PL433105A1 - 3,4-bis[(N-2-etyloheksylo)ftaloimid-4-ylo]-(N-2-etyloheksylo)maleimido[3,4-m]koronen oraz sposób jego otrzymywania - Google Patents

Abstract

Przedmiotem wynalazku jest 3,4-bis[(N-2-etyloheksylo)ftaloimid-4-ylo]-(N-2-etyloheksylo)maleimido[3,4-m]koronen przedstawiony wzorem 1. Istotę wynalazku stanowi również dwuetapowy sposób otrzymywania 3,4-bis[(N-2-etyloheksylo)ftaloimid-4-ylo]-(N-2-etyloheksylo)maleimido[3,4-m]koronenu. W etapie pierwszym do reaktora zaopatrzonego w mieszadło wprowadza się na 10 mmoli 1,2-bis[(N-2-etyloheksylo)ftaloimid-4-ylo]benzo[ghi]perylenu, od 15 do 75 mmoli chloranilu oraz od 100 do 2000 bezwodnika maleinowego. Następnie usuwa się tlen, reaktor zamyka się po czym ogrzewa się jego zawartość przez co najmniej 24 godziny, ciągle mieszając, w temperaturze nie niższej niż 160°C. Po zakończeniu reakcji chłodzi się mieszaninę, a następnie wymywa się ją z reaktora za pomocą co najmniej 500 ml mieszaniny chloroformu i acetonu, zmieszanych w proporcjach od 4/1 do 1/4, przy czym ilość tej mieszaniny również podana jest na 10 mmoli 1,2-bis[(N-2-etyloheksylo)ftaloimid-4-ylo]benzo[ghi]perylenu. Otrzymany roztwór zatęża się, korzystnie do objętości nie większej niż 10% jego objętości początkowej, dalej dodaje się do zatężonego roztworu acetonu, od jednej do pięciu objętości zatężonego roztworu i ochładza się do temperatury poniżej 0°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, na lejku ze spiekiem i na końcu przemywa się go acetonem. Otrzymany w ten sposób - z wydajnością do 78% - 3,4-bis[(N-2-etyloheksylo)ftaloimid-4-ylo]furano-2,5-diono[3,4-m]koronen poddaje się w drugim etapie imidyzacji bez dalszego oczyszczania. Imidyzację realizuje się w ten sposób, że do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną wprowadza się na 2,3 mmol otrzymanego w etapie pierwszym bezwodnika 3,4-bis[(N-2-etyloheksylo)ftaloimid-4-ylo]furano-2,5-diono[3,4-m]koronenu, co najmniej 50 ml dimetyloformamidu (DMF) oraz co najmniej 5 mmol 2-etyloheksyloaminy. Po nasyceniu mieszaniny reakcyjnej gazem obojętnym, całość ogrzewa się przez co najmniej 12 godzin, w temperaturze co najmniej 120°C, stale w atmosferze gazu obojętnego. Po zakończeniu reakcji mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury nie wyższej niż 0°C, korzystnie nie wyższej niż -20°C, przy czym najkorzystniej najpierw mieszaninę pozostawia się do ochłodzenia do temperatury otoczenia, po czym oziębia się ją w sposób wymuszony do wskazanej temperatury ≤ 0°C, na przykład za pomocą lodówki. Wytrącony, surowy osad produktu odsącza się i przemywa się go niskowrzącym eterem. Czysty produkt uzyskuje się oczyszczając surowy produkt, korzystnie za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, stosując jako eluent mieszaninę chloroformu z niskowrzącym, nasyconym węglowodorem lub mieszaniną niskowrzących, ciekłych węglowodorów, przy czym proporcje mieszaniny węglowodór/ory z chloroformem wynoszą w stosunku objętościowym od 5/1 do 1/5. Finalnie otrzymuje się 3,4-bis[(N-2-etyloheksylo)ftaloimid-4-ylo]-(N-2-etyloheksylo)maleimido[3,4-m]koronen o czystości nie mniejszej niż 97%, z wydajnością do 40%.