Pierwszenstwo: 18.TIL1966 Stany Zjednoczone Ameryki Opublikowano: 10.VII.1971 63102 KI. 45 1,19/02 MKP A 01 n, 9/22 UKD Twórca wynalazku: John Krenzer Wlasciciel patentu: Velsicol Chemical Corporation, Chicago (Stany Zjednoczone Ameryki) Srodek chwastobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto¬ bójczy zawierajacy nowe zwiazki N-arylo-1,2,4- -oksadiazolidynowe jako substancje biologicznie czynna.Nowe zwiazki stanowiace substancje biologicz¬ nie czynna srodka wedlug wynalazku maja ogól¬ ny wzór 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub alkenylowy o 2—3 ato¬ mach wegla, Z oznacza atom tlenu lub siarki, X oznacza atom chlorowca, nizszy rodnik alkilo¬ wy, nizszy rodnik chlorowcoalkilowy, grupe ni¬ trowa, a n oznacza liczbe calkowita od 0 do 3, przy czym jezeli n jest wieksze od 2, to tylko maksymalnie dwa podstawniki X oznaczaja grupe nitrowa. Okreslenie „nizszy" oznacza rodnik za¬ wierajacy 1—10 atomów wegla.Okazalo sie nieoczekiwanie, ze zwiazki o wzo¬ rze 1 dzialaja skutecznie jako srodki chwastobój¬ cze. Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku prócz substancji czynnej zawiera równiez obo¬ jetny nosnik.Nowe zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie pod¬ dajac reakcji zwiazek o wzorze 2, w którym R2 oznacza rodnik — NHR lub rodnik alkoksylowy, alkilotio, dwualkiloaminowy lub atom chlorowca, a R, X i Z maja wyzej podane znaczenie z od¬ powiednim izocyjanianem o wzorze R—N = C=Z, w którym R i Z maja wyzej podane znaczenie lub w przypadku gdy R2 oznacza — NHR z od¬ powiednim podstawionym halogenkiem acylu o 15 20 25 30 wzorze 3, w którym R3 oznacza rodnik alkoksy¬ lowy, alkilotio, grupe dwualkiloaminowa lub atom chlorowca, a Y oznacza atom chlorowca.Odpowiednimi podstawionymi halogenkami acy¬ lu o wzorze 3 sa chloromrówczany alkilowe, fos- gen i chlorek dwualkilokarbamoilu. Gdy w zwiaz¬ ku o wzorze 2 R2 stanowi grupe —NHR, to re¬ akcje mozna dogodnie przeprowadzac w wodnym roztworze zasady, takim jak wodny roztwór wo¬ dorotlenku sodowego, przez dodawanie do wyzej wymienionego izocyjanianu chlorowcowrówczanu takiego jak chloromrówczan alkilu w temperatu¬ rze 5—20°C, korzystnie w trakcie mieszania.Mieszanie kontynuuje sie jeszcze po zakoncze¬ niu dodawania mocznika. Z mieszaniny poreak¬ cyjnej wydobywa sie produkt wlasciwy za pomoca powszechnie stosowanych metod, takich jak sa¬ czenie, dekantacja, ekstrakcja, przemywanie, su¬ szenie, przekrystalizowanie itp.Zwiazki T wzorze 2, mozna z latwoscia wytwo¬ rzyc z odpowiedniej N-arylohydroksyloaminy przez reakcje z odpowiednim izocyjanianem lub izotio- cyjanianem o wzorze R—N=C=Z, w którym R i Z maja wyzej podane znaczenie. Reakcje te prowadzi sie przez dodanie tego ostatniego zwiaz¬ ku do roztworu N-arylohydroksyloaminy w odpo¬ wiednim rozpuszczalniku, takim jak eter etylowy, korzystnie w niskiej temperaturze w granicach 0—10°C. Wytworzony mocznik lub tiomocznik o wzorze 2 mozna stosowac do dalszej reakcji w roz- 6310263102 tworze reakcyjnym albo tez mozna go wyod¬ rebniac przez wytracenie po dodaniu rozcienczal¬ nika takiego jak pentan i nastepnie odsaczenie i wysuszenie.Przykladami stosowanych zwiazków o wzorze 2 sa: l-metylo-3-fenylo-3-hydroksymocznik, 1-me- tylo-S-^-metylofenyloZ-S-hydroksymocznik, 1-me- tylo-3-/3\ 4,-dwumetylofenylo/-3-hydroksymocznik, l-metylo^-ZS'- nitro-4,-metylofenylo/-3- hydroksy- mocznik, l-metylo-3-/3'-trójfluorometylofenylo/-3- hydroksymocznik, l-metylo-3-/4'-chlorofenylo/-3- -hydroksymocznik, 1-izopropylo-3-/4'-chlorofenylo/- -3-hydroksymocznik, 1-allilo-S-^^-dwuchlorofeny- lo/-3-hydroksymocznik, l-metylo-3-/2',4,,5'-trójchlo- rofenylo/-3-hydroksymocznik, l-metylo-S-y^-bromo- fenylo/-3-hydroksymocznik, l-metylo-3-fenylo-3-hy- droksytiomocznik, l-metylo-3-/4'-chlorofenylo/-3-hy- droksytiomocznik, l-metylo-3-/2',4',5,-trójchlorofeny- lo/3-hydroksytiomocznik i tym podobne.N-arylohydroksyloaminy stosowane do wytwo¬ rzenia moczników lub tiomoczników mozna otrzy¬ mac z nitrobenzenu.Odpowiednimi izocyjanianami i izotiocyjaniana- mi uzywanymi do wytwarzania moczników i tio¬ moczników sa monoizocyjaniany oraz monoizotio- cyjaniany nizszego alkilu i nizszego alkenylu, ta¬ kie jak izocyjanian metylu, izocyjanian etylu, izo¬ cyjanian n-propylu, izocyjanian izopropylu, izocy¬ janian allilu, izotiocyjanian metylu, izotiocyjanian etylu, izotiocyjanian allilu i tym podobne.Przykladami zwiazków o wzorze 1, stanowiacych substancje czynna w srodku chwastobójczym we¬ dlug wynalazku sa nastepujace zwiazki: Zwiazek nr. 1. 2-/4,-chlorofenylo/- 4-etylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 2. 2-/4,-fluorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 3. 2-/3',4,-dwuchlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadia- zolidynodion-3,5 4. 2-/3,^chlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 5. 2-/-3'-metylofenylo/-4-metylo-l,2,4,-oksadiazolidy- nodion-3,5 6. 2-/4'-chlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 7. 2-/2',4,,5,-trójchlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksa- diazolidynodion-3,'5 8. 2-/3'-nitro-4,-metylofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksa- diazolidynodion-3,5.Szczególnie korzystnymi wlasciwosciami odzna¬ czaja sie zwiazki: 2-/2',4,,5,-trójchlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksa- diazolidynodion-3,5 2-/4,-chlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 2-/3,,4,-dwuchlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadia- zolidynodion-3,5 2-/3,-nitro-4,-metylofenylo-4-metylo- 1,2,4-oksadia- zolidynodion-3,5 2-/4,-fluorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 2-/3,-chlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 25 2-/2',4,-dwuchlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadia- zolidynodion-3,5 2-fenylo-4-metylo-l,2,4-eksadiazolidynodion-3,5 Srodki chwastobójcze moga byc stosowane w po- 5 staci preparatów stalych takich jak pyly, granul¬ ki lub proszki zwilzalne albo cieklych takich jak roztwory, aerozole lub koncentraty dajace sie zemulgowac.Pyly mozna na przyklad wytworzyc przez zmie- 10 lenie i zmieszanie substancji czynnej ze stalym obojetnym nosnikiem, takim jak talk, glinka, krzemionka, pirofilit i tym podobne. Granulaty mozna wytworzyc przez nasycenie substancja czynna, zazwyczaj rozpuszczona w odpowiednim 15 rozpuszczalniku nosników granulowanych, takich jak atapulgit lub wermikulit, zwykle o wielkosci czasteczek rzedu 0,3—l,5mm. Zwilzalne proszki, dajace sie dyspergowac w wodzie lub w oleju do kazdego pozadanego stezenia substacji czyn- 20 nej, mozna ^wytworzyc przez wlaczenie do nich srodków zwilzajacych.W przypadku, gdy zwiazki o wzorze 1 sa dosta¬ tecznie rozpuszczalne w powszechnie stosowanych rozpuszczalnikach organicznych, takich jak nafta lub ksylen, mozna je stosowac bezposrednio w postaci roztworów w tych rozpuszczalnikach. Roz¬ twory srodków chwastobójczych mozna tez zdy- spergowac pod cisnieniem wyzszym od atmosfe¬ rycznego do postaci aerozoli.Jednakze najlepszymi chwastobójczymi prepa¬ ratami cieklymi sa dajace sie emulgowac kon¬ centraty, które zawieraja substancje czynna, sro¬ dek emulgujacy, a jako obojetny nosnik rozpusz¬ czalnik.Takie dajace sie emulgowac koncentraty moz¬ na rozcienczac woda i/lub olejem do kazdego pozadanego stezenia substancji czynnej w celu stosowania ich jako cieczy do rozpylania. Srod- 40 kami emulgujacymi najpowszechniej stosowanymi w tych koncentratach sa powierzchniowo-czynne substancje niejonowe lub mieszaniny substancji niejonowych z anionowymi substancjami po¬ wierzchniowo-czynnymi. Przy uzyciu pewnych ukladów emulgatorów mozna wytworzyc emulsje odwrócona, typu „woda w oleju", nadajaca sie do bezposredniego stosowania.Typowy srodek chwastobójczy wedlug wynalaz¬ ku wykazuje nastepujacy sklad: 10 czesci wago¬ wych zwiazku nr 1 i 90 czesci wagowych sprosz- 50 kowanego talku. Skladniki te miesza sie w me¬ chanicznym mlynie — mieszalniku i rozdrabnia do uzyskania luznego pylu, nadajacego sie do bez¬ posredniego stosowania.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku stosu- 55 je sie w znany sposób, który miedzy innymi po¬ lega na skontaktowaniu chwastów ze srodkiem chwastobójczym. Stezenie substancji czynnej w srodku chwastobójczym waha sie znacznie za¬ leznie do rodzaju zestawu i celu do jakiego sro- 60 dek jest przeznaczony w granicach 0,05%—95% wagowych, korzystnie 5—75% wagowych.Srodek wedlug wynalazku moze zawierac rów¬ niez znane substancje szkódnikobójcze np. owa¬ dobójcze, nicieniobójcze, grzybobójcze itp. oraz 65 utrwalacze, srodki rozprowadzajace, dezaktywato- 35 4563102 6 Jako chwasty traktuje sie niepozadane rosliny, nie majace zadnej wartosci przemyslowej i prze¬ szkadzajace w uprawach zbóz, we wzroscie roslin ozdobnych i w karmieniu zywego inwentarza.Znanych jest wiele gatunków chwastów obejmu¬ jacych rosliny roczne, takie jak chwasty tra¬ wiaste lebiodowe, wlosnica, palusznik krwawy, gorczyca polna, tobolki polne, rajgras, przytulia, piaskowiec, owies gluchy, klosówka welnista, portulaka pospolita, chwastnica jednostronna i pokrzywy; rosliny dwuletnie, takie jak marchew ¦zwyczajna, lopian wiekszy, dziewanna, slaz okra- 10 ry, kleje, srodki powodujace przyczepnosc, nawo¬ zy mineralne, aktywatory, srodki o dzialaniu sy- nergicznym i tym podobne.W srodku wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1 mozna równiez laczyc z innymi znanymi sub¬ stancjami chwastobójczymi i/lub ogolacajacymi z lisci i/lub wysuszajacymi i/lub hamujacymi wzrost i tym podobnymi. Polaczenie tych substancji chwastobójczych i/lub ogolacajacych z lisci i/lub 'wysuszajacych itd. ze zwiazkami o wzorze 1 daje srodki chwastobójcze bardziej skuteczne w opa¬ nowywaniu chwastów, które niejednokrotnie da¬ ja wyniki nieosiagalne przy oddzielnym stosowa¬ niu preparatów poszczególnych.Te znane substancje chwastobójcze, ogolacajace 15 z lisci, wysuszajace i hamujace wzrost roslin sa to np. herbicydy typu zwiazków chlorofenoksy, takie jak 2,4-D, 2,4-T, MCPA, MCPB, 4/2, 4-DB/ i tym podobne, typu zwiazków karbaminiano- wych jak IPC, CIPC, swep, barban itp., typu 20 zwiazków tiokarbaminianowych i dwutiokarbami- nianowych takich jak CDEC, metham sodium, EPTC, dwuallan, PEBC itp., typu podstawionych moczników takich jak dwuchloromocznik, fenu- ron, monuron, diuron, linuron, monolinuron, ne- 25 buron itp., typu symetrycznych triazyn, takich jak simazyna, chloroazyna, atrazyna, trójetazyna, si- meton, prometon, propazyna, ametryna itp., typu zwiazków chloroacetamidowych jak a-chloro-N,N- dwumetyloacetamid, 2-chloro-N,N-dwualliloaceta- 30 mid, CDEA, a-chloro-N-izopropyloacetamid, 4-/ chloroacetylo/-morfolina, 1-/ehloroacetylo/-pipery- dyna itp. hebicydy-chlorowcowane kwasy alifa¬ tyczne takie jak TCA, delapon, kwas 2,3-dwu- chloropropionowy itp., chlorowcowany kwas ben- 35 zoesowy i typu kwasów fenylooctowych, takich jak 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, dicamba, tricamba, amiben, fenac, kwas 2-metoksy-3,6-dwuchlorofeny- looctowy, kwas 3-metoksy-2,6-dwuchlorofenylooc- towy, kwas 2-metoksy-3,5,6-trójchlorofenylooctowy 40 itp. i takie zwiazki jak 0,S-dwumetyloczterochlo- rotiotereftalan, 2,3,5,6-cztero-chloro-N-metoksy-N- metylotereftalaminian metylu, 2-1 /4-chloro-o-toli- lo/-oksy /-N-metoksyacetamid, aminotriazol, octan fenylorteciowy, eudothal, biuret, techniczny 45 chlordan, 2,3,5,6-czterochlorotereftalan dwumetylu, diquat, erbon, DNC, DNBP, dichlobenil, DPA, di- fenamid, dwupropalina, trójluralina, solan, dikryl, merphos, DMPA itp. Te herbicydy mozna takze stosowac w preparatach wedlug wynalazków w 50 postaci ich soli, estrów, amidów i innych pochod¬ nych, dajacych sie zastosowac dla poszczególne¬ go zwiazku macierzystego. 55 glolistny, oset niebieski, ostrozen i ostrzen po¬ spolity lub rosliny trwale takie jak kakol bialy, zycica trwala, perz wlasciwy, trawa Johansona, ostrozen polny, plotowy powój polny, psi zab wlasciwy, szczaw polny, szczaw kedzierzawy, ga¬ tunek cibora, piaskowiec polny i gorczycznik po¬ spolity. Chwasty te mozna sklasyfikowac jako chwasty szerokolistne lub trawiaste. Ze wzgledów ekonomicznych pozadanym jest, aby opanowac "wzrost takich chwastów bez szkody dla roslin pozytecznych lub dla zywego inwentarza.Nowe zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku sa szczególnie wartos¬ ciowe dla zwalczania wielu gatunków chwastów, gdyz zwalczajac chwasty sa stosunkowo nietok¬ syczne wobec licznych roslin pozytecznych. I tak zwiazki te nie uszkadzaja ryzu, a stosowanie ich nawet zwieksza plony ryzu. Stosowanie 75—150 gramów substancji czynnej na 1 ha moze byc wystarczajace dla dobrego opanowania lekkiego zachwaszczenia w warunkach niepomyslnych dla wzrostu chwastów, a stosowanie okolo 1,25 kg lub wiecej zwiazku aktywnego na 1 ha pozwala na opanowanie bardzo zachwaszczonego obszaru wieloletnimi, wytrzymalymi chwastami w sprzy¬ jajacych warunkach ich wzrostu.Toksycznosc chwastobójcza nowych zwiazków mozna wykazac za pomoca licznych metod ba¬ dawczych, stosowanych w tej dziedzinie, takich jak np. badanie przed wzejsciem chwastów i po ich wzejsciu.Ponizsze przyklady ilustruja wlasciwosci chwa¬ stobójcze srodka wedlug wynalazku.Przyklad I. Aktywnosc chwastobójcza srod¬ ka wedlug wynalazku przedstawiono za pomoca doswiadczen przeprowadzonych przy zwalczaniu palusznika krwawego przed jego wzejsciem. Ma¬ le, cieplarniane doniczki z tworzywa sztucznego wypelnione sucha ziemia obsiano palusznikiem krwawym. W dwadziescia cztery godziny lub krócej po zasianiu, doniczki spryskano woda az ziemia stala sie wilgotna i badane zwiazki w po¬ staci wodnych emulsji roztworów acetonowych zawierajacych srodki emulgujace, o okreslonym stezeniu rozpylano nad powierzchnia ziemi. Po opryskaniu doniczki z ziemia umieszczono w cieplarni, utrzymujac je w wymaganym cieple i zraszano je woda codziennie lub czesciej.Rosliny pozostawaly w tych warunkach przez okres 15—21 dni, w którym to czasie oszacowano stan roslin i stopien uszkodzenia wedlug naste¬ pujacej skali ocen od 0 do 10: 0 = brak uszko¬ dzen, 1,2 = lekkie uszkodzenie, 3,4 = srednie uszkodzenie, 5,6 = znaczne uszkodzenie, 7, 8, 9 = silne uszkodzenie i 10 — smiertelne uszkodzenie.Skutecznosc dzialania srodka chwastobójczego przedstawiono w tablicy 1.Tablica 1 60 65 Zwiazek nr 2 3 4 5 Stezenie zwiazku na 1 ha 10 10 10 10 Stopien uszkodzenia 9,5 10- 10- 7-63102 Przyklad II. Powyzsze doswiadczenie po¬ wtórzono, z tym, ze doniczki zamiast paluszni- kiem krwawym obsiano szczawiem. Skutecznosc dzialania srodka przedstawiono za pomoca da¬ nych przytoczonych w tablicy 2.Tablica 2 Zwiazek nr 6 6 7 7 8 3 4 5 Stezenie zwiazku na 1 ha 5 10 5 10 10 10 10 10 Stopien uszkodzenia 8 X 10 X 10 10 10 1Q x — nie oznaczono Przyklad III. Dzialanie chwastobójcze srod¬ ka przedstawiono takze za pomoca doswiadczen przeprowadzonych przy zwalczaniu lebiody po jej wzejsciu. W doswiadczeniach tych opryskano wod¬ na emulsja substancji czynnej w okreslonej dawce liscie roslin lebiody. Po spryskaniu rosliny umie¬ szczono w cieplarni i podlewano codziennie lub czesciej nie spryskujac woda lisci.Stan uszkodzenia okreslano po uplywie 10—15 dni od przeprowadzonej obróbki i oceniono go wedlug podanej powyzej skali ocen od 0 do 10.Skutecznosc srodka chwastobójczego przedstawio¬ no w tablicy 3. 10 15 20 25 30 8 Tablica 5 Zwiazek nr 6 6 7 7 3 3 Stezenie zwiazku na 1 ha 1,25 1,5 1,25 2,5 1,25 2,5 Stopien uszkodzenia 19 X 3 10 10 io 35 nie oznaczono PL PL PLPriority: 18.TIL1966 United States of America Published: 10.VII.1971 63102 KI. 45 1,19/02 MKP A 01 n, 9/22 UKD Inventor: John Krenzer Patent holder: Velsicol Chemical Corporation, Chicago (United States of America) Herbicide The subject of the invention is a herbicide containing new N-aryl-1,2,4-oxadiazolidine compounds as biologically active substances. The new compounds constituting the biologically active substances of the agent according to the invention have the general formula 1, wherein R is an alkyl radical with 1-3 carbon atoms or an alkenyl radical with 2-3 carbon atoms, Z is an oxygen or sulfur atom, X is a halogen atom, a lower alkyl radical, a lower haloalkyl radical, a nitro group, and n is an integer from 0 to 3, wherein n is greater than 2, only a maximum of two substituents X denote a nitro group. The term "lower" denotes a radical containing 1-10 carbon atoms. It turned out, unexpectedly, that the compounds of formula 1 act effectively as herbicides. The herbicidal agent according to the invention, in addition to the active ingredient, also contains an inert carrier. The new compounds of formula I are prepared by reacting a compound of formula II, wherein R2 is an -NHR radical or an alkoxy, alkylthio, dialkylamino radical or a halogen atom, and R, X and Z have the meanings given above, with a suitable isocyanate of the formula R-N=C=Z, wherein R and Z have the meanings given above, or in the case where R2 is -NHR, with a suitable substituted acyl halide of formula III, wherein R3 is an alkoxy, alkylthio, dialkylamino radical or a halogen atom, and Y is a halogen atom. Suitable substituted acyl halides of formula III are chloroformates. alkyl chloroformates, phosgene, and dialkylcarbamoyl chloride. When R 2 in the compound of formula II is -NHR, the reaction may conveniently be carried out in an aqueous base, such as aqueous sodium hydroxide, by adding a haloformate, such as an alkyl chloroformate, to the above-mentioned isocyanate at a temperature of 5°C to 20°C, preferably with stirring. Stirring is continued after the addition of the urea is complete. The actual product is recovered from the reaction mixture by common methods such as filtration, decantation, extraction, washing, drying, recrystallization, etc. Compounds of formula II can be readily prepared from the corresponding N-arylhydroxylamine by reaction with the appropriate isocyanate or isothiocyanate of the formula R—N=C=Z, wherein R and Z have the meanings given above. These reactions are carried out by adding the latter compound to a solution of the N-arylhydroxylamine in a suitable solvent, such as diethyl ether, preferably at low temperature in the range 0-10°C. The urea or thiourea of formula II produced may be used for further reaction in the reaction solution or may be isolated by precipitation after addition of a diluent such as pentane and then filtered and dried. Examples of compounds of formula II used are: 1-methyl-3-phenyl-3-hydroxyurea, 1-methyl-S-(3'-methylphenyl)-S-hydroxyurea, 1-methyl-3-(3'-dimethylphenyl)-3-hydroxyurea, 1-methyl-Z-(3'-nitro-4-methylphenyl)-3-hydroxyurea, 1-methyl-3-(3'-trifluoromethylphenyl)-3-hydroxyurea, 1-methyl-3-(4'-chloro ...4'-chlorophenyl)-3-hydroxyurea, 1-methyl-3-(4'-chlorophenyl)-3-hydroxyurea, 1-methyl-3-(4'-chlorophenyl)-3-hydroxyurea, 1-methyl-3-(4'-chlorophenyl)-3-hydroxyurea, 1-methyl-3-(4'-chlorophenyl)-3-hydroxyurea, 1-methyl -hydroxyurea, 1-isopropyl-3-(4'-chlorophenyl)-3-hydroxyurea, 1-allyl-S-[beta]-dichlorophenyl]-3-hydroxyurea, 1-methyl-3-(2',4',5'-trichlorophenyl)-3-hydroxyurea, 1-methyl-S-[beta]-bromophenyl)-3-hydroxyurea, 1-methyl-3-phenyl-3-hydroxythiourea, 1-methyl-3-(4'-chlorophenyl)-3-hydroxythiourea, 1-methyl-3-(2',4',5'-trichlorophenyl)-3-hydroxythiourea and the like. N-arylhydroxylamines used to prepare ureas or thioureas can be obtained from nitrobenzene. The corresponding isocyanates and isothiocyanates used for the preparation of ureas and thioureas are monoisocyanates and lower alkyl and lower alkenyl monoisothiocyanates, such as methyl isocyanate, ethyl isocyanate, n-propyl isocyanate, isopropyl isocyanate, allyl isocyanate, methyl isothiocyanate, ethyl isothiocyanate, allyl isothiocyanate and the like. Examples of compounds of formula I which constitute an active ingredient in the herbicide according to the invention are the following compounds: Compound No. 1. 2-/4,-chlorophenyl/- 4-ethyl- 1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 2. 2-/4,-fluorophenyl/-4-methyl- 1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 3. 2-/3',4,-dichlorophenyl/-4-methyl- 1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 4. 2-/3,^chlorophenyl/-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 5. 2-/-3'-methylphenyl/-4-methyl-1,2,4,-oxadiazolidinedione-3,5 6. 2-(4'-chlorophenyl)-4-methyl- 1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 7. 2-(2',4,,5,-trichlorophenyl)-4-methyl- 1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 8. 2-(3'-nitro-4,-methylphenyl)-4-methyl- 1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5. The following compounds are particularly advantageous in their properties: 2-(2',4,,5,-trichlorophenyl)-4-methyl- 1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 2-(4,-chlorophenyl)-4-methyl- 1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 2-(3,,4,-dichlorophenyl)-4-methyl- 1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 2-(3,-nitro-4,-methylphenyl-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5) 2-(4,-fluorophenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5) 2-(3,-chlorophenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5) 2-(2',4,-dichlorophenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5) 2-phenyl-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5) The herbicides can be used in the form of solid preparations such as dusts, granules or wettable powders or liquids such as solutions, aerosols or emulsifiable concentrates. Dusts may, for example, be prepared by grinding and mixing the active ingredient with a solid inert carrier such as talc, clay, silica, pyrophyllite, etc. Granules may be prepared by impregnating granular carriers such as attapulgite or vermiculite, usually having a particle size of 0.3-1.5 mm, with the active ingredient, usually dissolved in a suitable solvent. Wettable powders which are dispersible in water or oil to any desired concentration of active substance can be prepared by incorporating wetting agents therein. Where the compounds of formula I are sufficiently soluble in commonly used organic solvents, such as petroleum or xylene, they can be used directly in the form of solutions in these solvents. Herbicide solutions can also be dispersed at pressures above atmospheric pressure to form aerosols. However, the best herbicidal liquid formulations are emulsifiable concentrates, which contain the active ingredient, an emulsifying agent, and a solvent as an inert carrier. Such emulsifiable concentrates can be diluted with water and/or oil to any desired active ingredient concentration for use as sprays. The emulsifying agents most commonly used in these concentrates are nonionic surface-active substances or mixtures of nonionic substances with anionic surface-active substances. By using certain emulsifier systems, an inverse emulsion of the "water-in-oil" type suitable for direct application can be produced. A typical herbicide according to the invention has the following composition: 10 parts by weight of compound No. 1 and 90 parts by weight of powdered talc. These ingredients are mixed in a mechanical mill-mixer and comminuted to obtain a loose dust suitable for direct application. The herbicides according to the invention are used in a known manner, which, among other things, consists in contacting the weeds with the herbicide. The concentration of the active substance in the herbicide varies considerably depending on the type of composition and the purpose for which the agent is intended, within the range of 0.05% - 95% by weight, preferably 5 - 75% by weight. The agent according to the invention may also contain known pesticides, e.g. insecticides, nematicides, fungicides, etc., as well as fixatives, spreading agents, deactivators. Weeds are considered to be undesirable plants that have no industrial value and interfere with cereal crops, the growth of ornamental plants and the feeding of livestock. Many species of weeds are known, including annual plants, such as grass weeds, foxtail grass, crabgrass. bloodroot, field mustard, field tussock, ryegrass, bedstraw, sandwort, wild oat, woolly twig, common purslane, barnyard grass and nettles; biennials such as common carrot, greater burdock, mullein, mallow, adhesives, adhesives, mineral fertilizers, activators, synergistic agents and the like. In the composition according to the invention, the compounds of formula I can also be combined with other known herbicidal and/or defoliating and/or desiccating and/or growth-inhibiting substances and the like. The combination of these herbicides and/or defoliating and/or desiccating substances, etc., with the compounds of formula I provides herbicides that are more effective in controlling weeds, which often provide results that are unattainable when using the individual preparations separately. These known herbicides, defoliating, desiccating and plant growth-inhibiting substances are, for example, herbicides of the chlorophenoxy type, such as 2,4-D, 2,4-T, MCPA, MCPB, 4/2, 4-DB/ and the like, of the carbamate type, such as IPC, CIPC, swep, barban, etc., of the thiocarbamate and dithiocarbamate type, such as CDEC, metham sodium, EPTC, diallan, PEBC, etc. the type of substituted ureas such as dichlorourea, fenuron, monuron, diuron, linuron, monolinuron, neburon etc., the type of symmetrical triazines such as simazine, chloroazine, atrazine, triethazine, simetone, prometon, propazine, ametrine etc., the type of chloroacetamide compounds such as a-chloro-N,N- dimethylacetamide, 2-chloro-N,N-diallylaceta-mide, CDEA, a-chloro-N-isopropylacetamide, 4-(chloroacetyl)-morpholine, 1-(echloroacetyl)-piperidine, etc. hebicides - halogenated aliphatic acids such as TCA, delapon, 2,3-di-acid chloropropionic acid etc., halogenated benzoic acid and phenylacetic acid types such as 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, dicamba, tricamba, amiben, fenac, 2-methoxy-3,6-dichlorophenylacetic acid, 3-methoxy-2,6-dichlorophenylacetic acid, 2-methoxy-3,5,6-trichlorophenylacetic acid 40 etc. and compounds such as 0,S-dimethyltetrachlorothioterephthalate, 2,3,5,6-tetrachloro-N-methoxy-N-methyl terephthalamate, methyl 2-1(4-chloro-o-tolyl)-oxy/-N-methoxyacetamide, aminotriazole, phenylmercuric acetate, eudothal, biuret, technical chlordane, 2,3,5,6-dimethyl tetrachloroterephthalate, diquat, erbon, DNC, DNBP, dichlobenil, DPA, diphenamid, dipropaline, triluralin, solan, dicryl, merphos, DMPA, etc. These herbicides can also be used in the formulations according to the invention in the form of their salts, esters, amides and other derivatives which are usable for the particular parent compound. 55, blue thistle, common thistle, and common thistle, or perennial plants such as white cocksfoot, perennial ryegrass, couch grass, Johnson's grass, creeping thistle, fence bindweed, dog's tooth, field sorrel, curly sorrel, species of cyperus, field sandwort, and common mustard. These weeds can be classified as either broadleaf or grassy weeds. For economic reasons, it is desirable to control the growth of such weeds without harming beneficial plants or livestock. The new compounds constituting the active ingredient of the agent according to the invention are particularly valuable for controlling many weed species, because while controlling weeds, they are relatively non-toxic to many beneficial plants. Thus, these compounds do not damage rice, and their use even increases rice yields. The application of 75-150 grams of active ingredient per 1 ha may be sufficient for good control of light weed infestation under unfavorable conditions for weed growth, while the application of about 1.25 kg or more of active ingredient per 1 ha allows for the control of a very weedy area with perennial, resistant weeds under favorable conditions for their growth. The herbicidal toxicity of the new compounds can be demonstrated by numerous experimental methods. The following examples illustrate the herbicidal properties of the composition according to the invention. Example I. The herbicidal activity of the composition according to the invention was demonstrated by experiments carried out on the control of red crabgrass before its emergence. Small, greenhouse plastic pots filled with dry soil were sown with red crabgrass. Twenty-four hours or less after sowing, the pots were sprayed with water until the soil became moist, and the test compounds in the form of aqueous emulsions of acetone solutions containing emulsifying agents at a specified concentration were sprayed over the soil surface. After spraying, the pots with soil were placed in a greenhouse and kept at the required temperature and They were sprinkled with water daily or more frequently. The plants remained in these conditions for 15-21 days, during which time the condition of the plants and the degree of damage were assessed according to the following scale from 0 to 10: 0 = no damage, 1.2 = slight damage, 3.4 = moderate damage, 5.6 = considerable damage, 7, 8, 9 = severe damage and 10 = fatal damage. The effectiveness of the herbicide is presented in Table 1. Table 1 60 65 Compound No. 2 3 4 5 Concentration of compound per 1 ha 10 10 10 10 Degree of damage 9.5 10- 10- 7-63102 Example II. The above experiment was repeated, but the pots were filled with crabgrass instead of crabgrass. The herbicidal activity of the agent was also demonstrated by experiments carried out to control pigweed after its emergence. In these experiments, the leaves of pigweed plants were sprayed with water and an emulsion of the active substance at a specified dose. After spraying, the plants were placed in a greenhouse and watered daily or more frequently without spraying the leaves with water. The degree of damage was assessed after 10-15 days after the treatment and assessed according to the above-mentioned rating scale from 0 to 10. The effectiveness of the herbicide is presented in Table 3. 10 15 20 25 30 8 Table 5 Compound No. 6 6 7 7 3 3 Concentration of the compound per 1 ha 1.25 1.5 1.25 2.5 1.25 2.5 Degree of damage 19 X 3 10 10 io 35 not determined PL PL PL