PL433281A1 - 1,2-di(metoksykarbonylo)benzo[1,2-j]koronen oraz sposób jego otrzymywania - Google Patents

Abstract

Przedmiotem wynalazku jest 1,2-di(metoksykarbonylo)benzo[1,2-j]koronen przedstawiony wzorem 1. Istotę wynalazku stanowi również sposób otrzymywania 1,2-di(metoksykarbonylo)benzo[1,2-j]koronenu przedstawionego wzorem 1, polegający na tym, że w pierwszym etapie do reaktora wprowadza się, w atmosferze gazu obojętnego, perylen i dienofil w postaci acetylenodikarboksylanu dimetylowego, przy czym nadmiar dienofila jest co najmniej trzykrotny, a następnie zamyka się reaktor i zawartą w nim mieszaninę reakcyjną ogrzewa się przez co najmniej 6 godzin, w temperaturze nie niższej niż 160°C, ale nie wyższej od temperatury rozkładu mieszaniny reakcyjnej, po czym oddestylowuje się nadmiarowy acetylenodikarboksylan, a pozostałość poddaje się oczyszczaniu za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, stosując jako eluent niskowrzący nasycony węglowodór lub mieszaninę takich węglowodorów, co pozwala otrzymać produkt o czystości >98% z wydajnością do 95%. W etapie drugim, do reaktora odizolowanego od dostępu światła wprowadza się 1,2-di(metoksykarbonylo)benzo[ghi]perylen otrzymany w etapie pierwszym, mieszaninę stopionego sukcynonitrylu z 1,2-dimetoksyetanem w stosunku objętościowym mieszaniny od 3:1 do 1:3, w ilości od 5 do 20 ml tej mieszaniny na 1 mmol 1,2-di(metoksykarbonylo)benzo[ghi]perylenu, oraz fluorek cezu w ilości od 2 do 8 mmoli na 1 mmol 1,2-di(metoksykarbonylo)benzo[ghi]perylenu, następnie do mieszaniny reakcyjnej wprowadza się triflat 2-trimetylosililofenylu w ilości od 2 do 8 mmoli, na 1 mmol 1,2-di(metoksykarbonylo)benzo[ghi]perylenu, po czym zawartość reaktora miesza się w temperaturze od 40 do 100°C, w atmosferze gazu obojętnego, przez co najmniej 12 godzin, po czym, po zakończeniu reakcji cykloaddycji benzynu, chłodzi się zawartość reaktora do temperatury nie wyższej niż 50°C, i odparowuje lotne frakcje, zaś pozostałość przemywa się kilka razy ciekłym nasyconym węglowodorem alifatycznym, następnie kilka razy wodą, po czym przeprowadza się dalsze oczyszczanie metodą chromatografii kolumnowej w układzie faz normalnych, gdzie faza stacjonarna to żel krzemionkowy, faza ruchoma to mieszanina nasyconego ciekłego węglowodoru z chlorkiem metylenu w stosunku objętościowym od 10:1 do 1:1, otrzymując w efekcie produkt w postaci 1,2-di(metoksykarbonylo)benzo[1,2-j]koronenu o czystości >98% z wydajnością do 65%.