PL247543B1 - N-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)- benzamid i sposób jego otrzymywania - Google Patents

N-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)- benzamid i sposób jego otrzymywania

Info

Publication number
PL247543B1
PL247543B1 PL445394A PL44539423A PL247543B1 PL 247543 B1 PL247543 B1 PL 247543B1 PL 445394 A PL445394 A PL 445394A PL 44539423 A PL44539423 A PL 44539423A PL 247543 B1 PL247543 B1 PL 247543B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mixture
triphenylvinyl
terphenyl
phenyl
dcm
Prior art date
Application number
PL445394A
Other languages
English (en)
Other versions
PL445394A1 (pl
Inventor
Artur Kasprzak
Jakub Cyniak
Original Assignee
Politechnika Warszawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Warszawska filed Critical Politechnika Warszawska
Priority to PL445394A priority Critical patent/PL247543B1/pl
Publication of PL445394A1 publication Critical patent/PL445394A1/pl
Publication of PL247543B1 publication Critical patent/PL247543B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/67—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/75—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest N-(5'-fenylo-[1,1':3',1"-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)benzamid o wzorze 1 oraz sposób jego otrzymania z zastosowaniem reakcji sprzęgania, charakteryzujący się tym, że przygotowuje się mieszaninę kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo)benzoesowego, 5'-fenylo-[1,1':3',1"-terfenylo]-4-aminy i reagenta sprzęgającego w stosunku molowym 1:1:1, po czym do mieszaniny dodaje się roztwór kwasu solnego o stężeniu 1 mol•dm3, a uzyskany osad wydziela się z mieszaniny reakcyjnej na drodze ekstrakcji, zaś czysty produkt wyodrębnia się na drodze chromatografii kolumnowej.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest N-(5’-fenylo-[1,T:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)benzamid o wzorze 1 i sposób jego otrzymywania.
Z literatury chemicznej znane są sposoby otrzymywania aromatycznych amidów metodą syntezy w roztworze (N. Malviya, M. Das, P. Mandal, S. Mukhopadhyay, Soft Matter, 2017, 13, 6243-6249; Y. Li, X. Li, L. Li, B. Xiao, J. Wu, H. Li, D. Li, C. He, Chin. Chem. Lett., 2021, 32, 735-739; D. Bojadzic, J. Chen, O. Alcazar, P. Buchwald, Molecules, 2018, 23, 1153-1174), które posiadają szereg niedogodności z technologicznego punktu widzenia. Większość ze sposobów opisanych w literaturze dotyczy przede wszystkim reakcji z użyciem niebezpiecznych reagentów, prowadzonych w sposób dwuetapowy, gdzie najpierw kwas karboksylowy poddaje się reakcji z chlorkiem tionylu (działanie drażniące; poważne oparzenia skóry oraz uszkodzenia oczu; działanie szkodliwe po połknięciu; patrz karty charakterystyki na stronie Sigma-Aldrich dla produktu o numerze CAS: 7719-09-7), w podwyższonej temperaturze w bezwonnych rozpuszczalnikach takich jak: dichlorometan, N,N-dimetyloformamid czy N,N-dietyloetanoamina (wysoce łatwopalna ciecz i pary; działanie toksyczne w kontakcie ze skórą; poważne oparzenia skóry i uszkodzenia oczu; możliwe działanie szkodliwe na dziecko w łonie matki; wywoływanie uczucia senności i zawrotów głowy; patrz karty charakterystyki na stronie Sigma-Aldrich dla produktów o numerze CAS: 121-44-8, 68-12-2, 75-09-2) i atmosferze gazu obojętnego, po czym w drugim etapie otrzymany produkt poddaje się reakcji z aminą w czasie od 12 do 48 godzin.
Metoda mechanochemiczna polegająca na inicjowaniu reakcji chemicznej między substancjami stałymi pod wpływem działania siły mechanicznej (ucieranie, mielenie) może być wykorzystywana do prowadzenia szerokiej gamy reakcji chemicznych (T. Friścić, C. Mottillo, H. M. Titi, Angew.Chem., 2020, 132, 1030-1041; J. Andersen J. Mack, Green Chem., 2018, 20, 1435-1443; S. L. James, C. J. Adams, C. Bolm, D. Braga, P. Collier, T. Friścić, F. Grepioni, K. D. M. Harris, G. Hyett, W. Jones, A. Krebs, J. Mack, L. Maini, A. G. Orpen, I. P. Parkin, W. C. Shearouse, J. W. Steedk, D. C. Waddell, Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 413-447). W stanie techniki znane są przykłady syntez amidów o nieskomplikowanej budowie metodą mechanochemiczną (T. Dalidovich, K. A. Mishra, T. Shalima, M. Kudijaśova, D. G. Kananovich, R. Aav, ACS Sustain. Chem. Eng., 2020, 8, 15703-15715; T.-X. Metro, J. Bonnamour, T. Reidon, J. Sarpoulet, J. Martinez, F. Lamaty, Chem. Commun., 2012, 48, 11781-11783; C. Duangkamol, S. Jaita, S. Wangngae, W. Phakhodee, M. Pattarawarapan, RSC Adv., 2015, 5, 52624-52628), przy czym metodą tą jak dotąd nie otrzymywano rozbudowanych strukturalnie poliaromatycznych amidów wykazujących efekt emisji wywołanej agregacją (AIE, ang. aggregation induced emission).
Kolejną znaną z literatury chemicznej metodą jest metoda sonochemiczna polegająca na inicjowaniu reakcji chemicznych za pomocą fal akustycznych. Ultradźwięki dostarczają do układu reakcyjnego energię w postaci drgań wysokiej częstotliwości oraz przez zwiększenie temperatury co jest powodowane adiabatycznymi maksimami ciśnienia i tarciem. Metoda sonochemiczna jest stosowana do prowadzenia szerokiej gamy reakcji chemicznych (G. Cravotto, P. Cintas, Chem. Soc. Rev., 2006, 35, 180-196; B. Banerjee, Ultrason. Sonochem., 2017, 35, 1-14), w tym syntezy prostych amidów (M. Ahmadi, L. Moradi, M. Sadeghzadeh, Res. Chem. Intermed., 2018, 44, 7873-7889; M. Mirza-Aghayan, M. M. Tavan, R. Boukherroub, Ultrason. Sonochem., 2016, 29, 371-379, R. M. Srivastava, R. A. W. Neves Filho, C. A. da Silva , A. J. Bortoluzzi, Ultrason. Sonochem., 2009, 16, 737-742).
Związki wykazujące efekt AIE posiadają wiele zastosowań (J. Mei, N. L. C. Leung, R. T. K. Kwok, J. W. Y. Lam, B. Zhong Tang, Chem. Rev., 2015, 115, 11718-11940; Y. Hong, J. W. Y. Lama, B. Zhong Tang, Chem. Commun., 2009, 4332-4353), jako np. materiały emitujące światło w technologii OLED (ang. organic light-emitting diode, organiczna dioda elektroluminescencyjna), sensory chemiczne, w terapii fotodynamicznej, obrazowaniu w naukach biologicznych, ciekłe kryształy czy materiały wykazujące odpowiedź na bodźce.
Dobór warunków reakcji prowadzonych do efektywnego otrzymania rozbudowanych strukturalnie poliaromatycznych amidów wykazujących efekt emisji wywołanej agregacją stanowi techniczne wyzwanie ze względu na konieczność użycia szkodliwych odczynników i rozpuszczalników. Istnieje zatem potrzeba opracowania sposobu syntezy tego typu związków zwłaszcza umożliwiającej syntezę selektywną prowadzoną w sposób jednoetapowy przy zastosowaniu jak najmniejszej ilości szkodliwych odczynników i rozpuszczalników.
PL 247543 BI
Celem wynalazku było uzyskanie A/-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)benzamidu i opracowanie selektywnego sposobu otrzymywania tego związku w jednoetapowej reakcji stosując reagenty dostępne w handlu, minimalne ilości rozpuszczalników organicznych oraz z wykorzystaniem prostego i szeroko dostępnego układu reakcyjnego.
Przedmiotem wynalazku jest A/-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)benzamid o wzorze 1:
wzór 1
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania związku o wzorze 1 z zastosowaniem reakcji sprzęgania, charakteryzujący się tym, że przygotowuje się mieszaninę kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo)benzoesowego, 5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-aminy i reagenta sprzęgającego w stosunku molowym 1:1:1, po czym do mieszaniny dodaje się roztwór kwasu solnego o stężeniu 1 mol dm3, a uzyskany osad wydziela się z mieszaniny reakcyjnej na drodze ekstrakcji, zaś czysty produkt wyodrębnia się na drodze chromatografii kolumnowej.
Korzystnie w sposobie według wynalazku mieszanina jest przygotowywana poprzez ucieranie z dodatkiem cieczy zwilżającej dodawanej w ilości pomiędzy 150-430 pi z zastosowaniem urządzenia wybranego spośród moździerza agatowego, młyna kulowego oraz z zastosowaniem bagietki szklanej w naczyniu szklanym przez czas zawierający się w zakresie pomiędzy 5-120 minut.
Korzystnie w sposobie według wynalazku mieszanina jest przygotowywana poprzez mieszanie z rozpuszczalnikiem organicznym dodawanym w ilości pomiędzy 3-5 ml przez czas zawierający się w zakresie pomiędzy 24-168 h.
Korzystnie w sposobie według wynalazku mieszanina jest przygotowywana poprzez mieszanie z rozpuszczalnikiem organicznym w ilości pomiędzy 0,1-5 ml z zastosowaniem ultradźwięków przez czas zawierający się w zakresie 50-70 minut.
Korzystnie w sposobie według wynalazku reagent sprzęgający wybrany jest spośród chlorowodorku 1-etylo-3-(3-dimetyloaminopropylo)karbodiimidu (EDCI), 1-etylo-3-(3-dimetyloaminopropylo)-karbodiimidu (EDC), A/,A/-dicykloheksylo-karbodiimidu (DCC), A/,A/-diizopropylo-karbodiimidu (DIC), A/,A/-karbonylodiimidazolu (CDI), heksafluorofosforanu 2-(1H-benzotriazol-1-ilo)-1,1,3,3-tetrametylouroniowego (HBTU).
Korzystnie reagentem sprzęgającym jest chlorowodorek 1-etylo-3-(3-dimetyloaminopropylo)karbodiimidu (EDCI).
Korzystnie EDCI stosowany jest w obecności dodatku wybranego spośród: NHS, FeCh, K3PO4, DIPEA, K2CO3, DMAP, sulfo-NHS, NaCI, S1O2 w ilości pomiędzy 0,5-7 eq w odniesieniu do kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo)benzoesowego.
Korzystnie organiczna ciecz zwilżająca i rozpuszczalnik są wybrane spośród chlorku metylenu (DCM), octanu etylu (EtOAc), tetrahydrofuranu (THF), Ν,Ν-dimetyloformamidu (DMF).
Zaletą sposobu według wynalazku jest możliwość uzyskania A/-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)benzamidu selektywnie i z dobrą wydajnością z handlowo dostępnych reagentów, który może mieć zastosowanie w technologiach związków emitujących światło. Prowadzenie sposobu według wynalazku wykorzystuje nieskomplikowany i łatwo dostępny układ reakcyjny.
Przedmiot wynalazku został zilustrowany przykładami wykonania.
Przykłady wykonania
Procedura ogólna - sposób w rozpuszczalniku (przykłady 1-5 zawarte w tabeli 1)
Mieszaninę kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo) benzoesowego (A), 5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-aminy (B), reagenta sprzęgającego (D) w rozpuszczalniku organicznym (C) miesza się w temperaturze pokojowej w atmosferze argonu. Następnie, do mieszaniny reakcyjnej dodaje się roztwór kwasu solnego
PL 247543 BI o stężeniu 1 mol dm-3 (20 ml). Mieszaninę ekstrahuje się chlorkiem metylenu (DCM) (3x15 ml), przemywa solanką, suszy bezwodnym siarczanem magnezu, odsącza na sączku karbowanym a roztwór zatęża. Czysty produkt wyodrębnia się na drodze chromatografii kolumnowej (SiCh; 2% MeOH/n-heksan). W wyniku reakcji otrzymuje się od 3,3 do 17,3 mg produktu o wzorze 1 w postaci żółtego osadu. Wydajność reakcji wynosi od 9% do 48%.
1H NMR (DMSO-cfe, 500 MHz, ppm), 5h 10,29 (s, 1H) 7,91-7,85 (m, 11H) 7,78-7,76 (m, 2H) 7,53-7,50 (m, 4H) 7,43-7,40 (m, 2H) 7,20-7,12 (m, 11H) 7,04-7,00 (m, 6H).
{1H} 13C NMR (DMSO-cfe, 125 MHz, ppm), 165,0, 146,7, 142,9, 142,8, 142,7, 141,6, 141,1, 140,2, 139,7, 138,9, 135,1, 132,6 x 2, 130,6, 128,9, 128,0, 127,9x2, 127,8, 127,7, 127,3 x 2, 127,2, 126,9, 126,7, 124,0 χ 2, 120,6.
ESI-HRMS (TOF): obliczono dla C51H37NO = 680,2948, zmierzono = 680,2942 m/z
Tabela 1
Warunki prowadzenia reakcji sposobem z mieszaniem w rozpuszczalniku
A B c D E F
nr kwas karboksylowy (mg; mol; eg) amina (mg; mol; ca) rozpuszcz. (ml) reagent sprzęgający (mg; mol; eq) czas wydajność
1 20;5,5T70'J; 1,0 1Ί,1;5,31ΐσ5; 1,0 DCM (4) SOCh 7,58; 6,37 7PJ; 1,2 24h 3,3 mg 9%
2 20;5,5/70-J; 1,0 V13;5,31 l&}; 1.0 DMF (4) EDC1 10,0; 5,31 7(75;L0 DMAP 1,30^,067(7^0,2 24h 7,8 mg 28%
3 20; 5,31 ία5; 1,0 17,1; 5,31 1(P; 1,0 DCM (4) EDC1 10,0; 5,31 l(rs;VO DMAP l,30;7,067PJ;O2 168h 15,8 mg 44%
4 20; 5,31 105; 1,0 17,1; 5,31 ΙΟ5; 1.0 EtOAc (4) EDC1 10,0; 5,311ds; 1,0 DMAP 1,30; 1,06-ΐσ5; 0,2 24h 16,7 mg 46%
5 20; 5,311&5; 1,0 17,1,5,31I&5; 1,0 DCM (4) EDC1 10,0; 5,31 10-}; 1.0 DMAP 1,30,1,06 7 a5; 0,2 16811 17,3 mg 48%
Procedura ogólna - sposób z mieszaniem mechanochemicznym (przykłady 6-32 zawarte w tabeli 2)
Mieszaninę kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo) benzoesowego (A), 5’-fenylo-[1,T:3’,1”-terfenylo]-4-aminy (B), reagenta sprzęgającego (D) uciera się dodatkiem niewielkiej ilości organicznej cieczy zwilżającej (C, E, F). Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się roztwór kwasu solnego o stężeniu 1 mol drm3 (20 ml). Mieszaninę ekstrahuje się chlorkiem metylenu (3-15 ml), przemywa solanką, suszy bezwodnym siarczanem magnezu, odsącza na sączku karbowanym a roztwór zatęża. Czysty produkt wyodrębnia się na drodze chromatografii kolumnowej (S1O2; 2% MeOH/n-heksan). W wyniku reakcji otrzymuje się od 1,0 do 34,8 mg produktu o wzorze 1 w postaci żółtego osadu. Wydajność reakcji wynosi od 3 do 96%.
PL 247543 BI
Tabela 2
Warunki prowadzenia reakcji z mieszaniem mechanochemicznym
A B c D E F
nr kwas karboksylowy (mg; mol·, cq) amina (mg; mol·, eg) org. ciecz zwilżąjaca (μΐ) reagent sprzęgający (mg; mol; co) czas / temp. sposób prowadzenia reakcji/ wydajność
6 2ϋ·,5,31 l(f5·, 1.0 17,1; 5,31 1 θ'5; 1.0 DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 1O5; 1.0 NHS 6,11,5,31 1O·1; 1 I5min/ Tpok ucieranie w moździerzu 1,0 mg/3%
7 20;5J77iŹJ; 1.0 17,1; 5,37 70*5; 1.0 DCM (200) CDI 8,61; 5,31 KTJ; 1.0 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 2,7 mg/5%
8 20;5,37-7iP; 1,0 17,1; 5,31Ws; 1,0 DCM (200) HBTU 20,1; 5,31 las; 1.0 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 2,8 mg / 8%
9 2ϋ\ 5,311 1.0 17,1; 5,31 1^; 1.0 DCM (200) EDO 10,0; 5,31 ΙΟ'5; 1.0 FcCh 43.1; 1,59 10'4-, 3 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 4,2 mg /12%
10 20:5,37-7(7^ 1.0 17,1,5,311^; 1.0 DCM (200) EDC1 10,0; 6,44 10s-, 1,2 K3PO4 33,8; 1,59 la4-, 3 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 7.9 mg/22%
11 2^,5,3110-5·, 1,0 17,1-,5,31 ία5; 1.0 - EDC 10,0; 6,44 la5; 1.2 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 7,9 mg / 22%
12 20; 5,31-lfr5·, 1,0 17,1,5,31 ia}; 1,0 DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 10'·, 1,0 DIPEA 20,6; l,59-10-4-, 3.0 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 8,4 mg / 23%
PL 247543 BI
13 20; 5.31 W5', 1.0 17,1; 5,311(74; 1,0 DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 la4; 1.0 K2CO3 22,0; 1,591^, 3.0 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 8,8 mg / 24%
14 20; 5,31 la5; 1,0 17,1; 5.31J&4; 1,0 DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 1(T4; 1.0 DMAP 1,50; 1,06 la4; 0.2 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 9,3 mg / 26%
15 20; 5,31 l(r5; L0 17,1; 5,31 10·4; 1,0 DCM (200) EDC1 10,0; 5,311^; 1.0 sulfo-NHS 11,5; 5,31 10'5; 1.0 15 nun/ Tpok ucieranie w moździerzu 12,7 mg/ 35%
16 20; 5,31 la4; 1.0 17,1; 5,31ia5; 1,0 DCM (200) D1C 6,70; 5,31 la5; 1.0 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 13,4 mg/ 37%
17 20; 5,311 iZ-’; 1.0 17,1; 5,31 1(T4; 1.0 - EDC1 10,0; 5,31 la5; 1.0 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 14,8 mg/ 41%
18 20; 5,31 lit5: 1.0 17,1; 5,31 W4; 1.0 DCM (200) EDC1 10,0; 5,311O'4; 1,0 15 min/ Tpok ucieranie w zlewce 14,9 mg/ 41%
19 40; 1,06 7/Z^; 1,0 34,1; 1,067^ 1,0 DCM (400) F.DC1 10,0; 5,31 104; 1.0 NaCl 37,2; 6,37 Uf4; 6,0 120 min/ Tpok ucieranie w młynie kulowym 31,8 mg/ 44%
20 20, 5,31 ia4, 1,0 17,1; 5,31 ΙΟ44; 1.0 DCM (200) DCC 10,9; 5,31 104; 1.0 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 16,5 mg/ 45%
PL 247543 BI
21 20; 5,3110~5; 1.0 17,1; 5,31 la5; 1,0 DCM (200) DCC 10,9; 5,31 1O'5; 1,0 15 min/ Tpok ucieranie we fiolce 16,2 mg / 45%
22 40,0; 1,06 20·* 1,0 34,1; 1,06 1 0“*; 1,0 DCM (400) EDC1 10,0,5,37 7O'5; 1,0 NaCl 37,2;6,371Qr4; 6,0 60 min/ Tpok ucieranie w młynie kulowym 35,2 mg/ 49%
23 20; 5.31Ί(Γ5; 1,0 17,1; 5.31 1,0 DCM (200) EDC1 10,0,5,37 1 1.0 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 18,9 mg/ 52%
24 20; 5,3110!; 1,0 17,1; 5,3110~s; 1,0 EtOAc (200) EDC1 10,0; 5,37 70^; 1.0 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 18,9 mg / 52%
25 20; 5,31105; 1.0 17,1; 5,3110~5; 1.0 DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 l O'5; 1,0 5 miii/ Tpok ucieranie w moździerzu 19.3 mg / 53%
26 40,0, 1,06·/^; 1.0 34,1: 1,06 774; 1.0 DCM (400) EDC1 20,0; 1,27 20Λ 1,0 NaCl 37,2; 6,37 7O4; 6,0 30 min/ Tpok ucieranie w młynie kulowym 36,2 mg / 54%
27 20; 5,311ο5; 1,0 17,1; 5,37 70^ 1.0 DCM (200) EDC1 10,0; 5,37 ΙΟ'5; 1,0 NaCl 18,7; 3,210^; 6,0 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 19,9 mg / 55%
28 20; 5,3110~5; 1,0 17,1; 5,31 Id5; 1,0 DCM (200) EDC1 10,0; 5,3110'5; 1,0 S1O2 20 mg 15 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 19,9 mg / 55%
29 20; 5,511 θ'5; 1,0 17,1; 5,31 7(Z5; 1.0 DCM (200) EDC1 10,0:5,37-70^: 1,0 30 min/ Tpok ucieranie w moździerzu 19,9 mg / 55%
PL 247543 BI
30 20; 5,37 7 (P; 1,0 17,1; 5,37 7(i5; 1.0 EtOAc (200) EDC1 10,0; 5,37 70'J; 1,0 30 min/ Tpok ucieranie w szklanej fiolce 28,4 mg/ 80%
31 20; 5,31 ΊΟ5; 1,0 17,1; 5,37 7(TJ; 1,0 DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 1,0 15 min/ Tpok uciciaiuc wc fiolce 30.5 mg / 84%
32 20; 5,31 l(rs; 1,0 17,1; 5,311 (k5; 1,0 DCM (200) EDC1 10,0; 5,31 W1·, 1,0 30 min/ Tpok ucieranie w szklanej fiolce 34,8 mg / 96%
““Reakcje z udziałem NaCl, chlorku żelaza, fosforanu potasu, krzemionki miały dodatkowo na celu określenie wpływu charakteru kwasowo-zasadowego dodatku na wydajność reakcji. Dodatki te mogą pełnić również rolę substancji wspomagającej proces ucierania (szczególnie w przypadku stosowania młyna kulowego) ““Ekwiwalenty (ekwiwalenty molowe) podano w odniesieniu do kwasu karboksylowego - głównego substratu reakcji.
Procedura ogólna - sposób z zastosowaniem ultradźwięków (przykłady 33-34 zawarte w tabeli 3) Mieszaninę kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo) benzoesowego (A), 5’-fenylo-[1,T:3’,1”-terfenylo]-4-aminy (B), reagenta sprzęgającego (D) w odpowiednim rozpuszczalniku organicznym (C) umieszcza się w szklanej fiolce w płuczce ultradźwiękowej (moc szczytowa ultradźwięków / moc efektywna ultradźwięków: 320 W/80 W; 35 kHz). Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się roztwór kwasu solnego o stężeniu 1 mol drm3 (20 ml), mieszaninę ekstrahuje się chlorkiem metylenu (3x15 ml), przemywa solanką, suszy bezwodnym siarczanem magnezu, odsącza na sączku karbowanym a roztwór zatęża. Czysty produkt wyodrębnia się na drodze chromatografii kolumnowej (S1O2; 2% MeOH/n-heksan). W wyniku reakcji otrzymuje się od 11,6 do 28,1 mg produktu o wzorze 1 w postaci żółtego osadu. Wydajność reakcji wynosi od 32 do 78%.
Tabela 3
Warunki prowadzenia reakcji z zastosowaniem ultradźwięków
A B c D E F
nr kwas karboksylowy (mg; mol; eq) amina (mg; mol; eq) rozpuszcz. (ml) reagent sprzęgający (mg; mol; ęq) czas! temp. wydajność
32 20; 5,31 7 fi5; _L0 17,1; 5,37 7O'J; 1,0 EtOAc (4) EDC1 10,0; 5,31 10-s- 1,0 60 min/ Tpok 11,6 mg/ 32%
33 20; 5,37 7trJ; L0 17,1; 5,31 lir5; 1,0 DCM (0,2) EDC1 10,0; 5,3110^, 1,0 60 min/ Tpok 28,1 mg/ 78%
PL 247543 BI

Claims (9)

1. A/-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)benzamid o wzorze 1:
wzór 1
2. Sposób otrzymywania związku o wzorze 1 jak określono w zastrz. 1 z zastosowaniem reakcji sprzęgania, znamienny tym, że przygotowuje się mieszaninę kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo)benzoesowego, 5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-aminy i reagenta sprzęgającego w stosunku molowym 1 : 1 : 1, po czym do mieszaniny dodaje się roztwór kwasu solnego o stężeniu 1 mol -dm3, a uzyskany osad wydziela się z mieszaniny reakcyjnej na drodze ekstrakcji, zaś czysty produkt wyodrębnia się na drodze chromatografii kolumnowej.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszanina jest przygotowywana poprzez ucieranie z dodatkiem cieczy zwilżającej dodawanej w ilości pomiędzy 150-430 pi z zastosowaniem urządzenia wybranego spośród moździerza agatowego, młyna kulowego lub z zastosowaniem bagietki szklanej w naczyniu szklanym przez czas zawierający się w zakresie pomiędzy 5-120 minut.
4. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że mieszanina jest przygotowywana poprzez mieszanie z rozpuszczalnikiem organicznym dodawanym w ilości pomiędzy 3-5 ml przez czas zawierający się w zakresie pomiędzy 24-168 h.
5. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że mieszanina jest przygotowywana poprzez mieszanie z rozpuszczalnikiem organicznym w ilości pomiędzy 0,1-5 ml z zastosowaniem ultradźwięków przez czas zawierający się w zakresie 50-70 minut.
6. Sposób według któregokolwiek z zastrz. od 2 do 5, znamienny tym, że reagent sprzęgający wybrany jest spośród chlorowodorku 1-etylo-3-(3-dimetyloaminopropylo)karbodiimidu (EDCI), 1-etylo-3-(3-dimetyloaminopropylo)karbodiimidu (EDC), A/,A/-dicykloheksylo-karbodiimidu (DCC), A/,A/-diizopropylo-karbodiimidu (DIC), A/,A/-karbonylodiimidazolu (CDI), heksafluorofosforanu 2-(1H-benzotriazol-1-ilo)-1,1,3,3-tetrametylouroniowego (HBTU).
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że reagentem sprzęgającym jest chlorowodorek 1-etylo-3-(3-dimetyloaminopropylo)karbodiimidu (EDCI).
8. Sposób według zastrz. 7 znamienny tym, że EDCI stosowany jest w obecności dodatku wybranego spośród: NHS, FeCh, K3PO4, DIPEA, K2CO3, DMAP, sulfo-NHS, NaCI, S1O2 w ilości pomiędzy 0,5-7 eq w odniesieniu do kwasu 4-(1,2,2-trifenylowinylo)benzoesowego.
9. Sposób według któregokolwiek z zastrz. od 2 do 8, znamienny tym, że organiczna ciecz zwilżająca i rozpuszczalnik są wybrane spośród chlorku metylenu (DCM), octanu etylu (EtOAc), tetrahydrofuranu (THF), A/,A/-dimetyloformamidu (DMF).
PL445394A 2023-06-29 2023-06-29 N-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)- benzamid i sposób jego otrzymywania PL247543B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL445394A PL247543B1 (pl) 2023-06-29 2023-06-29 N-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)- benzamid i sposób jego otrzymywania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL445394A PL247543B1 (pl) 2023-06-29 2023-06-29 N-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)- benzamid i sposób jego otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL445394A1 PL445394A1 (pl) 2024-12-30
PL247543B1 true PL247543B1 (pl) 2025-07-21

Family

ID=96430936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL445394A PL247543B1 (pl) 2023-06-29 2023-06-29 N-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)- benzamid i sposób jego otrzymywania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL247543B1 (pl)

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GOOGLE; Emmanouil Broumidis, Mary C. Jones, Filipe Vilela, Gareth O. Lloyd Mechanochemical Synthesis of N-Aryl Amides from O-Protected Hydroxamic Acids ; ChemPlusChem 2020, 85, 1754 – 1761 *
GOOGLE; Li, X.-G.; Wang, W.-K.; Han, Y.-X.; Zhang, C. One-pot synthesis of symmetrical 1,3-diarylureas or substituted benzamidesdirectly from benzylic primary alcohols and effective oxidation ofsecondary alcohols to ketones using phenyliodine diacetate incombination with sodium azide. Adv. Synth. Catal. 2010, 352,2588−2598. *
GOOGLE; Mizraín Solares-Briones, Guadalupe Coyote-Dotor, José C. Páez-Franco, Miriam R. Zermeño-Ortega, Carmen Myriam de la O Contreras, Daniel Canseco-González, Alcives Avila-Sorrosa, David Morales-Morales, Juan M. Germán-Acacio; Mechanochemistry: A Green Approach in the Preparation of Pharmaceutical Cocrystals; Pharmaceutics. 2021 Jun; 13(6): 790. doi: 10.3390/pharmaceutics13060790 *
GOOGLE; T. Dalidovich , K. A. Mishra , T. Shalima , M. Kudrjašova , D. G. Kananovich, R. Aav, Mechanochemical Synthesis of Amides with Uronium-Based Coupling Reagents: A Method for Hexa-amidation of Biotin[6]uril; ACS Sustainable Chem. Eng. 2020, 8, 41, 15703–15715 *

Also Published As

Publication number Publication date
PL445394A1 (pl) 2024-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sha et al. Synthesis and surface activity study of branched fluorinated cationic (FCS), gemini (FGS) and amphoteric (FAS) surfactants with CF3CF2CF2C (CF3) 2 group
Mustafa et al. Synthesis of new sulfonamides as lipoxygenase inhibitors
Prabhu et al. Hypervalent iodine (V) mediated mild and convenient synthesis of substituted 2-amino-1, 3, 4-oxadiazoles
Satasia et al. Heteropolyanion-based sulfated ionic liquid catalyzed formamides synthesis by grindstone chemistry
Bannwart et al. Metal-free amidation of acids with formamides and T3P®
Yuan et al. Silver-catalyzed direct C–H oxidative carbamoylation of quinolines with oxamic acids
Tamaddon et al. ZnO nanofluid as a structure base catalyst for chemoselective amidation of aliphatic carboxylic acids
Xie et al. An efficient method for the synthesis of substituted 5-aminotetrazoles from selenoureas using PhI (OAc) 2
CN104341342B (zh) 一种高产率、高纯度的dast源粉合成工艺
Wang et al. Discovery of nitropyridine derivatives as potent HIV-1 non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors via a structure-based core refining approach
PL247543B1 (pl) N-(5’-fenylo-[1,1’:3’,1”-terfenylo]-4-ylo)-4-(1,2,3-trifenylowinylo)- benzamid i sposób jego otrzymywania
Wu et al. Solubility and thermodynamic aspects of 5, 7-Dibromo-8-hydroxyquinoline in thirteen neat solvents at temperatures from 288.15 to 328.15 (333.15) K
Stoikov et al. p-tert-Butyl thiacalix [4] arenes functionalized at the lower rim by o-, m-, p-amido and o-, m-, p-(amidomethyl) pyridine fragments as receptors for α-hydroxy-and dicarboxylic acids
Klimochkin et al. Synthesis of diacetylamino and diamino derivatives of adamantane series
CN107033106B (zh) 一种磺酰胺类化合物的制备方法
WO2015068770A1 (ja) カルボン酸アミドの製法
US20260070890A1 (en) Modulators of tau liquid-liquid phase separation and methods thereof
Al-Balas et al. Design, Synthesis and Biological Evaluation of Potential Novel Zinc Binders Targeting Human Glyoxalase-I; A Validated Target for Cancer Treatment.
TW201831441A (zh) 一鍋法製備有機碘化化合物之方法
Martinez et al. 3, 2-Hydroxypyridinone (3, 2-HOPO) vinyl sulfonamide and acrylamide linkers: aza-Michael addition reactions and the preparation of poly-HOPO chelators
Mocilac et al. Halogen bonding directed supramolecular assembly in bromo-substituted trezimides and tennimides
RU2012149696A (ru) Альтернатива тетразену
KR101264166B1 (ko) 1,2-비스(5-아미노테트라졸-1-일)에탄의 제조방법
RU2141940C1 (ru) Способ получения хлорангидридов кислот
Duan et al. Novel thiosemicarbazones derivatives bearing aromatic iodine moiety: Design, synthesis and anti-malarial activity