PL47087B1 - - Google Patents

Description

Material wyjsciowy otrzymuje sie nastepu¬ jaco: Sporzadza sie zawiesine 72 g (0,30 mola) 2-amino-5-nitrobenzofenonu w mieszaninie 500 ml alkoholu, 25 ml wody, 34 g chlorowo¬ dorku hydroksyloaminy i 90 g sproszkowanego wodorotlenku sodowego. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie na lazni parowej pod chlodnica zwrotna mieszajac w ciagu 15 minut. Nastep¬ nie ochladza sie do temperatury pokojowej i wlewa do roztworu 160 ml stezonego kwasu solnego w 1000 ml wody. Zawiesine wytracaja¬ cego sie surowego produktu reakcji oziebia sie lodem i nastepnie odsacza. Przemywa sie woda z lodem do zaniku reakcji kwasnej i odsacza.Produkt reakcji topnieje w tempertaurze 195—200°. Czysty oksym 2-amino-5-nitrobenzo- fenonu krystalizuje z etanolu w postaci igiel; temperatura topnienia 203—205°.Do zawiesiny 10 g (0,039 mola) oksymu 2-ami¬ no-5-nitrobenzofenonu w 100 ml kwasu octo¬ wego, ogrzanego do temperatury 50—60° doda¬ je sie mieszajac w malych ilosciach 6 ml (0,08 mola) chlorku chloroacetylu. Otrzymany brunatny roztwór miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze 50—60° i nastepnie pozostawia na noc w temperaturze pokojowej. Mieszaninereakcyjna nasyca sie chlorowodorem i zage¬ szcza w prózni. Pozostalosc rozpuszcza sie w 200 ml goracego chlorku metylenu i nastep¬ nie ochladza do temperatury 0°. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 50 g rozdrobnionego lodu, a nastepnie wkrapla 30 ml 1 n lugu sodowego, az do wzrostu wartosci pH = 8—9. Do miesza¬ niny reakcyjnej w lejku rozdzielczym dodaje sie 150 ml wody, faze organiczna oddziela sie i suszy nad siarczanem sodowym. Roztwór w chlorku metylenu traktuje sie weglem ak¬ tywnym, saczy i odparowuje w prózni do su¬ chosci, przy czym otrzymuje sie zólta, krysta¬ liczna pozostalosc. Surowy produkt reakcji oczyszcza sie przez ogrzewanie pod chlodnica zwrotna w mieszaninie 200 ml acetonu i 100 ml chlorku metylenu z 50 g wegla aktywnego.Czysty 3-tlenek 2-chlorometylo-4-fenylo-6-ni- trochinazoliny krystalizuje w postaci zóltych graniastoslupów po ochlodzeniu przesaczonej mieszaniny reakcyjnej; temperatura topnienia 205—207°.W analogiczny sposób jak opisano wyzej otrzymuje sie nastepujace zwiazki: 4-tlenek 7,8-dwumetylo-5-fenylo-3H-l,4-ben- zodwuazepin-2(lH)-onu w postaci bezbarwnych plytek; temperatura topnienia 234^-235°. 4-tlenek 7-bromo-5-(p-tolilo)-3H-l,4-benzo- dwuazepin-2(lH)-onu w postaci bezbarwnych plytek; temperatura topnienia 237—238°. 4-tlenek 7-chloro-5-(4-chlorofenylo)-3H-l,4- -benzodwuazepin-2(l/lH)-onu w postaci bez¬ barwnych plytek; temperatura topnienia 250—252°. 4-tlenek 7-chloro-5-(2-chlorofenylo)-3H-l,4- -benzodwuazepin-2(lH)-onu; temperatura top¬ nienia 248—249°. PL PL