PL35391B1 - - Google Patents

Description

Syntetyczne garbniki, otrzymywane przez kondensacje fenoli dwu- i wielowartosciowych z formaldehydem, sa znane. Garbniki te, wy¬ twarzane znanym dotychczas sposobem z 37%- owego aldehydu mrówkowego oraz surowej mieszaniny wielowartosciowych fenoli| roz¬ puszczaja sie tylko czesciowo i nie moga byc uzyte same do garbowania skór. Poza tym jest rzecza konieczna usuwanie, po zakonczeniu polikondensacji, zasad pirydynowych oraz pozo¬ stalych nierozpuszczalnych zanieczyszczen przez energiczne przepuszczanie goracej pary, przez co zostaje utrudniona rentowna regeneracja formaldehydu i metanolu z destylatu konco¬ wego.Wedlug wynalazku otrzymuje sie syntetyczne garbniki, stanowiace produkty kondensacji alde¬ hydu mrówkowego z fenolami dwu- i wielowar- tosciowymi w ten sposób, ze surowa mieszanine fenoli wielowartosciowych kondensuje sie z roz¬ cienczonym, najwyzej 10%-owym roztworem aldehydu mrówkowego, np. z wodna warstwa oddzielana przy wytwarzaniu zywic ienolowo- formaldehydowych. Okazalo sie nieoczekiwanie, ze w ten sposób otrzymuje sie syntetyczne garb* niki, rozpuszczajace sie klarownie w wodzie i wykazujace znakomite wlasciwosci garbujace w stosunku do wszelkiego rodzaju skór. Garbniki te sa o wiele lepsze od garbników otrzymywanych z tej samej surowej mieszaniny fenoli wedlug znanej metody przy uzyciu 37% -owego alde¬ hydu mrówkowego. Osiaga sie przy tym dalsza duza korzysc, a mianowicie, ze przerabia sie ko¬ rzystnie i uzytkowuje najrozmaitsze odpadkowe rozcienczone roztwory formaldehydu, n$k wspom¬ niana juz wodna warstwe oddzielana przy wy¬ twarzaniu zywic fenolowo-formaldehydowych. Te roztwory odpadkowe stanowia klopotliwy odpa¬ dek, który nie nadaje sie ani do racjonalnej regeneracji, ani do wypuszczania go do rzek.Nawet drobna ilosc aldehydu mrówkowego lub fenolu niszczy roslinnosc wodna, która jest nie¬ zbedna do samooczyszczania sie wód.Przeróbka takich cieczy odpadkowych przez destylacje nie daje korzystnych wyników. Mozna wprawdzie uzyskac metanol przy zastosowaniu dostatecznie wysokiej kolumny, aldehyd mrówko¬ wy jednak, wydzielajacy sie w naczyniu destyla¬ cyjnym w postaci spolimeryzowanej, jest do tego stopnia zanieczyszczony zywicznymi nierozpusz¬ czalnymi produktami, ze oplacajace sie oczysz¬ czenie go jest niemozliwe. Z tego wzgledu tez próbowano przeprowadzac ten zanieczyszczony spolimeryzowany aldehyd mrówkowy przynaj¬ mniej czesciowo za pomoca reakcji Cannizaro z lugiem sodowym w metanol i mrówczan sodu.I ta droga równiez nie wiodla do pozadanego celu, gdyz po dodaniu lugu sodowego do pozostalosci destylacyjnej tworzyla sie substancja galareto¬ wata, z której nie mozna bylo juz wydestylowac wcale metanolu.Przy uzyciu zatem wymienionych klopotliwych roztworów odpadkowych otrzymuje sie lepsze syntetyczne garbniki anizeli przy znanym stoso¬ waniu wysokoprocentowych roztworów aldehydu mrówkowego, a przy tym zostaja jednoczesnie usuniete trudnosci z przeróbka jcieczy odpadko¬ wych po kondensacji zywic fenolowo-formalde- hydowych.Przy uzyciu frakcji fenolowo-krezolowej okolo 36% szarzy oddziela sie pod postacia warstwy wodnej, zawierajacej 2,9 — 7,9 % nieprzerea- gowanego aldehydu mrówkowego, 10 — 13% metanolu, 0,3 — 2% fenoli i pochodnych dwu- fenylometanu obok lotnego katalizatora. Wyde- stylowanie zasad pirydynowych i pozostalych zanieczyszczen po skonczonej kondensacji nie przedstawia zadnych trudnosci. Duza korzysc polega na tym, ze z destylatów po stezeniu otrzy¬ muje sie przez rektyfikacje stosunkowo czysty metanol, nie zawierajacy wcale aldehydu mrów¬ kowego i tylko niewiele zasad pirydynowych, tak iz mozna bezposrednio go stosowac jako rozpusz¬ czalnik do lakierów i innych celów.Przyklad. 130 czesci wagowych surowej mieszaniny dwuwartosciowych fenoli zmieszano z 300 czesciami wagowymi wodnej warstwy od¬ dzielanej przy wytwarzaniu zywic fenolowo-for- maldehydowych i zawierajacej 6,1%, wago¬ wych CH2 0,11% wagowych CH^OH 0,32% wagowych substancji fenolowych i 0,5% wagowych SO*. Po dodaniu 10 czesci wagowych dwusiarczynu sodowego, przy energicznym mie¬ szaniu, ogrzewano ciecz do temperatury 60° C az do zaniku zapachu aldehydu mrówkowego.Nastepnie dodano do mieszaniny reakcyjnej obliczona ilosc lugu sodowego w celu zwazania dwutlenku siarki i osiagniecia najkorzystniejszej wartosci PH przy destylacji zasad pirydynowych oraz innych nierozpuszczalnych w wodzie zanie¬ czyszczen. Po odparowaniu w temperaturze naj¬ wyzej 135 °C przy cisnieniu 20 mm slupa rteci otrzymano 160 czesci wagowych stalego garbnika, który zawieral 81,6% czystej substancji garbu¬ jacej, 7,6% niegarbników i przypominal staly ekstrakt „Mimoza". Produkt uzyty sam, garbuje skóry predko i otrzymane skóry 6a miekkie i pelne, a kolor ich jest przyjemnie brazowy z odcieniem zóltym. Z dodatkiem soli glinu garbnik daje skóry prawie biale. Z destylatu po odparowaniu otrzymano 30 czesci wagowych me¬ tanolu wolnego od aldehydu mrówkowego, to tez odzyskany metanol mozna bylo wprost stosowac jako rozpuszczalnik do lakierów i innych celów.Zamiast wodnej warstwy, oddzielanej przy wy¬ twarzaniu zywic fenolowo - formaldehydowych, mozna równiez stosowac destylat z aminoplastów.Polikondensacje mozna ewentualnie przepro¬ wadzac w obecnosci najrozmaitszych katalizato¬ rów, np. nierozpuszczalnych w wodzie zwiazków metali ciezkich lub rozmaitych przyspieszaczy kondensacji. Jednakze dobre wyniki mozna tez osiagnac bez dodatku katalizatorów. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania garbników sentetycz¬ nych przez polikondensacje wielowartoscio- wych fenoli z aldehydem mrówkowym, zna¬ mienny tym, ze wielowartosciowe fenole kondensuje sie z rozcienczonymi, najwyzej 10% -owymi roztworami aldehydu mrów¬ kowego, korzystnie z wodna warstwa oddzie¬ lana przy wytwarzaniu zywic fenolowo-for¬ maldehydowych.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ciecz reakcyjna po kondensacji steza sie w prózni i z destylatu otrzymuje sie metanol, jako produkt uboczny, droga zwyklej rekty¬ fikacji. Stalinovy zavody, narodni podnik Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych „Prasa" StaMnogród, 430 — 20.1.53 — R-4-13364 — BI bezdrz. 100 g — 150. PL