PL77174B1

PL77174B1 -

Info

Publication number: PL77174B1
Application number: PL1971152319A
Authority: PL
Original assignee: Sandoz Sa
Priority date: 1970-12-22
Filing date: 1971-12-20
Publication date: 1975-04-30
Also published as: RO57820A; GB1374439A; ES398154A1; IT944159B; BR7108459D0; DE2162492A1; DD102906A5; FR2119476A5; BE776990A; HU164666B; IL38407A0; AU3714071A

Description

Sposób wytwarzania nowych szesciowodoro-l,3,5-triazyno-2,4- -dionów o wlasciwosciach chwastobójczych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych szesciowodoro-l,3^5-triazyno-2,4-dionów o wzorze ogólnym 1, w którym Y oznacza nizszy rodnik alkilowy ewentualnie rozgaleziony, nizsza grupe trójfluoroalkilowa, atom chlorowca, nizsza grupe alkoksylowa lub grupe aryloksylowa, a n oznacza liczbe 0, 1 lub 2, przy czym podstawni¬ ki Y moga miec takie same lub rózne znaczenie.Wedlug wynalazku zwiazki o wzorze ogólnym 1 wytwarza sie na przyklad przez reakcje zwiazku o wzorze 2 z dwoma równowaznikami izocyjania¬ nu arylu o wzorze ogólnym 3, w którym Y i n ma¬ ja wyzej podane znaczenie.Reakcje te mozna prowadzic w sposób nizej po¬ dany.N,N,N'-Trójmetyloformamidyne o wzorze 2 trak¬ tuje sie w srodowisku odpowiedniego rozpuszczal¬ nika, np. weglowodoru, takiego jak eter naftowy lufo cykloheksan albo eteru, np. eteru etylowego, ewentualnie w obecnosci katalizatora, np. trzecio¬ rzedowej aminy, korzystnie chlodzac w tempera¬ turze 0°C, bez dostepu wilgoci, dwoma równowaz¬ nikami izocyjanianu arylu o wzorze 3 w jednym z wyzej podanych rozpuszczalników. Mieszanine pozostawia sie na pewien okres czasu i nastepnie poddaje sie przeróbce koncowej w znany sposób.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 sa substancjami krystalicznymi.Widma w podczerwieni i widma magnetycznego 10 15 20 25 30 2 rezonansu jadrowego tych zwiazków odpowiadaja podanej wyzej budowie.Zwiajzki o wzorach 2 i 3 stosowane jako sub¬ stancje wyjsciowe do syntezy zwiazków o wzo¬ rze 1, otrzymuje sie wedlug sposobów podanych w literaturze (Chem. Ber. 98, 1078 i(196i5).Zwiazki o wzorze ogólnym 1 niszcza bardzo sku¬ tecznie niepozadane rosliny, zwlaszcza chwasty dwuliscieniowe, takie jak Amaranthus retroflexus, Capsella bursa pastoris, Chenopodium album, Stel- laria media, Senecio vulgaris itp. oraz niepozadane trawy, takie jak Echinochloa crus-galli i inne.Oprócz doskonalego dzialania chwastobójczego zwiazki te odznaczaja sie równiez bardzo dobra selektywnoscia przy stosowaniu w róznych upra¬ wach.Chwasty zwalcza sie w znany sposób, np. przez traktowanie ich substancjami czynnymi.Srodki chwastobójcze zawierajace jako substan¬ cje czynne zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie w znany sposób przez dokladne zmieszanie i zmie¬ lenie zwiazków o wzorze ogólnym 1 z odpowied¬ nimi nosnikami. Zwiazki te mozna stosowac w po¬ staci mieszaniny ze znanymi w technice herbicydo¬ wej rozcienczalnikami i nosnikami. Tak otrzyma¬ ne srodki chwastobójcze wprowadza sie do gleby lub nanosi sie na chwasty w znany sposób za po¬ moca znanych urzadzen. Stosuje sie te zwiazki al¬ bo na miejsca juz porazone chwastami albo przed 771743 77174 4 wzejsciem chwastów. Substancje czynne mozna sto¬ sowac w postaci znanych preparatów.Preparaty otrzymuje sie w znany sposób przez dokladne zmieszanie i zmielenie zwiazków o wzo¬ rze 1 z odpowiednimi nosnikami.W ceilu otrzymania stalych postaci uzytkowych, takich jak srodki do opylania, srodki do rozsie¬ wania, granulaty itp. substancje czynne miesza sie ze stalymi nosnikami. Jako nosniki mozna stoso¬ wac, np. kaolin, talk, krede, wapien, proszek ce¬ lulozowy itp.Do mieszanin tych mozna wprowadzac dodatko¬ wo substancje polepszajace przyczepnosc do roslin TuB czesci roslin a/lub zapewniajace lepsza zwil¬ zalnosc oraz zdolnosc do dyspersji. 1 Srodki chwastobójcze mozna stosowac w postaci fc4*ssfcaniny z odpowiednimi znanymi herbicydami, i|j3T'vz,f grufry moczników, chlorowcobenzonitryli, karbaminianów i triazyn.Preparaty substancji czynnych zawieraja na przyklad 2—80% wagowych substancji czynnej, ko¬ rzystnie 2—'50% substancji czynnej.Postacie uzytkowe zawieraja na przyklad 0,01— 10% wagowych substancji czynnej.Srodki te stosuje sie w ilosci 1—10 kg/ha w za¬ leznosci od uzytej substancji oraz zamierzonego efektu chwastobójczego.Ponizej podaje sie przyklady preparatów zawie¬ rajacych nowe substancje czynne oraz omawia ich zastosowanie. a) Otrzymuje sie jednorodna mieszanine 25 cze¬ sci 6-dwumetyloamino-l,3-dwu-i(3,4-dwuchlorofeny- lo)-5-metylOHSzesciowodoro-s-triazyno-2,4-dionu, 5 czesci produktu kondensacji formaldehydu .i naf- talenosulfonianu, 2 czesci alkildbenzenosulfonianu, 5 czesci dekstryny, 1 czesci kazeinianu anonu i 62 czesci ziemi okrzemkowej i nastepnie miele sie do uzyskania przecietnej wielkosci czasteczki wyno¬ szacej znacznie ponizej 45 mikronów. Otrzymany proszek mozna stosowac do zwalczania chwastów. b) Otrzymuje sie jednorodna mieszanine 25 cze¬ sci 6-dwumetyUoamino-l,3-dwuH(4-chlorofenylo)-5- -metylo-szesciowodoro-s-triazyno-2,4-dionu, 5 cze¬ sci produktu kondensacji formaldehydu i naftale- nosulfanianu, 2 czesci alkilobenzenosulfonianu, 5 czesci dekstryny, 1 czesci kazeinianu amonu i 62 czesci ziemi okrzemkowej i nastepnie miele sie do uzyskania przecietnej wielkosci czastek wy¬ noszacych znacznie ponizej 45 mikronów.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja doskonala skutecz¬ nosc chwastobójcza.Ponizej w tablicy podaje sie w liczbach umow¬ nych 1—9 ocene skutecznosci dzialania, przy czym liczba 1 oznacza brak dzialania, a liczba 9 cal¬ kowite zniszczenie (Chwastów, natomiast liczby po¬ srednie oznaczaja odpowiednie dzialanie w zalez¬ nosci liniowej. Dzialanie to ustalono przy dawkach substancji czynnych wynoszacych 4 kg/ha stoso¬ wanych po wzejsciu roslin. Ocene przeprowadzono po uplywie 14 dni od traktowania.Chwastobójcze dzialanie 6-dwumetyloamino-l,3- -dwu-(3,4-dwuchlorofenylo)-5-metylo-szesciowodoro- -s-triazyno-2,4-dionu (substancja czynna A) i 6- -dwumetyloamino-l,3-dwu-(3-chlorofenylo)-5-mety- lo-szesciowodoro-s-triazyno-2,4-dionu (substancja czynna B).Amaranthus retroflexus Capsella bursa pastoris Chenopodium album Galium aparine Stellaria media Senecio vulgaris Echinochloa Crus-galli . A 9 '9 9 9 9 9 9 e 9 9 9 9 9 9 9 c) Miesza sie 25 czesci wagowych 6-dwumetylo- amino-1,3 - dwu^(3-chloro -4-metoksyfenylo)-5-mety- lo-szesciowodoro-s-triazyno-2,4-dionu, 25 czesci wa¬ gowe emulgatora skladajacego sie z 36% eteru izo- oktylofenylodekaglikolowego, 24% duodecylobenze- nosulfonianu wapnia i 40% glównie aromatycznej frakcji weglowodorów o temperaturze wrzenia 200—260°C z 50 czesciami wagowymi dwumetylo- formamidu. Koncentrat emulsyjny rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Prowadzac badania analogiczne, jak wyzej, lecz stosujac preparat przed wzejsciem roslin, uzyskuje sie nastepujace wyniki: Chwastobójcze dzialania 6-dwumetyloamino-l,3- -dwu-i(3-chloro - 4^ metoksyfenyloJ-S-metylo-szescio- wodoro-s-traazyno-2,4-dionu: Amaranthus retroflexus Capsella bursa pastoris Chenopodium album Galium aparine Stellaria media Senecio vulgaris Echinochloa crus galli Pszenica Marchew 9 9 9 9 9 9 P a 1 V Zwiazek ten odznacza sie zatem doskonalym dzialaniem selektywnym przy uzyciu w uprawach marchwi i pszenicy*. d) Miesza sie 10 czesci wagowych 6-dwumetylo- amino-1,3-dwufenylo-5 -metylo-szesciowodoro-s-tria- zyno-2,4-dionu, 25 czesci wagowych emulgatora skladajacego sie z 36% eteru izooktylofenylodeka- glikolowego, 24% duodecylobenzenosulfonianu wap¬ nia i 40% glównie aromatycznej frakcji weglowo¬ dorów o temperaturze wrzenia 200—i260°C z 65 cze¬ sciami wagowymi dwumetyloformiamidu. Koncen¬ trat emulsyjny rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Prowadzac badanie analogicznie jak wyzej, lecz stosujac preparat po wzejsciu roslin, uzyskuje sie nastepujace wyniki: Chwastobójcze dzialanie 6-dwumetyloamino-l,3- -dwufenylo-5 -metylo-szesciowodoro -s -triazyno-2,4- -dionu: Amaranthus retroflexus 9 Capsella bursa pastoris 9 Chenopodium album 9 Galium aparine 8 Stellaria media 9 Senecio vulgaris 9 Echinochloa crus galli 8 Bawelna 1 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6077174 6 Zwiazek ten odznacza sie zatem doskonalym dzia¬ laniem selektywnym przy stosowaniu po wzejsciu roslin w uprawach bawelny. stepem wilgoci utrzymuje sie w temperaturze po¬ kojowej w .ciagu okolo 3 dni.Mieszanine rozpuszczalników dekantuje sie, a produkt reakcji rozpuszcza sie w eterze. Gesty 5 olej otrzymany po oddestylowaniu eteru i osusze¬ niu pod silnie zmniejszonym cisnieniem po pewnym czasie krystalizuje. Temperatura topnienia produk¬ tu wynosi 141—142°C.Przy prowadzeniu reakcji wylacznie w ligroinie 10 (temperatura wrzenia 60—90°C) czas reakcji skraca W naczyniu zabezpieczonym przed dostepem sie do okolo 3 godzin, wilgoci chlodzi sie do temperatury okolo 0°C 86 g Analiza. Wzór sumaryczny C18H16C14N402; cie- (1 mol) N,N,N'-txójmetyloformamidyny w 200 ml zar czasteczkowy 462,16; .obliczono: 46,8% C, 3,5% Nizej podane przyklady wyjasniaja sposób we¬ dlug wynalazku.Przyklad I. 6-Dwumetyolamino-tt,3-dwu-<3,4- -dwuchlorofenylo)-5^metylo -szesciowodoro-s-triazy- no-2,4-dion.Przyklad nr 1 m JII IV V VI VII VIII IX X XI Y 2 : m-CF3 m^Cl p-OCH3 p-Cl p-F p-Br m-Cl p-CH (CH3)6 P- (C6H50) P-<4 -C6H40) n 3 0 1 2 1 1 1 1 1 1 1 Wzór sumaryczny ¦ 4 C18H20N4O2 ^20Hi8FeN2O2 Czo^sd^Os Ci8H18Cl2N402 C18H18F2N4O2 €i8Hi8Br2N402 Ci8Hi8Cl2N402 C24Hs2N402 C3oH28N404 C3oH2^Cl2N404 Ciezar czastecz¬ kowy 5 '324,3 460,4 453,3 13913,3 360,4 482,2 393,3 408,5 508,6 577,5 Tempera- turai topnienia 6 175° 124^125° 110° 106—109° 149—151° 155^156° 144^145° 140° 137—138° 14fl-Hl51° A AllcUlZ,cl c 7 €6,6 •66,2 |52,2 62,2 53,0 £2,9 35,0 (55,0 60,9 ©0,1 44,9 45,4 55,0 •54,9 70,6 /70,4 170,9 i70,8 62,4 61,9 H 8 6,2 6,4 3,9 4,2 4,9 4,9 4,6 4,9 j5,0 ,5,3 3,8 J4,0 4,7 i7,9 7,7 6,5 6,5 4,5 obliczono otrzymano N 9 17,2 16,9 12,2 12,5 12,4 12,0 14,2 13,7 15,5 115,0 ,11,6 111,5 14,2 14,2 13,7 13,8 11,0 11,0 9,7 9,2 F( 10 — 24,8 24,4 — — 10,5 10,3 — — — — .— Cl 11 — — 15,6 16,0 18,0 18,0 — — 18,0 18,2 — — 1.2,3 12,3 Br 12 — — — — — 33,2 33,5 — — — . — eteru naftowego i mieszajac traktuje sie roztwo- H, 12,1% N, 30,7% Cl, otrzymano: 46,9% C, 4,1% H, rem 376 g (2 mole) izocyjanianu 3,4-dwuchlorofe- 11,6% N, 30,3% Cl. fnylu w 800 ml eteru, przy czym utrzymuje sie Wedlug przykladu I otrzymuje sie zwiazki o temperature 0°C. Naczynie zabezpieczone przed do- 65 wzorze 1 zestawione w wyzej podanej tablicy.1 T7I74 8 PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych szesciowodoro-1, 3,5-triazyno-2,4-dionów o wzorze ogólnym 1, w którym Y oznacza nizszy rodnik alkilowy ewentu¬ alnie rozgaleziony, nizsza grupe trójflluoroalkilowa, atom chlorowca, nizsza grupe alkoksylowa lub grupe aryloksylowa, a n oznacza liczby 0,1 lub 2, przy czym podstawniki Y moga miec takie same lub rózne znaczenie, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2 poddaje sie reakcji z dwoma równo¬ waznikami izocyjanianu arylu o wzorze 3, w któ¬ rym Y i n maja wyzej podane znaczenie.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 6-dwumetyloamino-l,3- -dwu^(4-chlorofenylo)-5-metyloszesciowodoro-s-tria- zyno-2,4-dionu, zwiazek o wzorze 2 poddaje sie reakcji z dwoma równowaznikami izocyjanianu 4-chlorofenyiowego.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 6-dwumetyloamino-l,3- "dwu-i(3-trójfluorometylofenylo)-5-metylo-szesciowo- doro-s-triazyno-2,4-dionu, zwiazek o wzorze 2 pod¬ daje sie reakcji z dwoma równowaznikami izocy¬ janianu 3-trójfluorometylofcnylowego. .

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 6-dwumetyloamino-il,3- -dwu-(3-chloro-4-metoksyfenylo) -5 -metylo -szescio- wodoro-s-triazyno-2,4-dionu, zwiazek o wzorze 2 poddaje sie reakcji z dwoma równowaznikami izo¬ cyjanianu 3-chloro-4-metoksyfenylowego.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, loaaueimy tym, ze w przypadku wytwarzania 6-dwum«tyloamino*l,5- -dwu-(3,4-dwuchlorofenylo)-5-metylo-saesciowodo- ro-s-triazyno-2,4-dionu, zwiazek o wzorze 2 pod- 5 daje sie reakcji z dwoma równowaznikami izocy¬ janianu 3,4-dwuchlorofenylowego.

6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 6-dwumetyloamino-l,3- - dwu-{3-chlorofenylo)-5-metyloszesciowodoro-s-tria- zyno-2,4-dionu, zwiazek o wzorze 2 poddaje sie re¬ akcji z dwoma równowaznikami izocyjanianu 3- ^chlorofeinylowego.

7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 6-dwumetyloamino-l,3- - dwu -<4^fluorofenylo)- 5-metyloszesciowodoro-s-tria- zyno-2,4-dionu, zwiazek o wzorze 2 poddaje sie reakcji z dwoma równowaznikami izocyjanianu 4* -fluorofenylowego.

8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 6-dwUmetyloamkio-l,3- -dwu^(4-lbromofenylo)-5-metyloszesciowodoro-s-tria- zyno-2,4-dionu, zwiazek o wzorze 2 poddaje sie re¬ akcji z dwoma równowaznikami izocyjanianu 4-bro- mofenylowego.

9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 6-dwumetyloamino-l,3- -dwufenylo-5-metylo-szesciowodoro-s -triazyno-2,4- -diionu, zwiazek o wzorze 2 poddaje sie reakcji z dwoma równowaznikami izocyjanianu fenylowego. 15 20 25KI. 12p,10/05 77174 MKP C07d 55/18 CH, JM "isr '=0 ¦y„ Wzór 1 fCHj N — CH— N—-CK \ 3/2 Wzór 2 )—N~= C==0 Wzór 3 C2YILLNIA Ur^du Patentowego F' l 'SI ljfr; PL PL