PL83984B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL83984B1
PL83984B1 PL1973165749A PL16574973A PL83984B1 PL 83984 B1 PL83984 B1 PL 83984B1 PL 1973165749 A PL1973165749 A PL 1973165749A PL 16574973 A PL16574973 A PL 16574973A PL 83984 B1 PL83984 B1 PL 83984B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
benzene
reaction
propanol
toluene
ethanol
Prior art date
Application number
PL1973165749A
Other languages
Polish (pl)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL1973165749A priority Critical patent/PL83984B1/pl
Publication of PL83984B1 publication Critical patent/PL83984B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

przedmiotem wynalazku.Istota rozwiazania. Istota sposobu otrzymywania waniliny i srodków dyspergujacych z lignosulfonianów polega na tym, ze reakcje hydrolizy i utleniania a potem ekstrakcji prowadzi sie przy gestosci masy od d = 1,18 do d = 1,30, cisnieniu od 500 do 1400 KN/m2, w temperaturze od 373°K do 533°K i uzyciu nastepujacych sol- wentów: etanol +eter (1:1), etanol + benzen (3:2 lub 2:1), etanol + toluen + benzen (2:0, 5:0,5), propanoM + + benzen (9,5:0,5), propanol-2 +benzen (9,5:0,5), propanoM + toluen (98:2), propanol-2 + toluen (98:2).Mase reakcyjna po reakcji hydrolizy i utleniania bezposrednio zakwasza sie 50% kwasem siarkowym lub solnym do pH 5—2,5. Otrzymana po zakwaszeniu suIfooksylignina (tzw. odpadkowe „ligniny powanilinowe") odwapnia sie przy uzyciu wodnych roztworów chlorowodoru o stezeniu 2—10% HCI. Otrzymana ilosciowo zde- polimeryzowana sulfooksylignina rozpuszcza sie w wodorotlenku sodowym o stezeniu od 0,5 do 50%. Otrzyma¬ na sól sodowa sulfooksyligniny (lub odpadkowych „lignin powan ilinowych") suszy sie w temperaturze 70° C w suszarni rozpylowej otrzymujac staly dyspergator zwany dalej Revealem. Jako material wyjsciowy do reakcji stosuje sie odpadkowe lugi poceIulozowe siarczynowe zawierajace lignosulfoniany.Zaleta techniczna sposobu wedlug wynalazku jest to, ze usuwa znane wady i umozliwia w ciaglym proce¬ sie, przy mniejszym zapotrzebowaniu chemikaliów, w krótszym czasie osiagnac pozytywne rezultaty — tzn. w jednym (kompleksowo rozwiazanym) procesie technologicznym wykorzystuje sie lugi pocelulozowe do otrzy¬ mywania dyspergatorów (potrzebnych w przemysle miedziowym, tekstylno-barwnikarskim, budowlanym) i tan¬ sza waniline.Otrzymany staly dyspergator — Reveal SM moze byc uzywany w przemysle barwnikarsko-wlókienniczym, w przemysle miedziowym do wzbogacania rud miedziowych (do flotacji), oraz jako spoiwo do wytwarzania bry¬ kietów z rudy przy wytapianiu miedzi.Mokry i surowy osad SOL-Ca z malym dodatkiem NaOH moze byc bezposrednio uzyty jako spoiwo w przemysle miedziowym do wytwarzania brykietów z wysokoprocentowej rudy, a nastepnie z wytworzonych „kostek" wytapia sie miedz.Sposób wedlug wynalazku jest bardzo ekonomiczny, gdyz umozliwia kompleksowe wykorzystanie lugów posiarczynowych, wedlug tego sposobu wanilina jest produktem masowym i tanim, a wiec moze byc pólproduk¬ tem nie tylko jak dotychczas w przemysle farmaceutycznym i spozywczym, ale moze byc konkurencyjnym su- *83984 3 rowcem do otrzymywania wlókien poliestrowych. Otrzymane dyspergatory sa szczególnie przydatne w przemy¬ sle chemicznym, hutniczym, wlókienniczym i budowlanym.Sposób wedlug wynalazku jest szczególnie opracowany pod katem ochrony srodowiska, gdyz w procesie wszystkie powstajace produkty uboczne i odpadkowe sa utylizowane i dlatego nie zatruwaja odbiorników wod¬ nych \ powietrza.Przyklad I. 1968 kg lignosulfonianu sodowego o gestosci d = 1,282, 1032 dm3 wody, 720 dm3 wodo¬ rotlenku sodowego o stezeniu 500 g NaOH/dmJ laduje sie do autoklawu — reaktora z mieszadlem o pojemnosci m3. Po zamknieciu reaktora i wymieszaniu substratów wtlacza sie kompresorem powietrze az do osiagniecia cisnienia 700 kN/m2, po czym przy ciaglym mieszaniu ogrzewa sie reaktor para posrednia przez dwie godziny do temperatury 443°K i utrzymuje w tej temperaturze jedna godzine. Po zakonczeniu reakcji i obnizeniu cisnienia hydrolizat alkaliczny (HA) z reaktora przez wymiennik ciepla przepompowuje sie do ekstraktora. Zawartosc waniliny w HA wynosi 9—10 g/l. Ekstrakcje prowadzi sie w sposób ciagly solwentem (etanol + benzen w stosun¬ ku 6:4). Zawartosc wanilinianu sodowego w solwencie (ekstrakcie — E) wynosi 6 g/dm3. Z ekstraktu (E) wanili¬ ne wyodrebnia sie w znany sposób i otrzymuje sie 14000 g waniliny.W celu otrzymania dyspergatorów hydrolizat alkaliczny po ekstrakcji waniliny (HAW) zakwasza sie 50% kwasem siarkowym.^W tym celu do mieszadla laduje sie 3200 dm3 HAW i przy ciaglym ruchu mieszadla dodaje sie powoli 50% kwas siarkowy w ilosci 600 dm3. W trakcie reakcji wydziela sie dwutlenek siarki, który absorbuje sie w absorberze zawierajacym wodorotlenek sodowy. Wytracony czesciowo desulfonowany i utleniony kwas lignosulfonowy (sulfooksylignina — SOL—H) ogrzewa sie w tym samym mieszadle przez 1 godzine w temperatu¬ rze 373° K. W trakcie ogrzewania nastepuje koagulacja SOL-H. Po oziebieniu stala SOL-H oddziela sie przez de- kantacje, jednoczesnie przemywajac ja swieza woda. Przemyta i wilgotna sulfooksylignine- SOL—H (w stanie suchym otrzymuje sie w podanym przykladzie 560 kg SOL-H) zadaje sie 2000 dm3 wody, uruchamia miesza¬ dlo i dodaje sie powoli 108 dm3 roztworu wodorotlenku sodowego o stezeniu 500 g/dm3. Otrzymany klarowny, ciemno-brunatny roztwór odparowuje sie do suchosci w suszarni rozpylowej typo ANHYDRO. Otrzymuje sie 600 kg dyspergatora — Reveal SM.Przykladu. 2500 kg lignosulfonianu sodowego o gestosci d = 1,212, 500 dm3 wody, 720 dm3 wodo¬ rotlenku sodowego o stezeniu 500 g NaOH/drrr3 laduje sie do autoklawu o pojemnosci 10 m3. Autoklaw jest za¬ opatrzony w mieszadlo. Po zamknieciu reaktora i wymieszaniu substratów wtlacza sie sprezarka powietrze do reaktora az do osiagniecia cisnienia 700 kN/m2, po czym przy ciaglym mieszaniu ogrzewa sie reaktor para posre¬ dnia przez 2 godziny do temperatury 443° K i utrzymuje sie w tej temperaturze przez 1 godzine. Po zakonczonej reakcji i obnizeniu cisnienia hydrolizat alkaliczny (HA) z reaktora przetlacza sie przez wymiennik ciepla do zbiornika umieszczonego nad ekstraktorem ciaglego dzialania. Zawartosc waniliny w HA wynosi 9—10 g/dm3.. Z HA ekstrahuje sie w sposób ciagly wanilinian sodowy przy pomocy solwentu (etanol + benzen w stosunku 2:1 lub etanol + eter w stosunku 1:1 lub propanol-1 + toluen w stosunku 88 : 2 lub propanol-2 + toluen w stosunku 98 :2 lub propanol-2 + benzen w stosunku 9,5 :0,5). Zawartosc wanilinianu sodowego w ekstrak¬ cie (E) w przeliczeniu na waniline wynosi 6 g/dm3. Z ekstraktu E waniline wyodrebnia sie w znany sposób i otrzymuje sie 14 000 g waniliny.; W celu otrzymania dyspergatora hydrolizat alkaliczny wyczerpany (HAW) ogrzewa sie w mieszadle do temperatury 313°K i ostroznie dodaje 320 dm3 50% kwasu siarkowego - pH roztworu wynosi okolo 12. Wytra¬ ca sie koloidalny osad, który przez jednogodzinne ogrzewanie w 373° K koaguluje. Skoagulowany osad przemywa sie swieza zimna woda. Otrzymuje sie 250 kg dyspergatora- Reveal WM.Ciemno-brunatny roztwór, o pH 12 zawierajacy siarczan i siarczyn sodowy, wodorotlenek sodowy, nisko- molekularna oksylignine i inne nie zidentyfikowane zwiazki, jest zwracany do cyklu produkcyjnego, w którym otrzymuje sie lignosulfonian sodowy z technicznych lugów posiarczynowych.Przyklad III. 1968 kg lignosulfonianu sodowego o gestosci d +1.282, 1032 dm3 wody, 720 dm3 wodorotlenku sodowego o stezeniu 500 g NaOH/dm3 laduje sie do autoklawu-reaktora z mieszadlem o poje¬ mnosci 10m3. Po zamknieciu reaktora i wymieszaniu substratów wtlacza sie kompresorem powietrze az do osiagniecia cisnienia 700 kN/m2, poczym przy ciaglym mieszaniu ogrzewa sie reaktor para posrednia przez 2 go¬ dziny do temperatury 443° K i utrzymuje sie w tej temperaturze przez 1 godzine. Po zakonczonej reakcji i obni¬ zeniu cisnienia hydrolizat alkaliczny (HA) z reaktora przez wymiennik ciepla przepompowuje sie do ekstraktora.Zawartosc waniliny w HA wynosi 9-10 g/dnrr*. Ekstrakcje prowadzi sie w sposób ciagly solwentem (etanol + + benzen w stosunku 6:4). Zawartosc wanilinianu sodowego w solwencie (ekstrakcie - E) wynosi 6 g/dm3.Z ekstraktu (E) waniline wyodrebnia sie w znany sposób i otrzymuje sie 14000 g waniliny.Otrzymany HAW ogrzewa sie w autoklawie przez 2 godziny, w temperaturze 523°K — otrzymuje sie 3100 dm3 plynnego produktu o gestosci d= 1,3. Otrzymany dyspergator Reveal NM moze byc bezposrednio uzywany do zmiekczania wody kotlowej lub w postaci sproszkowanej po odparowaniu wody w suszarni rozpylo- wej.4 83 984 Przyklad IV. 1968 kg lignosulfonianu sodowego o gestosci d = 1,282, 1032 dm3 wody, 720 dm3 wo¬ dorotlenku sodowego o stezeniu 500 g NaOH/dm3 laduje sie do autoklawu — reaktora z mieszadlem o po¬ jemnosci 10 m3. Po zamknieciu reaktora i wymieszaniu substratów wtlacza sie kompresorem powietrze az do osiagniecia cisnienia 700klM/m2, po czym przy ciaglym mieszaniu ogrzewa sie reaktor para posrednia przez 2 godziny do temperatury 443°K i utrzymuje sie w tej temperaturze przez 1 godzine. Po zakonczonej reakcji i obnizeniu cisnienia hydrolizat alkaliczny (HA) z reaktora przez wymiennik ciepla przepompowuje sie do eks- traktora. Zawartosc waniliny w HA wynosi 9—10 g/dm3. Ekstrakcje prowadzi sie w sposób ciagly solwentem (etanol + benzen w stosunku 6:4). Zawartosc wanilinianu sodowego w solwencie (ekstrakcie — E) wynosi 6 g/dm3. Z ekstraktu (E) waniline wyodrebnia sie w znany sposób i otrzymuje sie 14000 g waniliny.Otrzymany HA w ilosci 3250 dm3 zadaje sie 850 dm3 50% kwasu siarkowego. Ogrzewa sie do temperatury 343°K. Wytracona sulfooksylignine oddziela sie przez dekantacje, wirowanie lub filtracje. Z otrzymanego kwas¬ nego filtratu otrzymuje sie waniline w znany sposób (przez ekstrakcje filtratu toluenem lub benzenem i z otrzy¬ manego ekstraktu waniline reekstrahuje sie stezonym wodorosiarczynem sodowym). Otrzymuje sie w ten sposób 12000 g waniliny.Wytracony czesciowo desulfonowany i utleniony kwas sulfonowy (sulfooksylignina — SOL—H) ogrzewa sie w tym samym mieszadle przez 1 godzine w temperaturze 373°K. W trakcie ogrzewania nastepuje koagulacja SOL—H. Po oziebieniu stala SOL—H oddziela sie przez dekantacje, jednoczesnie przemywajac ja swieza woda.Przemyta i wilgotna sulfooksylignine SOL—H zadaje sie 2000 dm3 wody, uruchamia mieszadlo i dodaje sie po¬ woli 108 dm3 roztworu wodorotlenku sodowego o stezeniu 500 g/dm3. Otrzymany klarowny, ciemnobrunatny roztwór odparowuje sie do suchosci w suszarni rozpylowej typu ANHYDRO. Otrzymuje sie 650 kg dyspergatóra — Reveal SM.Przyklad V. Lug posiarczynowy zawierajacy lignosulfonian wapniowy zageszcza sie do 32% suchej substancji (d = 1,17). 3000 kg wyzej przygotowanego lugu posiarczynowego wapniowego miesza sie z 800 dm3 wodorotlenku sodowego o stezeniu 500 g NaOH/dm3 laduje sie do autoklawu — reaktora o pojemnosci 10 m3. Po zamknieciu autoklawu wsad autoklawu ogrzewa sie przez 30 minut do temperatury 373°K, nastepnie sprezarka pompuje sie powietrze do reaktora az do osiagniecia cisnienia 1400 kN/m2, po czym przy ciaglym mieszaniu ogrzewa sie re¬ aktor para posrednia przez 2 godziny do temperatury maksymalnej - to jest 443° K i utrzymuje w tej temperatu¬ rze przez 2 godziny.Po zakonczonej reakcji i obnizeniu cisnienia do 200 kN/m2 zawartosc autoklawu przetlacza sie do odstoj- nika, w którym opadaja na dno nierozpuszczone sole wapniowe CaSO3, CaSO4, sa one okresowo usuwane do od- stojnika sciekowego. Sklarowany hydrolizat alkaliczny zobojetnia sie przy pomocy 850 dm3 50% kwasu siarko¬ wego (do pH okolo 3-3,5). W trakcie zobojetniania wytraca sie sulfooksylignina (SOL-H), (czesciowo desulfonowane kwasy lignosulfonowe tzw. „Ligniny powanilinowe") czesciowo zawierajaca równiez jony wap¬ niowe (SOL-Ca). Wytracona sulfooksylignine (SOL-H i SOL-Ca tzn. „Ligniny powanilinowe") oddziela sie na wirówkach.Z uzyskanego po oddzieleniu sulfooksyligniny filtratu ekstrahuje sie waniline, stosujac jako rozpuszczalnik 'benzen lub toluen. Uzyskany ekstrakt toluenowy zawiera 2,8 g/dm3 waniliny. Z ekstraktu toluenowego otrzymu¬ je sie waniline w powszechnie znany sposób. Otrzymuje sie 12000 g waniliny. s W celu otrzymania dyspergatorów mokry osad SOL—H i SOL-Ca zawierajacy równiez sole sodowe i wa¬ pniowe (tzw. „ligniny powanilinowe") traktuje sie rozcienczonym kwasem solnym (5%) w celu usuniecia soli wa¬ pniowych. Po 24 godzinnym odstaniu odlewa sie klarowna wode kwasna, powtórnie zadaje sie 5% kwasem sol¬ nym, miesza sie i odstawia do sklarowania. Po kwasnym przemyciu sulfooksylignina powinna zawierac maksy¬ malnie 5% popiolu.Do obojetnej zawiesiny sulfooksyligniny w mieszadle dodaje sie 1500 dm3 wody, uruchamia mieszadlo i dodaje powoli 108 dm3 roztworu wodorotlenku sodowego o stezeniu 500 g/dm3. Po wymieszaniu ogrzewa sie zawartosc mieszadla do temperatury 346° K, miesza sie powietrzem przez 15 minut i przesyla do odstojnika. Po 24 godzinnym odstaniu klarowna ciemnobrunatna ciecz zageszcza sie i odparowuje w suszarni rozpylowej typu ANHYDRO. Otrzymuje sie 600 kg dyspergatóra- Reveal SM 5. PL PLsubject of the invention. The essence of the solution. The essence of the method of obtaining vanillin and dispersants from lignosulfonates is that the hydrolysis and oxidation reactions, followed by extraction, are carried out at a mass density from d = 1.18 to d = 1.30, pressure from 500 to 1400 KN / m2, at a temperature of from 373 ° K to 533 ° K and using the following solvents: ethanol + ether (1: 1), ethanol + benzene (3: 2 or 2: 1), ethanol + toluene + benzene (2: 0, 5: 0 , 5), propane-M + + benzene (9.5: 0.5), propanol-2 + benzene (9.5: 0.5), propane-M + toluene (98: 2), propanol-2 + toluene (98: 2). The reaction mass after the hydrolysis and oxidation reaction is directly acidified with 50% sulfuric or hydrochloric acid to pH 5-2.5. The suIfoxylignin obtained after acidification (the so-called waste "powanillin lignins") is decalcified using aqueous solutions of hydrogen chloride with a concentration of 2-10% HCl. The quantitatively de-polymerized sulfoxylignin obtained is dissolved in sodium hydroxide with a concentration of 0.5 to 50%. The sodium salt of sulfoxylignin (or the waste "heavy aluminum lignins") is dried at 70 ° C in a spray dryer to obtain a solid dispersant hereinafter referred to as Reveal. The starting material for the reaction is spent lignosulphite-containing sulphite waste liquors. The technical advantage of the process according to the invention is that it overcomes the known drawbacks and allows for a continuous process, with a lower chemical requirement, to achieve positive results in a shorter time - i.e. in one single The (comprehensively solved) technological process uses post-cellulose liquors to obtain dispersants (needed in the copper, textile-dye, construction industries) and cheaper vanilla. The obtained solid dispersant - Reveal SM can be used in the dye and textile industry, copper for enriching copper ores (for flotation), and as a binder for the production of briquettes from ore in copper smelting. Wet and crude SOL-Ca sludge with a small addition of NaOH can be directly used as a binder in the copper industry for the production of briquettes from high-percentage ore and then from the produced "cubes" copper is melted. Sp people, according to the invention, it is very economical, because it enables the comprehensive use of sulfite liquors, according to this method, vanillin is a mass and cheap product, so it can be an intermediate not only in the pharmaceutical and food industry, but can be a competitive product. groove for obtaining polyester fibers. The dispersants obtained are especially useful in the chemical, metallurgical, textile and construction industries. The method according to the invention is especially developed in terms of environmental protection, because in the process all by-products and waste products are utilized and therefore do not contaminate the water / air receivers. Example 1 1968 kg of sodium lignosulfonate with a density of d = 1.282, 1032 dm3 of water, 720 dm3 of sodium hydroxide with a concentration of 500 g of NaOH / dmJ are charged to an autoclave - reactor with a stirrer with a capacity of m3. After closing the reactor and mixing the reactants, air is blown in with a compressor until a pressure of 700 kN / m2 is reached, then, with continuous stirring, the reactor is heated with intermediate steam for two hours to a temperature of 443 ° K and kept at this temperature for one hour. After the reaction is completed and the pressure is lowered, the alkaline hydrolyzate (HA) from the reactor is pumped through the heat exchanger to the extractor. The vanillin content in HA is 9-10 g / l. The extraction is carried out continuously with a solvent (ethanol + benzene ratio 6: 4). The content of sodium vanillate in the solvent (extract - E) is 6 g / dm3. Vanillin is extracted from the extract (E) in a known manner and 14,000 g of vanillin are obtained. In order to obtain dispersants, the alkaline hydrolyzate is acidified after extraction of vanillin (HAW) with 50% sulfuric acid. and with the constant movement of the agitator 50% sulfuric acid in an amount of 600 dm3 is slowly added. During the reaction, sulfur dioxide is released which is absorbed in the absorber containing sodium hydroxide. The precipitated partially desulfonated and oxidized lignosulfonic acid (sulfoxylignin - SOL — H) is heated in the same stirrer for 1 hour at 373 ° K. During the heating, SOL-H coagulates. After cooling, the SOL-H solid is separated by decantation while washing it with fresh water. Washed and wet sulfoxylignine-SOL-H (in the dry state, 560 kg of SOL-H is obtained in the given example), add 2000 liters of water, start the agitator and slowly add 108 liters of sodium hydroxide solution with a concentration of 500 g / liter. The clear dark brown solution obtained is evaporated to dryness in an ANHYDRO spray dryer. One obtains 600 kg of a dispersant - Reveal SM. Example. 2500 kg of sodium lignosulfonate with a density of d = 1.212, 500 dm3 of water, 720 dm3 of sodium hydroxide with a concentration of 500 g of NaOH / drrr3 are charged to a 10 m3 autoclave. The autoclave is equipped with an agitator. After the reactor is closed and the reactants are mixed, an air compressor is forced into the reactor until a pressure of 700 kN / m2 is reached, then, with continuous stirring, the reactor is heated with steam for 2 hours to 443 ° K and kept at this temperature for 1 hour. . After the reaction is completed and the pressure is released, the alkaline hydrolyzate (HA) from the reactor is forced through a heat exchanger into a tank located above the continuous operation extractor. The content of vanillin in HA is 9-10 g / dm3. Sodium vanillate is continuously extracted from HA with a solvent (ethanol + benzene in the ratio 2: 1 or ethanol + ether in the ratio 1: 1 or propanol-1 + toluene in the ratio of 2: 1). ratio 88: 2 or propanol-2 + toluene in the ratio 98: 2 or propanol-2 + benzene in the ratio 9.5: 0.5). The content of sodium vanillate in the extract (E) in terms of vanillin is 6 g / dm 3. From the extract of E vanilline the known method is isolated and 14,000 g of vanillin are obtained; In order to obtain the dispersant, the exhausted alkaline hydrolyzate (HAW) is heated in a mixer to a temperature of 313 ° K and 320 liters of 50% sulfuric acid are carefully added - the pH of the solution is about 12. A colloidal precipitate is formed, which is heated by heating at 373 ° K for one hour. coagulates. The coagulated precipitate is washed with fresh cold water. 250 kg of dispersant is obtained - Reveal WM. Dark-brown solution, pH 12, containing sodium sulphate and sulphite, sodium hydroxide, low-molecular oxylignin and other unidentified compounds, is returned to the production cycle, in which sodium lignosulphonate is obtained from technical of sulfite deposits. Example III. 1968 kg of sodium lignosulfonate with a density of d +1,282, 1032 dm3 of water, 720 dm3 of sodium hydroxide with a concentration of 500 g of NaOH / dm3 are charged to the autoclave-reactor with a stirrer with a capacity of 10 m3. After closing the reactor and mixing the reactants, air is blown in with a compressor until a pressure of 700 kN / m2 is reached, and then, with continuous stirring, the reactor is heated with intermediate steam for 2 hours to 443 ° K and kept at this temperature for 1 hour. After the reaction is complete and the pressure is released, the alkaline hydrolyzate (HA) from the reactor is pumped through the heat exchanger to the extractor. The content of vanillin in HA is 9-10 g / dnr *. The extraction is carried out continuously with a solvent (ethanol + + benzene in a ratio of 6: 4). The content of sodium vanillate in the solvent (extract - E) is 6 g / dm3. From the extract (E) vanillin is isolated in a known manner and 14,000 g of vanillin are obtained. The resulting HAW is heated in an autoclave for 2 hours at a temperature of 523 ° K - the result is 3100 dm3 of a liquid product with a density of d = 1.3. The obtained Reveal NM dispersant can be used directly to soften boiler water or in powder form after water evaporation in a spray dryer.4 83 984 Example IV. 1968 kg of sodium lignosulfonate with a density of d = 1.282, 1032 dm3 of water, 720 dm3 of sodium hydroxide with a concentration of 500 g of NaOH / dm3 are charged to the autoclave - reactor with a stirrer with a capacity of 10 m3. After closing the reactor and mixing the substrates, air is blown in with the compressor until the pressure of 700kM / m2 is reached, then, with continuous stirring, the reactor is heated with intermediate steam for 2 hours to 443 ° K and kept at this temperature for 1 hour. After the reaction is completed and the pressure is lowered, the alkaline hydrolyzate (HA) from the reactor is pumped through the heat exchanger to the extractor. The vanillin content in HA is 9-10 g / dm3. The extraction is carried out continuously with a solvent (ethanol + benzene in a ratio of 6: 4). The content of sodium vanillate in the solvent (extract - E) is 6 g / dm3. From the extract (E), vanillin is isolated in a known manner and 14,000 g of vanillin are obtained. The obtained HA in the amount of 3250 dm3 is mixed with 850 dm3 of 50% sulfuric acid. Heats up to 343 ° K. The precipitated sulfoxylignin is separated by decantation, centrifugation or filtration. Vanillin is obtained from the obtained acid filtrate in a known manner (by extraction of the filtrate with toluene or benzene, and the vanillin extract obtained is reextracted with concentrated sodium bisulfite). This gives 12,000 g of vanillin. The recovered partially desulfonated and oxidized sulfonic acid (sulfoxylignin - SOL — H) is heated in the same stirrer for 1 hour at 373 ° K. During heating, SOL-H coagulates. After cooling, the solid SOL-H is separated by decantation, simultaneously rinsing it with fresh water. 2000 dm3 of water are added to the washed and moist sulfoxylignin SOL-H, the stirrer is started and 108 dm3 of sodium hydroxide solution with a concentration of 500 g / dm3 are added slowly. The clear, dark brown solution obtained is evaporated to dryness in an ANHYDRO spray dryer. A 650 kg dispersant is obtained - Reveal SM. Example 5 The sulfite slug containing the calcium lignosulfonate is concentrated to 32% of the dry substance (d = 1.17). 3000 kg of the above-prepared calcium sulphite slurry is mixed with 800 dm3 of sodium hydroxide with a concentration of 500 g of NaOH / dm3 is charged to the autoclave - reactor with a capacity of 10 m3. After closing the autoclave, the autoclave charge is heated for 30 minutes to a temperature of 373 ° K, then a compressor is pumped with air into the reactor until a pressure of 1400 kN / m2 is reached, and then, with continuous stirring, the reactor is heated with intermediate steam for 2 hours to the maximum temperature - it is 443 ° K and is kept at this temperature for 2 hours. After the reaction is completed and the pressure is reduced to 200 kN / m2, the contents of the autoclave are transferred to the settling tank, where undissolved calcium salts of CaSO3 and CaSO4 fall to the bottom. they are periodically discharged into the drain trap. The clarified alkaline hydrolyzate is neutralized with 850 liters of 50% sulfuric acid (to a pH of about 3-3.5). During neutralization, sulfoxylignin (SOL-H), (partially desulfonated lignosulfonic acids, so-called "powanillin lignins"), partially containing also calcium ions (SOL-Ca), is precipitated. Vanillin lignins ") are separated on centrifuges. Vanillin is extracted from the filtrate obtained after the separation of sulfoxylignin, using benzene or toluene as a solvent. The obtained toluene extract contains 2.8 g / dm3 of vanillin. Vanillin is obtained from the toluene extract in a manner known per se. 12,000 g of vanillin are obtained. To obtain dispersants, the wet sludge of SOL-H and SOL-Ca, also containing sodium and calcium salts (so-called "powanillin lignins"), is treated with dilute hydrochloric acid (5%) to remove the calcium salts. After standing, clear acidic water is poured off, repeatedly mixed with 5% hydrochloric acid, mixed and set aside for clarification. After acid washing, sulfoxylignin should contain a maximum of 5% ash. 1500 liters of water are added to an inert suspension of sulfoxylignin in a stirrer, Then 108 liters of sodium hydroxide solution with a concentration of 500 g / liter are added slowly. After mixing, the contents of the mixer are heated to 346 ° K, mixed with air for 15 minutes and sent to a settling tank. After standing for 24 hours, the clear dark brown liquid thickens and evaporates in an ANHYDRO spray dryer. 600 kg dispersant is obtained - Reveal SM 5. PL EN

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania waniliny i srodków dyspergujacych z lignosulfonianów przez zastosowanie reakcji hydrolizy utleniania i nastepnie zakwaszapie masy reakcyjnej, przemywanie lub odwapnianie, rozpuszczanie83984 5 w wodorotlenku sodowym, suszenie, znamienny tym, ze reakcje hydrolizy i utleniania a potem ekstrakcji prowadzi sie przy gestosci masy od d = 1,18 do d = 1,30, cisnieniu powietrza od 500 do 1400 kN/m2 w tempera¬ turze od 373°K do 533°K i uzyciu nastepujacych solwentów: etanol + eter (1:1), etanol + benzen (3:2) lub (2:1), etanol + toluen + benzen (2 :0,5 :0,5), propanol-1 + benzen (9,5 :0,5), propanol-2 + benzen (9,5 :0,5), propanol-1 + toluen (98 :2), propanol-2 + toluen (98 :2).1. Claims 1. The method of obtaining vanillin and dispersants from lignosulfonates by using the oxidation hydrolysis reaction and then acidification of the reaction mass, washing or deliming, dissolving in sodium hydroxide, drying, characterized in that the hydrolysis and oxidation reactions and then extraction are carried out with mass density from d = 1.18 to d = 1.30, air pressure from 500 to 1400 kN / m2 at temperature from 373 ° K to 533 ° K and using the following solvents: ethanol + ether (1: 1) , ethanol + benzene (3: 2) or (2: 1), ethanol + toluene + benzene (2: 0.5: 0.5), propanol-1 + benzene (9.5: 0.5), propanol- 2 + benzene (9.5: 0.5), propanol-1 + toluene (98: 2), propanol-2 + toluene (98: 2). 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze mase reakcyjna po reakcji hydrolizy i utleniania bezposrednio zakwasza sie 50% kwasem siarkowym lub solnym do pH 5—1,5.2. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the reaction mass after the hydrolysis and oxidation reaction is directly acidified with 50% sulfuric or hydrochloric acid to a pH of 5 to 1.5. 3. Sposób wedlug zastrz. 1—2, znamienny tym, ze otrzymana po zakwaszeniu suIfooksylignine (tzw. odpadkowe „ligniny powanilinowe") odwapnia sie przy uzyciu wodnych roztworów chlorowodoru o ste¬ zeniu 2-10% HCL.3. The method according to p. A process as claimed in any one of claims 1 to 2, characterized in that the sufoxylignin obtained after acidification (so-called waste "powanillin lignins") is decalcified using aqueous hydrogen chloride solutions with a concentration of 2-10% HCl. 4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze otrzymana czesciowo zdepolimeryzowana sul- fooksylignine rozpuszcza sie w wodorotlenku sodowym o stezeniu od 0,5 do 50%.4. The method according to p. A process as claimed in any one of claims 1 to 3, characterized in that the partially depolymerized sulfoxylignin obtained is dissolved in sodium hydroxide at a concentration of 0.5 to 50%. 5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze otrzymana sól sodowa sulfooksyligniny (lub od¬ padkowych „lignin powanilinowych") suszy sie w temperaturze 70°C w suszarni rozpylowej.5. The method according to p. A process as claimed in any one of the preceding claims, characterized in that the obtained sodium salt of sulfoxylignin (or waste "powanillin lignins") is dried at 70 ° C. in a spray dryer. 6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze jako material wyjsciowy do reakcji stosuje sie odpadkowe lugi pocelulozowe siarczynowe zawierajace lignosulfoniany. PL PL6. The method according to p. Process according to any of the claims 1-5, characterized in that the starting material for the reaction is post-cellulose sulphite waste liquors containing lignosulphonates. PL PL
PL1973165749A 1973-10-10 1973-10-10 PL83984B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL1973165749A PL83984B1 (en) 1973-10-10 1973-10-10

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL1973165749A PL83984B1 (en) 1973-10-10 1973-10-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL83984B1 true PL83984B1 (en) 1976-02-28

Family

ID=19964377

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1973165749A PL83984B1 (en) 1973-10-10 1973-10-10

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL83984B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2057117A (en) Process of making vanillin
KR100458404B1 (en) Production of Acid Soluble Humates
KR100216012B1 (en) Treatment method of water treatment sludge
PL135443B1 (en) Method of obtaining calcium salt of alpha-hydroxy-beta-methylmercaptobutyric acid
CN102114396A (en) Non-quinoline dispersant MF and production process
US2238456A (en) Purification of magnesium base liquors
US2642399A (en) Process for dissolving ash containing sodium sulfide and sodium carbonate
CN1058201A (en) The novel process of wet producing manganese sulfate from two kinds of mine
US1852264A (en) Method of dry distilling waste liquors from the soda pulp manufacture
US2727028A (en) Treatment of waste sulphite liquor and products thereof
US2445838A (en) Treatment of waste sulfite liquor
US2783122A (en) Well drilling composition and method of manufacture thereof
US4340571A (en) Process for chrome recovery from industrial waste and the like, as from chrome-ladened tannery waste
US1303176A (en) Ligno tanning material and process of producing the same from
US603797A (en) Thomas stoker
RYKKEN Lithium production from Searles Valley
US3719654A (en) Process for preparing metal salts of tall oil
RU2034059C1 (en) Method for hydrometallurgical processing of sludges of chemical fiber production
RU2726121C1 (en) Method of industrial waste water purification from heavy metals
CA3254021A1 (en) Method for separating at least one lignin fraction, lignin derivatives, low-molecular carboxylic acids, inorganic salt, or a mixture thereof from filtrates originating from a kraft process
US2858333A (en) Sulfonated oil shale
DE2040216C3 (en) Use of one or more solid bowl screw centrifuges for dewatering zinc leach residues
AT85469B (en) Process for the production of artificial tanning agents.
US339974A (en) William o
PL20728B1 (en) Method for the production of water-soluble sulfonates of heavy metals.