PL91742B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodnikobójczy do zwalczania grzybów pasozytujacych na roslinach.

Nowe srodki jako substancje czynna zawieraja 2-chlorowco-5-amino 1,3,4-tiadiazole o wzorze 1, w którym Hal oznacza atom chloru lub bromu, oraz ich sole z kwasami nieorganicznymi lub organicznymi. 2-chlorowco-5-amino 1,3,4-tiadiazole o wzorze 1 sa zwiazkami znanymi (J.prakt. Chem. 122.289/1929) i opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2457078. Zwiazki te wytwarza sie przez bromowanie amino-1,3,4-tiadiazolu lub przez chlorowcowanie 2-merkapto-5-amino-1,3,4-tiadiazolu do 2-chlorosulfonylo-5- acetyloamino-1,3,4-tiadiazolu i nastepnie gotowanie z kwasem solnym.

Zwiazek chloroaminowy mozna poza tym otrzymac przez wymiane atomu bromu w 2-bromo-5-amino- 1,4,4-tiadiazolu za pomoca kwasu solnego. W reakcjach tych tiadiazole otrzymuje sie w postaci ehlorowcowodor¬ ków, z których mozna otrzymac wolne zasady przez dodatek alkaliów, zwlaszcza amoniaku. Chlorowcowodorki mozna jednak równiez bezposrednio stosowac w srodkach wedlug wynalazku.

Sole addycyjne z innymi kwasami nieorganicznymi lub organicznymi mozna otrzymac przez reakcje wolnych zasad z odpowiednimi kwasami w znany sposób. Jako kwasy stosuje sie na przyklad kwas fosforowy, kwas siarkowy, kwas nadchlorowy, kwasy alkilosiarkowe, takie jak kwas metylo- lub etylosiarkowy, kwasy naftoesowe, kwas benzoesowy, kwasy chlorowcobenzoesowe, kwas octowy, kwasy chlorowcooctowe, takie jak kwas trójchlorooctowy, kwas aminooctowy, kwas propionowy, kwasy chlorowcopropionowe, kwas maslowy, kwas mlekowy, kwas stearynowy, alifatyczne kwasy dwukarboksylpwe, takie jak kwas szczawiowy,, kwas winowy, kwas maleinowy itd.

Wytwarzanie korzystnych jako substancje czynne zwiazków o wzorze 1, a mianowicie 2-chloro-5-amino- 1,3,4-tiadiazolu o wzorze 3 i 2-bromo-5-amino-1,3,4-tiadiazolu o wzorze 2 jest przedstawione szczególowo w podanych nizej sposobach postepowania A-C.2 91 742 A. Ze 101 g amino-1,3,4-tiadiazolu sporzadza sie zawiesine w 200 ml lodowatego kwasu octowego, po czym wkrapla 177 g bromu. Reakcja ma przebieg egzotermiczny, przy czym temperatura nie powinna przekroczyc 40° C. Mieszanine miesza sie wciagu 1-2 dni w temperaturze 25°C, a nastepnie zateza pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc roztwarza sie wokolo 400 ml wody z lodem ialkalizuje 25% amonia¬ kiem. Krystaliczny produkt odsacza sie i przekrystalizowuje z etanolu. Otrzymuje sie 140g 2-bromo-5-amino- 1,3,4-tiadiazolu, który rozklada sie w temperaturze 192—194°C.

B. 90 g 2-bromo-5-amino-1,3,4-tiadiazolu rozpuszcza sie w 2000 ml 20% kwasu solnego i utrzymuje wstanie wrzenia pod chlodnica zwrotna wciagu 12godzin. Przezroczysty bezbarwny roztwór zateza sie nastepnie pod obnizonym cisnieniem, pozostalosc roztwarza w wodzie z lodem ialkalizuje stezonym amonia¬ kiem. Wytracony produkt odsacza sie i przekrystalizowuje sie z etanolu. Otrzymuje sie 48 g 2-chloro-5-amino- 1,3,4-tiadiazolu, który rozklada sie w temperaturze 191-192°C.

C. 160 g 2-merkapto-5-amino-1,3,4-tiadiazolu (znanego z J. Chem. Soc. 1958,1959) zawiesza sie w 950 ml lodowatego kwasu octowego i dodaje 195g bezwodnika kwasu octowego. Mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna wciagu 30—45 minut. Po ochlodzeniu rozciencza sie mieszanine jedna objetoscia wody z lodem i w temperaturze 15°C wprowadza sie chlor. Reakcja jest zakonczona po uplywie 3 godzin. Produkt odsacza sie i jeszcze wilgotny piasek filtracyjny wprowadza do 1000 ml 20% kwasu solnego. Mieszanine ogrzewa sie w ciagu 1 godziny pod chlodnica zwrotna. Po ochlodzeniu zateza sie klarowny roztwór do 1/3 objetosci i dodajac lód alkalizuje stezonym amoniakiem. Otrzymany produkt odsacza sie i przekrystalizowuje z etanolu. Otrzymuje sie okolo 100 g 2-chloro-5-amino-1,3,4-tiadiazolu, który rozklada sie w temperaturze 192°C.

Substancje czynne o wzorze 1 wykazuja doskonale wlasciwosci grzybobójcze przeciwko fitopatogennym grzybom na róznorodnych hodowlach roslin, takich jak zboze, kukurydza, ryz, warzywa, rosliny ozdobne, rosliny owocowe, winorosl, ziemioplody itd.

Za pomoca nowych substancji czynnych mozna powstrzymac lub zniszczyc infekcje grzybowe na owocach, kwiatach, lisciach, lodygach, pakdch, korzeniach, przy czym równiez pózniej rosnace czesci roslin zabezpieczone sa przed tego rodzaju infekcjami. Substancje czynne pobierane sa przez rosliny korzeniami, to znaczy substancje czynne o wzorze 1 wykazuja dzialanie systemiczne.

Substancje czynne o wzorze 1 dzialaja zwlaszcza przeciwko nastepujacym klasom, rzedom lub gatunkom fitopatogennych grzybów: Oomycetes, takie jak Plasmodiophora, Aphanbmyces, Pythium, na przyklad Phytophtora (Phytophthora infestans, Phytophthora cactorum), Plasmopara (Plasmopara vitiocola), Bremia (Bremia lactucae), Perenospora (Peronospora tabacina), Pseudoperonospora (Pseudoperonospora humul i); Zygomocytes, takie jak Rhizopus; Ascomycetes, takie jak Eurotiales, na przyklad Aspergillus, Penicillium (Penicillium digitatum, Penicillium italicum), Taphrinales, na przyklad Taphrina (Taphrina deformans), Erysiphales, na przyklad Erysiphes (Erysiphes cichoracearum, Erysiphes graminis), Podosphaera leucotricha, Spharrotheca (Sphaerotheca pannosa), Uncinula necator), Helotiales, takie jak Monilinia (Monilinia Sclerotinia) fructicola, Monilinia laxa), Diplocarpon (Diplocarpon rosae), Pseudopeziza, Sphaeriales, takie jak Nectria (Nectria gallogena), Ceratocystis, Pseudosphaeriales, takie jak Venturia (Venturia inaequalis), Mycosphaerella, Ophiobolus (Ophiobolus graminus), Cochliobolus (Helminthosporium miyabeanus), Cercospora (Cercospora beticola, Cercospora musae); Basidiomycetes, takie jak Aphyllophorales, na przyklad Pellicularia (Pellicularia fi lamentora = Rhizoctonia solani), Uredinales, na przyklad Puccinia (Puccinia triticina), Uromyces (Uromyces phaseoli), Hemileia (Hemileia vastatrix), Cronartium (Cronartium ribicola), Phragmidium (Phragmidium subcorticium), Cymnossporangium; Denteromycetes -. jFungi imperfecti), na przyklad Pirycularia (Pirycularia oryzae), Corynespora, Thielavio- psis, Clasterosporium, Botrytis cinerea), Cladosporium. Alternaria (Alternaria solani), Verticillium (Verticillium , alboatrum), Phialophora, Melanconiales, na przyklad Colletotrichum, Fusarium (Fusariumoxysporum, Fusarium nivale), Glocosporium (Glocosporium fructigenum), Sphaeropsidales, na przyklad Septoria (Septoria apicola), Diplodia (Diplodia natalensis), Mycelia sterilia, na przyklad Scelerotium (Scelerotium rolfsii).

Ponadto nowe substancje czynne mozna stosowac do traktowania nasion, owoców, paków itd. w celu ochrony przed zakazeniem grzybami glownikowymi wszelkiego rodzaju, takimi jak Ustilaginales, na przyklad Ustilago (Ustilago avevae), Tilletia (Tilletia tritici), Urocystis i Tuburcinia,a takze Phoma (Phoma betae).

Zwiazki o wzorze 1 dzialaja ponadto przeciwko bakteriom pasozytujacym na roslinach, takim jak Pseudomonas tomato i Pseudomonas lachrymans. Posiadaja takze dzialanie owadobójcze i dzialaja na przyklad przeciwko larwom stonki ziemniaczanej i mszycom.91742 3 Do substancji czynnych o wzorze 1 w celu rozszerzenia spektrum dzialania mozna domieszac srodki bakteriobójcze, fungistatyczne, bakteriostatyczne, nicieniobójcze i/lub na przyklad nastepujace srodki grzyb¬ obójcze: octan dodecyloguanidyny (Dodine), pieciochloronitrobenzen (Ouintozene), pieciochlorofenol (PCP), 2-(1-metylo-np-propylo)4f6-dwunitrofenylo-2-metylokrotonian (Binapacryl), 2-(1 -metylo-n-heptylo)-4,6-dwunitrofenylokrotonian (Dinocap), 2,6-dwuchloro-4-nitroanilina (Dichloran), 2,3,5,6-czterochlorobenzochinon-1,4 (Chloranil), 2,3-dwuchloronaftochinon-1,4 (Dichlone), N-(trójchlorometylotio)-ftalimid (Folpet), N-(trófchlorometylotio)-cykloheks-4-an-1,2-dwukarboksyimid (Captan), N-(1 ,1,2,2-czterochloroetylotio)-cykloheks-4-en-1,2-dwukarboksyimid (Captafol), N-metanosulfonalo-N-trójchlorometylotio-p-chloroanilina, N'-dwuchlorofluorometylotio-N,N-dwumetylo-N'-fenylosulfamid (Dichlorfluanid), dwutiofosfonian O-etylo-S-benzylo-fenylowy, tiolofosforan 0,0-dwuetylo-S-benzylowy, etyleno-1,2-bis-dwutiokarbaminian dwusodowy (Nabam), etyleno-1,2-bis-dwutiokarbaminian cynku (Zineb), etyleno-1,2-bis-dwutiokarbaminian manganawy (Maneb), dwusiarczek cztero metylot iuramu (Thiram), 1 -oksy-3-acetylo-6-metylQcykloheksen-5-dion-2,4 (kwas dehydrooctowy), 8-hydroksychinolina (8-quinolinol), 2-dwumetyloamino-6-metylo-5-n-butylo-4-hydroksypirymidyna, N-benzimidazolilo-2-N(butylokarbamylo)-karbaminian metylu (Benomyl), s 2-etyloamino-6-metylo-5-n-butylo-4-hydroksipirymidyna# 2,3-dwucyjano-1f4-dwutiaantrachinon (Dithianon), 2-(4-tiazolilo)-benzimidazol, 3r5-dwumetyloczterowodoro-1r3,5-tiadiazyno-2rtion (Dazomet), 2,3-dwuwodoro-5-karboksyanilido-6-metylo-1,4-oksytyna, alkohol pieciochlorobenzylowy.

Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac same lub wraz z odpowiednimi nosnikami i/lub dodatkami. Jako nosniki i dodatki stosuje sie substancje stale lub ciekle, uzywane zwykle w tego rodzaju srodkach, takie jak substancje stale lub regenerowane, rozpuszczalniki, dyspergatory, srodki zwilzajace, zwiekszajace przyczepnosc, zageszczacze, srodki wiazace i/lub nawozy.

Zwiazki o wzorze 1 mozna przerabiac na srodki do opylania, koncentraty emulsyjne, granulaty, dyspersje, srodki do rozpylania, roztwory lub zawiesiny zwykle stosowane w tej dziedzinie.

Srodki wedlug wynalazku wytwarza sie w znany sposób przez dokladne zmieszanie i/lub zmielenie substancji czynnych o wzorze 1 z odpowiednimi nosnikami, ewentualnie z dodatkiem dyspergatów lub rozpusz¬ czalników obojetnych wzgledem substancji czynnej. Substancje czynne mozna wytwarzac i stosowac jako nastepujace postacie uzytkowe: stale postacie uzytkowe, takie jak srodki do opylania, srodki do rozsiewania, granulaty, granulaty powlekane, granulaty impregnowane i granulaty jednorodne, a takze ciekle postacie uzytkowe, takie jak postacie dajace sie dyspergowac w wodzie, na przyklad proszki zwilzalne, pasty i emulsje oraz roztwory.

W celu wytwarzania stalych postaci uzytkowych, takich jak srodki do opylania, srodki do rozsiewania, substancje czynne miesza sie ze stalymi nosnikami, takimi jak kaolin, talk, glinka, less, kreda, wapien, grysik wapienny, ataclay, dolomit, ziemia okrzemkowa, stracony kwas krzemowy, krzemiany metali ziem alkalicznych, glinokrzemiany sodu i potasu (skalenie i lyszczki), siarczany wapnia i magnezu«vtlenek magnezu, zmielone tworzywa sztuczne, nawozy, takie jak siarczan amonu, fosforan amonu, azotan amonu, mocznik, mielone produkty roslinne, takie jak maka zbozowa, maczka z kory drzew, maczka drzewna, maczka z lupin od orzechów, sproszkowana celuloza, pozostalosci po ekstrakcji roslin, wegiel aktywny itd., osobno lub w postaci mieszanin.

Granulaty wytwarza sie w ten sposób, ze substancje czynna o wzorze 1 rozpuszcza sie w rozpuszczalniku organicznym i tak otrzymany roztwór nanosi sie na granulowany mineral, na przyklad atapulgit, SiOa# granicalcium, bentonit itd. i nastepnie odparowuje rozpuszczalnik.4 91 742 Granulaty z polimerów wytwarza sie tak, ze substancje czynne o wzorze 1 miesza sie ze zwiazkami zdolnymi do polimeryzacji, takimi jak mocznik (formaldehyd, dwucyjanodwuamid(formaldehyd, melaminajfor- maldehyd i inne, po czym prowadzi sie polimeryzacje oszczedzajaca, w której granulowanie odbywa sie jeszcze w czasie zelowania. Korzystnie nasyca sie substancjami czynnymi na przyklad w postaci roztworów (w nisko- wrzacych rozpuszczalnikach) gotowe, porowate granulaty polimerów (mocznik), formaldehyd, poliakrylonitryl, poliestry i inne) o okreslonej powierzchni i korzystnym, z góry okreslonym stosunku adsorpcji/desorpcji i usuwa rozpuszczalnik. Tego rodzaju granulaty polimerów mozna stosowac w postaci mikrogranulatów o ciezarze nasypowym korzystnie 300 g/litr - 600 g/litr równiez przy uzyciu rozpylaczy. Rozpylanie mozna prowadzic nad powierzchniami roslin uprawnych za pomoca samolotów.

Granulaty mozna równiez otrzymac przez zbijanie nosnika z substancja czynna i dodatkami i nastepne rozdrabnianie. Do mieszanin tych mozna dalej dodawac substancje stabilizujace substancje czynna i/lub substancje niejonotwórcze, anionoczynne i kationoczynne, które polepszaja przyczepnosc substancji czynnej do roslin i czesci roslin (srodki zwiekszajace przyczepnosc i kleje) i/lub polepszaja zwilzalnosc (srodki zwilzajace) oraz zdolnosc do dyspersji (dyspergatory).

Stosuje sie na przyklad nastepujace substancje: mieszanina oleiny z wapnem, pochodne celulozy, takie jak metyloceluloza, karboksymetyloceluloza, etery hydroksytylenoglikolowe mono- i dwualkilofenoli o 5-15 gru¬ pach tlenku etylenu w czasteczce i 8—9 atomach wegla w czesci alkilowej, kwas ligninosulfonowy, jego sole z metalami alkalicznymi i metalami ziem alkalicznych, etery glikoli polietylenowych (karbowaksy), eter poligliko- lowy alkoholi tluszczowych o 5—20 grupach tlenku etylenu w czasteczce i 8—18 atomach wegla w czesci pochodzacej z alkoholu tluszczowego produkty kondensacji tlenku etylenu, tlenku propylenu, poliwinylopiroli- dony, alkohole poliwinylowe, produkty kondensacji mocznik—formaldehyd oraz produkty lateksu.

Koncentraty substancji czynnej dajacej sie dyspergowac w wodzie, tj. proszki zwilzalne, pasty i koncentra¬ ty emulsyjne, mozna za pomoca wody rozcienczyc do kazdego zadanego stezenia. Skladaja sie one z substancji czynnej, nosnika, ewentualnie dodatków stabilizujacych substancje czynna, substancji powierzchniowo-czynnych i srodków przeciw piennych oraz ewentualnie rozpuszczalników.

Proszki zwilzalne i pasty otrzymuje sie przez zmieszanie i zmielenie w odpowiednich urzadzeniach do stanu jednorodnosci substancji czynnej z dyspergatorami i sproszkowanymi nosnikami. Jako nosniki stosuje sie na przyklad substancje opisane wyzej przy omawianiu stalych postaci uzytkowych. W niektórych przypadkach korzystne jest stosowanie mieszanin róznych nosników. Jako dyspergatory stosuje sfe na przyklad produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i sulfonowanych pochodnych naftalenu z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu lub kwasu naftalenosulfonowego z fenolem i formaldehydem oraz sole metali alkalicznych, amonowe i metali ziem alkalicznych kwasu ligninosulfonowego, ponadto alkiloarylosulfoniany, sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych kwasu dwubutylonaftalenosulfonowego, siarczany alkoholi tluszczowych, takie jak sole siarczanów heksadekanoli, heptadekanoli, oktadekanoli i sole siarczanów eterów glikolowych alkoholi tluszczowych, sól sodowa oleilometylotaurydu, dwutrzeciorzedowe glikole acetylenowe, chlorek dwualkilodwulauryloamoniowy i sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych kwasów tluszczowych.

Jako srodki przeciwpienne stosuje sie na przyklad ailikony.

Substancje czynne z wyzej omówionymi dodatkami miesza sie, miele, przepuszcza przez sito i przesiewa tak, aby wielkosc ziarna stalego skladnika nie przekroczyla w przypadku proszków zwilzalnych 0,02-0,04 mm, a w przypadku past 0,03 mm. Do wytwarzania koncentratów emulsyjnych i past stosuje sie wyzej wymienione dyspergatory, rozpuszczalniki organiczne oraz wode. Jako rozpuszczalniki stosuje sie na przyklad alkohole, benzen, ksyleny, toluen, sulfotlenek dwumetylowy oraz frakcje ropy naftowej wrzace w temperaturze 120-350°C. Rozpuszczalniki powinny byc praktycznie bezwonne, nie fitotoksyczne i obojetne wzgledem substancji czynnej.

Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac takze w postaci roztworów. W tym przypadku substancje czynna lub kilka substancji czynnych o wzorze! rozpuszcza sie w odpowiednich rozpuszczalnikach organicz¬ nych, mieszaninach rozpuszczalników lub w wodzie. Jako rozpuszczalniki organiczne mozna stosowac weglowo¬ dory alifatyczne i aromatyczne, ich chlorowane pochodne, alkilonaftaleny, oleje mineralne same lub w mieszani¬ nie pomiedzy soba. Roztwory powinny zawierac substancje czynna w stezeniu 1-20%.

Zawartosc substancji czynnej w wyzej opisanych srodkach wynosi 0,1-95%, przy czym w przypadku aplikowania z samolotu lub przy uzyciu odpowiednich urzadzen mozna stosowac stezenia do 99,5% lub nawet czysta substancje czynna.

Podane nizej przyklady objasniaja blizej wytwarzanie i dzialanie srodka wedlug wynalazku.

Przyklad I. Granulaty. W celu wytwarzania 10% granulatów stosuje sie nastepujace substancje: a) 10 czesci 2-chloro-5-amino-1,3,4-tiadiazolu 4 czesci glikolu polietylenowego91742 6 2 czeki lekkiego kwasu krzemowego 84 czesci grysiku wapiennego Substancje czynna miele sie drobno i miesza z grysikiem wapiennym, po czym dodaje glikol polietylenowy i wreszcie kwas krzemowy. b) 10 czesci 2 chloro-5 amino-1,3,4-tiadiazolu czesci parafiny o temperaturze 50—52°C 2 czesci glikolu polietylenowego 1 czesc lekkiego kwasu krzemowego 77 czesci grysiku wapiennego 0,4—0,8 mm Substancje czynne miele sie drobno, miesza z grysikiem wapiennym i nastepnie z glikolem polietylenowym.

Na mieszanine te rozpyla sie roztwór parafiny w eterze naftowym i pozostawia do wyschniecia. Na koncu dodaje sie kwas krzemowy.

Przyklad II. Srodki do opylania. W celu wytworzenia a) 5% i b) 2% srodka do opylania stosuje sie nastepujace substancje: a) 5 czesci 2-chloro-5-amino-1,3,4-tiadiazolu 95 czesci talku b) 2 czesci 2-bromo-5-amino-1,3,4-tiadiazolu 1 czesc kwasu krzemowego o wysokim stopniu rozdrobnienia 97 czesci talku Substancje czynne miesza sie z nosnikami i miele.

Przyklad III. Srodki do rozsiewania. W celu wytworzenia 20% srodka do rozsiewania stosuje sie nastepujace substancje: czesci 2-bromo-5-amino-1,3,4-tiadiazolu 1 czesc oleju parafinowego 79 czesci tatku Substancje czynne miesza sie z nosnikami i miele.

Przyklad IV. Proszki zwilzaIne. W przypadku wytwarzania 25% proszków zwilzalnych stosuje sie nastepujace skladniki: a) 25 czesci 2-bromo-5-amino-1,3,4-tiadiazolu czesci soli wapiennej kwasu ligninosurfbnowego 3 czesci dwubutylonaftalenosulfonianu sodu 2 czesci mieszaniny kredy Champagne i hydroksyetylocelulozy (1:1) czesci kredy Champagne 45 czesci kaolinu b) 25 czesci 2-chloro-5-amino-1,3,4-tiadiazolu czesci produktu kondensacji kwasów naftalenosulfonowych, kwasów fenolosuIfonowych i formaldehydu (3:2:1) 2 czesci dwubutylonaftalenosulfonianu sodu 2 czesci mieszaniny kredy Champagne i hydroksyetylocelulozy (1:1) 66 czesci kaolinu Substancje czynne miesza sie z dodatkami w odpowiednich mieszalnikach i miele w odpowiednich mlynach i walcach. Otrzymuje sie proszki zwilzalne, które mozna rozcienczyc woda, wytwarzajac zawiesiny o dowolnym stezeniu.

P r z y k l,a d V. Systematyczne dzialanie grzybobójcze, Marchew myje sie, zanurza w 70% alkoholu (etanolu) i dezynfekuje zewnetrznie plomieniem. Nastepnie kroi sie je w kawalki cylindryczne 1 cm. Kazdy kawalek wklada sie do sterylnej szalki Petriego o srednicy 5 cm, która uprzednio zostala sterylnie napelniona (wysokosc warstwa 1 mm) wodna zawiesina substancji czynnej przygotowanej w postaci 25% proszku zwilzalne- go. Górna powierzchnie kawalka marchwi zakaza sie kawalkiem grzybni grzyba Alternaria Solani. Doswiadczenie z kazda substancja czynna powtarza sie trzykrotnie. Szalki inkubuje sie w termostacie w temperaturze 20-22°C i po uplywie 3-6 dni bada wzrost grzybni na kawalkach marchwi. Jako porównanie stosuje sie zakazone kawalki bez dodatku substancji czynnej.

Sposób oznaczania: 0 = brak wzrostu grzybni - pelne hamowanie za pomoca substancji czynnej 1 = slaby rozwój grzybni — silne hamowanie za pomoca substancji czynnej 2 = wyrazny rozwój, lecz hamowany w porównaniu z próba kontrolna 3 = normalny rozwój grzybni, brak dzialania hamujacego substancji czynnej Wyniki podano nizej w tablicy.6 91742 Substancja czynna 2-bromo-5-amlno-1,3,4-tiadiazol próba nletraktowana f, . . ^ „ ..^wW^.V.^-H-^-....V->-- Tablica Stezenia w ppm 1000 * l ¦ Dzialanie przeciwko Alternaria Solanl 1 3

Claims (3)

Zastrzezenia patentowe

1. Srodek szkodnikobójczy do zwalczania grzybów pasozytujacych na roslinach,znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna tiadiazol o wzorze V, w którym Hal oznacza atom chloru lub bromu lub sól tego tiadiazolu z nieorganicznymi lub organicznymi kwasami oraz odpowiednie nosniki i/lub dyspergatory.

2. Srodek wedlug zastrz. 1r znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 2.^ i : i

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 3. N-N NHi-lJ-Hal Wzór 1 N-N NHrlsJJ-Br - \Nz6r 2 N-N NHj-lgJI-Cl W2Ór 3 ¦JLL. Prtc. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 CanalOzl L