the reaction using the method of stirring in a solvent

A A B B c c DD E E F F nr No. kwas karboksylowy (mg; mol; eg) Carboxylic acid (mg; mol; eg) amina (mg; mol; ca) amine (mg; mol; ca) rozpuszcz. (ml) solv. (ml) reagent sprzęgający (mg; mol; eq) coupling reagent (mg; mol; eq) czas time wydajność efficiency 1 1 20;5,5T70'J; 1,0 20;5.5T70'J; 1.0 1Ί,1;5,31ΐσ5; 1,0 1Ί,1;5,31ΐσ 5 ; 1,0 DCM (4) DCM (4) SOCh 7,58; 6,37 7PJ; 1,2 SOCh 7.58; 6.37 7P J ; 1.2 24h 24 hours 3,3 mg 9%3.3 mg 9% 2 2 20;5,5/70-J; 1,0 20;5.5/70- J ; 1.0 V13;5,31 l&}; 1.0 V13;5,31 l&}; 1.0 DMF (4)DMF (4) EDC1 10,0; 5,31 7(75;L0 DMAP 1,30^,067(7^0,2 EDC1 10.0; 5.31 7(7 5 ;L0 DMAP 1.30^.067(7^0.2 24h 24 hours 7,8 mg 28%7.8 mg 28% 3 3 20; 5,31 ία5; 1,0 20; 5.31 ία 5 ; 1.0 17,1; 5,31 1(P; 1,0 17.1; 5.31 1(P; 1.0 DCM (4) DCM (4) EDC1 10,0; 5,31 l(rs;VO DMAP l,30;7,067PJ;O2 EDC1 10.0; 5.31 l(r s ;VO DMAP l.30;7.067P J ;O2 168h 168h 15,8 mg 44% 15.8 mg 44% 4 4 20; 5,31 105; 1,0 20; 5.31 10 5 ; 1.0 17,1; 5,31 ΙΟ5; 1.0 17.1; 5.31 IO 5 ; 1.0 EtOAc (4)EtOAc (4) EDC1 10,0; 5,311ds; 1,0 DMAP 1,30; 1,06-ΐσ5; 0,2 EDC1 10.0; 5.311d s ; 1.0 DMAP 1.30; 1.06- ΐσ5 ; 0.2 24h 24 hours 16,7 mg 46% 16.7 mg 46% 5 5 20; 5,311&5; 1,0 20; 5.311&5; 1.0 17,1,5,31I&5; 1,0 17,1,5,31I&5; 1,0 DCM (4) DCM (4) EDC1 10,0; 5,31 10-}; 1.0 DMAP 1,30,1,06 7 a5; 0,2 EDC1 10.0; 5.31 10- } ; 1.0 DMAP 1.30,1.06 7 a 5 ; 0.2 16811 16811 17,3 mg 48% 17.3 mg 48%

Procedura ogólna - sposób z mieszaniem mechanochemicznym (przykłady 6-32 zawarte w tabeli 2)General procedure - mechanochemical mixing method (examples 6-32 included in Table 2)

Mieszaninę kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo) benzoesowego (A), 5’-fenylo-[1,T:3’,1”-terfenylo]-4-aminy (B), reagenta sprzęgającego (D) uciera się dodatkiem niewielkiej ilości organicznej cieczy zwilżającej (C, E, F). Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się roztwór kwasu solnego o stężeniu 1 mol drm3 (20 ml). Mieszaninę ekstrahuje się chlorkiem metylenu (3-15 ml), przemywa solanką, suszy bezwodnym siarczanem magnezu, odsącza na sączku karbowanym a roztwór zatęża. Czysty produkt wyodrębnia się na drodze chromatografii kolumnowej (S1O2; 2% MeOH/n-heksan). W wyniku reakcji otrzymuje się od 1,0 do 34,8 mg produktu o wzorze 1 w postaci żółtego osadu. Wydajność reakcji wynosi od 3 do 96%.A mixture of 4-(1,2,2-triphenylvinyl)benzoic acid (A), 5'-phenyl-[1,T:3',1"-terphenyl]-4-amine (B), and coupling reagent (D) is triturated with the addition of a small amount of an organic wetting liquid (C, E, F). A 1 mol/L hydrochloric acid solution ( 20 ml) is added to the reaction mixture. The mixture is extracted with methylene chloride (3-15 ml), washed with brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered on a fluted filter, and the solution is concentrated. The pure product is isolated by column chromatography (S1O2; 2% MeOH/n-hexane). As a result of the reaction, 1.0 to 34.8 mg of the product of formula 1 is obtained as a yellow solid. The reaction yield is from 3 to 96%.

PL 247543 BIPL 247543 BI

Tabela 2Table 2

Warunki prowadzenia reakcji z mieszaniem mechanochemicznymConditions for conducting the reaction with mechanochemical mixing

A A B B c c DD E E F F nr No. kwas karboksylowy (mg; mol·, cq) Carboxylic acid (mg; mol·, cq) amina (mg; mol·, eg) amine (mg; mol·, eg) org. ciecz zwilżąjaca (μΐ)org. wetting liquid (μA) reagent sprzęgający (mg; mol; co) coupling reagent (mg; mol; co) czas / temp. time / temp. sposób prowadzenia reakcji/ wydajność method of reaction/efficiency 6 6 2ϋ·,5,31 l(f5·, 1.0 2ϋ ,5,31 l(f 5 , 1.0 17,1; 5,31 1 θ'5; 1.0 17.1; 5.31 1 θ'5; 1.0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 1O5; 1.0 NHS 6,11,5,31 1O·1; 1 EDC1 10.0; 5.31 1O 5 ; 1.0 NHS 6,11,5,31 1O 1 ; 1 I5min/ Tpok I5min/ Tpok ucieranie w moździerzu 1,0 mg/3% grinding in a mortar 1.0 mg/3% 7 7 20;5J77iŹJ; 1.0 20;5J77iŹ J ; 1.0 17,1; 5,37 70*5; 1.0 17.1; 5.37 70* 5 ; 1.0 DCM (200) DCM (200) CDI 8,61; 5,31 KTJ; 1.0 CDI 8.61; 5.31 KT J ; 1.0 15 min/ Tpok15 min/ TPok ucieranie w moździerzu 2,7 mg/5% grinding in a mortar 2.7 mg/5% 8 8 20;5,37-7iP; 1,0 20;5.37-7iP; 1.0 17,1; 5,31Ws; 1,0 17.1; 5.31W s ; 1.0 DCM (200) DCM (200) HBTU 20,1; 5,31 las; 1.0 HBTU 20.1; 5.31 ls ; 1.0 15 min/ Tpok15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 2,8 mg / 8% grinding in a mortar 2.8 mg / 8% 9 9 2ϋ\ 5,311 1.0 2ϋ\ 5.311 1.0 17,1; 5,31 1^; 1.0 17.1; 5.31 1^; 1.0 DCM (200) DCM (200) EDO 10,0; 5,31 ΙΟ'5; 1.0 FcCh 43.1; 1,59 10'4-, 3 EDO 10.0; 5.31 ΙΟ'5; 1.0 FcCh 43.1; 1.59 10' 4 -, 3 15 min/ Tpok15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 4,2 mg /12% Grinding in a mortar 4.2 mg / 12% 10 10 20:5,37-7(7^ 1.0 20:5,37-7(7^ 1.0 17,1,5,311^; 1.0 17.1.5.311^; 1.0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0; 6,44 10s-, 1,2 K3PO4 33,8; 1,59 la4-, 3 EDC1 10.0; 6.44 10 s -, 1.2 K3PO4 33.8; 1.59 la 4 -, 3 15 min/ Tpok15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 7.9 mg/22% grinding in a mortar 7.9 mg/22% 11 11 2^,5,3110-5·, 1,0 2^,5,3110- 5 ·, 1,0 17,1-,5,31 ία5; 1.0 17,1-,5,31 ία 5 ; 1.0 - - EDC 10,0; 6,44 la5; 1.2 EDC 10.0; 6.44 la 5 ; 1.2 15 min/ Tpok15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 7,9 mg / 22% grinding in a mortar 7.9 mg / 22% 12 12 20; 5,31-lfr5·, 1,0 20; 5.31-lfr 5 , 1.0 17,1,5,31 ia}; 1,0 17,1,5,31 ia } ; 1,0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 10'·, 1,0 DIPEA 20,6; l,59-10-4-, 3.0 EDC1 10.0; 5.31 10'·, 1.0 DIPEA 20.6; l,59-10- 4 -, 3.0 15 min/ Tpok15 min/ TPok ucieranie w moździerzu 8,4 mg / 23% grinding in a mortar 8.4 mg / 23%

PL 247543 BIPL 247543 BI

13 13 20; 5.31 W5', 1.0 20; 5.31 W 5 ', 1.0 17,1; 5,311(74; 1,0 17.1; 5.311(7 4 ; 1.0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 la4; 1.0 K2CO3 22,0; 1,591^, 3.0 EDC1 10.0; 5.31 la 4 ; 1.0 K2CO3 22.0; 1,591^, 3.0 15 min/ Tpok15 min/ TPok ucieranie w moździerzu 8,8 mg / 24% grinding in a mortar 8.8 mg / 24% 14 14 20; 5,31 la5; 1,0 20; 5.31 la 5 ; 1.0 17,1; 5.31J&4; 1,0 17.1; 5.31J&4; 1.0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 1(T4; 1.0 DMAP 1,50; 1,06 la4; 0.2 EDC1 10.0; 5.31 1(T 4 ; 1.0 DMAP 1.50; 1.06 la 4 ; 0.2 15 min/ Tpok15 min/ TPok ucieranie w moździerzu 9,3 mg / 26% grinding in a mortar 9.3 mg / 26% 15 15 20; 5,31 l(r5; L0 20; 5.31 l(r 5 ; L0 17,1; 5,31 10·4; 1,0 17.1; 5.31 10 4 ; 1.0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0; 5,311^; 1.0 sulfo-NHS 11,5; 5,31 10'5; 1.0 EDC1 10.0; 5,311^; 1.0 sulfo-NHS 11.5; 5.31 10'5; 1.0 15 nun/ Tpok 15 nun/ Tpok ucieranie w moździerzu 12,7 mg/ 35% grinding in a mortar 12.7 mg/35% 16 16 20; 5,31 la4; 1.0 20; 5.31 la 4 ; 1.0 17,1; 5,31ia5; 1,0 17.1; 5.31ia 5 ; 1.0 DCM (200) DCM (200) D1C 6,70; 5,31 la5; 1.0 D1C 6.70; 5.31 la 5 ; 1.0 15 min/ Tpok15 min/ TPok ucieranie w moździerzu 13,4 mg/ 37% grinding in a mortar 13.4 mg/37% 17 17 20; 5,311 iZ-’; 1.0 20; 5.311 iZ-'; 1.0 17,1; 5,31 1(T4; 1.0 17.1; 5.31 1(T 4 ; 1.0 - - EDC1 10,0; 5,31 la5; 1.0 EDC1 10.0; 5.31 la 5 ; 1.0 15 min/ Tpok15 min/ TPok ucieranie w moździerzu 14,8 mg/ 41% grinding in a mortar 14.8 mg/41% 18 18 20; 5,31 lit5: 1.0 20; 5.31 lit 5 : 1.0 17,1; 5,31 W4; 1.0 17.1; 5.31 W 4 ; 1.0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0; 5,311O'4; 1,0 EDC1 10.0; 5.311O'4; 1.0 15 min/ Tpok15 min/ TPok ucieranie w zlewce 14,9 mg/ 41% Grinding in a beaker 14.9 mg/ 41% 19 19 40; 1,06 7/Z^; 1,0 40; 1.06 7/Z^; 1.0 34,1; 1,067^ 1,0 34.1; 1.067^ 1.0 DCM (400) DCM (400) F.DC1 10,0; 5,31 104; 1.0 NaCl 37,2; 6,37 Uf4; 6,0 F.DC1 10.0; 5.31 10 4 ; 1.0 NaCl 37.2; 6.37 Uf 4 ; 6.0 120 min/ Tpok120 min/Tpok ucieranie w młynie kulowym 31,8 mg/ 44% Ball mill grinding 31.8 mg/44% 20 20 20, 5,31 ia4, 1,0 20, 5.31 and 4 , 1.0 17,1; 5,31 ΙΟ44; 1.0 17.1; 5.31 IO 44 ; 1.0 DCM (200) DCM (200) DCC 10,9; 5,31 104; 1.0 DCC 10.9; 5.31 10 4 ; 1.0 15 min/ Tpok15 min/ TPok ucieranie w moździerzu 16,5 mg/ 45% grinding in a mortar 16.5 mg/45%

PL 247543 BIPL 247543 BI

21 21 20; 5,3110~5; 1.0 20; 5.3110~ 5 ; 1.0 17,1; 5,31 la5; 1,0 17.1; 5.31 la 5 ; 1.0 DCM (200) DCM (200) DCC 10,9; 5,31 1O'5; 1,0 DCC 10.9; 5.31 1O'5; 1.0 15 min/ Tpok15 min/ Tpok ucieranie we fiolce 16,2 mg / 45% Trituration in a vial 16.2 mg / 45% 22 22 40,0; 1,06 20·* 1,0 40.0; 1.06 20* 1.0 34,1; 1,06 1 0“*; 1,0 34.1; 1.06 1 0“*; 1.0 DCM (400) DCM (400) EDC1 10,0,5,37 7O'5; 1,0 NaCl 37,2;6,371Qr4; 6,0 EDC1 10.0.5.37 7O'5; 1.0 NaCl 37.2;6.371Qr 4 ; 6.0 60 min/ Tpok60 min/ TPok ucieranie w młynie kulowym 35,2 mg/ 49% Ball milling 35.2 mg/ 49% 23 23 20; 5.31Ί(Γ5; 1,0 20; 5.31Ί(Γ 5 ; 1.0 17,1; 5.31 1,0 17.1; 5.31 1.0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0,5,37 1 1.0 EDC1 10.0.5.37 1 1.0 15 min/ Tpok15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 18,9 mg/ 52% grinding in a mortar 18.9 mg/52% 24 24 20; 5,3110!; 1,0 20; 5.3110 ! ; 1.0 17,1; 5,3110~s; 1,0 17.1; 5.3110~ s ; 1.0 EtOAc (200)EtOAc (200) EDC1 10,0; 5,37 70^; 1.0 EDC1 10.0; 5.37 70^; 1.0 15 min/ Tpok15 min/ TPok ucieranie w moździerzu 18,9 mg / 52% grinding in a mortar 18.9 mg / 52% 25 25 20; 5,31105; 1.0 20; 5.3110 5 ; 1.0 17,1; 5,3110~5; 1.0 17.1; 5.3110~ 5 ; 1.0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 l O'5; 1,0 EDC1 10.0; 5.31 l O'5; 1.0 5 miii/ Tpok 5 miii/ Tpok ucieranie w moździerzu 19.3 mg / 53% grinding in a mortar 19.3 mg / 53% 26 26 40,0, 1,06·/^; 1.0 40.0, 1.06/^; 1.0 34,1: 1,06 774; 1.0 34.1: 1.06 77 4 ; 1.0 DCM (400) DCM (400) EDC1 20,0; 1,27 20Λ 1,0 NaCl 37,2; 6,37 7O4; 6,0 EDC1 20.0; 1.27 20Λ 1.0 NaCl 37.2; 6.37 7O 4 ; 6.0 30 min/ Tpok30 min/ TPok ucieranie w młynie kulowym 36,2 mg / 54% Ball mill grinding 36.2 mg / 54% 27 27 20; 5,311ο5; 1,0 20; 5.311ο 5 ; 1.0 17,1; 5,37 70^ 1.0 17.1; 5.37 70^ 1.0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0; 5,37 ΙΟ'5; 1,0 NaCl 18,7; 3,210^; 6,0 EDC1 10.0; 5.37 ΙΟ'5; 1.0 NaCl 18.7; 3,210^; 6.0 15 min/ Tpok15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 19,9 mg / 55% grinding in a mortar 19.9 mg / 55% 28 28 20; 5,3110~5; 1,0 20; 5.3110~ 5 ; 1.0 17,1; 5,31 Id5; 1,0 17.1; 5.31 Id 5 ; 1.0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0; 5,3110'5; 1,0 S1O2 20 mg EDC1 10.0; 5.3110'5; 1.0 S1O2 20 mg 15 min/ Tpok15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 19,9 mg / 55% grinding in a mortar 19.9 mg / 55% 29 29 20; 5,511 θ'5; 1,0 20; 5.511 θ'5; 1.0 17,1; 5,31 7(Z5; 1.0 17.1; 5.31 7(Z 5 ; 1.0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0:5,37-70^: 1,0 EDC1 10.0:5.37-70^:1.0 30 min/ Tpok30 min/ TPok ucieranie w moździerzu 19,9 mg / 55% grinding in a mortar 19.9 mg / 55%

PL 247543 BIPL 247543 BI

30 30 20; 5,37 7 (P; 1,0 20; 5.37 7 (P; 1.0 17,1; 5,37 7(i5; 1.0 17.1; 5.37 7(i 5 ; 1.0 EtOAc (200)EtOAc (200) EDC1 10,0; 5,37 70'J; 1,0 EDC1 10.0; 5.37 70'J; 1.0 30 min/ Tpok30 min/ Time ucieranie w szklanej fiolce 28,4 mg/ 80% Trituration in a glass vial 28.4 mg/80% 31 31 20; 5,31 ΊΟ5; 1,0 20; 5.31 ΊΟ 5 ; 1.0 17,1; 5,37 7(TJ; 1,0 17.1; 5.37 7(T J ; 1.0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 1,0 EDC1 10.0; 5.31 1.0 15 min/ Tpok15 min/ Tpok uciciaiuc wc fiolce 30.5 mg / 84% cut off the toilet vial 30.5mg/ 84% 32 32 20; 5,31 l(rs; 1,0 20; 5.31 l(r s ; 1.0 17,1; 5,311 (k5; 1,0 17.1; 5.311 (k 5 ; 1.0 DCM (200) DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 W1·, 1,0 EDC1 10.0; 5.31 W 1 , 1.0 30 min/ Tpok30 min/ Time ucieranie w szklanej fiolce 34,8 mg / 96% Grinding in a glass vial 34.8 mg / 96%

““Reakcje z udziałem NaCl, chlorku żelaza, fosforanu potasu, krzemionki miały dodatkowo na celu określenie wpływu charakteru kwasowo-zasadowego dodatku na wydajność reakcji. Dodatki te mogą pełnić również rolę substancji wspomagającej proces ucierania (szczególnie w przypadku stosowania młyna kulowego) ““Ekwiwalenty (ekwiwalenty molowe) podano w odniesieniu do kwasu karboksylowego - głównego substratu reakcji.“Reactions involving NaCl, iron chloride, potassium phosphate, and silica were additionally aimed at determining the effect of the acid-base nature of the additive on reaction efficiency. These additives can also act as a substance supporting the grinding process (especially when using a ball mill). “Equivalents (molar equivalents) are given for the carboxylic acid – the main reactant.

Procedura ogólna - sposób z zastosowaniem ultradźwięków (przykłady 33-34 zawarte w tabeli 3) Mieszaninę kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo) benzoesowego (A), 5’-fenylo-[1,T:3’,1”-terfenylo]-4-aminy (B), reagenta sprzęgającego (D) w odpowiednim rozpuszczalniku organicznym (C) umieszcza się w szklanej fiolce w płuczce ultradźwiękowej (moc szczytowa ultradźwięków / moc efektywna ultradźwięków: 320 W/80 W; 35 kHz). Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się roztwór kwasu solnego o stężeniu 1 mol drm3 (20 ml), mieszaninę ekstrahuje się chlorkiem metylenu (3x15 ml), przemywa solanką, suszy bezwodnym siarczanem magnezu, odsącza na sączku karbowanym a roztwór zatęża. Czysty produkt wyodrębnia się na drodze chromatografii kolumnowej (S1O2; 2% MeOH/n-heksan). W wyniku reakcji otrzymuje się od 11,6 do 28,1 mg produktu o wzorze 1 w postaci żółtego osadu. Wydajność reakcji wynosi od 32 do 78%.General procedure - ultrasound method (examples 33-34 in Table 3) A mixture of 4-(1,2,2-triphenylvinyl)benzoic acid (A), 5'-phenyl-[1,T:3',1"-terphenyl]-4-amine (B), coupling reagent (D) in a suitable organic solvent (C) is placed in a glass vial in an ultrasonic bath (ultrasonic peak power/ultrasonic effective power: 320 W/80 W; 35 kHz). Then, a 1 mol drm3 hydrochloric acid solution (20 ml) is added to the reaction mixture, the mixture is extracted with methylene chloride (3x15 ml), washed with brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered on a fluted filter, and the solution is concentrated. The pure product is isolated by column chromatography. (S1O2; 2% MeOH/n-hexane). The reaction yielded from 11.6 to 28.1 mg of the product of formula 1 as a yellow precipitate. The reaction yield was from 32 to 78%.

Tabela 3Table 3

Warunki prowadzenia reakcji z zastosowaniem ultradźwiękówConditions for conducting reactions using ultrasound

A A B B c c DD E E F F nr No. kwas karboksylowy (mg; mol; eq) Carboxylic acid (mg; mol; eq) amina (mg; mol; eq) amine (mg; mol; eq) rozpuszcz. (ml) solv. (ml) reagent sprzęgający (mg; mol; ęq) coupling reagent (mg; mol; ęq) czas! temp. time! temp. wydajność efficiency 32 32 20; 5,31 7 fi5; _L0 20; 5,31 7 fi 5 ; _L0 17,1; 5,37 7O'J; 1,0 17.1; 5.37 7O'J; 1.0 EtOAc (4)EtOAc (4) EDC1 10,0; 5,31 10-s- 1,0 EDC1 10.0; 5.31 10- s - 1.0 60 min/ Tpok60 min/ TPok 11,6 mg/ 32% 11.6 mg/ 32% 33 33 20; 5,37 7trJ; L0 20; 5.37 7tr J ; L0 17,1; 5,31 lir5; 1,0 17.1; 5.31 liras 5 ; 1.0 DCM (0,2) DCM (0.2) EDC1 10,0; 5,3110^, 1,0 EDC1 10.0; 5.3110^, 1.0 60 min/ Tpok60 min/ TPok 28,1 mg/ 78% 28.1 mg/ 78%

PL 247543 BIPL 247543 BI

Claims (9)

1. A/-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)benzamid o wzorze 1:1. N-(5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-yl)-4-(1,2,3-triphenylvinyl)benzamide of formula 1: wzór 1pattern 1 2. Sposób otrzymywania związku o wzorze 1 jak określono w zastrz. 1 z zastosowaniem reakcji sprzęgania, znamienny tym, że przygotowuje się mieszaninę kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo)benzoesowego, 5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-aminy i reagenta sprzęgającego w stosunku molowym 1 : 1 : 1, po czym do mieszaniny dodaje się roztwór kwasu solnego o stężeniu 1 mol -dm3, a uzyskany osad wydziela się z mieszaniny reakcyjnej na drodze ekstrakcji, zaś czysty produkt wyodrębnia się na drodze chromatografii kolumnowej.2. A method for obtaining a compound of formula 1 as defined in claim 1 using a coupling reaction, characterized in that a mixture of 4-(1,2,2-triphenylvinyl)benzoic acid, 5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-amine and a coupling reagent is prepared in a molar ratio of 1:1:1, then a 1 mol- dm3 hydrochloric acid solution is added to the mixture, and the resulting precipitate is separated from the reaction mixture by extraction, and the pure product is isolated by column chromatography. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszanina jest przygotowywana poprzez ucieranie z dodatkiem cieczy zwilżającej dodawanej w ilości pomiędzy 150-430 pi z zastosowaniem urządzenia wybranego spośród moździerza agatowego, młyna kulowego lub z zastosowaniem bagietki szklanej w naczyniu szklanym przez czas zawierający się w zakresie pomiędzy 5-120 minut.3. A method according to claim 2, characterized in that the mixture is prepared by grinding with the addition of a wetting liquid added in an amount of between 150-430 µl using a device selected from an agate mortar, a ball mill or using a glass rod in a glass vessel for a time ranging between 5-120 minutes. 4. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że mieszanina jest przygotowywana poprzez mieszanie z rozpuszczalnikiem organicznym dodawanym w ilości pomiędzy 3-5 ml przez czas zawierający się w zakresie pomiędzy 24-168 h.4. The method according to claim 2, characterized in that the mixture is prepared by mixing with an organic solvent added in an amount of between 3-5 ml for a time ranging between 24-168 h. 5. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że mieszanina jest przygotowywana poprzez mieszanie z rozpuszczalnikiem organicznym w ilości pomiędzy 0,1-5 ml z zastosowaniem ultradźwięków przez czas zawierający się w zakresie 50-70 minut.5. The method according to claim 2, characterized in that the mixture is prepared by mixing with an organic solvent in an amount between 0.1-5 ml using ultrasound for a time in the range of 50-70 minutes. 6. Sposób według któregokolwiek z zastrz. od 2 do 5, znamienny tym, że reagent sprzęgający wybrany jest spośród chlorowodorku 1-etylo-3-(3-dimetyloaminopropylo)karbodiimidu (EDCI), 1-etylo-3-(3-dimetyloaminopropylo)karbodiimidu (EDC), A/,A/-dicykloheksylo-karbodiimidu (DCC), A/,A/-diizopropylo-karbodiimidu (DIC), A/,A/-karbonylodiimidazolu (CDI), heksafluorofosforanu 2-(1H-benzotriazol-1-ilo)-1,1,3,3-tetrametylouroniowego (HBTU).6. The method according to any one of claims 2 to 5, characterized in that the coupling reagent is selected from 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide hydrochloride (EDCI), 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide (EDC), N,N-dicyclohexylcarbodiimide (DCC), N,N-diisopropylcarbodiimide (DIC), N,N-carbonyldiimidazole (CDI), 2-(1H-benzotriazol-1-yl)-1,1,3,3-tetramethyluronium hexafluorophosphate (HBTU). 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że reagentem sprzęgającym jest chlorowodorek 1-etylo-3-(3-dimetyloaminopropylo)karbodiimidu (EDCI).7. The method according to claim 6, wherein the coupling reagent is 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide hydrochloride (EDCI). 8. Sposób według zastrz. 7 znamienny tym, że EDCI stosowany jest w obecności dodatku wybranego spośród: NHS, FeCh, K3PO4, DIPEA, K2CO3, DMAP, sulfo-NHS, NaCI, S1O2 w ilości pomiędzy 0,5-7 eq w odniesieniu do kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo)benzoesowego.8. A method according to claim 7, characterized in that EDCI is used in the presence of an additive selected from: NHS, FeCl, K3PO4, DIPEA, K2CO3, DMAP, sulfo-NHS, NaCl, S1O2 in an amount between 0.5-7 eq with respect to 4-(1,2,2-triphenylvinyl)benzoic acid. 9. Sposób według któregokolwiek z zastrz. od 2 do 8, znamienny tym, że organiczna ciecz zwilżająca i rozpuszczalnik są wybrane spośród chlorku metylenu (DCM), octanu etylu (EtOAc), tetrahydrofuranu (THF), A/,A/-dimetyloformamidu (DMF).9. The method according to any one of claims 2 to 8, characterized in that the organic wetting liquid and the solvent are selected from methylene chloride (DCM), ethyl acetate (EtOAc), tetrahydrofuran (THF), N,N-dimethylformamide (DMF).
PL445394A 2023-06-29 2023-06-29 N-(5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-yl)-4-(1,2,3-triphenylvinyl)-benzamide and method of obtaining it PL247543B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL445394A PL247543B1 (en) 2023-06-29 2023-06-29 N-(5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-yl)-4-(1,2,3-triphenylvinyl)-benzamide and method of obtaining it

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL445394A PL247543B1 (en) 2023-06-29 2023-06-29 N-(5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-yl)-4-(1,2,3-triphenylvinyl)-benzamide and method of obtaining it

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL445394A1 PL445394A1 (en) 2024-12-30
PL247543B1 true PL247543B1 (en) 2025-07-21

Family

ID=96430936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL445394A PL247543B1 (en) 2023-06-29 2023-06-29 N-(5'-phenyl-[1,1':3',1"-terphenyl]-4-yl)-4-(1,2,3-triphenylvinyl)-benzamide and method of obtaining it

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL247543B1 (en)

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GOOGLE; Emmanouil Broumidis, Mary C. Jones, Filipe Vilela, Gareth O. Lloyd Mechanochemical Synthesis of N-Aryl Amides from O-Protected Hydroxamic Acids ; ChemPlusChem 2020, 85, 1754 – 1761 *
GOOGLE; Li, X.-G.; Wang, W.-K.; Han, Y.-X.; Zhang, C. One-pot synthesis of symmetrical 1,3-diarylureas or substituted benzamidesdirectly from benzylic primary alcohols and effective oxidation ofsecondary alcohols to ketones using phenyliodine diacetate incombination with sodium azide. Adv. Synth. Catal. 2010, 352,2588−2598. *
GOOGLE; Mizraín Solares-Briones, Guadalupe Coyote-Dotor, José C. Páez-Franco, Miriam R. Zermeño-Ortega, Carmen Myriam de la O Contreras, Daniel Canseco-González, Alcives Avila-Sorrosa, David Morales-Morales, Juan M. Germán-Acacio; Mechanochemistry: A Green Approach in the Preparation of Pharmaceutical Cocrystals; Pharmaceutics. 2021 Jun; 13(6): 790. doi: 10.3390/pharmaceutics13060790 *
GOOGLE; T. Dalidovich , K. A. Mishra , T. Shalima , M. Kudrjašova , D. G. Kananovich, R. Aav, Mechanochemical Synthesis of Amides with Uronium-Based Coupling Reagents: A Method for Hexa-amidation of Biotin[6]uril; ACS Sustainable Chem. Eng. 2020, 8, 41, 15703–15715 *

Also Published As

Publication number Publication date
PL445394A1 (en) 2024-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sha et al. Synthesis and surface activity study of branched fluorinated cationic (FCS), gemini (FGS) and amphoteric (FAS) surfactants with CF3CF2CF2C (CF3) 2 group
Chandrashekharappa et al. Efficient synthesis and characterization of novel indolizines: exploration of in vitro COX-2 inhibitory activity and molecular modelling studies
Mustafa et al. Synthesis of new sulfonamides as lipoxygenase inhibitors
Satasia et al. Heteropolyanion-based sulfated ionic liquid catalyzed formamides synthesis by grindstone chemistry
Bannwart et al. Metal-free amidation of acids with formamides and T3P®
Yuan et al. Silver-catalyzed direct C–H oxidative carbamoylation of quinolines with oxamic acids
CN115724772A (en) Compound with urea structure and preparation and application thereof
Centore et al. A series of compounds forming polar crystals and showing single-crystal-to-single-crystal transitions between polar phases
Xie et al. An efficient method for the synthesis of substituted 5-aminotetrazoles from selenoureas using PhI (OAc) 2
CN104341342B (en) A kind of high yield, highly purified DAST source powder synthesis technique
Wang et al. Discovery of nitropyridine derivatives as potent HIV-1 non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors via a structure-based core refining approach
Wu et al. Solubility and thermodynamic aspects of 5, 7-Dibromo-8-hydroxyquinoline in thirteen neat solvents at temperatures from 288.15 to 328.15 (333.15) K
Stoikov et al. p-tert-Butyl thiacalix [4] arenes functionalized at the lower rim by o-, m-, p-amido and o-, m-, p-(amidomethyl) pyridine fragments as receptors for α-hydroxy-and dicarboxylic acids
Klimochkin et al. Synthesis of diacetylamino and diamino derivatives of adamantane series
CN109206335B (en) Process for preparing ortho-trifluoromethylanilines and intermediates thereof
CN107033106B (en) A kind of preparation method of sulfamide compound
WO2015068770A1 (en) Method for producing carboxylic acid amide
US20260070890A1 (en) Modulators of tau liquid-liquid phase separation and methods thereof
Al-Balas et al. Design, Synthesis and Biological Evaluation of Potential Novel Zinc Binders Targeting Human Glyoxalase-I; A Validated Target for Cancer Treatment.
TW201831441A (en) Process for the one-pot preparation of organo-iodized compounds
Martinez et al. 3, 2-Hydroxypyridinone (3, 2-HOPO) vinyl sulfonamide and acrylamide linkers: aza-Michael addition reactions and the preparation of poly-HOPO chelators
Mocilac et al. Halogen bonding directed supramolecular assembly in bromo-substituted trezimides and tennimides
Zaripov et al. Efficient synthesis of a bisspiro-3, 1-benzoxazin-4, 1'-cyclopentanes
RU2141940C1 (en) Method of preparing acid chlorides
Duan et al. Novel thiosemicarbazones derivatives bearing aromatic iodine moiety: Design, synthesis and anti-malarial activity