PL72554B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL72554B1
PL72554B1 PL11085065A PL11085065A PL72554B1 PL 72554 B1 PL72554 B1 PL 72554B1 PL 11085065 A PL11085065 A PL 11085065A PL 11085065 A PL11085065 A PL 11085065A PL 72554 B1 PL72554 B1 PL 72554B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
resin
resins
phenolic
parts
formaldehyde
Prior art date
Application number
PL11085065A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL72554B1 publication Critical patent/PL72554B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers covered by at least two of the groups C08L61/04, C08L61/18 and C08L61/20
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/47—Condensation polymers of aldehydes or ketones
    • D21H17/48—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/47—Condensation polymers of aldehydes or ketones
    • D21H17/49—Condensation polymers of aldehydes or ketones with compounds containing hydrogen bound to nitrogen
    • D21H17/51—Triazines, e.g. melamine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/73—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
    • B29C66/737—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the state of the material of the parts to be joined
    • B29C66/7379—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the state of the material of the parts to be joined degradable
    • B29C66/73793—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the state of the material of the parts to be joined degradable soluble, e.g. water-soluble

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Applications Or Details Of Rotary Compressors (AREA)
  • Compressor (AREA)

Description

Uprawniony z patentu: Th. Goldschmidt A. G., Essen (Republika Fede¬ ralna Niemiec) Sposób wytwarzania wodnych roztworów zywic sztucznych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wodnych roztworów zywic sztucznych, znajduja¬ cych zastosowanie jako spoiwa do plyt drzewnych, do impregnowania papierów, runa lub tkanin, a po wysuszeniu korzystnie do wytwarzania laminatów, do powlekania powierzchniowego tworzyw wszel¬ kiego rodzaju lub do sklejania, przez mieszanie zy¬ wic aminowych z zywicami fenolowymi typu rezoli.Znane jest mieszanie zywic aminowych z zywi¬ cami rezolowymi z róznych surowców fenolowych lub wytwarzanie zywic mieszanych przez podda¬ nie reakcji substancji tworzacych aminoplasty i fe¬ noli równoczesnie lub kolejno z formaldehydem, przy czym do otrzymywania zywic sztucznych, które maja jednoczyc w sobie mozliwie dobre wlas¬ ciwosci obu rodzajów zywic podstawowych, znaj¬ duja zastosowanie zarówno zasadowe jak i kwa¬ sowe metody kondensacji.Takie mieszane zywice sztuczne w postaci roz¬ tworów wodnych lub po odwodnieniu sluza przede wszystkim do wytwarzania tloczyw. Na przyklad w opisie patentowym NRF nr 875 568 opisano spo¬ sób wytwarzania zywicznych rozpuszczalnych w wodzie utwardzalnych produktów kondensacji z melaminy, fenoli i aldehydów w postaci prosz¬ ków przez suszenie w znany sposób przez rozpy¬ lanie zasadowo reagujacych mieszanin wodnych roztworów produktów kondensacji melaminy z al¬ dehydami i fenoli z aldehydami, przy czym udzial 10 15 20 25 skladnika melaminowego jest wiekszy od udzialu skladnika fenolowego.Inny sposób otrzymywania mieszanych zywic kondensacyjnych ujawniono w opisie patentowym NRF nr AS 1149 902. W tym opisie patentowym podano przepis, wedlug którego wytworzone w okreslony sposób prekondensaty fenolu i for¬ maldehydu oraz melaminy i formaldehydu poddaje sie wspólnej kondensacji przy wartosci pH wyno¬ szacej 7,2.Przy zachowaniu okreslonych wartosci lepkosci, zawartosci substancji stalych i trwalosci mozna równiez impregnowac wodnymi roztworami takich zywic mieszanych nosniki, na przyklad papier lub tkaniny, w postaci tasm, przy czym po wysuszeniu uzyskuje sie material w postaci blony, nadajacy sie miedzy innymi do wytwarzania laminatów lub powierzchniowego powlekania najrozmaitszych tworzyw.Blony z zywicy sztucznej wytworzone w ten spo¬ sób z wodnych roztworów zywic mieszanych uzys¬ kiwanych przez kondensacje wedlug znanych do¬ tychczas sposobów wykazuja wady, wynikajace z zastosowanej mieszaniny zywic sztucznych. Na przyklad w przypadku zywic fenolowych modyfiko¬ wanych melamina lub mocznikiem przewazaja wlasciwosci zywic fenolowych, a mianowicie ciem¬ na barwa, mala odpornosc na dzialanie swiatla i niewystarczajaca twardosc. W przypadku odwrot- 7255472554 hym sprawa ma sie podobnie, to znaczy przewazaja wlasciwosci zywic melaminowych, jak kruchosc i sklonnosc do pekania.Inne wady blon z zywic mieszanych sa prawdo¬ podobnie wynikiem przeciwstawnych warunków 5 kondensacji i utwardzania obu podstawowych ty¬ pów zywic: aminowej i fenolowej typu rezolu. Zy¬ wice melaminowe, jako najbardziej wartosciowe zywice aminowe, twardnieja optymalnie w zakre¬ sie pH od slabo-kwasnego do obojetnego, w któ- 10 rym to jednak zakresie pH rezole praktycznie nie reaguja., podczas gdy zywice fenolowe typu rezolo- wego wymagaja zasadowego pH zarówno do two¬ rzenia prekondensatu, jak i do utwardzenia, i w tym celu, jak stwierdzono doswiadczalnie, konieczne sa 15 znacznie wieksze ilosci zasadowych srodków kon- densujacych niz przy wytwarzaniu prekondensatów zywic aminowych.Te przeciwstawne warunki utwardzania wyja¬ sniaja trudnosci optymalnego utwardzenia zywic 20 mieszanych z aminoplastów i fenoli w zwyklych warunkach, czyli trudnosci uzyskania odpornosci powierzchni utworzonych z blon z zywic miesza¬ nych na zarysowanie oraz na dzialanie wrzacej wo¬ dy, pary, rozpuszczalników, rozcienczonych kwasów 25 i lugów oraz na wplywy atmosferyczne.Jezeli kondensacje zywicy fenolowej typu rezolu posuwa sie bardzo daleko w fazie wodnej, aby przeniesc do tej operacji czesc pózniejszego utwar¬ dzania, nastepuje czesto wskutek nierozpuszczal- W nosci wytracania sie. zywicy fenolowej, czego, mozna uniknac tylko przez zwiekszenie zawartosci alka¬ liów lub przez dodanie rozpuszczalników, na przy¬ klad etanolu. Obydwie mozliwosci daja w wyniku takie wlasciwosci zywicy fenolowej, które tylko * rzadko moga byc dopuszczalne z punktu widzenia dalszego przetwórstwa i stosowania.W kazdym przypadku zawartosc w zywicy mie¬ szanej alkalicznego srodka kondensujacego pocho¬ dzacego z zywicy fenolowej, powoduje zmniejszona 40 odpornosc utwardzonej zywicy sztucznej na dzia¬ lanie wody (pecznienie i tworzenie pecherzy) i znacznie wieksza zdolnosc pochlaniania wody niz w przypadku czystych zywic melaminowych.Obydwa znane sposoby wedlug opisu patentowe- *& go NRF nr 875 568 i opisu patentowego NRF AS 1149902 maja te wspólna ceche, ze prekondensat zywicy fenolowej i prekondensat zywicy melami¬ nowej nie jest wytwarzany w oddzielnych etapach pojedynczych, jak w sposobie wedlug wynalazku, 50 lecz ze po wytworzeniu pierwszej zywicy wytwarza sie druga zywice w roztworze pierwszej zywicy.Oddzielne wytwarzanie obydwóch zywic mozna jednakze opanowac z wieksza pewnoscia i prowadzi ono po zmieszaniu do bardziej odtwarzalnych pro- 55 duktów niz w tym samym roztworze. Poza tym wlasciwosci mieszanych zywic, wytworzonych we¬ dlug s-tanu tschniki, róznia sie wyraznie od zywic mieszanych wytworzonych sposobem wedlug wyna¬ lazku i w próbach zblizonych do praktycznego za- 00 : stosowania sa gorsze od zywic mieszanych wytwo¬ rzonych sposobem wedlug wynalazku. Wykazano to w przykladach I i II przez porównanie zywic wytworzonych wedlug przykladów I i II, w warun¬ kach zblizonych do praktycznego stosowania, z zy- «5 wicami otrzymanymi wedlug metod znanych z ,wyr mienionych opisów patentowych NRF nr 875 $68 i nr AS 1149 902.Dotychczas nie byl znany sposób wytwarzania mieszanin zywic aminowych z zywicami fenolowy¬ mi typu rezoli, który pozwalalby na impregnowanie nosnika, na przyklad papieru lub tkanin w postaci tasmy, suszenie i dalszy przerób otrzymanego ma¬ terialu w postaci blon, przede wszystkim do powle¬ kania powierzchniowego róznych tworzyw, w wa¬ runkach znanych z przetwórstwa blon zywic mela¬ minowych lub fenolowych, oraz na uzyskiwanie w zazwyczaj stosowanych lub nawet jeszcze lagod¬ niejszych warunkach powierzchni ozdobnych i tech¬ nicznych, które bez decydujacych wadf powlok z obu tych zywic wzietych z osobna laczylyby w sobie dobre wlasciwosci zywic aminowych "(ko¬ rzystnie melaminowych) i'zywic fenolowych, a mia¬ nowicie: duza twardosc i odpornosc na scieranie, bezbarwnosc lub tylko nieznaczne zabarwienie wlasne, duza elastycznosc i brak sklonnosci do powsta¬ wania pekniec wskutek nadmiernego utwardzenia lub starzenia, odpornosc na dzialanie wody zimnej i wrzacej, na pare wodna i rozpuszczalniki, rozcienczone kwasy i roztwory o odczynie zasadowym, mala chlonnosc wody, znaczna odpornosc na wplywy atmosferyczne.Zadaniem wynalazku jest zatem wytworzenie takich zywic mieszanych z produktów kondensacji fenolu i melaminy z formaldehydem, które wyka¬ zywalyby wymienione powyzej zalety.Wedlug wynalazku osiaga sie to nieoczekiwanie przez oddzielne wytworzenie w postaci wodnych roztworów zywicy fenolowej typu rezolu z zasto¬ sowaniem wodorotlenku baru jako katalizatora i zywicy aminowej i ich homogeniczne zmieszanie, przy czym zywice fenolowo-formaldehydowa wy¬ twarza sie w obecnosci wodorotlenku baru w ilosci O^oi—o,2 mola na 1 mol skladnika fenolowego, sto¬ sujac 0,35—0,75 mola formaldehydu na kazde reak¬ tywne miejsce w pierscieniu benzenowym skladni¬ ka fenolowego, zas zywice aminowa wytwarza sie przez kondensacje formaldehydu z melamina lub jej mieszanina z tiomocznikiem w ilosci co najwy¬ zej 20% molowych, przy czym na kazda, zdolna do reakcji grupe aminowa, stosuje sie 0,5—1,0 mola formaldehydu, i wytworzone w ten sposób prekon- densaty zywic miesza sie ze soba w takich ilosciach, aby stosunek molowy skladnika fenolowego do me¬ laminy lub jej mieszaniny z tiomocznikiem wynosil 1: 3—3 : 1, a wodorotlenek baru przeprowadza sie, w postac nierozpuszczalna w ukladzie przed zmie¬ szaniem lub po zmieszaniu obu zywic pojedynczych przez dodanie takiego kwasu, który z jonami Ba+ + tworzy powyzej pH = 4 trudno rozpuszczalne sole, przy czym jednoczesnie wartosc pH ustala sie na 5—7.Stwierdzono przy tym, ze powstajace wówczas trudnorozpuszczalne lub nierozpuszczalne zwiazki baru nie wytracaja sie z mieszanin zywic powyzej zawartosci substancji stalych wynoszacej okolo72554 6 45%, prawdopodobnie z tego powodu, ze roztwór zywicy dziala jako koloid ochronny.Przy dodaniu kwasu w celu zobojetnienia wo¬ dorotlenku baru osiaga sie punkt zobojetnienia juz po dodaniu okolo 90°/o tej ilosci kwasu, jaka bylaby potrzebna teoretycznie. Po dodaniu calej ilosci kwasu wymaganej teoretycznie wartosc pH ustala sie na poziomie okolo 6,5, prawdopodobnie wskutek tego, ze z mrówczanu baru, który powstal w reakcji Cannizaro z formaldehydu przy kondensacji zywicy fenolowej, wywiazuje sie wolny kwas mrówkowy, lub wskutek tworzenia sie kondensatów fenolowo- fonnal^ehydowych o zwiekszonej kwasowosci..Oczywiscie mozna równiez stosowac inne sole wapniowców jako katalizatory, o ile tylko przepro¬ wadzi sie je nastepnie za pomoca odpowiedniego kwasu w stan nierozpuszczalny. Wodorotlenek baru okazal ^sie jednak szczególnie przydatny.Szczególnie korzystne produkty koncowe uzysku¬ je sie stosujac jako surowce fenolowe fenol lub m-krezol oraz p-krezol w mieszaninie z 4,4'-dwu- hydrpksyfenylopropanem. Nadaja sie do tego rów¬ niez inne surowce fenolowe, jak na przyklad 4-trzeciorzed.-bytulofenol i jego mieszaniny z wy¬ mienionymi powyzej zwiazkami. Sposób wedlug wynalazku mozna jednak zasadniczo przeprowadzic przy uzyciu wszelkich surowców fenolowych, które nadaja sie do wytwarzania zwyklych zywic rezo- lowych.Czesc melaminy mozna zastapic innymi znanymi skladnikami tworzacymi aminoplasty. Do tego celu okazal sie szczególnie przydatny tiomocznik.Z zywic mieszanych wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku przez impregnowanie cienkich natronowych papierów celulozowych mozna wy¬ twarzac blony zywicy sztucznej do sklejania drew¬ na i tworzyw drewnopodobnych przy czyim ko¬ rzystnie , rjest, jezeli roztwór zywicy ma lepkosc 5G-r£50 sekund (pomiar kubkiem DIN) przez zasto¬ sowanie, odpowiedniego stezenia i stopnia konden¬ sacji. Otrzymane w ten sposób blony klejowe maja te zalete, ze umozliwiaja uzyskanie polaczen kle- jpwych najwyzszej jakosci, jak na przyklad przy uzyciu zywic fenolowych, a wiec odpornosc na cykliczne gotowanie,. jednakze przy zastosowaniu takich temperatur i czasów sklejania, jakie stosuje sie W przypadku klejowych zywic aminowych, i bez pociemnienia spoin klejowych.Opisane zalety zywic wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku sprawiaja, ze zywice te nadaja sie nie tylko jako srodek impregnujacy, lecz takze bezposrednio jako spoiwo do wszelkiego rodzaju plyt z drewna. W szczególnosci wytwarzanie sklejek przy uzyciu nowych zywic wedlug wynalazku po¬ zwala na uzyskiwanie produktów koncowych o bar¬ dzo wysokiej jakosci przy korzystnych warunkach przetwórstwa. W przyblizeniu obojetna wartosc pH zmniejsza korozje urzadzen i wplywa korzy¬ stnie na material sklejek.,Czasy utwardzania zywic wedlug wynalazku sa zblizone do normalnych czasów utwardzania zywic aniinowych, a tym samym znacznie krótsze niz czasy utwardzania zywie fenolowych, które trzeba zazwyczaj stosowac dla uzyskania sklejek odpor¬ nych na wplywy atmosferyczne. W porównaniu 10 15 20 25 35 40 45 50 55 z zywicami fenolowymi osiaga sie jednak jeszcze tel zalete, ze uzyskuje sie jasny kolor. Ponadto zywice wytwarzane sposobem wedlug wynalazku pozwa¬ laja na stosowanie znacznie szerszych tolerancji wilgotnosci w przypadku wytwarzania sklejek.Sposób wedlug wynalazku pozwala na otrzymy¬ wanie roztworów zywic, które w opisanym zastoso¬ waniu wykazuja zalety obu zastosowanych skladni¬ ków, a nie wykazuja ich wad, jak to mialo miejscei w przypadku stosowania znanych sposobów.Sposób wedlug wynalazku wyjasniono blizej na opisanych w dalszym ciagu przykladach. Czesci po¬ dane w przykladach sa czesciami wagowymi.Przyklad I. 101 czesci melaminy, 15,2 czesci tiomocznika i 200 czesci 30%-owego roztworu for¬ maldehydu przy wartosci pH 8,5 ustalonej za po¬ moca rozcienczonego lugu sodowego ogrzewa sie tak dlugo w temperaturze 95°C, az próbka roztworu w temperaturze 20°C rnetnieje po podaniu trzy¬ krotnej ilosci wody. Po ochlodzeniu miesza sie 223 czesci tej zywicy melaminowej ze 100 czescia¬ mi zywicy fenolowej, wytworzonej przez ogrzewanie mieszaniny 94 czesci fenolu i 130 czesci 37%-owego roztworu formaldehydu z dodatkiem 11,1 czesci wodorotlenku baru do 90°C, korzystnie w atmo¬ sferze gazu obojetnego, przy czym ta ostatnia zy¬ wica ma lepkosc 17 sekund w temperaturze 20°C (pomiar kubkiem DIN). Do tej mieszaniny dodaje sie, silnie mieszajac, 6,2 czesci 25%-owego kwasu siarkowego, przy czym wartosc pH ustala sie na okolo 6,7. Ten roztwór zywicy, ewentualnie po do¬ daniu srodków zwilzajacych lub rozdzielajacych, nadaje sie bardzo dobrze do impregnowania nosnika w postaci tasmy z natronowego papieru siarczano-. wego do wytwarzania blon zywicy sztucznej, do pokrywania powierzchni plyt odeskowania w kon¬ strukcjach z cieplego betonu.Po dodaniu 0,2% wagowych handlowego srodka zwilzajacego i 1% wagowego dostepnego równiez w handlu srodka rozdzielajacego (dodatki w odnie¬ sieniu do cieklej zywicy) stosuje sie ten roztwór do nasycania wsiakliwego papieru pakowego siar- czenowego o gramaturze 80 g/m2. Po nasyceniu odparowuje sie wode do zawartosci resztkowej 4—7% wagowych, w odniesieniu do blony z zywicy sztucznej. Gramatura blony z zywicy sztucznej po¬ winna wynosic 200 g/m2.Wytworzona w ten sposób blone z zywicy sztucz¬ nej oznacza sie nr 1. W taki sam sposób wytwarza sie blony z zywicy sztucznej z papieru 80 g i opisa¬ nej wyzej zywicy melaminowej (blona nr 2), opi¬ sanej wyzej zywicy fenolowej (blona nr 3), opisanej w niemieckim opisie patentowym nr 875 568 mie¬ szanej zywicy fenolowo-melaminowej (blona nr 4) i mieszanej zywicy fenolowo-melaminowej z przy¬ kladu I niemieckiego opisu patentowego nr DAS 1149 902 (blona nr 5).Blony z zywic sztucznych naprasowuje sie obu¬ stronnie na sklejke drewniana o grubosci 16 mm (Gaboon Furnier) w temperaturze 140°C i pod cis¬ nieniem 18 kp/cm2 w ciagu 6—8 minut. Nastepnie powleczone plyty poddaje sie formowaniu na go¬ raco.Jako blachy prasowane stosuje sie blachy alumi¬ niowe. Oddzielanie blon z zywicy sztucznej od bla-1 72554 8 chy prasowanej pomimo uzycia srodka rozdzielaja¬ cego jest bardzo rózne: Blona nr 1 dobre oddzielanie od blachy prasowanej 2 dobre oddzielanie od blachy prasowanej 5 3 zle oddzielanie od blachy prasowanej 4 bardzo zle oddzielanie Od blachy prasowanej 5 zle oddzielanie od blachy prasowanej Blony z zywicy sztucznej nr 3, 4 i 5 oddzielaja sie latwo dopiero wtedy, gdy zwiekszy sie czas praso- 10 wania i tym samym czas utwardzania do wartosci 2 do 3-krotnej.Pokryte sklejki poddaje sie róznym badaniom, które maja znaczenie w zastosowaniu ich jako deskowania dobetonu. 15 a) Badanie odpornosci na zarysowanie. Pokryte plyty sklejki skladuje sie w ciagu 3 dni w tempe¬ raturze 70°C i po oziebieniu bada sie na zarysowa¬ nie w blonie % zywicy szucznej.Blonanr 20 1 brak pekniec 2 bardzo wiele pekniec, dlugosci kilku cm 3 bardzo male pekniecia 4 duzo pekniec do 1 cm 5 duzo pekniec do 0,5 cm. 25 b) Badanie odpornosci wobec goracego betonu.Na pokryte plyty naklada sie mieszanine betonu, skladajaca sie z 1 czesci wagowej cementu, 3 czesci wagowych piasku i 1—2 czesci wagowych wody i utwardza sie w ciagu 16 godzin w temperaturze 30 90°C. Po oziebieniu ocenia sie zniszczenie ketonu przy blonie z zywicy sztucznej oraz zabarwienie betonu.Blona nr 1 slabe zniszczenie, brak zabarwienia betonu 35 2 srednio silne zniszczenie, brak zabarwie¬ nia betonu 3 silne zniszczenie, fioletowe do brunatnego zabarwienie betonu 4 bardzo silne zniszczenie, silne fioletowe 40 zabarwienie betonu 5 silne zniszczenie, brunatne zabarwienie betonu. c) Badanie nasiakliwosci woda.Pokryte plyty sklejki poddaje sie dzialaniu war- 45 stwy wodnej o wysokosci 5 cm w ciagu 24 godzin w temperaturze pokojowej na powierzchnie 200 cm2.Ilosc wody, która przeszla przez blone z zywicy sztucznej do plyty, oznacza sie przez wywazenie i przelicza na powierzchnie Im2. 50 Blona nr Nasiakliwosc woda w g/cm2 1 40 2 150 3 120 4 170 55 5 140 d) Badanie odpornosci na scieranie.Badanie na scieranie przeprowadza sie za po¬ moca przyrzadu opisanego w DIN 53 799 Badanie przeprowadza sie tak dlugo, az blona z zywicy 60 sztucznej zostanie calkowicie usunieta i jako miare wytrzymalosci na scieranie podaje sie liczbe obro¬ tów tarczy wywolujacej scieranie.Blona nr scieranie po obrotach 1 300—350 65 250 180 170 200 Z przedstawionych badan wynika jednoznacznie wyzszosc zastrzezonego roztworu zywicy sztucznej w porównaniu ze znanymi juz zywicami.Przyklad II. Ze 126 czesci melaminy i 300 czesci 20°/o-owego roztworu feomaldehydu wytwa¬ rza sie przy wartosci pH 8,8 w podwyzszonej tem¬ peraturze prekondenisat, który w temperaturze 20QG wykazuje rozcienczalnosc woda 1:2.Zywice fenolowa otrzymuje sie przez ogrzewanie mieszaniny 47 czesci fenolu, 54 czesci krezolu o za¬ wartosci okolo 50% m-krezolu, 108 czesci 37•/•-owego roztworu formaldehydu i 15,8 czesci wodorotlenku baru w temperaturze 85°C do uzyskania, lepkosci wynoszacej 18 sekund w temperaturze 20°C (po¬ miar kubkiem DIN).Do 100 czesci tej zywicy fenolowej dodaje sie 172,5 czesci zywicy melaminowej' oraz wodny roz¬ twór 2,6 czesci krystalicznego kwasu szczawiowego.Taka mieszanina zywic o wartosci pH okolo 6,5 nadaje sie do impregnowania nosnika w postaci tasmy do wyrobu wykladzin dekoracyjnych.Do impregnowania stosuje sie w jednym przy¬ padku napelniony, wsiakliwy, zadrukowany orna¬ mentem drzewnym 80 g papier ze szlachetnego ma¬ terialu celulozowego, a w drugim przypadku nie- napelniony, wsiakliwy 25 g papier ze szlachetnego materialu celulozowego. W pierwszym wypadku wytwarza sie z tego blone ornamentowa o grama^ turze okolo 160 g/m2, w drugim przypadku blone powlokowa o gramaturze 75 g/m2. Zawartosc czesci lotnych powinna wynosic 5—8% wagowych, w od¬ niesieniu dó blony z tworzywa sztucznego. Obydwie blony poddaje sie wspólnej obróbce i oznacza nr 6.W taki sam sposób wytwarza sie blony orna¬ mentowe i powlokowe z zastosowanej opisanej w tym przykladzie zywicy melaminowej (blony nr 7) i zywicy fenolowo-krezolowej (blony nr 8) oraz mieszanej zywicy fenolowo-melaminowej we¬ dlug niemieckiego opisu patentowego nr 875 568 (blony nr 9) i mieszanej zywicy krezolowo-mela- minowej wedlug przykladu 2 z niemieckiego ojiisu patentowego nr DAS 1 149 902 (blony nr 10).Nastepnie pokrywa sie obustronnie1 trójwarstwo¬ we plyty wiórowe o grubosci 18 mm, przy czym stosuje sie nastepujacy uklad prasowany: ' blacha prasowana (mosiadz, chromowany), jedwa^ bisto-matowa, / blona powlokowa, blona ornamentacyjna, plyta wiórowa, blona ornamentacyjna, blona powlokowa, blacha prasowana (mosiadz, chromowany), jedwa- bisto-matowa. ...Prasuje sie w temperaturze 150°C i pod cisnie¬ niem 20 kp/cm2 w ciagu 3—4 minut i nastepnie formuje na goraco.Po oziebieniu przeprowadza sie szereg badan waznych dla powlok dekoracyjnych.Blonynr ' 6 równomiernie matowe, zamkniete po-9 72554 10 9 10 wierzchnie, calkowita przezroczystosc blo¬ ny powlokowej, obraz ornamentacyjny jest oddany bez zmian, jak blony nr 6, powierzchnia silnie porowata, zla przezro¬ czystosc blony powlokowej, wskutek za¬ barwienia wlasnego zywicy fenolowej znieksztalcony obraz ornamentacyjny, czesciowo jeszcze gorsze niz blony nr 8, powierzchnia otwarta, zmetnienia w blonie powlokowej. b) Badania odpornosci na dzialanie swiatla.Ppkryte plyty wiórowe podddje sie w ciagu 2A godzin intensywnemu dzialaniu promieniowania lukowej, lampy ksenonowej i nastepnie porównuje z nienaswietlonymi wzorami.Blony nr Odpornosc na dzialanie swiatla 6 praktycznie bez splowienia 7 praktycznie bez splowienia 8 bardzo silne splowienie zywicy 9 bardzo silne splowienie zywicy 10 silne splowienie zywicy. c) Odpornosc na dzialanie odczynników chemi¬ cznych.Pokryte plyty wiórowe w ciagu 24 godzin w tem¬ peraturze pokojowej poddaje sie dzialaniu 0,2 n kwasu solnego, 0,2 n lugu sodowego i dwumetylo- formamidu i ocenia sie zniszczenie po oplukaniu woda.Blony nr 6 7 8 9 1 10 Kwas solny +;+ + ¦¦+.+ ¦+'.+» Lug sodowy '+; + +I+ + + + + Dwumety- loformamid — !+ + d-+ + Objasnienie: — bez zniszczenia + zniszczenie niewielkie do sredniosilnego + + silne zniszczenie ++ + bardzo silne zniszczenie d) Badanie wytrzymalosci na scieranie. Za pomo¬ ca przyrzadu opisanego w DIN 53 799 przeprowa¬ dza sie próbe scieralnosci tak dlugo, az polowa obrazu ornamentacyjnego zostanie zniszczona. Jako miare wytrzymalosci na scieranie podaje sie liczbe obrotów tarczy wywolujacej scieranie.Blony nr 6 7 8 9 10 Scieranie po obrotach 250—300 200 180 170 190 | 10 15 20 25 30 40 45 50 55 e) Badanie odpornosci na dzialanie warunków atmosferycznych.Pokryte plyty wiórowe po starannym uszczel¬ nieniu krawedzi poddaje sie dwuletniemu dziala¬ niu zewnetrznych warunków atmosferycznych i na- $5 stepnie porównuje z próbkami nie narazonymi na dzialanie warunków atmosferycznych.Blony nr 6 bez zmian 7 pekniecia w blonie zywicy sztucznej, silny ubytek zywicy sztucznej w wyni¬ ku dzialania warunków atmosferycznych, 8 silny ubytek zywicy sztucznej w wyni¬ ku dzialania warunków atmosferycznych, 9 bardzo silny ubytek zywicy sztucznej w wyniku dzialania warunków atmosfe¬ rycznych, ponadto pekniecia w blonie zywicy sztucznej, 10 jak blony nr 8.Przyklad III. W celu kondensacji zywicy aminowej ogrzewa sie 240 czesci melaminy, 7,6 cze¬ sci tiomocznika i 365 czesci 37%-owego roztworu formaldehydu przy wartosci pH 8,8 w temperatu¬ rze 95°C tak dlugo, az czesc tego roztworu w tem¬ peraturze 20°C zaczyna dawac zmietnienie z 1,5 czesciami wody, po czym mieszanine ochladza sie.Nastepnie ogrzewa sie ostroznie 47 czesci fenolu, 57 czesci 4,4'-dwuhydroksydwufenylopropanu, 50 czesci 30%-owego roztworu formaldehydu, 30 cze¬ sci paraformaldehydu i 25,3 czesci wodorotlenku baru i miesza w temperaturze 85°C, tak dlugo, az zywica bedzie miala w temperaturze 20°C lepkosc 50 sekund (pomiar kubkiem DiN). 100 czesci tej zywicy fenolowej miesza sie z 95 czesciami opisanej zywicy melaminowej z dodat¬ kiem 6 czesci etanolu, a nastepnie dodaje sie, sil¬ nie mieszajac, 13,7 czesci 33%-owego kwasu siar¬ kowego, przy czym wartosc pH ustala sie znowu na 6,5.Ta zywica mieszana ma bardzo jasny kolor i na¬ daje sie szczególnie dobrze do wytwarzania pokryc i jasnych wykladzin dekoracyjnych, ewentualnie po uprzednim rozcienczeniu woda lub mieszanina wody z etanolem.Przyklad IV. 228 czesci melaminy, 15,2 czesci tiomocznika, 260 czesci 30%-owego roztworu for¬ maldehydu i 24 czesci paraformaldehydu konden- suje sie w znany sposób przy wartosci pH=9 do uzyskania rozcienczalnosci woda 1: 1,5 i ochladza.Z 70 czesci fenolu, 27,5 czesci krezolu o zawar¬ tosci okolo 50% m-krezolu, 70 czesci 30%-owego roztworu formaldehydu, 22,5 czesci praformalde- hydu i 20 czesci wodorotlenku baru wytwarza sie równiez w znany sposób w podwyzszonej tempe¬ raturze zywice o lepkosci okolo 120 sekund w tem¬ peraturze 20°C (pomiar kubkiem DiN).Po zmieszaniu 126 czesci zywicy melaminowej ze 100 czesciami zywicy fenolowej dodaje sie po¬ woli, silnie mieszajac, 7,6 czesci 40%-owego kwasu siarkowego. Wartosc pH wynosi okolo 6,2. Po za¬ impregnowaniu taka mieszanine cienkich natrono- wych papierów celulozowych o kolorze naturalnym lub bielonych, uzyskuje sie blony klejowe z zywicy sztucznej o wlasciwosciach omówionych powyzej. PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania wodnych roztworów zy¬ wic sztucznych, zastosowanych jako spoiwo do plyt72554 11 z drewna lub do impregnowania papierów, runa lub tkanin, które po wysuszeniu stosuje sie korzy¬ stnie do wytwarzania laminatów, do pokryc po¬ wierzchniowych tworzyw wszelkiego rodzaju lub do klejenia, przez oddzielne Wytworzenie w postaci wodnych roztworów zywicy fenolowej typu rezolu z zastosowaniem wodorotlenku baru jako katali¬ zatora i zywicy aminowej i ich homogeniczne zmie¬ szanie, znamienny tym, ze zywice fenolowo-for¬ maldehydowa wytwarza sie w obecnosci wodoro¬ tlenku baru w ilosci 0,01—0,2 mola na 1 mol sklad¬ nika fenolowego, stosujac 0,35—0,75 mola formal¬ dehydu na kazde reaktywne miejsce w pierscieniu benzenowym skladnika fenolowego, zas zywice aminowa wytwarza sie przez kondensacje formal¬ dehydu z melamina lub jej mieszanina z tiomocz¬ nikiem w ilosci co najwyzej 20% molowych, przy 12 10 15 czym na kazda, zdolna do reakcji grupe aminowa, stosuje sie 0,5—1,0 mola formaldehydu, i wytwo¬ rzone w ten sposób prekondensaty zywic miesza sie ze soba w takich ilosciach, aby stosunek molo¬ wy skladnika fenolowego do melaminy lub jej mie¬ szaniny z tiomocznikiem wynosil 1: 1—3 :1, a wo¬ dorotlenek baru przeprowadza sie w postac nie¬ rozpuszczalna w ukladzie przed zmieszaniem lub po zmieszaniu obu zywic pojedynczych przez doda¬ nie takiego kwasu, który z jonami Ba++ tworzy powyzej pH=4 trudno rozpuszczalne sole, przy czym jednoczesnie wartosc pH ustala sie na 5—7.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako surowiec fenolowy stosuje sie fenol i/lub m-krezol i p-krezol, ewentualnie razem z 4,4'-dwu- hydroksydwufenylo-propanem. ERRATA W lamie 4, w wierszu 21 i 22 od góry jest: bezbarwnosc lub tylko nieznaczne zabarwienie wlasne powinno byc: bezbarwnosc lub tylko nieznaczne zabarwienie wlasne, bardzo dobra odpornosc na dzialanie swiatla, W lamie 8, w wierszu 2 od dolu jest: Blony nr powinno bjó: a) Optyczna ocena powierzchni Blony nr Krak. Zakl. Graficzne nr 3, zam. 616/74 Cen* 10 zl PL PL
PL11085065A 1964-09-18 1965-09-14 PL72554B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1520005A DE1520005C3 (de) 1964-09-18 1964-09-18 Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus wäßrigen Phenol- und Melaminharzlösungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL72554B1 true PL72554B1 (pl) 1974-12-31

Family

ID=7126710

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL11085065A PL72554B1 (pl) 1964-09-18 1965-09-14

Country Status (11)

Country Link
US (1) US3434992A (pl)
BE (1) BE669668A (pl)
CH (1) CH455273A (pl)
CS (1) CS157615B2 (pl)
DE (1) DE1520005C3 (pl)
FI (1) FI43789B (pl)
GB (1) GB1049520A (pl)
NL (1) NL6512118A (pl)
NO (1) NO116606B (pl)
PL (1) PL72554B1 (pl)
SE (1) SE311084B (pl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3915905A (en) * 1968-05-24 1975-10-28 Certain Teed Prod Corp Self-extinguishing phenolic foams
US4196109A (en) * 1978-08-17 1980-04-01 Schenectady Chemicals, Inc. Phenolic resin-triazine modifier for alkyd resins
AU550719B2 (en) * 1983-03-28 1986-04-10 Aci Australia Limited Laminated board
GB8322059D0 (en) * 1983-08-16 1983-09-21 Polymer Tectronics Ltd Moulding composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2451153A (en) * 1944-02-02 1948-10-12 Ici Ltd Reaction of an etherified melamineformaldehyde condensation product with an etherified phenolformaldehyde condensation product
US2565538A (en) * 1947-10-20 1951-08-28 Welch Special purpose synthetic resin mixture and method of making the same
US2834755A (en) * 1955-11-09 1958-05-13 Monsanto Chemicals Phenolic liquid resins
US3304345A (en) * 1963-12-30 1967-02-14 Monsanto Co Liquid thermosetting resinous mixture stabilized with a sodium salt of a sulfonated di (alkaryl) alkylene compound

Also Published As

Publication number Publication date
DE1520005B2 (de) 1971-12-09
DE1520005A1 (de) 1970-04-02
US3434992A (en) 1969-03-25
GB1049520A (en) 1966-11-30
SE311084B (pl) 1969-05-27
DE1520005C3 (de) 1978-03-30
FI43789B (pl) 1971-03-01
NO116606B (pl) 1969-04-21
CS157615B2 (pl) 1974-09-16
BE669668A (pl) 1965-12-31
CH455273A (de) 1968-06-28
NL6512118A (pl) 1966-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1504319A1 (de) Abriebbestaendiger Kunststoffschichtstoff und Verfahren zu dessen Herstellung
US3018206A (en) Fire-resistant decorated composite laminate members and method of producing same
US3968294A (en) Lignocellulosic particle board cured with alkali- and acid-catalyzed phenol aldehyde thermosetting resins
FI57775B (fi) Foerfarande foer framstaellning av ett vaederbestaendigt traelim
US2804418A (en) Overlaid woody material and method of making the same
ES2241536T3 (es) Dispersiones de resina de melamina.
US5847058A (en) Alkylresorcinol modified phenol-aldehyde resol resin and binder system, and method of making same
EP0077067B1 (de) Wässrige Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Harzes und Verfahren zu ihrer Herstellung
PL72554B1 (pl)
Pizzi et al. A new class of tannin adhesives for exterior particleboard
FI59280C (fi) Foerfarande foer framstaellning av ett skivformigt byggnadselement
US4076662A (en) Modified aminoplast compositions
EP0003798B1 (de) Verfahren zur Herstellung modifizierter Aminoplastharze
US3345249A (en) Polyhydroxynaphthalene containing adhesive compositions
US2114784A (en) Covering wood with resistant coatings
US2178358A (en) Bonded surface layer and method of forming it
US2359097A (en) Molded article
DE4030718A1 (de) Verfahren zur herstellung eines bindemittels auf ligninbasis
DE2264287C2 (de) Verfahren zur Herstellung und/oder Härtung von Polykondensationsharzen
US2309610A (en) Water-soluble phenolic resin and process of making same
USRE22147E (en) Method of forming bonded surface
DE2600887C3 (de) Modifizierungsmittel für Phenolharze
US3523051A (en) Method of manufacturing decorative boards by use of thermosetting resins
NO158727B (no) Laminater og fremgangsmaate ved fremstilling derav.
DE935142C (de) Leimfilm zum Verleimen von Holz und aehnlichen Materialien