PL91820B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL91820B1
PL91820B1 PL16115673A PL16115673A PL91820B1 PL 91820 B1 PL91820 B1 PL 91820B1 PL 16115673 A PL16115673 A PL 16115673A PL 16115673 A PL16115673 A PL 16115673A PL 91820 B1 PL91820 B1 PL 91820B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
pattern
cho
cha
red
Prior art date
Application number
PL16115673A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL16115673A priority Critical patent/PL91820B1/pl
Publication of PL91820B1 publication Critical patent/PL91820B1/pl

Links

Landscapes

  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia barwników azowych pochodnych 2,6-dwuamd- nopirydyny.
Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie bar¬ wniki o wzorze 1, w którym D oznacza reszte skladnika czynnego, R oznacza ewentualnie pod¬ stawiona grupe alkilowa lub ewentualnie podsta¬ wiona grupe fenylowa, X oznacza wodór, grupe cyjanowa ewentualnie podstawiona grupe karba- moilówa, R1 oznacza grupe o wzorze C6H5, lub ewentualnie podstawiona grupe karbamoilowa, R1 oznacza grupe o*wzorze CeH5, grupe o wzorze 4, o wzorze 5, o wzorze 6, o wzorze (CH2)3 (CH^OH, (CH2)3Oi(CH2)gOH, o wzorze 7, o wzorze 8, o wzo¬ rze (CH^OC^R7, (CH2)^(OC2H4)(zOR8, (CH2)3OR9, o wzorze 9, o wzorze C2H4OCeH5, C2H4OC6H4CH3, o wzorze 10 lub 11 lub grupe o wzorze 12, za¬ wierajaca grupy hydroksylowe, R2 oznacza wodór, grupe R1 lulb ewentualnie podstawiona grupe ali¬ fatyczna, cykloalifatyczna, aryiloalifatyczna lub ary- lowa, R3 oznacza grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla lub grupe hydroksyalkilowa, R4 oznacza wo¬ dór, grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla lulb grupe hydroksyalkilowa, R5 oznacza wodór lub grupe hydroksylowa, R6 oznacza wodór, grupe al¬ kilowa o 1—4 atomach wegla, grupe metoksylowa, etoksylowa lub chlor, R7 oznacza grupe etylowa, propylowa, butylowa, cykloheksylowa, benzylowa, fenylbetylowa lub metylofenylowa, R8 oznacza wodór, grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, cy- 2 kloheksylowa, fenylowa, metylofenylowa, benzy¬ lowa lub fenyloetylowa, R9 oznacza grupe cyklo¬ heksylowa, fenylowa, metylofenylowa, benzylowa . lub fenylbetylowa, m oznacza liczbe 1 lulb 2, n o- znacza lliczbe 0, 1 lub 2, q oznacza liczlbe 2, 3 lulb 4, a p oznacza liczbe 1, 2, 3 lub 4.
Barwniki o wzorze 1 wytwarza sie przez reak¬ cje zwiazku dwuazowego aminy o wzorze 2 z skladnikiem sprzegania o wzorze 3, przy czym D, R, X, R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie.
Reszty D skladników sprzegania pochodza od amin szeregu benzenowego, naftalenowego, dwufe- nylowego, benztiazolowego, benzizojtiazolowego, tia- zolowego, tiadiazotowego, tiofenowego, triazolowe- go, benzitriazolowego, indazolowego, pdrazolowego, azobenzenowego lub antrachinowego.
Jako podstawniki reszt D mozna wymienic np. w szeregu benzenowym: chlor, brom, grupe nitro¬ wa, cyjanowa, trójfluoroimetylowa, metylosulfony- Iowa; etylosulfbnylowa , fenyiosulfonylowa, P-(/?- hydroksyetylo)-fenylosulfonylowa, karbometoksyIo¬ wa, karboetoksylowa, karbobutoksylowa, karbo-/?- metoksyetoksylowa, karbo-^-etyloheksoksylowa, karbo-/?-hydroksyetoksylowa, ewentualnie N-mo- no- lub N-dwupodstawiony karbo- lub sulfonamid, grupe metylowa, etylowa, metoksylowa lub eto¬ ksylowa.
Nipodstawnikami karbon- lub sulfonamidów sa np. grupy metylowa, etylowa, propylowa, butylo- 3o wa, jff-eitylbheksylowa, cykloheksylowa, /?-.metoksy- 0182091820 Iowa, ^nmetoiksypropyiowa lub y-etoksypropylowa oraz ^tolidydowa, piperydydowa lub morfolidowa.
IW szeregu azobenzenu: chlor, brom, grupe ni- frpwa, cyjanowa, karbornetoksylowa, karboetoksy- lowa, metylowa, etylowa, metolksylowa, etoksylo- 5 wa, hydrotttisytlowa, acetyloanninowa, fonmylowa, /?- hydroksyetoksylowa lub etoksykarbonyloaminowa.
W szeregu heterocyklicznym: chlor, brom, grupe nitrowa, cyjanowa, metylowa, etylowa, fenylowa, metoksylowa, etoksylowa, metyflomerkapto/ ^-kar- 10 lK)metoJcsyetylomerkapto, ^karboetoksyetylomer- kapto, karbametoksylowa, karboetoksyiowa, acety- lowa, metylosuiLfbnyilowa lub etylosulifonylowa.
Reszta D pochodzi np. od nastepujacych amin: aniliny, o-, m-. lub p-fttoluidyny, o-, m-, lub p-ni- 15 jroaniliny, o-, m- luib p-cyjanoaniliny, 2,4^dwucy- Janoaniliny, o-, m- lub p-chloroaniliny, 3,4- lub J^-dwuchloroanoliaiy, 2,4,5- lub 2,4,6-trójchloro- aniiiny, o-, m- lub p-bfomoaniiliny, 2,4,6-trójbro- moaniliny, 2-chloro-4-nitroandliny, 2^bromo-4-ni- 20 troaniliny, 2-cyjano-4^nitroa nylo-4-nitroaniliny, ,2Hmetylo-4-nd1xóanilimy, 2nme- toksy-4-nitroaniliny, 4Hchloron2-nitroaniliny, 4nme- tylo-2-nitroaniliny, 4nmetoksyH2-niitroaniliny, 1-a- mino-2- -5-amtinobenzonitrylu, 2-aimiino-6jchlorol>enzonitry- lu, n-butylóaim!idu kwasu l-amino-2-nitrbbenzeno- -4-sulfonowego lub ^-metoksyetyloamidu kwasu lHaauino-2-nitrobenzeno-4HSuifonowego, 2,4-dwuni- troandliny, 2,4-dwunitro-6-chloroaniliny, 2,4-dwu- 30 nrtro-6Hbromoaniliny, 2,4-dwunitro-6-cyjanoandliny, l-amdno-2,4-dwunitrobenzeno-6-metylosulfonu, 2,6- Hdwuchloro-4-natroainiUiny, 2,6-dwubromo-4-niitro- aniliny, 2HGhloro-6Hbrpmo-4-nLtroaniliny, 2,6-dwu- cyjano-4-nitroaniliny, 2-cyjano-4Hndtro-6Hchloroani- 35 liny, 2-cyjano-4^itro^-bromoaniliny, l^aminoben- eeno-4HmetyloisiuliflonRi, l-aim!ino-2,6-dwiubroimoben- ifcn©-4HiM0tylosulfomiu, lHaimino-2,6Hdwuichioroben- zene-4-m©tylosuifonu, estru metylowego kwasu lHaimdno-2,6nó^uini;trobenzeno-6Hkarboksylowego lub 40 estru ^nmeboksyetylowego kwasu l-amkio-2,6-dwu- niitrobenzenoH6-karboksylowego, estru propylowego kwasoi 3^Hdwuchloroantranilowego, estru ^nmeto- % ksyetylowego kwasu 3,5-dwubromoantranilowego, Nnbenzo-iloip-fenylenodwuaminy, NHacetylo-p-fe- « nylenódwuaminy, N-tfenylosuIfonylo-p-fenyleno- dwuaminy, N-fenylosulfonyio-^m-ifenylenodwuaminy, 4-a'minoacetofenanu, 4- lub 2^amiiriobenzofenonu, 2-aminodwufenylosuILfonu, estru metylowego, estru etylowego, estru propylowego, estru butylowego, 50 estru izobutylowego, estru ^^etyloheksylowego, e- stru cykloheksylowego, estru benzylowego, estru fenylowego, esitru ^-metoksyetylowego, estru fi^-efao- insyetylowego, estru /^butoksyetylowego, estru metylodiwuglikolowego, estru etylodwuglikolowego, 55 estni metylotrójglikolowego, estru etylotrójglikoio- WftK estru ^hydroksyetylowego, estru /fiaceto- fc^yetylowego, estru ^-(jff'-hydixDksyetoksy-etylo¬ wego, estru ^-(hydroksypropylowego, estru y-hy- droksypropylowego, estru ca-hydroksybutylowego, w estru w-hydroksyheksylowego kwasu 2-, 3- lub 4-amdnobenzoesowego, estru metylowego, estru izo- butylowego, estru metylodwuglikolowego, estru ^-metoksyetylowego, estru jff-butoksyetylowego, estru ^-acetoksyetylowego kwasu 5-nitroantrani- 66 lowego, estru dwumetylowego, estrii dwuetylowego, estru dwupropylowego, estru dwubutyiowego kwa¬ su 3- lub 4-aminoftalowego, kwasu 5-aminoiizofta- lowego lub aminotereftalowego, amidu, metyloami- du, propyiloamidu, butyloamidu, izobutyloaimidu,. cykloheksyloamMu, ^-etyloheksyloamidu, y-meto- ksypropyloaimidu, y-etoksypropyloamidu, anilidu kwasu 3- lub 4-aminobenzoesowego, dwuetyloaimi- du, piroliidydu, morfolidu, N-imetyio-N-^-hydroksy- etyloamidu kwasu 2-, 3- lub 4Haminobenzoesowego> dwuamidu, bis-y-imetoksypropyloamidu kwasu 5- Haminoizoftalowego, bis-dwuetyloamidu kwasu aminotereftalowego, imidu, ^hyi^roksyloimidu, yHhydroksypropyloimidu, fenyloimddu, p-toliloimi- du kwasu 3- lub 4Haminoftalowego, ^-hydroksy- etyloimidu kwasu 3-amino-6-]jiitroftalowego, dwu- metyloamidu, dwuetyloamidu, pirolidydu, morfoli¬ du, N-ffnetyloanftlidu kwasu 2-, 3- lub 4-amino- benzenosulfonowego, estru 2'-, 3'- lub 4,-aininofe- nyiowego kwasu metylosulfonowego, estru 2'-,3'- lub l^aminofenylowego kwasu etylosulfonowego, estru 2'-, 3'- lub 4,-amfinofenylowego kwasu buty- losulfonowego, estru 2'-, 3'- lub 4'Haminofenylo- wego kwasu benzenosulfonowego, etyloimidu, bu- tyloimidu, /?-imetoksyetyloimidu, y-riietoksypropylo- imidu kwasu 4-aminonaftialowego, 1- lub 2-amino- naftalenu, l-amino-2-etoksynaftalenu, 2- lub 4- -aimdnodwuifenylu, l-iaminoantrachinonu, l-aimino- -4-chloroantrachinonu, tlenku 3- lub 4-aminodwu- fenylenu, 2-amdnobentiazolu, 2-amino^6-imetylosul- fonylobenzitilazolu, 2-amino-6-nitrobenztiazolu, 5,6- lub 6,7Hdwuchloro-2-aminobenzitiaizolu, 4-amino-5- -ibromo-7-nitro-1^4>enzizotiazolu, 3-amino-5-nitro- j2,lHbenzizoiaazolu, 3-amino-5-nitro-7Hbromo-2,l- -ibenzizotiazolu, 2-amariotiiazolu, 2-amino-5-nitro- tiazolu, estru etylowego kwasu 2-aimino-4-metylo- tiazolo-5nkarboksylowego, 2-amino-4nmetylo-5-ace- tylotiazolu, estru kwasu 2-aimiino-3-cyjano-4-mety- lotiofeno-5nkarboksylowego, 2Hfenylo-5-amino-l,3- -4-tiadiazolu, 3-imetylomerkapto-5-amino-l,2,4-tia- dliazolu, S-^-kanbomeltlokisyetyilomeTikapto-S-amiino- ^ly2,4-tiadiaizol!U, 3-amiijno-l,2,4-triazolu, 4-amino-7- -niltroibeniztriaiz^lu,, 3-amimodindazolu, 3-amli!no-5-chJlo- irojindazolu, S-amino-S-nitroindazolu, l-toenzylo-5- Hamiinopirazoki, l-fenylo-5-a'minoplrazoliu.
Odpowiednimi skladnikami dwuazowymi szeregu aminoazowego sa np. 4-aminoazobenzen, 2,3-dwu- metylo-4-aminoazobenzen, 3r,2-dwumetylo-4-amino- azobenzen, 2,5-dwumetylo-4-ami'noazobenzen, 2-me- tylo-5-imetoksy-4Haminoazobenzen, 2Hmetylo-4,,5- ^dwuimetoksy-4-aminoazobenzen, 4'-chloro-2-mety- lo-5Hmjetoksy-4-aimdnoazobenzen, 4/-nitro-2^metylo- -5-.metoksy-4-aminoazobenzen, 4/-hydroksy-2Hmety- lo-S-dnetoksy^-aminoiazobenzen, 4'-i(Jtf-hydroksyeto- ksy)-2-metylo-5-metoksy-4-amanoazobenzen, 4'-hy- droksy-i2,2'-dwumetylo-5- zen, 4,-hydroksy-4-aminoazobenzen, 4,-hydroksy- -2'nmetylo-4-amLnoazobenzen, 4,-hydroksy-3,-mety- lo-4-amirnoiazobenzen, 2,-hydroksy-5 -metylo-4-aimi- noaEobenzen, 4'-hydiro]^sy-2^metaksy-4^a'miinoazo- benzen, 4'hydroksy^2 -«chl)0:ro-4-arr:inoazobenizen, 4'- ' -by droksy-2,5-dwumetoksy-4-iaminoazobenzen, 4'- -hydroksy-2,6-dwuchloro-4-aminoazobeinzen, 4-hy- droksy-3-imetoksy-4-aminoazobenzen, 4'-chloro-2- -nietylo-4-aminoazobenzen, 4 -formylo-2-metylo -4-91820 -aminoazobenzen, 4M^toksykarbonyloamirio)-2-nie- tylo-4-aiminaazo azobenzen, 4'-chloro-2l5^wumetoksy-4-aminoazo- l>enzen, 4'-ni>tro-2,5^wumetoksy-4-am4noazobenzen, 4Xhydroksyetoksy)H2,5^wumetoksy-4-aminoaz^ > * benzen, 4'^chloro-2,5-dwiimetylo-4-aminoazobenzen, 4'-metoksy-2,5-dWumetylo-4-amiinoazobenzen, 4'-ni- tro-4-aimiinoazobenzen, 3,5-dwul»omo-4-aminoazo- benzen, 2,3Vdwuchloro-4-aminoazol>enzen, 3-imeto- len, 2-(fenyloazo-3-etoksy-4-aminona:fftalen.
Grupami R sa, np. grupy etylowa, n- lub izo¬ propylowe, butylowa, pentylowa, a-etylopentylowa, fenylowa lub metylofenylowa i zwlaszcza mety¬ lowa. 15 Podstawionymi grupami karbamodlowymi X sa, np. grupy N-metylo-, N-etylo-, N^butylo-, N-^- -hydroksyetylo-, N-y-inetoksypropylo-, N, N-dwu- metylo-, N, N-dwuetylo-, N,N-dwubutylo- lub TTHmetylo-N-^-hydroksyetylokarbaimoilowe. Szcze- 2» golnie korzystna ze wzgledu jna swa ' latwa do¬ stepnosc jest nie podstawiona grupa karbamoilo^- wa.
Oprócz juz wymienionych grup R1, mozna jesz¬ cze wskazac poszczególne grupy, takie jak: (CH2)3- 25 OC2H4OC2H5, (d^jjOCy^—OCH(CH3)2, (CH2)30C2~ H^OC^g, (CH2)ajOC2H4OCH2C0H5, (CI^JajOC^H^pC^- H^CeHs, grupe o wzorze 13, 14, 15, 16, (GH2)3- (OC2H4)20CH3, grupe o wzorze 17 oraz odpowied¬ nie grupy, w których ugrupowania o wzorze — 30 OC2H4, o wzorze 18 lub 19, wystepuja dwu-, trzy- lub l czterckrotnie i zwiazki w których C6H5 moze byc zastapiony przez C^CH* Dalej mozna wy¬ mienic jeszcze: (d^OCeH^ (CH^aOCH^^, (GH2)30C2H4CgH5, grupy o wzorach 20, 21, 22 oraz 35 grupy zawierajace C6H4CH3 zamiast C£l5.
R2 oznacza prócz wodoru i grup R', np. grupy alkilowe o 1—8 atomach C, zawierajace wtracone atomy tlenu i które moga byc podstawione przez grupy hydroksylowa, alkoksylowa, acyloksylowa, 40 karboksylowa, estry kwasu karboksylowego, grupy cykloalkoksylowa, aryjoalkoksylowa lub aryloksy- lowa, ewentualnie podstawiona przez grupe hydro¬ ksylowa, chlorem, grupe hydroksyalkilowa, chlo- roalkilowa lub alkilowa, grupe cykloalkilowa o 45 —8 atomach* wegla, grupe aralkilowa o 7—15 atomach C lufb grupe fenylowa podstawiona chlo¬ rem, grupe hydroksylowa, alkoksylowa, alkilowa, hydroksyalkoksylowa lub hydroksyalkilowa oraz grupe alkenylowa, piTolidonyloalkilowa i karbo- 50 ksyalkilowa.
Poszczególnymi grupami R2 sa, np. ewentualnie podstawione grupy alkilowe: CH3, C2H5, n- lub izo-C3H7, n- lub izo-C^g, CgH^, grupa o wzorze 23, CH2CH=CH2, CHiCHpH, (CH2)gOH, grupa o 55 wzorze 24 i 25, (CH^OH, (CH2)eOH, (C3l2)filGR2)- OH, (CH2)30 wzorze 26, (CH2)3- OC2H4OCH3, (CH2)30C2H40C2H5, CH2CH2OCH3, CR^CH.^^3^7) CH2CH2OC4H9, (CH2)30CH3, (CH2)3- OC2H5, (CH2)30C3H7, (CH2)30C4H9, grupa o wzorze eo 27, (CH^OC^a, (CH2)30C&H17, grupa o wzorze 28, 29, 21, 30, 3i, 32, 33, 34 i 20, grupa karboksyalki¬ lowa i grupa karbalkoksyalkilowa o wzorze CHa—OOOE, CH2^CH2-^OOOE, (CH2)5—OOOE lub -HCO-H(CH2)a-HCXX)E, przy czym E ozna- 65 cza np. wodór, grupe metylowa, etylowa, propylo¬ wa, benzylowa, /?-hydroksyetylowa, co-hydroksy- heksylowa, #-hydroksybutylowa, ^-nmetoksyetyio^f y-Mmetoksypropyilowa, y^etoksypropylowa, (l-tevm~ ksyetylowa lulb ^-ihydrolkisyetoksyetylowa, grupy acylofcsyalkilowe, o wzorze CH2—CSH2—O—Acyi„ Acyl, {CH2)2—0^(CH2)t^O-^Acyl lub (GH2)3—O— CX>-^C2H5, gurupe o wzorze 36, OO^CHaCl, CO— —CHz—CO-^GHz, CO-^CH=iGH2, grupe o wzorze 37; CK>^CH=CH- C»^<^2)2^CXDOC2H5, gruipe o wzorze 38, 30, 4fi lub 41; przy czym grupy R1 zawierajace grupy hydroksylowe moga byc zestryfikowane równiez acylem.
Grupami acylowyimi sa dalej grupy o wzorach COOP i OONHB, w których B oznacza np. grupe alkilowa lub arylowa. Poszczególnymi grupami sa, np. grupy OOOCH3, COOC2H5, COOC4H9, CONH- CH3, C5QNHC4H9, CONIK^Hs, CONHCeH4a lub GONHCgHaCl.
Nastejpnie grupy pirolidonyloalkilowe o wzorach: 42, 43, 44 lub 45, grupy cykloalkilowe o wzorach: 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52 i 53, grupy aryloalkilowe o wzorach: CHz—Gtfls, C^^Ce^h^ CH2CHOH— —Cg^s oraz grupy o wzorach CoH^, CeHjfOLj, C^a4CH3, CgHrfCHak, C6H4CN, CeH^H, CsH4OCH2- CH2OH, C6H/)CHa, C6H4ÓC2H5 lub CeH^COCH*, grupy zawierajace CoH4—CH3 zamiast CgjHs, Jako obojetne rozcienczalniki i rozpuszczalniki stosuje sie mono-, dwu- lub itrójchlorobenzen, czterowodorofuran, dioksan, dwumetyloformamid, N-metylopirolidon lub pirydyne.
Do estryifikacji wolnymi kwasami korzystnie stosuje sie nieorganiczne lub organiczne kataliza¬ tory, np. gazowy HO lub kwas p-fboluenosullifono- wy, przy czym tworzaca sie w mieszaninie reak¬ cyjnej woda odparowuje. O,ale do estryifikacji sto¬ suje sie bezwodniki lub chlorki kwasowe, wów¬ czas mozna w specjalnych przypadkach jako roz¬ puszczalniki wykorzystywac odnosne kwasy. Moz¬ na wiec reakcje z bezwodnikiem octowym prowa¬ dzic w kwasie octowym. Przy stosowaniu^ chlorków kwasowych jako srodków estryfikacyjnych, ko¬ rzystnie dodaje sie do mieszaniny feakcyjnej sro¬ dek wiazacy kwas, np., weglan lub octan sodu, tlenek magnezu lub pirydyne. Jako srodki estry¬ fikujace mozna na ogól wymienic, np. kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas chlorooctowy oraz estry, bezwodniki lub chlorki tych kwasów, ester kwasu chlorounrówkowego, dwuketen lub izocyja¬ niany. Przeprowadzenie grup hydroksylowych w grupy estrowe kwasów karboksylowych równiez w gotowych barwnikach przeprowadza sie znany¬ mi z literatury metodami.
Szczególnie wartosciowymi pod wzgledem ktech¬ nicznym barwnikami i mieszaninami barwników: sa zwiazki o wzorze la, w którym pe nitrowa, cyjanowa, chlor, brom, grupe ka'rt|)- metoksylowa, karboetoksylowa, ^metoksykarbor etoksyiowa, metylosulfonylowa, etylosulfonylowa, metylowa, metoksylowa, fenyloazowa, g?1 ^oznacza wodór, grupe nitrowa, chlor, brom, grupe cyjano¬ wa, metylowa, metoksylowa, karbometoksylowa,91 820 8 karboetoksylpwa, metylosulfonylowa lub etylosul- ionylowa, a cyjariowa; metylowa, metoksylowa, karbometoksy- lowa lub karboetoksylowa jeden z symboli A1 oznacza jedna z grup odpowiadajacych R1, a dru¬ gi A1 oznacza wodór lub grupe zawierajaca gru¬ pe hydroksylowa lub alikoksylowa, przy czym gru¬ pa hydroksylowa moze byc zestryfikiowana grupa formylowa lub acetylowa.
Korzystnymi grupaimi R1 sa, np. girupy C6H5, o wzorze 54, 55, 56, (CH2)3-^OC2H4OH, (CH2)30CCH2)6- OH,' o- wzorze 57, (CH2)zOC2'H.^OC^H.5f o wzorze 10 (C^2)/>C2H4CM^H2C6H5, (CH2)3i(CX:2H4)2OR8, o wzo¬ rze 9, OC2H4'C8H5, R8 ma wyzej podane znaczenie. Inny¬ mi korzystnymi grupaimi A1 sa, np. wodór, grupa co-hydroksybuitylowa, ctf-hydroksyheksylowa, /?-hy- droksyetylowa, /?-hydroksypropylowa lub grupy o wzorze C2H4OCH3, Cy^OCH.,, CHfiHjOGHO, CHaCH^CHaOCHO, CHa-^CH^^OOOCH^ (CH2)-£>- (CH2)4fOH, (CH^OtCH^pH, CH2CHOH-^C6H5, (CH2)30R10, 0CH2)3OC2H4OCH3 lub (CH2)30CjH4OC6- H5, przy czym R10 oznacza wodór lub grupe alki¬ lowa o-1^4 atomach C.
Korzystnymi .grupami acylowymi sa, np. CHO, COCH3 ltilb COC2H5. Nastepnie korzystnymi sa grupy o wzorach 43, 45 lub 46.
Korzystna dalej grupe stanowia barwniki o wzorze 58, w których D, R1 i X maja wyzej po¬ dane znaczenie.
Celowym jest itakie dobranie grup R1 i R2, zeby zawieraly co riajmniej jeidna grupe hydroksylowa lub 1 albo kilka atomów tlenu, a suma atomów C wynosila 5—30 korzystnie 5^16.
Równiez szczególnie wartosciowymi sa barwniki zawierajace jako skladniki dwuazowe ewentualnie podstawiony grupa nitrowa, chlorem, bromem, grupa cyjanowa, metyllowa, imetylomerkapto, fi- -Jcarbomeitoksyetyloimerkapto, /?-karboetoksyetylo- merkapto, karbometoksylowa, karboetoksylowa es¬ ter karboglikolowy lub podstawiony grupa acety- lowa benztiaizol, benzfozotliazol, tiazol lub tiofen.
Sposród szczególnie wartosciowych skladników dwuazowych nalezy wymienic 4-nitroaniline, 2^- ichloro-4-mitroainiiJline^ 2Hbromo^Hnitroani!liine, 2-cy- jano-4-nitroaniline, 2-imetoksy-4^nitroaniline, dwu- metyloamid kwasu 2-amino-5^nitrofenylosulfono- wego, butyloamid kwasu 2-amino-5-nitrofenylosul-. fonowego, /?-imetolksyetylaamid kwasu 2-amino-5- -nitrotfenylosulfonowego, ,2-aminobenzonitryl, 3- -ehloro-4-aiminobenzonitryl, 2-chloro-5-aminoben- zonitryl, 2Hamino^5^chlorofoenzonitryl, 2,5^dwuchlo- ro-4-aminobenzoni'tryl, 1-aminobenzonitryl, 1-ami- nó-2;4-dwucyjanobenzen, l-amino-2,4-dwucyj ano- -£-chlorobenzen, 2-chloro-4-amino-5-nitrobenzen, 2Haamno-3-chloro-5-nitrobenzonitryl, 2-amino-3- -bromo-5-nitrobenzoniitryl, 2,6-dwucyjano-4-nitro- apifine, 2^-dwuchloro-4-nitroaniline, 2,6-dwuchlo- ro-4-nitroaniliine, 2,6-dwubromo-4-nitroaniline, 2- -chloro-6-ibroimo-4-nitroaniline, 2,4-dwunitroaniline, 2,4-dwunitro-6-chloroaniline, 2,4^dwunitro-6-bro- moaniline, 2-amino^3,5-dwuinitrobenzonitryl, 1-ami- no-4-nitrobenzeno-2-metyilosulfon, 1-amino-4-nitro- benzeno-2-etylos,ulfon, 4-metylosulfonyloaniline, 1- -amino-2-cWorobenzeno-4-metylosul£qn, 1-amino- -2,6-cVv^mbromo.benzaio-4-ymetylosulfon, l-amino~ -2,6-dwuchlorobenzeno-4Hmetylosulfon, ester kwasu 2- i 4-aminobenzoesowego, ester kwasu 2-aimino- -5-nliltroibenzoesowego, ester Ikwasu 2-amlho-3- ¦ 5 -chloro-5-nitTobenzoesowego, ester ikwasu 2-amino- -3*5Hdwuchlorobenzoesowego, 'ester kwasu 2^amino- -3,5^wubromobenzoeisoweigo, ester metylowy lub ester /?-metoksyetylowy kwasu 2-amino-3,5-dwuni- trobenzoesowego, ester dwuteylowy kwasu 2-ami- io natereftalowego, 4-amdnobenzen, 2,3'dwumeitylo-4- aminoazobenzen, 2' ,3-dwumatylo-4-aminoa zobenzenr 2,5-idwuanetylo-4-aiminoazobenzen, 3,5-dwubromo-4- -aminoazobenzen.
Sposród szczególnie wartosciowych heterocykli- cznych skladników dwuazowych mozna wymienic 2-amino-5-nitrotiazol, 2-amino-4Hmetylo-5-nitrotia- zol, ester etylowy kwasu 2-amino-4-imetylotiazolo- -5^kaiiboiksylowego,2-amino-5-fenylo-l,3,4-tiadiaizol, 3^fenylo-5-amino-il,2,4-itiadiazol, 3-.metylomerkapto- -S-amino-l^-itiadiazol, 3n/?Hkarbometoksyetylo- merkapto-(5-aiminoHl ,2,4^tiadiazol, 3-^-karboetoksy- etylomerkapto^5-amino-l,2,4^tiadiazol, 2-ammo-6- -cytjanobenzotiazol, ester metylowy dwasu 2-aimi- no-i6-karboksyiljQwego ibenztiazolu, 2-amino-6-nitro- benztiazol, ester, kwasu 2%amino-3-cyjano-4-mety- lotiQfenoH5^karboksylowego, 3-amino-5-nitro-2,l- -benzizotiazol, 3-aminoH5-nitro-7-chloro-2,l-benzi- zotiazol, 3-amino^5-niitro-7Hbromo-2,l-ben,zizotiazol,. 4-1aimino-7-nitro-ly2^benzizotiazol, 4-aimino-5-foro-' mo-i^Hbenzizotiazol, 4-amino-5Hbromo-7-nitro-l,2- benzizotiazol, 4-amino-5-cyj ano-7-nitro-l,2-benzizo- tiazol, 4-aim!ino-5-chloro-7-nitro-l,2-benzizotiazol.
Nowe barwniki daja zabarwienie od zóltego do niebieskiego i nadaja sie do barwienia materialów z polimerów afcrylonitrylowych, syntetycznych po-^ liamidów, estrów celulozy, jak 2V2- lub trójocta- nów, a szczególnie z tereftaianu iglikolu polietyle¬ nowego lub chemicznych analogów polimerów- Otrzymuje sie wybarwienia mocne, odznaczajace 40 sie szczególna trwaloscia.
Dwuazowanie aminy o wzorze DNH2 prowadzi sie w znany sposób, sprzeganie równiez zwykle prowadzi sie w wodnym srodowisku, ewentualnie z dodatkiem rozpuszczalnika, przy odczynie od sla- 45 bo do mocno kwasnego.
Wytworzenie skladników sprzegania opisane jest w zgloszeniu NRF (P 2062717.2).
Jezeli wytwarzane sposobem wedlug wynalazku barwniki o wzorze 1 zawieraja W grupach R* 50 i/lufo R2 grupe estrowa to mozna wytwarzanie zwiazków o wzorze 1 prowadzic w zasadzie w wy¬ zej podany sposób, %&y odpowiednia grupa estro¬ wa juz zawarta jest w skladniku* sprzegania. W wielu przypaidlkach jest jednak korzystnie reszte 55 kwasowa (acyl) wprowadzic do gotowego barwnika o wzorze 1. Do tego celu nadaja sie wolne kwasy, bezwodniki, chlorki lub estry.
Nastepujace przyklady wyjasniaja blizej wyna¬ lazek, przy czym podane w nich czesci i procenty 60 sa czesciami. i procentami wagowymi, o ile nie. jest zaznaczone inaczej.
Przyklad I. iMieszanine 187 czesci 2,6^dwu- clhloro-3-cyjano-4-metylopirydyny, 200 czesci izo- propanolu i 30K), czesci aniliny miesza sie przez 65 8 godzin w temperaturze 90°^100 C, po czym po-91820 Tablica 1 Przyklad nr 1 1 II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX | xxx [ XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII LIV LV LVI LVII LVIII LIX LX LXI LXII LXIII | LXIV Skladnik dwuazowy 2 wzór 90 „ , „ » wzór 91 „ wzór 92 5J wzór 93 „ wzór 95 ,, wzór 96 ,, wzór 97 „ 5J ,, wzór 98 a) ., „ wzór 99 „ wzór 100 ,, wzór 101 ?, wzór 102 wzór 103 „ wzór 104 jj R2 3 —CH2—CHo—CHo—O—CH3 -^CH9—CH2—OH —CH2—CH2—CHo—OH wzór 94 -CHo-CHo—O—CHo—CHo—OH —CH2-CH2—O—CH3 H —CHo—CHo—OH —CHo—CHo—CHo—OH wzór 94 —CH2—CHo—O—CH2—CHj—OH —H —CHo—CHo—OH —CHo—CHo—CHo—OH wzór 94 —CHo—CHo—O—CHo—CHo—OH —H —CHo—CHo—OH —CHo—CHo—CHo—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CHo—CH2—OH H —CHo—CHo—OH —CHo—CHo—CH2—OH wzór 94 —CHo—CH2—O—CH2—CHo—OH H —CHo—CHo—OH —CHo^CHo—CHo—OH —CHo^CHo—O—CHo—CHo—OH H —CH2—CHo—OH —CHo—CHo—CHo—OCOCH3 wzór 94 ^CHo—CHo—O—CHo—CHo^OH ^CHo—CHo—O—CH3 —CHo—CHo—CHo—O—CH3 —CHo—CHoOCHO —(CH2)G^dH —H —CHo—CHo—OH —CHo—CHo—CHo—OH —CHo—CHo—O—CHo—CHo—OH . wzór 94 —CHo—CHo—CH>—O—CHo, —CHo—CHo—CHo—OCOCHo —CHo—CHo—OH —CH2—CHo—tH2—OH —CHo—CHo—O—CH2—CH2—OH ^CHo—CHo—OH —CHo—CHo—CHo—OH —CHo—CHo—O—CH2—CHo—OH —CHo—CHo—OH —CHo—CHo—CHo^OH —CHo—CHo—OH —CHo—CH2—CHo—OH —CHo—CH2—O—CH2—OH —CHo—CHo—OH —CHo—CHo—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CHo—CHo—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CHo—CHo—O—CHo—CH2—OH Zabarwienie j 4 1 zólty z odcieniem czerwonym zlotozólte zólte z odcieniem czerwonym ' l> »> •» a >> » » 5) zólte . , zólte z odcieniem czerwonym » j> >> >> >> »> w . . ; ; » >> l> 5l r> zólte z odcieniem czerwonym zlotozólte / >? 1 zlotozólte » ty czerwono-pomaranczowe szkarlatne » szkarlatne z odcieniem brazowym | czerwono-pomaranczowe szkarlatne >» pomaranczowe szkarlatne czerwono-pomaranczowo-szkarlatne szkarlatne czerwone z odcieniem zóltym # " ognistoczerwone si szkarlatne " czerwone >> szkarlatne „ zólte z odcieniem czerwonym >> >> l> '> >» 5? J> J) czerwonopomaranczowe tf " pomaranczowe " • j> 191820 11 12 c. d.-tablicy 1 1 1 2 | 3 | 4 \ ; lxv LXVI LXVII LXVIII 1 LXIX LXX LXXI LXXII LXXIII LXXIV LXXV LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII LXXXIII LXXXIV LXXXV LXXXVI LXXXVII LXXXVIII LXXXIX XC XCI XCII XCIII | XCIV wzór 105 wzór 106 »» wzór 107 >» >» »» wzór 108 wzór 109 wzór 110 wzór 111 wzór 112 wzór 113 wzór 114 1 »> H —CH2—CHa-^OH —— —CH2—CH2^—CH2—O^—CH3 ^CH2—CH2^OH '—^CH2~~'CH2—OH2—On -^aH2-^CH2—O—CH2—CH2—OH —H —CH2^-*CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH -nCHa-^CHa—O—CH2—CH2—OH —CH2 CH2—O—CH3 —CH2—'CH2—CH2—OH ^CHa—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2--—CH2—CH2—OH ^CH2-^CH2—O—CH2—CH2—OH ^CH2-hCH2—OH -^CH2^CH2—iCH^OH —€%—CHjj—O-hCHjt-OH ^CH2—CHs-^OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 ^CH2—CH2—O—CH2—CH2^OH —CH^CHr-^OH —CH2—CH2—CH2—OH ^CH2^CH2^0—CH2—CHj—OH —CHa-^CHa-^OH —CH2—CH2—'CH2—OH —CH1)— 1 —CH2—CH2—CH2^OH pomaranczowe 99 l zlotozólte 99 99 f zlotozólte pomaranczowe czerwone [ szkarlatne » poimaranczowe [ » 1 pomaranczowe l " 1 >» [ zlotozóltopomaranczowe " 1 » 1 pomaranczowe pomaranczowe Tablica 2 Skladniki rsprzegariia o wzorze 115 f przyklad nr 1 XCV XCVI XCVII XCVIII XCIX c CI CII CIII CIV cv ¦ cvi CVII CVIII CIX ex , CXI CXII CXIII CXIV cxv Skladnik dwuazowy 2 wzór 90 • wzór 91 wzór 92 wzór 97 wzór 95 wzór 98 >> wzór 106 wzór 107 >> 3 —CH2—CH2-^OH —CH2—CH2^CH2—OH —CH2^-OH2—O—CH2—CH2—OH —CH2^CH2-^OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2^—O—CH2—CH2 -^OH —CH^CHj^OH —CH2—CH2^CH2—OH —CiH2^—CH2^—'O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2^OH —CH2—-hCH2—CH2—OH ^CH2^CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2^CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH .
—CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2^OH —CH2—CH2—CH2—'OH —CH^—CH2—CH2—O^CH3 Zabarwienie l % 1 4 zólte z odcieniem czerwonym ti a a a zlotozólte | ii 1 zlotozólte [ szkarlatne • ii szkarlatne z odcieniem brazowym ii »> ii a czerwone zlotozólte a | pomaranczowe »> l18 91820 U zostawia ido ochlodzenia i wlewa podczas miesza¬ nia do okolo 1500 czesci wody, 200 czesci stezone¬ go kwasu solnego i 200 czesci lodu, imiesza jeszcze przez 1 godzine, odsacza wytracony osad, prawdo¬ podobnie o wzorze 59 i przemywa woda do odczy- 5 nu obojetnego. Po'osuszeniu otrzymuje sie olcolo 240 czesci bezbarwnego proszku, o [temperaturze topnienia 135—140°C. 12,2 czesci tego proszku miesza sie z 40 czescia¬ mi y-hydroksypropyloaminy przez 6 godzin, w tern- I0 peraturze 145—160°C, po oziebieniu zadaje sie mie¬ szanine 100 czesciami wody i* zakwasza kwasem solnym do wartosci pH od okolo 0 do 1. Otrzymuje sie ewentualnie po dodaniu malej ilosci lodowatego kwasu octowego lub dwumetyloformamidu, roz- 15 twór skladnika sprzegania, prawdopodobnie o wzo¬ rze 60. Roztwór (lub zawiesine) tego produktu oziejbia sie dodajac lód, do temperatury 0—3°C i zadaje roztworem soli dwuazoniowej, otrzymanej w nastepujacy sposób: 20 6,9 czesci p-nitroaniliny zadaje sie okolo 30 czesciami stezonego (30%) kwasu solnego i 80 cze¬ sciami wody, po czym mieszanine oziebia do tem¬ peratury 0°C i zadaje porcjami 15 czesciami obje¬ tosciowymi 23% roztworu azotynu sodu; Miesza przez 2 godziny, usuwa w znany sposób ewentu¬ alny nadmiar kwasu azotowego i saczy.
Przesacz dodaje sie do mieszaniny sprzegania i dodaje podczas mieszania stopniowo tyle octanu 30 sodu, lub lugu sodowego, zeby doprowadzic war¬ tosc pH mieszaniny sprzegania do 2—3. O ile mieszanine trudno mieszac, mozna dodac lodowatej wody. Po zakonczeniu sprzegania mieszanine ogrzewa sie do temperatury 70—80°C, saczy, prze- 35 mywa i suszy. Otrzymuje sie okolo 20 czesci czer¬ wono-braz owego proszku, prawdopodobnie o wzo¬ rze TO, rozpuszczajacego sie w dwumetyloformami- ólzie z czerwonym zabarwieniem i barwiacego tka¬ nine z tereftalanu polietylenowego na mocny, 40 czysty szkarlat o bardzo wysokim stopniu trwa¬ losci.
W analogiczny sposób wytwarza sie barwniki, scharakteryzowane nastepujacymi skladnikami dwuazowymi i skladnikami sprzegania. 45 Przyklad CXVI. 24,4 czesci produktu reakcji aniliny z 2,6-dwuchloro-3-cyjano-4-metylopirydyny (przyklad I) miesza sie z 80 czesciami y-metoksy- propyloaminy przez 3 godzin pod cisnieniem, w temperaturze 140°^160°C, po czym po oziebieniu 50 dodaje 8 czesci 50% lugu sodowego i oddestylo- wuje nadmiar y-metoksypropyloaminy i wode. Po¬ zostalosc traktuje sie 100 czesciami 85% kwasu siarkowego w ciagu 5 godzin, w temperaturze 100°C. Po oziebieniu wiewa sie do mieszaniny z 55 okolo 500 czesci wody, 600 czesci lodu i 100 czesci 50% lugu sodowego. Do oziebionej do temperatury 0°C mieszaniny, zawierajacej skladnik sprzegania, prawdopodobnie o wzorze 116, dodaje sie porcja¬ mi roztwór zdwuazowanego 3-amino-5-nitro-2,l- 60 -benzizotiazolu, wytworzonego w nastepujacy \ sposób: 19,5 czesci 3-amino-5-niitro-2,l-ibenzizotiazoliu do¬ daje sie podczas mieszania, w tempe-fiateze -^25C° porcjami do od okolo 75 dó 85 czegei $6% kwasu siarkowego Oziebia sie do temperatury ¦ 0—4°C. Nastepnie wkrapia sie w tej temperaturze, \J2,5 czesci 23% kwasu niitrozylosiarkowego. Dwu- azowanie zostaje zakonczone po okolo 4-godzinnym: mieszaniu w temperaturze 0-^5°C. Bo zadaniu mie-1 s zaniny sprzegania roztworem dwuazoniowyrn, wartosc pH (mieszaniny doprowadza sie, dodajac; srodek wiazacy kwas, jak octan sodu (lub lug: sodowy), dó 1,5^2,5. Dla uzyskania dobrego mie¬ szania w temperaturze 0—5°C dodaje sie lód h#> wode lodowata. Po zakonczeniu sprzegania mie-; szanine ogrzewa sie dó temperatury: 60—80°C.
Wytracony barwnik odsacza sie i przemywa go-: raca woda. Po wysuszeniu otrzymuje sie okolo; 40 czesci czarnego proszku, stanowiacego barwnik,; prawdopodobnie o wzorze 117, rozpuszczajacy sie, w dwumetyloformamidzie z zabarwieniem niebie-' skim i barwiacy' tkanine z tereftalanu polietyleno-' wego na kolor niebieski z odcieniem zielonym, O; bardzo dobrej trwalosci.
Przyklad CXVII. 122 czesci produktu reak¬ cji aniliny z 2,6-dwuchloro-3-cyjano-4-metydopiry-; dyna (przyklad I) traktuje sie 150 czesciami N- ^metylopirolidonu i okolo 1000 czesci 25% aimo-j niaku przez 15 godzin, w temperaturze 180°C w; autoklawie*- Po oziebieniu wytracony produkt,! prawdopodobnie o wzorze 118, odsacza sie, prze-; mywa woda i suszy. Otrzymuje sie okolo 108 czesci bezbarwnego produktu. 22 czesci tego pro-1 duktu rozpuszzca sie w okolo 100 czesciach lodo¬ watego kwasu octowego, oziebia dodajac lód do temperatury 0—2°C i zadaje niewielka ilosciaj kwasu amidosulfonowego. Do mieszaniny sprzega-' nia dodaje sie porcjami w 0°C roztwór dwuazo- wanego 2-amino^5^hitrobenzonitrylu, wytworzone-: go w sposób nastepujacy: ¦ ¦ ¦> 16,3 czesci 2-amino-5-nitrobenzonitrylu dodaje sie porcjami do oziebionej do temperatury 0°C- mieszaniny okolo 90 czesci 96% kwasu siarkowego i 3i2,5 czesci 23% kwasu nitrozylosiarkowego. Po! 4—5^godzinnym mieszaniu w temperaturze 0—4°! dwuazowanie jest zakonczone.
Celem szybkiego i calkowitego sprzezenia mie¬ szanine sprzegajaca, która mozna rozcienczyc lo¬ dem i lodowata woda, doprowadza sie w tempe¬ raturze 0—5°C dodajac roztwór octanu sodu, do wartosci pH okolo 2,5. Po zakonczonym sprzega¬ niu mieszanine ogrzewa sie do temperatury okolo 80°C, wytracony barwnik prawdopodobnie o wzo¬ rze 119 odsacza sie i przemywa goraca woda. • Otrzymuje sie okolo 38 czesci ciemnobrazowego proszku, który rozpuszcza sie w dwumetyloforma- midzie z zabarwieniem czerwonym, a IJkanine z tereftalanu polietylenu barwi na kolor mocno ró¬ zowy do czerwonego, o bardzo wysokiej trwalosci.
Analogicznie jak w przykladach I, CXVI i CXVTI | wytwarza sie barwniki scharakteryzowane w nizej; podanych tablicach za pomoca skladników dwu- azowych i sprzegania.15 91820 l« Tablica 3 Skladnik sprzegania o wzorze 80 Przyklad nr 1 CXVIII CXIX cxx CXXI CXXII CXXIII CXXIV cxxv CXXVI CXXVII CXXVIII CXXIX cxxx CXXXI CXXXII CXXXIII CXXXIV cxxxv CXXXVI CXXXVII CXXXVIII CXXXIX CXL CXLI CXLII CXLIII CXLIV CXLV CXLVI CXLVII CXLVIII CXLIX CL CLI CLII CLIII CLIV.
CLV CLVI CLVII CLVIII CLIX CLX CLXI CLXII CLXIII CLXIV CLXV CLXVI CLXVII CLXVIII CLXIX [ CLXX CLXXI CLXXII CLXXIII CLXXIV CLXXV CLXXVI CLXXVII CLXXVIII CLXXIX CLXXX CLXXXI 1 Skladnik dwuazowy 1 2 wzór 120 1 jy 1 yy wzór 121 wzór 122 wzór 123 fy yy wzór 124 ?» wzór 125 yy > wzór 126 wzór 127 >y wzór 1,28 wzór 129 wzór 130 wzór 131 yy " 1 wzór 132 wzór 133 wzór 134 yy y> ' R2 3 —CHo^CHo^OH ^CHo^CHo—CH2—OH wzór 94 -^CH2—CHo—O—CH2—CH>—OH —CH2—CHs-^CHj—OCHO —CH2^CHo—O—CH3 -^Cair-OH ^CH2—CH3—O—COCH3 —CHo—CH2—OH --CH2—CH2^CH2—OH wzór 94 —CHo—CH9—O—CH>—CHo—OH —CH2—CH2—O—CH3 —H [ -<$I2-hCH2-^OH i ^—CH2—CH2—CH2—OH f wzór 94 —CH2—CH2-^0—CH2—CH2-OH —CH2^—jCH2^—O—'CH3 —'CHo—CH2—CH9—O—CH3 —CH2—CH2—O^COCH3 —H —CHo—CH2—OH —CH2—CH2—CHo—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH3 —CH2—CH2—OH ^CH2—CH2—CH2—OH ^CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH^CH,—OH —CH2—CH>—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CHo—CH2—OH —H —CHo—CH,—OH —CHo—CH2—CHo—OH ^CH2—CHo—O—CH2—CH2—OH —CHo—'CHo—O^—CH3 —CHo—CHo—OH —CHo—CH2—CH2^OH —CH2—CH2^0—CHo—CHo—OH —CH2^CH2—O—COCH3 —CHo—CHo—OH —CHo—CHo—CH2—OH wzór 94 —CHo—CHo—O^CH2—CH2—OH —CHo—CH2—OH —CHo—CH2—CH2—OH —CHo—CHo—CH2—O—CH3 —CH2—CH2—O—H —CHo—CH2—CHo—OH —CHo—CH2—O—CHo—CH2—OH CHo—CHo—CH2—O—CH3 —CHo—CHo—OH —CHo^CHo—CH2—OH —CHo—CH2^OH —CH2—CH2-CHo—OH —CH2—CHo—O—CH2—CH2—OH —CHo—CH2^OH ^CH2—CH2—CHo—OH ^CH2—CH2—O—CHo—CH2—OH 1 1 : : '—:—:—v : 1 Zabarwienie ! 4 . rózowe 1 " ' I ¦ •» ¦ 1 i> 1 czerwone rózowe | czerwone ¦ w czerwone z odcieniem zóltym [ rubinowe I »> [ »» ' | » 1 " 1 j» 1 yy | rubinowe L yy 1 yy 1 czerwone czerwone yy " 1 czerwone czerwony ciemnoczerwony fy l yy czerwone z odcieniem brazowym [ " 1 czerwone z odcieniem brazowym czerwone z odcieniem brazowym " - 1 " 1 fioletowe " 1 " 1 " I czerwone z odcieniem niebieskim czerwone z odcieniem niebieskim pomaranczowe " 191820 17 18 c. cL tablicy 3 1 i 2 j 3 [ 4 "* | CLXXXII CLXXXIII CLXXXIV CLXXXV CLXXXVI CLXXXVII CLXXXVIII CLXXXIX CXC CXCI 1 CXCII CXCIII CXCIV cxcv CXCVI CXCVII CXCVIII CXCIX cc CCI CCII CCIII CCIV ccv CCVI CCVII CCVIII CCIX ccx CCXI CCXII | CCXIII CCXIV ccxv CCXVI CCXVII CCXVIII CCXIX ccxx CCXXI CCXXII CCXXIII CCXXIV ccxxv CCXXVI CCXXVII CCXXVIII CCXXIX ccxxx CCXXXI CCXXXII CCXXXIII CCXXXIV ccxxxv ccxxxvi ;5cxxxviii CCXXXVIII CCXXXIX CCXL CCXLI CCXLII CCXLIII CCXLIV CCXLV | CCXLVI wzór 135 wzór 136 i) wzór 137 wzór 138 wzór 139 wzór 140 wzór 141 wzór 142 wzór 143 wzór 144 wzór 145 wzór 146 wzór 147 wzór 148 wzór 150 wzór 151 wzór 152 wzór 153 wzór 154 1 J5 wzór 155 wzór 156 wzór 157 —CH2^CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2--0—CH2—CH2—OH —H —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 -(CHjlHHCH^-OH —CHa—CH2—OH —CH2—CH^—CHo—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH>—CH2—OH -h(CH,)6—OH -h(CH2)3-O— ^CH2-CH2—CH2-O—CO—CH3 —CH2—CH2—O—CH2—CHo—OH —CH2—CHo—CH2—OH —CH2—CH>—O—CH>—CHo—OH —CH2—CHo—CHo—OH —CH2—CH2—O—CHo—OH -^CHo-CHo—O—CH>—CH2—OH -h(CH2)3-O—H —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH -(CH,)3-OH ^CH2—CHo—O—CH2—CH2—OH —CHo—CHo—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CHa—OH —CHo—CHo—CHo—OH —CHo—CH^—O—CH2—CH2—OH —iCHo-hCH,^CH>^OH _CH2—CH2—O^CH2—CH2--OH —CH^—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CHo—CB)-O—CH2—CH2—OH —(CHaJa—O—(CH2)4—OH —CH2—CH>—CH2—OH —CHo—CH^—O—CHo—CH2—OH -h(CH2)j-O—;(CH2)4A)H —CH2—CHo—CH2—OH —CH2—CB2-O—CH2—CH2—OH —CHo—CHo—CH2—OH _CH2—CB2-O—CHo—CHo—OH —CH2—CHo—CHo—OH —H —CHr-CH2—OH —CHo—CHo—CH2-—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH 1 —CH2^CH2—OH —CH2—CHo—CHr-OH wzór 94 —CHo—CH*—O—CHo—CH2—OH —H —CHo—CH2—OH —CH2—CHo—CHo—OH _CH2—CHj—O—CHo—CHo—OH —CHo—CH2—OH —CH2—CHo—CHo—OH —CHo—CHj—O—CHo—CHo—OH wzór 94 -CHr-CH2—OH —CH2—CHo—CHo—OH 1 —CH2—CH^—O—CH2—CH2—OH pomaranczowe 1 w' i *' 1 czerwonce z odcieniem niebieskim rubinowe '' 1 czerwone z odcieniem niebieskim granatowy granatowy z odcieniem niebieskim | nielbdeskli (niebieski) | czerwonobrazowy »» 1 zlotozólty " 1 zlotozólty " 1 fioletowy 97 1 »J | fioletowe szikarlatnoczerwone szkarlatnoczerwone " ! czerwone z odcieniem zóltym rubinowe " 1 " 1 fioletowe | » fioletowy 1. » fioletowe rubinowe czerwonopomaranczowe szkarlatne > 1 » szkarlatne czerwonopomaranczowe fioletowe " 1 " 1 czerwone z odcieniem niebieskim czerwonofioletowe 1 *' | » | czerwonofioletowe 1 "91820 19 20 c. d. tablicy 3 1 1 f CCXLVII CCXLVIII • CCXLIX CCL CCLI CCLII | CCLIII 2 | 3 wzór 158 wzór 159 wzór 160 wzór 161 --CH2—CH2—CH^OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CHj—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH --CH2-^CH2—CH2—OH 4 I czerwone \ fioletowe ( niebieskie z odcieniem czerwonymi st [ ** 1 niebieskie | Tablica 4 . Skladnik sprzegania o wzorze 115 Przyklad nr 1 CCLIV CCLV | CCLVI CCLVII CCLVIII CCLIX CCLX CCLXI CCLXII | CCLXIII CCLXIV CCLXV CCLXVI CCLXVII CCLXVIII CCLXIX | CCLXX CCLXXI CCLXXII CCLXXIII | CCLXXIV 1 CCLXXV CCLXXVI CCLXXVII CCLXXVIII CCLXXIX CCLXXX | CCLXXXI | CCLXXXII CCLXXXIII 1 CCLXXXIV CCLXXXV CCLXXXVI CCLXXXVII CCLXXXVIII | CCLXXXIX | CCXC | j CCXCI I ccxcn 1 Skladnik dwuazowy 1 2 wzór 121 wzór 120 wzór 136 wzór 122 wzór 123 11 11 11 wzór 162 wzór 147 11 wzór 150 wzór 163 wzór 164 wzór 165 wzór 127 wzór 142 wzór 159 wzór 124 Ri 3 —CH2—CH2^OH —CH2—CH2—CH2—OH | —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —H ^CH-^CH,—OH —CH2—CHo—O—COCH3 —CHj—CH2^CH>—OH _CH2—CH2—O—CH2—CH2^OH —CH>—CH2—O—CH2—CHoOCHO —(chVoh —CH,—CH,—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —H —CHi—CH9—CH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 _CH,—CH2—O—CH?—CH2^OH —CH2—CH2—CH —CH,—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH^CH2—OH ^(CH2)3—0^(CH2)4—OH —CH2—CH2—CH2—OH ^CH2—CH9—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHo—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH,—CH2—O—CH,—CH2^OH —CH2—CH2—CH,—OH —CHc—CH2—O—CH2—CH2—OH —CHs—CH2—O—CH2—CH2—OH —CHr—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH>—CH9—CH —CH2—CH2—CH2—OH —CH,—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH,—CH2—CH,—OH —CHs—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH,—CH2—OH —CH2^CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH,—CH2—OH —CH^—CH2—O—CH2—CH2—OH | Zabarwienie 1 4 czerwone rózowe czerwone rózowe ciemnoczerwone rózowe 99 ciemnoczerwone rubinowe t> rubinowe r> .» t) rubinowe » 19 fioletowe rubinowe fioletowe granatowe 1 " 1 niebieskie niebieskie ciemnoczerwone fioletowe *> fioletowe czerwone a I91820 21 22 Tablica 5 Skladnilk sprzegania o wzorze 166 1 Przyklad nr 1 1 CCXCIII CCXCIV CCXCV CCXCVI CCXCVII CCXCVIII CCXCIX ccc CCCI CCCII i ccciii CCCIV cccv CCCVI CCCVII CCCVIII CCCIX CCCX CCCXI CCCXII CCCXIII CCCXIV cccxv CCCXVI CCCXVII CCCXVIII 1 Skladnik dwuazowy 1 2 wzór 98 wzór 120 wzór 122 >•> wzór 163 91 wzór 165 R2 1 i 3 —CH2—CHo—O—COCH3 —CHo^-CHo—CHo—O—COCH3 —CHo-CH2—CHo—OH —CH>J—CH2—O—CH3 —CHo—CH2—OCOCH3 —CH2—CH2—CH2—OCOCH3 —CHo—CH2—CHo—OH —CHo—CH2—O—CHo—CHo— OCOCH3 —CH^CH,—O—CHo—CHo—OH —CH2—CHo—O—CH3 —CH2—CHo—CH2—OCOCHn —CH2—CHo—CH2—OH --CH2—CH2—O—CHo—CHo— OCOCH3 —CHo—CHo—O—CHo—CHo—OH —CH^CH3 —CHo—CH2—CHo—O—CH3 —CH2—CH2^0—COCHo—COCH3 —CHo—CHo^OCOCH3 —CH2—CH2—CH^O—OOCH3 —CHo—CH2—CHo—OH —CHo—CH2—O—CH3 —CH2—CHo—CH2—O—CoH5 —CHo—CH2—O—CHo—CH2—OCHO —CH*—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH>—CHo—O—CH2—CHo—O— COCH3 * " \ —CHo—CHo—O—CHo—CHo—O— COCH3 | Zabarwienie 1 4 czerwone \ » \ czerwone z odcieniem niebieskim a» J " 1 >> J fioletowe ;> 1 ?> 1 " 1 » i niebieskie z odcieniem zielonym w 1 » 99 1 99 I 99 " \ niebieskie z odcieniem zielonym Tablica 6 Skladnik sprzegania o wzorze 167 Przyklad nr 1 1 CCCXIX CCCXX CCCXXI CCCXXII CCCXXIII CCCXXIV cccxxv CCCXXVI CCCXXVII CCCXXVIII CCCXXIX cccxxx CCCXXXI CCCXXXII CCCXXXIII CCCXXXIV CCCXXXV CCCXXXVI OCCXXXVII CCCXXXVIII CCCXXXIX 1 Skladnik dwuazowy 2 wzór 98 wzór 120 • 9 • 9 wzór 122 wzór 163 ¦>5 wzór 165 »» 1 wzór 164 » J 1 Hi 3 —CHo—CH,-CHo—OCOCH, —CHo—CHo—CHo—OH —CHo—CH..—CHo—OCOCH3 —CH,—CH>—CHÓ—OH —CH2—CHo—O^CH2—CHo—OCOCH3 —CHo—CH2—O—CHo—CH2—OCHO —CH,-CHo-CH,—0—COCH3 —CH3—CHn—O—CHo—CHo—OCHO —CHo—CHo—O—CHo—CH,—O—COCH3 —CH2—CHo—CH2—O—COCH3 —CHo—CHo—CHo—OCOCH2—COCH3 —CHo—CHo—CH,—OH —CHo—CHo—O—CHo—CH,—OH —CHo—CHo—O—CHo—CHo—OCHO —CHo—CHo—O—CHo—CHo—OCOCH3 —CHo—CHo—O—CHo—CHo—OCHO —CH.2-CHa-^O^CHa—CH2^O^GQCH3 CH2—CHS—O—CH2—CH2—OH -h(CH2)3-0—(CHo>—OH —CH2—CHo—O—CH2—OCOCH3 —CH2—CHo—CH2—O—CH3 | Zabarwienie 4 I czerwone czerwone z odcieniem niebieskim " 1 69 fioletowe niebieskie z odeien ierr: zidlonym 91 1 " 1 niebieskie z odcieniem zielonym 9) I " 1 niebieskie z odcieniem zielonym j> L91820 23 84 Tablica I Skladnik sprzegania o wzorze 177 „ Przyklad nr 1 CCCXLVI CCCXLVII CCCXLVIII CCCXLIX CCCL CCCLI CCCLII CCCLIII CCCLIV 1 CCCLV CCCLVI CCCLVII CCCLVIII CCCLIX CCCLX CCCLXI CCCLXlt CCCLXIII CCCLXIV OCCLXV CCCLXVI ¦- CCCLXVII s CCCLXVIII *¦ CCCLXIX CCCLXX CCCLXXI CCCLXXII CCCLXXIII CCCLXXIV OCCLXXV CCCLXXVI CCCLXXII 1 CCCLXXIX CCCLXXX CCCLXXXI CCCLXXXII CCCLXXXIII CCCLXXXIV CCCLXXXV CCCLXXXVI CCCLXXXVII CCCLXXXVIII OCCLXXXIX CCCXC 4 CCCXCI . CCCXCII CCCXCIII CCCXCIV cccxcv CCCXCVI CCCXCVII CCCXCVIII CCCXCIX CD CDI CDII CDIII CDIV CDV CDVI CDVII I CDVIII Skladnik dwuazowy 2 1 wzór 90 *> l f> l " 1 ** 1 wzór 91 " 1 wzór 92 wzór 93 wzór 95 wzór 96 >> >> wzór 97 *' ti 1 '* wzór 98 il ii ii 1 a 1 » wzór 99 ii Jl wzór 100 1 " wzór 101 wzór 102 1 9J wzór 103 wzór 104 R2 3 | H —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CHfj—CH2—O-*—CH3 1 H —CH2^CH2—OH —CH2^CH2—CH^—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —H —CH2^CH2—OH —CH2^CH2—CH2—OH wzór 94 —CH2—CHa—O—CH2^CH2—OH —H —CP2^CH2—OH —CH2—CH2—CHa—OH wzór 94 —CH2^CH2—O^CH2—CH2—OH | H ^CH2—CH2—OH —CH2^CH2-<:H2—OH wzór 94 —CH2^CH2—O—CH2—CH2—OH H ^CH2—CH2—OH —CH2^CH2—CH2—OH ^CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH H —CH2^CH2—OH —CH2—CH^—CH2—OCOCH3 wzór 94 —CH2^CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2^CH2—O—CH3 —CH2—CH2—CH2—O—CH3 —CH2—CH2OCHO ^(CH2)G—OH —H —CH2—CH2—OH —CH2^CH2—CH^—OH —CH2^CH2—O—CH2—CH2—OH wzór 94 —CH2^CH2—CH2—O—CH3 —CH2^CH2—CH2—OCOCH3 —CH2—CH2—OH ^CH2^CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2^CH2—OH ^CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2--OH —CH2^CH2—OH _^CH2^CH2—CH2^-OH —CH2^CH2—OH —'CH2——CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O^CH2—CH2^OH —CH2—CH2—OH ^CH2^CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O^CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2^CH2—CH2^OH | —CH2^CH2—O—CH2—CH2—OH i Zabarwienie \\ 4; | 1 1 46lte li : ii , ti M \ zólte ; m 1 a 1 ii ti 1 zólte " 1 " 1 ' zólte ^ \ ii 1 ii W 1 pomaranczowe tt ti I ti pomaranczowe » pomaranczowe ii lf 1. a 1 a I a 1 \ a 1 szkarlatne " 1 " 1 a 1 l a 1 szkarlatne l a 1 \ , a czerwone z odcieniem zóltym 1 ** 1 pomaranczowe zólte 1 ** pomaranczowe n zólte91 820 26 c. 1 1 1 2 CDIX CDX CDXI CDXII CDXIII CDXIV CDXV CDXVI CDXVII CDXVIII CDXIX CDXX CDXXI CDXXII CDXXIII CDXXIV CDXXV CDXXVI CDXXVII CDXXVIII CDXXIX CDXXX CDXXXI CDXXXII CDXXXIII CDXXXIV CDXXXV CDXXXVI CDXXXVII | CDXXXVIII wzór 105 wzór 106 wzór 107 wzór 108 wzór 109 wzór 110 wzór 111 wzór 112 wzór 113 wzór 114 3 H —CK.,—CHo—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—O—CH3 —CH2—CHo—OH —CHo—CHo—Ca—OH —CH2—CH2—O—CHo—CH2—OH —H —CHo—CHo—OH —CH2—CH2—CE2-OH —CH2—CHo—O^CHo—CH2—OH —Ca-CHo—O—CH3 —CHo—CHo—CHo—OH —CH2—CHo—Otf —CH2—CHo—CH»—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH -^CH2—CHo—OH —CHo—CHo—CHo—OH —CHo—CHo—O—CHo—CHo—OH —CHo—CHo—OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 | —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH * —CHo—CH2—CHo—OH —CH2—CHo—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CHo—Ca—OH —CHo—CHo—OH —CHo—CH2—CE,-OH | A zólte >5 zólte zólte czerwone z odcieniem zóltym pomaranczowe zólte zlotozólte >i " zólte a zólte » zólte Tablica 2 Skladnik sprzegania o wzorze 178 Przyklad nr 1 1 CDXXXIX CDXL CDXLI CDXLII CDXLIII | CDXLIV CDXLV CDXLVI CDXLVII CDXLVIlt CDXLIX | CDL CDLI CDLII CDLIII CDLIV CDLV CDLVI CDLVII CDLVIII 1 CDLIX Skladnik dwuazowy 2 wzór 90 wzór 91 wzór 92 wzór 97 wzór 95 wzór 98 wzór 106 wzór 107 Ri 3 —CHo—CHo—OH —CHo—CHo—CH,—OH —H —CHo—CH2—OH —CHo—CHo—CH>—OH —CH2—CHo—CHo—0^(CH2)2OH —CH2—CH2—OH —CHo—CHo—ca-oh —CHo—CHo—O—CH2—CHo—OH —CHo—CH2—OH —CHo—CHo—CH^—OH —CHo—CHo—O—(CHo)2OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CHo—O—CH2—CHo—OH —CHo—CH,—OH —CH^—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CHo—0^(OH2)2OH —CH2—CH2—OH —ca—ca—ca—oh —CH2—CH2—CH2—CH Zabarwienie 4 zólte zólte *' >> zólte zlotozólte zólte 1* pomaranczowe " 1 poimaranczowe szkarlatne > zólte il zólte }» 191 27 iAruflogicznie wytwarza sie barwniki o wzorach ipodanych w powiazaniu z odpowiednimi przykla¬ dami: Przyklad CCCXL, barwnik o wzorze 168, zabarwienie czerwone, przyklad CCCXLI, barwnik o wzorze 169, zabarwienie czeTwone z odcieniem !niebieskim, przyklad CCCXLII, barwnik o wzorze 170, zabarwienie pomaranczowe, przyklad CCCXUII, barwnik o wzorze 171, zabarwienie szkarlatne.
Przyklad CCCXLIV. 11 czesci barwnika o wzorze 172 ogrzewa sie z 100 czesciami objetoscio¬ wymi kwasu mrówkowego, pod chlodnica zwrotna przez 4 godziny. Po oziebieniu dodaje sie podczas "mieszania okolo 100 czesci wody,' saczy wytracony produkt o wzorze 173, przemywa woda i suszy.
Otrzymuje sie okolo 11 czesci ciemnobrazowego proszku, rozpuszczajacego sie w dwuimetyloforima- midzie z zabarwieniem czerwonym i który tkanine z terefitalanu polietylenowego barwi na kolor ró¬ zowy do czerwonego, o wysokiej trwalosci.
Przyklad CCCXLV. Mieszanine 187 czesci 2,6^dwucMoro-3-cyjano-4-metylopirydyny, 200 cze¬ sci izopropanu i 300 czesci 2nfenylopropyloaminy miesza sie przez 8 godzin w temperaturze 45^55°C.
Po oziebieniu mieszanine wlewa sie podczas mie¬ szania do okolo 1500 czesci wody, 200 czesci ste¬ zonego kwasu solnego i 200 czesci lodu. Miesza jeszcze przez 1 godzine, odsacza wytracony osad, prawdopodobnie o wzorze 174 i przemywa woda do odczynu obojetnego. Po wysuszeniu otrzymuje sie okolo 240 czesci ^bezbarwnego proszku, o tem¬ peraturze topnienia 100—105°C. czesci tego proszku miesza sie z 40 czesciami ^-nydroksyetyloaminy przez 6 godzin w tempera¬ turze i45—160°C. Po oziebieniu zadaje sie mie¬ szanine 100 czesciami wody i zakwasza kwasem solnym do wartosci pH 0—1. Otrzymuje sie, ewentualnie dodajac nieco kwasu octowego lodo¬ watego lub dwuimetyloformamidu, roztwór sklad¬ nika sprzegania, prawdopodobnie o wzorze 175.
Roztwór (lub zawiesine) tego produktu oziebia sie przez dodanie lodu do temperatury 0—3°C i za¬ daje roztworem soli dwuazoniowej, która otrzy¬ muje sie w nastepujacy sposób: 6,9 czesci p-nitroaniliny zadaj# sie okolo 30 cze¬ sciami stezonego kwasu solnego (30%) i 80 czes¬ ciami wody, po czym , mieszanine schladza do temperatury 0°C i zadaje porcjami 15 czesciami objetosciowymi 23% roztworu azotynu sodu. Mie¬ szanine miesza sie' 2 godziny, usuwa ewentualnie znajdujacy sie nadmiar ^wasu azotowego w znany sposób i saczy.
Praesacz dodaje sie do mieszaniny sprzegania i dffldaje podczas mieszania tyle octanu sodu lub lugu sodowego, zeby wartosc pH mieszaniny sprzegania wynosila 2—3. Jezeli mieszanie spra¬ wia trudnosci, mozna dodac lodowatej wody. Po zakonczeniu sprzegania mieszanine ogrzewa sie do temperatury 70-^80°C, saczy, przemywa woda. i suszy. Otrzymuje sie okolo 20 czesci brazowego proszku, prawdopodobnie o wzorze 176, który roz¬ puszcza sie w dwuimetylóformamidzie z zabarwie¬ niem pomaranczowym, a tkanine z tereftalanu 820 28 polietylenu zabarwia na mocny, czysty pomaran¬ czowy kolor o bardzo wysokiej trwalosci.
W analogiczny sposób wytwarza sie barwniki scharakteryzowane skladnikami dwuazowania i skladnikami sprzegania, podane w tablicach 1 i 2.
Przyklad CDLX. 19,5 czesci 3-amino-5-ni- tro-2,l-lbenzizotiazolu dodaje sie podczas mieszania oprcjami w temperaturze 15—25°C do okolo 75—85 czesci 96% kwasu siarkowego i mieszanine ozie- io bia do temperatury 0—4°C, po czym wkrapla 32,5 czesci 23% kwasu nitrozylosiarkowego. Dwuazo- wanie jest zakonczone pfe 3—4-gO'dzinnym mie¬ szaniu w temperaturze 0—5°C. Mieszanine soli dwuazoniowej dodaje sie do oziebionej do 0°C roztworu lub zawiesiny 34 czesci skladnika sprzeg gania o wzorze 179, w 50 czesciach 30% kwasu solnego, 500 czesciach wody,i 150 czesciach lodo¬ watego kwasu octowego. Podczas sprzegania do¬ daje sie kolejno lód i octan sodu, tak zeby teim- peratura mieszaniny sprzegania nie przekraczala i5°C, a wartosc pH wynosila na koniec 2. Wytra¬ cony barwnik o wzorze 180 odsacza sie, przemy¬ wa goraca woda i suszy. Otrzymuje sie okolo 53 czesci czarnego proszku, który rozpuszcza sie w dwuimetyloformamidzie z zabarwieniem niebieskim o odcieniu czerwonymi.
Przyklad CDLXI. 50 czesci proszku otrzy^ manego w przykladzie GDLX, miesza sie z okolo 200 czesciami 80—95% kwasu siarkowego przez 5 godzin w temperaturze BO—100°C, po czym wlewa, mieszanine do 1500 czesci lodowatej wody, saczy wytracony barwnik o wzorze 181, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie okolo 40 czesci ciem¬ nego proszku, rozpuszczajacego sie w dwumetylo- formamidzie z niebieskim zabarwieniem i barwia¬ cego tkanine z tereftalanu polietylenu na kolor niebieski.
Dalsze skladniki dwuazowe z przykladów CCC—> DCLXII daja ze skladnikami sprzegania o wzorze 40 191 (barwniki, które sief od odpowiednich barwni¬ ków z grupa 2-fenylopropyloaminowa róznia w swoich wlasciwosciach nieznacznie.
Przyklad DCLXXXIV. Mieszanine 187 cze¬ sci 2,6-dwuchloroH3-cyjano-4-metylopiirydyny> 150 45 czesci trójetyloaminy, 200 czesci izopropanolu i 160 czesci 2-aimino^6-imetyloheptanolu-6, miesza sie przez 8 godzin w temperaturze 55—80°C, oziebia^ i wlewa do okolo 1500 czesci wody, 200 czesci stezonego kwasu solnego i 200 czesci lodu, pod- 50 czas mieszania. Miesza jeszcze przez 1 godzine, dekantuje od wydzielonego oleju, doprowadza Ikwaisem solnym do wartosci pH 0—1. Otrzymuje sie, ewentualnie po dodaniu niewielkiej ilosci kwa¬ su octowego lub dw/umetyloformamidu, roztwór 55 skladnika sprzegania, prawdopodobnie o wzorze 192, zawierajacy mala ilosc izomeru 2,6-dwualki- loaminy. • ' .
Roztwór tego skladnika sprzegania oziebia sie dodajac lód, do temperatury 0—3°C i zadaje roz- 60 tworem soli dwuazoniowej, otrzymanej w naste¬ pujacy sposób: 6,9 czesci p-nitroaniliny zadaje sie okolo 30 cze¬ sciami stezonego (30%) kwasu solnego i 80 cze¬ sciami wody, po czym mieszanine oziebia sie do 65 temperatury 0°C i dodaje porcjami 15 czesci ob-91820 29 30 Tablica 3 Skladnik sprzegania o wzorze 177 Przyklad nr 1 CDLXII CDLXIII CDLXIV CDLXV CDLXVI CDLXVII CDLXVIII CDLXIX CDLXX CDLXXI CDLXXII CDLXXIII CDLXXIV CDLXXV CDLXXVI CDLXXVII CDLXXVIII CDLXXIX CDLXXX CDLXXXI CDLXXXII CDLXXXIII y CDLXXXIV CDLXXXV CDLXXXVI CDLXXXVII CDLXXXVIII CDLXXXIX CDXC CDXCI CDXCII CDXCIII CDXCIV CDXCV CDXCVI CDXCVII CDXCVIII CDXCIX D DI 1 DII DIII DIV DV DVI DVII DVIII DIX DX DXI DXII DXIII DXIV DXV DXVI DXVII DXVIII DXIX DXX DXXI DXXII DXXIII DXXIV . DXXV Skladnik dwuazowy 2 wzór 120 wzór 121 » wzór 122 ?7 wzór 12,3 93 " ' 1 wzór 124 wzór 124 wzór 125 wzór 126 wzór 127 wzór 128 wzór 129 9) 1 wzór 130 J5 j wzór 131 wzór 132 wzór 133 wzór 134 R2 3 —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2-^OH wzór 94 —CH2—CHa—O—CHa—CH2—OH —CH2—CH2—iCH2—OCHO H ^CH2)6-^OH —CH2—CH^O—COCH3 —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH H —H ^ —CHa—CH2—OH —'CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH3 —CH2—CH12—CH2—O—CH3 ^CH2—CH2^0—COCH3 —H —CH2^CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH3 —C2H5 —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHs^CHa—QH —CH2^CH2—OH —CH2—CH2—CH2^OH —CH2—CHa—O—CH^CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2^OH —H —CH9—CH2^OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHs—CH2—OH —C-'H2—CH2—O—CH3 ^CH2—CH2—OH —CHa—CHo—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHa—CH2—OH ^CH2—CH2—O—COCH3 —CH2—CH2—OH —CHa—CH2—CH2—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CHa—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH^CH2—CH2—OH ^CH2—CH2—CH2-^0—CH _ —CH2—CH2—O—H -hCHs—CH2—CH2—OH -^CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CHy-^CHa—CH2—O—CH3 —CH2—CH2—OH —CHa;—CH2—CH2—'OH —CH9—CH2—OH —CH2—CH9—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHa—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CHa--~CH2—CH2—OH -^CH2—CHa—O—CHz-£Ep—OH Zabarwienie 4 czerwone z odcieniem zóltym >» l »> 1 szkarlatne czerwone z odcieniem zóltym 1 »» 1 szkarlatne " 1 " 1 " 1 " 1 rubinowe »! 1 " 1 » 1 »» 1 " '1 1 " 1 ruibinowe [ " 1 " 1 " 1 »» 1 w 1 >> . . I czerwone 1 czerwone czerwone >i 1 czerwone I 4 czerwone I 91 1 93 f 99 i szkarlatne z odcieniem brazowym " 1 " 1 "»> 1 szkarlatne z odcieniem brazowym I *» 1 >> i " 1 szkarlatne z odcieniem brazowym 1 9* l czerwone z odcieniem niebieskim " 1 " 1 czerwone I czerwone >» ¦ ¦ 99 zólte l> ,131 91820 32 c d. tablicy 3 1 i 1 a 1 3 1 DXXVI DXXVII DXXVIII DXXIX DXXX DXXXI DXXXII . DXXXIII DXXXIV DXXXV DXXXVI DXXXVII DXXXVIII DXXXIX DXL DXLI DXLII DXLIII DXLIV DXLV/ DXLVI DXLVII DXLVIII DXLIX DL DLI DLII DLIII DLIV DLV DLVI | DLVII DLVIII DLIX DLX DLXI DLXII DLXIII DLXIV DLXV DLXVI DLXVII DLXVIII DLXIX DLXX DLXXI DLXXII DLXXIII DLXXIV DLXXV DLXXVI DLXXVII DLXXVIII DLXXIX DLXXX DLXXXI DLXXXII DLXXXIII DLXXXIV DLXXXV DLXXXVI | DLXXXVII wzór 135 wzór 136 wzór 137 wzór 138 wzór 139 wzór 140 wzór 141 wzór 142 . *• wzór 143 wzór 144 wzór 145 wzór 146 wzór 147 a, wzór 148 wzór 150 wzór 151 | wzór 152 wzór 153 i *j wzór 154 1 ii wzór 155 wzór 156 1 f>» —CHo—CH2—OH ^CHo—CHo—CHo—OH —CHo—CH2—O—CH2—CH2—OH —H —CHo—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 —(CH2)3—O—(CHo>—OH —CHo—CHo—OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 —CHo—CHo—O—CHo—CH2—OH -^(¦CH2)6--ÓH —CHo—CH2—CHo—O—COCH> (CH2)3^0-(CH2)^OH —CH2—CHo—O—CHo—CHo—OH —CHo—CHo—CHo—OH —CHo—CHo—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CHo—OH —CHo—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHo—CH9—OH ^(CH2)3—O—H —CHo—CHo—OH —CHo—CHo—CHo—OH H —CHo—CHo—O—CHo—CH2—OH —(CH>)3—OH —CHo—CHo—O—CHo—CH2—OH H —CHo—CH2—OH —CHo—CHo—CHo—OH —CHo—CH2-^OH —CHo—CHo—OH H —CH2—CH2—OH —CHo—CHo—CHo—OH —CHo—CHo—O—CHo—CH2—OH —(CH2)3—O—(CH2)4—OH —CHo—CHo—CHo—OH —CHo—CHr-O—CHo—CHo—OH —H —CH2—CHo—CHo—OH —CH2—CHo—O—CH2—CHo—OH —CH2—CHo—CHo—OH —CHo—CHo—O—CHo—CHo—OH —CH2—CHo—CH2—OH —H —CHo—CHo—OH —CH2—CHo—CHo—OH —CH2—CHo—O—CH2—CH2—OH —CHo—CHo—OH —CHo—CH2—CH2—OH wzór 94 —CHo—CHo—O—CH2—CH2—OH —H —CHo—CH2—OH —CH2—CH2—CHo—OH —CH2-CH2-O—CH2—CHo—QH —CHo—CH2—OH —CH2—CHo—CHo—OH —CHo—CH2—O—CH2—CHo—OH | wzór94 4 1 zólte " 1 >> 1 czerwone }7 1 " 1 >» I V> 1 niebieskie z odcieniem czerwonym •niebieskie (niebieskie) zóltobrazowe » | zólte » zólte >? czerwone z odcieniem niebieskim czerwone z odcieniem .niebieskim szkarlatne szkarlatne szkarlatne czerwone z odcieniem niebieskim i* fioletowe 1 czerwone z odcieniem niebieskim fioletowe _>» fioletowe rubinowe pomaranczowe pomaranczowe 1 n »' '»> | »> fioletowe | >? czerwone z odcieniem niebieskim 1 ?j91830 34 c. d. tablicy 3 1 1 DLXXXVIII DLXXXIX DXC DXCI DXCII DXCIII DXCIV DXCV DXCVI DXCVII 2 wzór 157 wzór 158 wzór 159 ?» wzór 160 wzór 188 1 S —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CHa—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CHa—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH H —CHa—CH2—OH —CIi2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CHa—OH 4 | czerwone z odcieniem .nieibieskhi* W 1 czerwone | •czerwone z fioletowe niebieskie z odcieniem niebieskim " 1 »> 1 odcieniem czerwonym .J Tablica 4 Skladnik sprzegania o wzorze 178 Przyklad | nr 1 DXCVIII DXCIX | DC DCI DCII DCIII DCIV DCV DCVI j DCVII DCVIII | DCIX DCX DCXI DCXII DCXIII | DCXIV DCXV DCXVI DCXVII 1 DCXVIII J DCXIX DCXX | DCXXI DCXXII | DCXXIII DCXXIV 1 DCXXV DCXXVI DCXXVII 1 DCXXVIII DCXXIX | DCXXX | DCXXXI DCXXXII DCXXXIII DCXXXIV | DCXXXV | DCXXXVI | Skladnik dwuazowy •2 wzór 121 wzór 120 wzór 136 wzór 122 > wzór 123 wzór 162 wzór 147 wzór 150 wzór 163 wzór 164 wzór 127 wzór 142 wzór 159 wzór 124 >» 1 R\ 1 3 —CH2—CH2—OH —CH2^CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —H —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—COCH3 —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHa—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHa—CH^OCHO —(CH2)oOH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CHa—OH —H —CH>—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 —CH2—CHj—O—CH2—CH2—OH —CHo—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CHa—O—CHo—CH2—OH _^(CH2)3--0—(CH2)4—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH9—CHo—CH2—OH —CH2—CHj—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CHa—OH —CH2—CH^—CH2—OH —CH2—CHa—O—CH2—CH2—OH —CH2—CHo—O—CH2—CH2—OH H —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—'CHa—OH —CH2—CHa—O—CH2—CH2—OH —CH2—CHa—CH2—OH —CH2—CHa-^O—CH2—CH2-^OH | —CH2—CH21—CHa—OH —CHa—CHa-^O—(CH2)20H ^CHa—CHa—CH2—OH —CHa—CHa—O—CHa^OH | Zabarwienie | 4 szkarlatne czerwone z odcieniem zóltym czerwone czerwone rubinowe »> l »•> 1 czerwone » 1 rufbdnowe " 1 fioletowe rubinowe » 1 fioletowe " 1 niebieskie z odcieniem czerwonym » 1 niebieskie czerwone 1 » 1 " 1 a 1 czerwone z odcieniem niebieskim czerwone z odcieniem niebieskim '» '; czerwone(5 91820 Tablica 5 Skladnik sprzegania o wzorze 189 1 Przyklad nr 1 1 DCXXXVII DCXXXVIII DCXXXIX DCXL DCXLI DCXLII DCXLIII DCXLIV DCXLV DCXLVI DCXLVII DCXLVIII DCXLIX DCL DCLI DCLII DCLIII DCLIV DCLV DCLVI DCLVII DCLVIII DCLIX DCLX DCLXI DCLXII Skladnik dwuazowy 2 wzór 98 *» >j >> wzór 120 »> i* 11 »> 01 wzór 122 » „ „ » „ wzór 163 »> „ „ » ,, *> »> « wzór 190 R2 . 3 —>CHy-CH2—O—COCH3 —CH2—CH2^CH2—O—OOCH3 —CH2—CHa—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH3 CH2^CH2—OCOCH —CH2—CH2—CH2—OOOCH3 —CH2—CH2—CH2—OH ^CH2—CH2—O—CH2—CH2—OCOCH3 —CH2—CH2--0—CH2—CH2^OH —CH2—CH*—O—CH3 —CH2^—CH2—CH21—OCOCH3 —CH2—CH2—CH2—CH—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OCOCH3 —CH2—CHa-^O—CH2^CH2—OH —CH2—CH3 —CH2—CH2—CH2^—O—CH3 —CH2—CH2—O—COCHa—COCH3 —CH2—CH2—OCOCH3 —CH2—CH2—CH^O—COCH3 —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH3 —CH2—CH2—CH2—O—C2H5 —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OCHO —CH2—CH2--0—CH2—CH2-^OH ^CH2^CH2^O^CH2^CH2-^^COCH3 —iC^^CH^-^O^CHa-^CHgr^O^COCH,^ Zabarwienie 4 czerwone >» >» 99 czerwone z odcieniem niebieskim | iczerwonofioletowe w Pi •9 M »l niebieskie •» *» *t »» »> W »» w niebieskie z odcieniem zielonym | Tablica 6 Skladnik sprzegania o wzorze 191 Przyklad nr 1 DCLXIII DCLXIV DCLXV DCLXVI DCLXVII DCLXVIII DCLXIX DCLXX DCLXXI DCLXXII DCLXXIII DCLXXIV DCLXXV DCLXXVI DCLXXVII DCLXXVIII DCLXXIX DCLXXX DCLXXXI DCLXXXII DCLXXXIII Skladnik dwuazowy 2 wzór 120 »> il wzór 98 wzór 97 wzór 123 wzór 127 11 11 wzór 91 B2 3 H —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 —CH2—CH2^0—CH2—CH2^OH H —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2--0—CH2—CH2—OH H —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2^OH H —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH H —CHa—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH H —CH2—CH2—OH Zabarwienie 4 szkarlatne ; ognistoczerwone czerwone czerwone z odcieniem zóltym szkarlatne ¦ M ¦ 99 (pomaranczowe 19 19 99 czerwone z odcieniem niebieskimi rubinowe 11 czerwone 11 99 zólte 19 l91820 37 38 Tablica 1 Skladnik sprzegania o wzorze 194 (Przyklad 1 nr 1 1 : dclxxxv DCLXXXVI 1 DCLXXXVII DCLXXXVIII DCLXXXIX DCXC DCXCI DCXCII DCXCIII DCXCIV DCXCV DCXCVI DCXCVII I DCXCVIII DCXCIX DCC DCCI DCCII DCCIII DCCIV DCCV DCCVI DCCVII DCCVIII DCCIX DCCX DCCXI DOCXII DCCXIII DCCXIV DCCXV DCCXVI DCCXVII DCCXVIII DCCXIX DCCXX DCCXXI DCCXXII DCCXXIII DCCXXIV DCCXXV DCCXXVI DCCXXVII DCCXXVIII 1 DCCXXIX DCCXXX DCCXXXI DCCXXXII DCCXXXIII DCCXXXIV DCCXXXV | DCCXXXVI DOCXXXVII DOCXXXVIII DCCXXXIX DCCXL, 1 DCCXLI DCCXLII * DCCXLIII DCCXLIV DCCXLV DCCXLVI DCCXLVII DCCXLVlll 1 DCCXLIX 1 Skladnik dwuazowy 2 wz6r 90 " »> ii wzór 911 »» »> wzór &2 »» » j> ii wzór 93 9i a a et wzór 95 a *> a wzór 96 'ii wzór 97 w ii M wzór 98 »> wzór 99 wzór 100 wzór 101 wzór 102 »» wzór 103 »» wzór 104 wzór 105 wzór 106 wzór 107 > wzór 108 »j ' R2 3 H -^CH2^CH2—OH —CH2r^CH2-CU2-^OH wzór 94 H —CH2^CH2—OH —CH2—-^CH2—CH2—OH wzór 42 wzór 44 -hH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—>OH wzór 43 wzór 45 —H ^CHo—CH2—OH -1CH2^CH2—CH2—OH wzór 94 wzór 46 H --CH2—CHa—OH —CH2—CH2—-^CH2—OH wzór 94 H —CH2^CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH H, wzór 42 —CH2—CH2-^CH2—OCOCH3 wzór 94 —CH2—CH2^0—CH3 —CH2—CH2"-CH2—O—CH3 ^CH2^CH2OCHO ^(CH2) —H ^CH2—CH2--OH —CH2—CHa—CHr-OH wzór 94 —CH2—CH2--CH2—O—CH3 —CH2"-CH2—OH —-CH2~-CH2-^CH2—OH —CH2--CH2—OH ^CH2—CHa—CH2—OH ^CH^CH^OH —CH2^CH2--CH2—OH —CH2^CH2-^OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH^CHa—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2^CH2—CH2—OH H —CH2—CH2—OH —CH^—CH2—CH2—OH —CHa—CHa—CH2—O—CH3 ^CH2^CH2—OH —CH2^—CH2—CH2^—OH —H —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH (CH2)5COOH ^CHa—CH2—O—CH3 —rCH2—CH2—CH2—OH -^CHa—CH2—OH Zabarwienie | 4 zólte >> 1 »> 1 » 1 zólte „ 1 w I .»»'.' ] zólte >i 1 j> 1 " 1 zólte " » « a \, pomaranczowe ** 1 " 1 »? 1 pomaranczowe » 1 » | pomaranczowe » 1 »» 1 9* 1 " 1 99 1 99 1 ii [ 99 | szkarlatne ** 1 » 'i n 1 » f szkarlatne 1 .. *> 1 czerwone z odcieniem zóltyim » 1 pomaranczowe ** L zólte I # f pomaranczowe t» 1 zólte ii 1 zlotozólte ii 1 99 1 99 L zólte 1 » 1 zólte a 1 ii zlottóólte (poliamid) zólte czerwone z odcieniem zóltyim a ¦ 191820 1 ¦ ¦ 1 1 DCCL DCCLI DCCLII DCCLIII DCCLIV DCCLV DCCLVI ¦ DCCLVII DOCLVIII DCCLIX DCCLX DCCLXI " | DCCLXII 39 2 I wzór 109 wzór 110 ** wzór 111 wzór 112 wzór 113 wzór 114 ^ 3 1 -^CH2^CH2—CH2 OH ' —CHy-CHz—OH —CH2—CH2—CH2—OH ^CHs-^CHa^OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 l —CH2—ch;2—oh —¦CH2-^CH^-CH2—OH (CH2)sCOOH —CH2—CH2—OH —CH2—CH^—CHa—OH —CH2—CH2—OH 1 ^-CH2—CH2—CH2—OH 40 c.d. tablicy 1 4 l pomaranczowe [ zólte [ Hf I zlotozólte 1 *» 1 zólte I ziotozólte (poliamid) 1 zólte zólte 1 w ' Tablica |2 Skladniki sprzegania o wzorze 195 Przyklad inr 1 DCCLXIII DCCLXIV DCCLXV DCCLXVI [ DCCLXVII DCCLXVIII DCCLXIX DCCLXX DCCLXXI DCCLXXII DCCLXXIII DCCLXXIV DCCLXXV DOCLXXVI |' DCCLXXVII Skladnik dwuazowy 2 wzór 196 wzór 91 wzór 92 wzór 97 wzór 95 wzór 98 wzór 106 wzór 107 Fi 3 ' —CH2—CH2^OH —CH2^CH2—*CH2—OH —H —GH2^CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CHa—OH —CHs—CH2^OH —CH2^CH2^CH2—OH —CH2—CH2^CH2—OH ^CH2—CH2—OH —CHj—CH2^CH2^OH _^CH2^CH2--CH2—OH —CH2—CH2—OP _CH2—CH2^CH2—OH | —CH2—CH2—CH2—CH3 Zabarwienie 4 zólte zólte *t j, >» zólte 1 pomaranczowe 1 ipomaranczowe | szkarlatne zólte zólte 1 99 1 jetosciowych 23% roztworu azotynu sodu. Miesza dalej 2 godziny, usuwa ewentualnie znajdujacy sie nadmiar kwasu azotowego, w znany sposób i saczy.
(Przesacz dodaje sie do mieszaniny sprzegania, po czym wprowadza stopniowo tyle octanu sodu lub lugu sodowego, zeby wartosc pH mieszaniny sprzegania wynosila 2—3. O ile mieszanie miesza¬ niny nastrecza trudnosci, wówczas mozna dodac wody*lodowatej. Po zakonczonymi sprzeganiu mie¬ szanine ogrzewa sie do temperatury 70—80°C, sa¬ czy, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie okolo czesci brazowego proszku, prawdopodobnie o wzorze 193 (barwnik zawiera mala ilosc izomeru 2,6HdwTualkilbaminopirydyny). Barwnik rozpuszcza sie w dwumetyloforimamidzie z zabarwieniem po¬ maranczowym, a tkanine z tereftalanu polietylenu bacwi na mocny, czysty kolor pomaranczowy o wysokiej trwalosci.
Analogicznie otrzymuje sie barwniki scharakte¬ ryzowane skladnikami dwuazowymi i skladnikami sprzegania, podanymi w tablicach 1 i 2. przyklad DCCLXXVIII. 19,5 czesci 3-ami- 65 no-S^nitro^lHbenzizotiazolu dodaje sie porcjami podczas mieszania w temperaturze 15—25°C do okolo 75—85 czesci 96% kwasu siarkowego i mie¬ szanine oziebia do 0—4°C. Nastepnie wkrapla sie w tej temperaturze 32,5 czesci 23% kwasu nitro- zylosiarkowego. Dwuazowanie po* 3—4-godzinnym mieszaniu w temperaturze 0—5°C jest zakonczone i dodaje sie mieszanine dwuazoniowa do oziebio¬ nego do temperatury 0°C roztworu lub zawiesiny 34,9 czesci skladnika sprzegania, o wzorze 197 w 50 czesciach 30% kwaisu solnego, 500 czesciach wody i 160 czesciach lodowatego kwasu solnego.
Podczas sprzegania dodaje sie stopniowo lód i oc¬ tan sodu, tak zeby temperatura mieszaniny sprze¬ gania nie przekraczala 5°C. Wartosc pH na koniec wynosi okolo 2. Wytracony barwnik o wzorze 198 odsacza sie, przemywa goraca woda i suszy.
Otrzymuje sie Okolo 53,6 czesci czarnego proszku, rozpuszczajacego sie w dwumetyloformamidzie z niebieskim o odcieniu czerwonym, zabarwieniu.
Przyklad DOCLXXIX. 21,6 czesci 2-amino- ^-nitrabenzenometylosulfonu miesza sie z 10091 820 41 43 Tablica 3 Skladniki sprzegania o wzorze 194 1 Przyklad nr 1_ DCCLXXX DCCLXXXI DCCLXXXII DCCLXXXIII DCCLXXXIV DCCLXXXV DCCLXXXVI DCCLXXXVII DCCLXXXVIII DCCLXXXIX DCCXC DCCXCI DCCXCII DCCXCIII DCCXCIV DCCXCV DCCXCVI DCCXCVII DCCXCVIII DCCXCIX DCCC DCCCI " DCCCII DCCCIII DCCCIV DCCCV DCCCVI DCCCVII DCCCVIII DCCCIX DCCCX DCCCXI DCCCXII DCCCXIII DCCCXIV DCCCXV DCCCXVI DCCCXVII DCCCXVIII DCCCXIX DCCCXX DCCCXXI DCCCXXII DCCCXXIII DCCCXXIV DCCCXXV DCCCXXVI DCCCXXVII DCCCXXVIII • DCCCXXIX 1 " DCCCXXX iDCCCXXXT Dcccxxxn DCCCXXXIII | DCCCXXXIV 1 DCCCXXXV DCCCXXXVI DCCCXXXVII DCCCXXXVIII DCCCXXXIX DCCCXL DCCCXLI I DCCCXLII I Skladnik dwuazowy 2 wzór 120 » 11 wzór 121 wzór 122 11 91 91 11 wzór 123 s» 11 11 wzór 124 wzór 125 wzór 126 wzór 127 wzór 128 wzór 129 Si wzór 130 wzór 131 Xi wzór 132 wzór 133 wzór 202 wzór 136 wzór 136 >» 1 a i wzór 91 9* 1 ti ^2 3 —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 -^CH2-^CH2—CHo^OCHO H HCH2)c-OH —CH2—CHa—O—COCH3 —CH>—CH2—OH —CH2—CH2-^CH2—OH wzór 94 H —H " —CHj—CH2—OH —CH2—CH2--CH2—OH wzór 94 —CH2—CHo—-O—CH3 —CH2—CH2—CHo—O—CH3 ^CHa—CH2—O—COCH3 —H —CH^—CH2—OH '—CH2^—CH2—CH^—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH3 —C2H5 —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CHo—OH —CH2—CH^CH2—OH —CH2—CH2—OH —CHs—CH2—CH2—OH —H —CH2—CHo—OH —CHo—CHo—CH2—OH —CH2-^CH2—O—CH3 —CH2—CHo—OH —CHo—CHo—CHo—OH —CH2—CHo—O—COCH3 —CH2—CHo—OH —CHo—CHo—CH2—OH wzór 94 ^CH2—CH2--OH —CHo—CHo^CHo—OH —CH2—CH2—CHs—O—CH3 CH2—CH2—O—H —CH2—CH2—CHo—OH —CH^^CHo-CHjr-O—CH3 —CH2—CH2^OH —CHo—CH2—CH2—OH —CH2—CHo—OH —CHo—CH2—CH2—OH —CH2-^CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH | — r -^CH2—CH2—OH —CH2—CHs—CH2—OH —H 1 —CH2—CH2—OH —CH^—CH2—CH2—OH wzór 94 —CH2—CH2—OH 1 —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 • -^CH2)6—OH -^CHa—CH2—CH2—O—CO^CH3 | Zabarwienie 4 1 czerwone z odcieniem zóltym .nr I 1 " 1 » 1 szkarlatne | czerwone z odcieniem zóltym 99 1 1 szkarlatne | a 1 » 1 rubinowe 1 >» 1 1 " 1 M 1 ** 1 » l \ n 1 1 rubinowe f » 1 \ n 1 99 1 » 1 czerwone ** 1 czerwone czerwone czerwone » szkarlatne z odcieniem brazowym 1 yi w 1 szkarlatne z odcieniem brazowym ¦91 szkarlatne z odcieniem brazowym " 1 czerwone z odcieniem niebieskim 19 11 1 czerwone czerwone a l zólte 91 zólte czerwone i> 91 1 niebieskie z odcieniem czerwonym 91 11 1191820 43 44 c. d. tablicy 3 1 DCCCXLIII DCCCXLIV DGCCXLV DCCCXLVI DCCCXLVtl DCCCXLVIII DCCCXLIX DCCCL, DOCCLI DCCCLII DCCCLIII DCCCLIV DCCCLV DCCCLVI DCCCLVII DCCCLVIII DCCCLIX DCOCLX DCCCLXI DCCCLXII DCCCLXIII DCCCLXIV DCCCLXV DCCCLXVI DCCCLXVII DCCCLXVIII DCCCLXIX DCCCLXX DCCCLXXI DCCCLXXII | DCCCLXXIII DCCCLXXIV DCCCLXXV DCCCLXXVI DCCCLXXVII DCCCLXXVIII DCOCLXXIX DCCCLXXX DCCCLXXXI | DCCCLXXXII 2 I 3 wzór 139 wzór 140 wzór 141 wzór 142 wzór 1.43 . wzór 144 wzór 145 wzór 147 wzór 148 wzór 150 wzór 151 wzór 152 wzór 203 wzór 154 a wzór 61 1 y' wzór 156 1 " wzór 157 1 " | wzór 158 wzór 159 1 " wzór 160 1 » | wzór 188 —CH2—CH2—CH2^OH —ca-ch2—ch2^oh —(CH2)3—O—H —CH2—CH2—OH —CHi2—CH2—CH2^OH H -^(CH2)3—OH H —CH2^—OH2—OH • —CH2—OH2—CH^—OH —CH2—CH2^OH H ^CH2^CH2^OH —CH2^CH2—CHa—OH —CH^p-CH2—|CH2—OH h : —CH^—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH ^CH2—CH2-^CH2—OH —H —CH2—CH2^OH —CH2—OH2—'CH2—'OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2-^CH2—OH wzór 94 —H ^CH2—CH2^OH -^CH2^CH2^CH2r—OCH3 —CH2^CH2^OH —CH2--CH2^CH2—OH wzór 94 —CH2—CHr-OH —CH2—CH2^CH2--OH —CH2—CH2^CH2—OH —CH2—'CH2—OH — H —CH2—CH2—OH —CH2—'CH2—'CH2—OH ^CH2^CH2—CH2-^OH 4 1 zóltobrazowe | zólte ' | zólte | czerwone z odcieniem niebieskim czerwone z odcieniem niebieskim szkarlatne szkarlatne ** 1 czerwone z odcieniem niebieskim j> l n I fioletowe fioletowe • fioletowe rubinowe pomaranczowe » pomaranczowe fioletowe czerwone z odcieniem niebieskim czerwone z odcieniem niebieskim 9> czerwone z odcieniem zóltym, czerwone z odcieniem niebieskim fioletowe 9> niebieskie Tablica 4 Skladniki sprzegania o wzorze 195 Przyklad nr 1 DCCCLXXXIII DCCCLXXXIV DCCCLXXXV DCCCLXXXVI DCCCLXXXVII DCCCLXXXVIII DCCCLXXXIX DCCCXC DCCCXCI DCCCXCII Skladnik dwuazowy 2 wzór 121 wzór 120 >» wzór 136 9l / ^2 3 —'\-xH2—Ln2-^On —CH2^CH2—CH2—OH —H —'CH2—CH2^^OH —CH2^CH2^0^COCH3 ^CH2—CH2—CH2—OH ^CH2—CHa-^O—CH2—CH2--OCHO —(CH2)6OH ^CH2—CH2—CH2—OH —CH2^CH2- Zabarwienie 4 szkarlatne szkarlatne czerwone z odcieniem zóltym *» »» Vi czerwone91 820 45 46 c. d. tablicy 4 1 1 DCCCXCIII DCCCXCIV DCCCXCV DCCCXCVI DCCCXCVII DCCCXCVIII DCCCXCIX CM CMI CMII CMIII CMIV CMV CMVI CMVII CMYIII 2 I 3 wzór 122 Vi wzór 123 9) Oj wzór 162 wzór 147 wzór 150 wzór 163 wzór 127 wzór 142 wzór 159 wzór 124 —H —CH2—CH2^OH —CH2^CH2—CH2—OH ^H —CH2—CH2^OH —CHo—CH2—CH2—OH —CH2—CH2^CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH ^CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2^OH H —CH2—CHo^OH —CH2—CH2^CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OTI —CH2—CHo—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH 4 rubinowe czerwone rubinowe 99 fioletowe rubinowe . fioletowe niebieskie z odcieniem czerwonym czerwone czerwone z odcieniem niebieskim czerwone z odcieniem niebieskim czerwone 1 Tablica 5 Skladniki sprzegania o wzorze 182 1 Przyklad nr 1 CMIX CMX CMXI | CMXII CMXIII CMXIV CMXV CMXVI | CMXVII CMXVIII CMXIX CMXX | CMXXI CMXXII CMXXIII CMXXIV CMXXV 1 CMXXVI CMXXVII CMXXVIII CMXXIX CMXXX CMXXXI CMXXXII CMXXXIII CMXXXIV Skladnik dwuazowy 2 wzór 98 wzór 120 Bi wzór 123 wzór 136 wzór 163 wzór 153 ti wzór 97 Vi wzór 92 ».j R2 3 —CHo—CHo—OH —CHo—CHo—CH2—O—CH —CHo—CHo—CH2—OH —CH2^CH2—O—CH3 —CHo—CHo-OH —CH2—CH2—CH2—OH —CHo—CH2—CgH5 —CHo—CHo—CHo—O^CH3 —C3H5 1 —CHo—CHo—OH ^(CH2)3—OH —C0H4—OCH3 —C2H5 —CHo—CHo—OH _(CHo)3^0"H —c2h; —(CHo)3^OH —C3H6^OCH3 —(CH2)3—OH —CH2^CH2—CH>—OCH —C3H7(n) —CH2—CHo—OH —(CH2)3—0~H —C6H5 —CH2—CHo—OH —CH2—CH2^CH2—OH Zabarwienie 4 czerwone czerwone z odcieniem niebieskim b» czerwonofioletowe czerwonofioletowe » niebieskie szkarlatne j> szkarlatne czerwone pomaranczowe47 91 820 Tablica 6 .Skladniki sprzegania- o wzorze 183 48 Przyklad nr 1 * CMXXXV CMXXXVI CMxxxvn CMXXXVIII CMXXXIX CMXL CMXLI CMXLII CMXLIII • CMXUV CMXLV CMXLVI CMXLVII CMXLVIII CMXLIX OML CMLI l CMLII Skladnik dwuazowy 2 wzór 120 »» wzór 98 to wzór 97 wzór 123 wzór 136 wzór 91 1 (R2 3 —^CH2—CH2—CgHs —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2^-OH. wzór 94 —CH2^^CH2—CsHs -^CH2-^CH2—OH —CH2-^CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CgHs —CH2—CH2—QH —CH>^CH2—CH2—OH —C4H^(n) —CH2^CH2—OH —CHr-CH2—CH2-^OH —C^n) ^CHa—CH2—OH -^CH2^CH2—CHa—OH —CHo—CH2-^CgH5 ^ | —CH2^CH2--OH __ Zabarwienie 4 szkarlatne ognistoczerwone czerwone | czerwone z odcieniem zóltym | szkarlatne l " r pomaranczowe " • » ' 1 ** 1 czerwone z odcieniem niebieskim 1 rubinowe czerwone ** zólte •» 1 40 czesciami 96% kwasu siarkowego w temperaturze —il5°C, po czym w temperaturze 0—5°C dodaje sie 32,5 czesci 23% kwaisu nitrozylosiarkowego i miesza mieszanine 4 godziny w temperaturze 30 —*Jt)°C. Otrzymany roztwór soli dwuazoniowej oprowadza sie w ciagu okolo 20 minut do 35,5 czesci oziebionej do temperatury 0°C zawiesiny skladnika sprzegania o wzorze 199 w. mieszaninie 100 czesci lodowatego kwasu octowego, 1 czesci kwasu acmidosulfonowego, 30 czesci objetosciowych stezonego kwasu solnego i 500 czesci wody. Pod¬ czas sprzegania utrzymuje sie w mieszaninie do¬ dajac octan sodu, wartosc pH 0—2 i dla ulatwie¬ nia mieszania dodaje sie wode i lód.
Po zakonczeniu sprzegania, które przy wartosci pH>2 przebiega bardzo szybko, odsacza sie mie¬ szanine barwników o wzorze 200 i 201, przemywa woda i suszy.
'Otrzymuje sie ciemny proszek, rozpuszczajacy 45 sie w dwumetyloformamidzie z czerwonofioleto- wym zabarwieniem i barwiacy tkanine z terefta¬ lami polietylenu na kolor czerwonofioletowy.
[Przyklad OMUIII. 20 czesci barwnika o wzorae 193 miesza sie z 100 czesciami kwasu 50 mrówkowego przez 10 godzin w temperaturze 80^1€0°C, po czym oddestylowuje pod zmniej¬ szonym cisnieniem okolo 50 czesci kwasu mrów¬ kowego i rozciencza po oziebieniu pozostalosc 500 czesciami objetosciowymi wody. Wytracony 55 barwnik o wzorze 184 odsacza sie, przemywa wo¬ da i suszy. Otrzymany produkt rozpuszcza sie w dw^metyloformamidzie z zabarwieniem pomaran¬ czowym ..oraz barwi tkanine z tereftalanu poliety¬ lenowego na kolor pomaranczowy o niezwyklej 60 imocy i odpornosci na swiatlo.
(Wartosciowymi równiez barwnikami sa: przyklad CMLIV, barwnik o wzorze 62, dajacy zabarwienie pomaranczowe, przyklad CMLV, barwnik o wzorze 63, zabar- 65 wienie szkarlatne, przyklad CMLVI, barwnik o wzorze 64, zabar¬ wienie zlotozólte, przyklad CMLVH, barwnik o wzorze 65, zabar¬ wienie pomaranczowe, przyklad CMLVIII, barwnik o wzorze 66, zabar¬ wienie czerwonofioletowe, przyklad CMLIX, barwnik o wzorze 67, zabar¬ wienie zólte, przyklad CMLX, barwnik o wzorze 68, zabar¬ wienie szkarlatne, * * ¦ przyklad CMLXI, barwnik o wzorze 69, zabar¬ wienie zólte.
Przyklad CMLXIL ¦ Mieszanine 56 czesci 2,6-.dwuchloro-3^cyjano-4-imetylopirydyny, 160 cze¬ sci objetosciowych N-metylopirolidonu i 50 czesci objetosciowych trójetyloaminy, zadaje sie 50 czes¬ ciami aminy o wzorze 71 i miesza przez okolo. godzin, w temperaturze 55—60°C, po czym do¬ daje okolo 1000 czesci wody i zakwasza stezonym [kwasem solnym. Oddziela sie czerwonobrazowy olej, który po zdekantowaniu fazy wodnej i prze¬ myciu woda wyosafonia sie. Nastepnie dodaje sie otttfblo 60 czesci 2-hydroksyetyloaiminy i miesza przez 3^l godzin, w temperaturze 105—130°C. Po oziebieniu rozciencza sie okolo 300 czesciami lo¬ dowatego kwasu octowego i zakwasza 50 czescia¬ mi objetosciowymi stezonego kwasu solnego. Do mieszaniny dodaje sie lód az do osiagniecia tem¬ peratury 0°C, po czym zadaje roztworem soli dwuazoniowej, otrzymanej w nastepujacy sposób: 49 czesci 2-amino-5-initrobenzonitrylu dodaje sie porcjami w temperaturze 0—4°C, podczas energicz¬ nego mieszania do mieszaniny 240 czesci stezone¬ go kwasu siarkowego i 98 czesci 23% kwasu ni- trozylosiarkowegio. Mieszanine miesza sie przez 4—5 godzin w temperaturze 0—4°C i dodaje por¬ cjami do wyzej opisanej mieszaniny sprzegania.
Przez równoczesne dodawanie lodu i wody lodo¬ watej utrzymuje sie latwosc mieszania miesza¬ niny i temperature 0°C. Nastepnie w ciagu 20 mi-91820 *» 50 Tablica 1 Skladniki sprzegania o wzorze 74 Przyklad 1 nr 1 CMLXIII CMLXIV CMLXV CMLXVI CMLXVII CMLXVIII CMLXIX CMLXX CMLXXI CMLXXII CMLXXIII CMLXXIV CMLXXV CMLXXVI CMLXXVII CMLXXVIII CMLXXIX CMLXXX CMLXXXI CMLXXXII CMLXXXIII CMLXXXIII CMLXXXIV CMLXXXV CMLXXXVI CMLXXXVII CMLXXXVIII CMLXXXIX CMXC CMXCI CMXCII CMXCIII CMXCIV CMXCV CMXCVI CMXCVII CMXCVIII CMXCIX M MI MII MIII MIV MV MVI MVII MVIII MIX MX MXI MXII MXIII MXIV MXV MXVI MXVII MXVIII MXIX MXX MXXI MXXII MXXIII 1 MXXIV 1 Skladnik dwuazowy 1 2 wzór 90 i »» ** i *» wzór 91 wzór 92 1)9 to » wzór 93 91 wzór 95 wzór 96 01 11 wzór 97 31 91 l» 11 wzór 98 91 M> ii fi ii wzór 99 ii wzór 100 »9 wzór 101 wzór 102 11 1 wzór 103 91 wzór 104 to 1 ^2 j 1 3 H —CH2—CH2—OH —CH^CIis—CH2^OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH ^CH2-^CH2—O—CH3 1 H —CH9—CH2—OH —CH2^CH2—CH2^OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —H —CH,-CHo^OH —CH2—CH2—CH2^OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —H —CH,—CH2—OH —CH2^CH2—CH2--OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH2—Clla—OH H —CH2—CH2—OH —CH2^CH2—CH2^OH wzór 94 —CH2^CH2—O—CH2—CH2--OH H —CH2^CH9—OH —CH2—CH^CHo—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH H —CH2—CH9^OH —CH2—CH2—CH2—OCOCH3 wzór 94 —CH2-^CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH9—'O—CH3 —CHo—CH2—CH2—O—CH3 —CH9—CH2OCHO —i(iCH2)k—OH —H —CH2—CH2—OH —CH<>^CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH wzór 94 —CH9—CH2—CH^—O—CH3 ^CH2—CH9—CH^OCOCHa —CH2—CHo—OH —CH2^CH^CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH^OH —CH^CH^CH^OH —CH2—CHz—O—CH2—CHg-^OH —CH2—CH2—OH —CH^CH?—CH2—OH —CH2—CH2-^OH —CH2—CH2—CH2—rOH —CH2—CH2^0—CH2—CH3--OH —CH2—CH2—OH —CH2^GH2—CH2^OH —CH2—CH2—O—CHs—CHs—OH —CH2—CHa—OH ^CH2-^CH2—CH2^OH —CH2—CH2—O—CH2—CH3^OH | Zabarwienie 4 zólte 99 1 W 1 ** ** zólte » 1 •w 1 M 1 zólte 91 11 1 11 I 11 zólte I '* 1 » i a 1 » pomaranczowe *" 1 ».» 1 99 1 99 1 pomaranczowe w* 11 ti ; pomaranczowe 91 11 1 *1 1 " L n V '* ¦ 1 r> 1 szkarlatne 11 i> 11 3* 1 13 1 1* szkarlatne 99 czerwone z odcieniem zóltym 11 11 , 1 pomaranczowe 11 ,-, zólte " » 1 pomaranczowe u ii zólte " 1 5l 191820 5l 52 c.d. tablicy 1 |_ u MXXV MXXVI DVEXXVII MXXVIII MXXIX MXXX MXXXI MXXXH iMXXXIII IMXXXIV MXXXVI (MXXXVII MXXXVIII MXXXIX 1 MXL MXLI MXLII MXUII MXLIV MXLV MXLVI MXLVII MXLVIII MXLIX * •¦¦• ML MLI MLII MLIII MLIV | |a| 3 wzór 105 1 JJ 1 *" wzór 106 09 wzór 107 ho wzór 108 ni wzór 109 wzór 110 wzór 111 wzór 112 to wzór 113 »J 1 wzór 114 a 1 H -CHa—CH2—OH —CH2—CH2^CH2^OH -^CH2—CH2—CHa—O^CH3 1 ^CHa—CH2—OH f —-CH2^-CHa——CH2—OH -^CH2^CH2—O-^CHa-HCH^OH —H —CH2—CH2—OH —CH2-—OIL—CH2—OH '-^Ha^HCHs^O-^CH^CHa-^OH ^CHa—CH2—O^CH3 —CHa—CHa—CHa—OH .
—CH2—CHa—OH -^CHa—CHa—CH2—OH ^CH2^CH2^O^CH2-^CH2^OH —CHa-^Ha-^OH -^CHr-CH2—CH2—OH ^CH2-^CH2^0—CHa-^CH^OH , —CH^-CHa—OH —CHa—CHa—CH2—OH wzór 94 —CHa^CHa—O^CHa-^CHa^OH —CHa—CH2--OH —CHap—CH3—'CHa—OH ^CHa-^CHa—O^CH2-^CHa^OH -^CH2—CH2^OH ^CHa^CHa—CH2—OH —CH2—CHa-^OH —CHa—CH2—CHa—OH 1 4 zólte l » ** 1 zólte » 1 zólte *»¦.¦" f « 1 czerwone z odcieniem zóltymi (pomaranczowe l zólte zlotozólte " 1 9i V zólte M zólte zólte Tablica 2 Skladnik sprzegania o wzorze 75 Przyklad (nr 1 1 MLV MLVI MLVII MLVIII MLIX iMLX 1 ^ MLXI MLXII MLXIII MLXIV MLXV MLXVI MLXVn MLXVIII MLXlk MLXX MLXXI .MLXXII | MLXXIII MLXXIV 1 MLXXV I Skladnik dwuazowy 2 wzór 90 wzór 91 ha wzór 92 99 '*> wzór 97 wzór 95 99 wzór 98 9i 1 wzór 106 wzór 107 99 I » 1 Bi 3 —CHa—CHa—OH —CHa--"CHa—CHa—OH —H —CH2—CH2^OH —'CHa—CHa—CHa—OH —CHa—CH2—CHa-^0^(CH2)2OH —CH2—CH2—OH —CHa—CH2—CH2^OH —CHa-^CHa—O—CH2—CH3—OH —CH2—CH2^OH —CHa—CH2—CH2—OH ^CH2—CH2^0^(CH2)2OH —CHa—CHa—CH2—OH —CHa—CH2—O—CH2—CH3—OH —CH2—CH2—OH -^CHa—CH2—CH2—OH —CHa—CH2—CHa—OH -^CH2—CH2—O—(CH2)2OH | —CHa—CHz—OH —CHa—CHa—CH2—OH —CHa—CH2—CH2—CH 1 Zabarwienie 4 zólte 1 ><> zólte zólte zlotozólte zólte pomaranczowe " [ 99 1 pomaranczowe 99 ¦ V szkarlatne 99 I zólte >9 1 zólte »> >» ¦ '53 91820 Skladniki sprzegania o wzorze 74 Przyklad nr 1 MLXXVIII MLXXIX MLXXX MLXXXI MLXXXII MLXXXIII MLXXXIV MLXXXV MLXXXVI MLXXXVII MLXXXVIII MLXXXIX MXC MXCI MXCII MXCHI MXCIV MXCV MXCVI MXCVII MXCVIII MXCIX MC MCI MCII MCIII MCIV MCV MCVI MCVII MCVIII MCIX MCX MCXI MCXII M&XIII MCXIV MCXV MCXVI MCXVII MCXVIII MCXIX MCXX 1 MCXXI MCXXII MCXXIII MCXXIV MCXXV MCXXVI MCXXVII MCXXVIII MCXXIX MCXXX MCXXXI MCXXXII MCXXXIII MCXXXIV MCXXXV MCXXXVI MCXXXVII MCXXXIII MCXXXIX MCXL 1 MCXLI | Skladnik dwuazowy 1 2 wzór 120 1 B> 1 " 'wzór 112:1 h M Vi wzór 122 ii \)3 wzór 123 hi wzór 124 wzór 125 IW wzór 120 wzór 127 » ii »» wzór 128 iii Vi wzór 129 wzór 130 *> »i wzór 131 hi i* wzór 132 wzór 133 i* 99 wzór 149 w 1 H2 1 3 —CHq—CH3 —CH2—CH2^—CH2—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OCH3 H ^(CH^OH —CH2—CHs-^O—COCH3 —CH2—CH^-OH —'CH2—CH2^—CH2—OH wzór 94 * —CH2—CH2—O—CH2--CH2—OH H H —CH2—CH2—OH —CHsr-CHs—CH2-^OH wzór 94 —CH2—CH2—u—ctf^CHa—OH —iCH2—CH2—O—CH3 —CH2—CH2—CH2—O—CH3 —CH2—CH2^0—COCH3 —H —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 —CH2—CH2-^0—CH2—CHa-^OH —CH2—CH^O—CH3 C2H5 —CH2—CH2--OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHs—CH2—OH —CH2—CH2^OH —CHj—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHa—CH2—OH —CH2—CH2--OH —CH2—CH2—CH2—OH ^H —CH2—CH2—OH —OH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2--CH2-^OH —CH2—CH2—p-O—CH3 —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—0—CHa^CHa-^OH —CH^—CH2^0—CH3 ^CH2^CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CHa-^CHa—OH —CH2—CH2--OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2-^0—CH3 —CH2—CH2AO—H —CH2—CH2—CH2--OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—O—CH3 —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH^OH —CH2—CH2—O—CH2^CH2—OH —CH^—CHj—OH , —CH2—,CH2—CH2—OH 1 —CHa—CH2^-0—CH2—CH2—OH | Zabarwienie 1 - 4 . czerwone z odcieniem zóltym *» ii . 1 "* szkarlatne czerwone z odcieniem zóltym ii szkarlatne " ^ 1 \ ii , I Ir) | rubinowe ii 1 M 1 1 " 1 " 1 " 1 " [ 99 rubinowe " 1 ** • 1 99 1 fi 1 » 1 czerwone M 1 " 1 czerwone « 1 w 1 czerwone w 1 czerwone 1 » | 99 I *i i 9i 1 szkarlatne z odcieniem brazowym " 1 szkarlatne z odcieniem brazowym szkarlatne z odcieniem brazowym M 1 " 1 " f szkarlatne z odcieniem brazowym 0) 1 " 1 czerwone z odcieniem niebieskim ** hi czerwone Vi i 1 czerwone zólte « 1 V91820 55 56 c. d. tablicy 3 1 1 MCXLII MCXLIII MCXLIV MCXLV MCXLVI MCXLVII MCXLVIII MCXLIX MCL MCLI MCUI MCLIII MCLIV MCLV MCLVI MCLVII MCLWII MCLIX MCLX MCLXI MCLXII MCLXIII MCLXIV MCLXV MCLXVI MCLXVII MCLXViri MCLXIX MCLXX MCLXXI MCLXXII MCLXXIII MCLXXIV MCLXXV MCLXXVI MCLXXVII MCLXXVIII MCLXXIX MCLXXX i MCLXXXI MCLXXXII MCLXXXIII J MCLXXXIV MCLXXXV MCLXXXVI MCLXXXVII MCLXXXVIII MCLXXXIX M£XC MCXCI • MCXCII MCXCIII MCXCIV MCXCV MCXCVI MCXCVII MCXCVIII MCXCIX 1 MCC MCCI MCCII MCCIII MCCIV MCCV MCCVI MCCVII MCCVIII MCCIX MCCX MCCXI MCCXII 1 MCCXIII 2 I 3 | ' 4 | wzór 135 wzór 136 (91) wzór 137 »» i» *» ki wzór 138 wzór 139 wzór 140 wzór 141 wzór 142 wizór 143 wzór 144 wzór 145 wzór 146 wzór 147 wzór 148 wzór 150 wzór 151 wzór 152 wzór 153 UJ wzór 154 wzór 61 wzór 156 a.} wzór 157 91 wzór 158 wzór 159 wzór 160 wzór 188 —CH2—CH2—OH —CH2—CHa—CHa—OH —CH2—CH2—O—CH2—CHa—OH —H —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CHa—OH wzór 94 ^(CH2)3-0—(CH2)4—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CHz—OH wzór 94 ^CH2—CH2—O—CHa—CH2—OH ^CCH2)6-OH —(CH2)3—O—(CH2)4—OH ^CHs—CHj—CH2—O—CO—CH3 —CH2—CH2-0—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2--OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CHa—CH2—CHa-^OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH ^CH2)3-^0—H —CH2—CH2-OH —CH2—CH2^CH2—OH H —CH2—CH2^0—CHa—CH2—OH —(CH2)3^OH —CH2—CH2—O—CH2—CHo—OH H —CH2—CH2^OH —CHa—CH2—CHa-^OH —CHa—CH2—OH —CH2—CH2—'OH H —CH2—CH2-^OH —CH2-!—CH2—CHa—OH —CHy-CH2—O—CHa—CH2—OH ^(CH2)3-^0—(CH2)4—OH —CH2—CH2—CHa-^OH —CH2—CH2—O—CHa—CH2—OH —H —CHa—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHa—CH2—OH —CH2—CH2—CH2--OH —CH2—CH2—O—CHj—CHa—OH.
—CHa-^CHa—CH2-^OH —H ^CHa—CH2-^OH —CH2—CH2—CH2—OH —CHa—CH2—O—CHa—CH2—OH —CH2—CH3 —CHj—CH2—CHa—OH wzór 94 —CH2—CH2—O—CHa—CH2—OH —H —CH2—CHa-OH —CH2—CH2—CHa-^OH —CH2—CH2—O—CHa—CH2^OH —*CH2—CHa--OH —CHa—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHa—CH2--OH wzór 94 —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHa—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CHa—CH2^OH —CH2—CH2—CH2—OH H —CHa—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH zólte »» 1 M 1 czerwone 1 n 1 *i niebieskie z odcieniem czerwonym \ "' i by " \ niebieskie (niebieskie) 1 zólitobrazowe I *> _» : f zólte *> zólte f w czerwone z odcieniem niebieskim 99 91 Si czerwone z odcieniem niebieskim » | S'zkarlatne szkarlatne » . szkarlatne 1 czerwone z odcieniem niebieskim 1 im *i fioletowe czerwone z odcieniem niebieskim fioletowe - *» fioletowe » rubinowe pomaranczowe *f ; 1 pomaranczowe M 99 91 vi fioletowe i2 • czerwone z odcieniem niebieskim ii czerwone z odcieniem niebieskim ** ri ^_ czerwone z odcieniem zóltym czerwone z odcieniem niebieskim .91 fioletowe ¦ r ¦ niebieskie z odcieniem czerwonym91820 57 58 Tablica 4 Skladniki sprzegania o wzorze 185 1 Przyklad j 1 MCCXIV MCCXV MCCXVI MCCXVII MCCXVIII MCCXIX MCCXX MCCXXI MCCXXII MCCXXIII ] MCCXXIV MCCXXV MGCXXVI MCCXXVII MCCXXVIII MCCXXIX MCCXXX MCCXXXI MCCXXXII MCCXXXIII MCCXXXIV MCCXXXV MCCXXXVI MCCXXXVII MCCXXXVIII* MCCXXXIX MCCXL MCCXLI ' MCCXLII MCCXLIII MCCXLIV MCCXLV MCCXLVI MCCXLVII MCCXLVIII MCCXUX MCCL MCCLI 1 MCCLII | Skladnik dwuazowy 1 2 wzór 121 wzór 120 •> wzór 136 wzór 122 ii ii a wzór 123 wzór 162 wzór 147 wzór 150 ' wzór 163 9J wzór 164 wzór 127 » wzór 142 wzór 159 wzór 124 Hi 1 3 —CH2—CH2-^OH ——CH2 CH2^^CH2 OH —CH2—CHj—O—CHy-CH2—OH —H —CHa—CH2—OH —CH2—CHa-^O—COCH3 —CHa—CH2—CH2—OH -^CHa—CH2—O—CH2—CH2—OE —CH^CH2r-O^CH2^CH.>OCHiO | —(CH^H —CH,^CH2—CH2—OH —CHa—CH2—OH —H —CH2—CH2-OH —CH2—CH2—CH2—OH —CHa—CH2—O—CHa—CH2-^OH —H —CHa—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CHa—CHa-^OH —(CH2)3—O—(CH2)4-OH —CHs—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2—OH —CHa—CH2—O—CH*—CH2—OH —CH^—CH2—CH2—OH —CHa—CH2—O—CHa—CHa-^OH —CH2—CH2—CH2—OH —CHr-CH2^0—CH2—CHa-^OH —CHa—CHa—O—CH2—CH2--OH H —CH2—CH2—OH —CHj—^Cxi2—CH2—OH 1 —CHa—CHa—O^CH2—CH2—OH —CH2—CHa—CH2—OH —CH^—CH2—O—CH2—CH2—OH —CH2—CHa—CHa—OH —CHa—CH2—O—(CH^aOH —CH>—CHa—CH2—OH —CH2—CHa—O—CH2—CH2-^OH | Zabarwienie 1 4 szkarlatne 19 1 " 1 szkarlatne czerwone z odcieniem zóltym J li 1 >» 1 »> 1 1 W 1 czerwone *t 1 czerwone " 1 »» 1 »> l czerwone j *» i rubinowe » 1 n 1 fioletowe ruibinowe 1 fioletowe niebieskie z odcieniem czerwonym . *> 1 niebieskie czerwone tu 1 Hi 1 czerwone z odcieniem niebieskim t czerwone z odcieniem niebieskim czerwone Tablica 5 Barwniki o wzorze 186 Przyklad 1 MCCLIII MCCLIV MCCLV MCCLVI MCCLVII MCCLVIII MCCLIX MCCLX MCCLXI MCCLXII MCCLXIII MCCLXIV MCCLXV MCCLXVI MCCLXVII 1 MCCLXVIII ] Y 2 —H —Cl —CN —CH3 —Br —CN ^CN —CN —N02 —S02CH3 —S02CH3 —S02CH3 —S02CH3 -^CN -^CN -^CN 1 Ti 3 ^N02 ^N02 ^N02 ^N02 ^NOa —N02 —N02 —N02 ^N02 --N02 —N02 —NOa ^NOa —N02 ^Cl —H Y2 4 —H —H —H —H —H —H —Cl —a —H —H —H —H —H —H —H —H J X —H —H —CN —CN —CN —H —CN —CN —CN —CN —H —CN —CN —CN —CN —CN R2 6 —CIV-CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH^OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH^OH —CH2—CH2—CHa-OH —CHa—CH2—CHa-^OH —CH2—CH2-OH —CH2—CH2—OH —CHa—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CHa—OH ^(CH2)^OH —CH2—CHa—OH —CH2—CHa—OH —CH2—CH2--OH Zabarwienie 7 czerwone vo W pomaranczowe szkarlatne czerwone z odcie¬ niem niebieskim rubinowe w I " ciemnoczerwone fioletowe czerwone zlotozólte zólte '91 59 nut dodaje sie wodny roztwór octanu sodu az wartosc pH mieszaniny wynosi l,5-*-l„0.. Po za¬ konczeniu sprzegania mieszanine ogrzewa sie do temperatury 60—80°C, odsacza wytracony barw¬ nik, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie okolo . 162 czesci czerwónobrazowegio proszku, rozpusz¬ czajacego sie w dwumetyloifbnmaimidzie z czerwo¬ nym zabarwieniem i barwiacego tkanine ftalanu polietylenu na niezwykle odporny na . swiatlo, wiligoc i temperature czerwony kolor.
Barwnikowi temu odpowiada wzór 72 i zawiera on mala ilosc izomeru 2y6-dwualkiloaamnopirydyny o wzorze 73.
Analogicznie otrzymuje sie barwniki scharak¬ teryzowane skladnikami dwuazowymi i skladnika- / mi sprzegania, wymienionymi w tablicach 1 i 2.
Przyklad MLXXVI. 19,5 czesci 3-aminp- *5^itro-2,l-ibenzizotiazolu dodaje sie porcjami, podczas mieszania, w temperaturze 15—25°C do okolo 75^85 czesci 96% kwasu siarkowego i mie¬ szanine oziebia sie do 0—4°C, po czym wkrapla w tej temperaturze 33,5 czesci 23% kwasu nitro- zyl©siarkowego. Dwuazowa-nie jest zakonczone po okolo 3—4-godzinnyaii mieszaniu w temperaturze 0-^5°C. Nastepnie dodaje sie mieszanine soli dwu- azoniowej do oziejbionego do 0°C roztworu lub zawiesiny 34 czesci skladnika sprzegania o wzo¬ rze 7tf w 50 czesciach 30% kwasu solnego, 500 czesci wody i 150 czesci lodowatego kwasu octo¬ wego. Podczas sprzegania dodaje sie stopniowo lód i octan sodu, tak zeby temperatura mieszani¬ ny sprzegania nie przekraczala 5°C, a wartosc pH wynosila na koncu okolo 2. Wytracony barwnik o wzorze 77 odsacza* sie, przemywa goraca woda t suszy. Otrzymuje sie* okolo 53 czesci czarnego proszku, rozpuszczajacego sie w dwumetyloforma- mitdzie z zabarwieniem niebieskim o odcieniu czer¬ wonym i barwiacego tkanine z tereftalanu poli¬ etylenu na kolor niebieski z odcieniem czerwo¬ nym, o bardzo dobrej trwalosci.
Przykladt MLXXVII. 11 czesci estru meto- ksyetylowego kwasu 2-amino-5-ilitrobenzoesowego zadaje sie 180 czesciami objetosciowymi lodowate¬ go kwasu octowego, 15 czesciami objetosciowymi kwasu solnego i 10 czesciami lodu, po oziebieniu do temperatury 0T-^5°C dodaje sie 13,5 czesci ob¬ jetosciowych 23% roztworu azotynu sodu. Po okolo 2—3 godzinach mieszania rozklada sie znaj¬ dujacy sie niewielki nadmiar kwasu azotawego w znany sposób, rozciencza roztwór soli dwuazonio- wej 1000 czesci objetosciowych lodowatej wody i dodaje roztwór 11,0 czesci skladnika sprzegania o wzorze 78 w 100 czesciach lodowatego kwasu octowego i 10 czesciach stezonego kwasu solnego, po czym miesza 1/2 godziny i dodaje 50% lug so¬ dowy az do osiagniecia wartosci pH mieszaniny sprzegania 2. Po zakonczonym sprzeganiu odsacza sie wytracony barwnik o wzorze 79, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie czerwony proszek, rozpuszczajacy sie w, dwumetyloformamidzie z ?. czerwonym zabarwieniem i barwiacy tkanine z tereftalanu polietylenu na mocno szkarlatnoczer- wony kolor, b bardzo wysokiej trwalosci.
Przyklad MGCGLVI. 93 czesci 2-amino-5- ^nitrobenzonitrylu dodaje sie porcjami w tempe- 820 60 raturze 0—4°C podczas energicznego mieszania do mieszaniny 48 czesci stezonego kwasu siarkowego i 19,6 czesci 23% kwasu nitrozylosiarkowego. Roz¬ twór dwuazowy miesza sie 4—5 godzin w teimpe- raturze 0—4°C i dodaje mieszanine soli dwuazo- niowej porcjami do oziejbionego do 0°C roztworu lulb zawiesiny 28,5 czesci skladnika sprzegania o wzorze 211, zawierajajcego mala ilosc skladnika sprzegania o wzorze 212, do mieszaniny 150 czesci i° objetosciowych lodowatego kwasu octowego, 20 czesci objetosciowych stezonego kwasu solnego, 1 czesc kwasu amidosulifonowego I 500 czesci ob¬ jetosciowych wody. Podczas sprzegania dodaje sie octan sodu i lód,, tak zeby wartosc pH mieszaniny wynosila stale 0—2, temperaitura utrzymywala sie w temperaturze okolo 0°C i mieszanina byla latwa do mieszania. Po skonczonym sprzeganiu, które przy wartosci pH 1^2 bardzo szybko przebiega, odsacza sie wytracona mieszanine barwnika o *o wzorze 213, zawierajacego mala ilosc izomeru 2,6-dwuaIkiloaminopirydyny przemywa woda i su¬ szy. Otrzymuje sie czerwonobrazowy proszek, roz¬ puszczajacy sie w dwumetylo-formamadzie z czer¬ wonym zabarwieniem i barwiacy tkanine z tere- , ftalanu polietylenu na kolor czerwony niezwykle odporny na swiatlo.
Przyklad MCCGLVII. 8,8 czesci skladnika dwuazowego o wzorze 214 miesza sie w tempera¬ turze 10—15bC z 24 g stezonego kwasu siarkowe¬ go, po czym oziebia do temperatury 8—10°C i do¬ daje 70 czesci objetosciowych lodowatego kwasu octowego i 12 czesci objetosciowych kwasu propio- nowego. Po dalszym oziebieniu do temperatury 0—4°C wkrapla sie 13 czesci kwasu nitrozylosiar¬ kowego i miesza frrzez 3 godziny w temperaturze 0—4°C. Otrzymana sól dwuazoniowa dodaje sie do 13,1 czesci oziebionego do 0°C roztworu lub za¬ wiesiny skladnika sprzegania o wzorze 215, przy czym mala czesc skladnika sprzegania sklada sie z izomerów 2^6-)dwualikiloaiminopirydyny, w miesza¬ ninie 150 czesci objetosciowych stezonego kwasu octowego, 15 czescli objetosciowych stezonego kwasu solnego, 500 czesci objetosciowych wody i 1 czesci wkasu aimidosulifionowego.
Podczas sprzegania dodaje sie lód i octan sodu, tak zeby temperatura utrzymywala sie wartosc pH wynosila 2—0. O ile mieszanine trud¬ no jest mieszac, mozna dodac nieco wody lodo¬ watej. 50 Sprzeganie przy wartosci pH 2 szybko zachodzi do konca. Wytracony barwnik o wzorze 216 jak i 217 odsacza sie, przemywa woda i suszy. Otrzy¬ muje sie brazowy proszek, rozpuszczajacy sie w 55 dwpmetyloformaimidzie z pomasraniczowoczerwanym zabarwieniem i barwiacy tkanine z tereftalanu po¬ lietylenu na kolor pomaranczowy o niezwyklej trwalosci na swietle.
Przyklad MOOCLVIII. 5,5 czesci p-nitroani- 60 liny miesza sie z 40 czesciami objetosciowymi ste¬ zonego kwasu solnego, po czym rozciencza lodem i kwasem solnym do objetosci 200 czesci objeto¬ sciowych, dodaje 15 czesci objetosciowych 23% roztworu azotynu sodu i miesza przez 2 godziny. 65 Po przesaczeniu roztworu soli dwuazoniowej roz-91 820 61 62 Tablica 6 Skladniki sprzegania o wzorze 187 Przyklad 1 mr 1 1 MCCLXIX MCCLXX MCCLXXI MCCLXXII MCCLXXIII MCCLXXIV MCCLXXV MCCLXXVI MCCLXXVII MCCLXXVIII MCCLXXIX MCCLXXX MCCLXXXI 1 MCCLXXXII Skladnik dwuazowy 2 wzór 61 wzór 61 wzór 61 wzór 156 wzór 81 wzór 81 wzór 01 wzór 91 wzór 91 wzór 91 wzór 120 wzór 120 wzór 98 wzór 97 R2 3 —CH2—CH2—OH —CH2-^CH2--OH CHa—CH2 OH —CH2—CH2^OH —CH2-^CH2^OH —CH2—CH2^OH —CHj—CHa-^OH ^CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CHs—CHa—CHa-^OH —CH2—CH2—CHj-^OH ^CHa-^Hjj—OH —CH2—CH2—OH —CH2-^CH2—OH B 4 —CH3 —H —H —CH3 —CHs —H —H ^C(CH3)3 —H —H —H —H —H —H Bi —H ^CH3 ^a —H —H —CH3 ^CH3 —H ^OCH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 Zabarwienie 6 czerwionofiioletowe czerwonofioletowe czerwonotfioletowe czerwone z odcieniem 1 niebieskim | pomaranczowe | pomaranczowe zólte zólte zólte f zólte czerwone czerwone szkarlatne pomaranczowe | Tablica 7 Skladniki sprzegania o wzorze 204 Przyklad nr 1 fl MCCLXXXIII MCCLXXXIV MCCLXXXV MCCLXXXVI MCCLXXXVII MCCLXXXVIII MCCLXXXIX MCCXC MCCXCI MCCXCII MCCXCIII MCCXCIV MCCXCV MCCXCVI MCCXCVII MCCXCVIII MCCXCIX MCCC MCCCI MCCCII ' MCCCIII Skladnik dwuazowy 2 wzór 120 >i »» ii wzór 98 ty \ ii wzór 97 j wzór 123 a wzór 127 wzór 91 »> 3 H —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—CH2-^OH wzór 94 —CH^CH^-O—CH2—CH2--OH H —CH2—CH2^OH —CH2—CH2—CH2--OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH H —CHa—CH2—OH —CHa—CH2—CH2—OH —CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH H —CHa—CH2^OH —CH2—CH2—CH2—OH H —CH2-^CH2-OH —CHa—CH2—CHz—OH H ^CHa^CHa^OH Zabarwienie 1 4 szkarlatne czerwone » czerwone z odcieniem zóltym szkarlatne ij pomaranczowe ** >i czerwone z odcieniem niebieskim rubinowe czerwone zólte 9i 163 91820 Tablica 8 Barwnik o wzorze 205 64 Przyklad nr .1 MCCCIV MCCCV MCCCYI MCCCYII MCCCYIII MCCCIX MCCCX MCCCXI MCCCXII MCCCXIII MCCCXIV MCCCXV MCCCXVI MCCCXVII MCCCXVIII MCCCXIX MCCCXX | MCCCXXI 1 MCCCXXII Y 2 -CN ^CN —CN ^CN —H ^Cl --C1 —CN —CH3 —OCH3 —SOaCHg —CF3 —CFa —CN ¦ —CN -^a —Br —H : —H | Yt 3 —H —N02 —NC2 ^a .—.no2 ^N02 —a -nBr —NC2 —N02 —NC2 —H -^a —CN —NO2 -JTO2 -^NOa -nNOa —NC2 I Y2 4 —H —1H Cl —H —H —H —CN —H —H ^H —H ^H —H —H —Br —H —H —H —H X 6 —H —CN —CN —H —CN —H —CN —CN —CN ^CN —CN —CN —CN —CN —CN . 1 —CN —CN —H —CONH2 1 1 Zabarwienie 6 [ zlotozólte czerwone -1 rubinowe f pomaranczowe »> l czerwone pomaranczowe •zlotozólte (pomaranczowe iszikarlatne [ czerwone z odcieniem niebieskimi f zólte r» 1 (pomaranczowe ~ [ ruibinowoczerwone [ szkarlatne [ *» l czerwone 1 szkarlatne " [ Szczególnie wartosciowymi barwnikami sa barwniki o wzorach: Przyklad nr 1 IMOOCXXIII MCCCXXIV MCCCXXV MCCCXXVt 1 MCCCXXVII MCCCXXVIII MCCCXXIX MCCCXXX MCCCXXXI MCCCXXXII MCCCXXXIII Wzór Q wzór 82 wzór 83 wzór 84 wzór 86 wzór 86 wzór 87 wzór 88 wzór 89 wzór 206 wzór 207 wzór 208 Zabarwienie " 3 czerwone z odcieniem niebieskim czerwonofioletowe czerwone " 1 » l pomaranczowe zólte szkarlatne | Tablica 9 Barwniki o wzorze 209 Przyklad nr MCCCXXXIV MCCCXXXV MCCCXXXVI MCCCXXXVII MCCCXXXVIII MCCCXXXIX Y ^SOjCHs —SO^CH* —SO2CH3 ^CN —CN —CN Vt ^N02 ^sro2 —N02 —N02 —Cl —H Y2 \kkkkkk E —CHg —C3H7(in) —CsHuiCn) —CH3 —CH3 .
—CH3 R2 —CH2—CH2^OH —CH2—CH2^OH —CH2—CH2^OH —CH2—CH2^OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2-^OH Zabarwienie czerwone czerwone czerwone czerwone zlotozólte zólte | klada sie ewentualnie wystepujacy nadmiar kwa¬ su azotawego w znany sposób i roztwór dwuazo- nio^py dodaje sie do oziebionego do temperatury °C roztworu lufo zawiesiny 10 czesci skladnika sprzegania o wzorze 218 w 250 czesciach wody i 20 czesciach stezonego kwasu solnego. Przez wprowadzenie octanu sodu podwyzsza sie wartosc pH, mieszaniny sprzegania do 2—3, tak ze sprze¬ ganie szybko sie zakoncza. Odsacza sie wytracony barwnik o wzorze 219, przemywa woda i suszy. 65 Otrzymuje sie okolo 15 czesci szkarlatinoczerwone- go proszku, rozpuszczajacego sie w dwuimetyilofor- mamidzie z zabarwieniem pomaranczowym i foar- wiiacego tkanine z tereftalami polietylenu na moc¬ no pomaranczowy kolor w bardzo dobrej odfcwr- nosci na swiatlo i warunki termiczne, metoda Carrier,a i HT.
Analogicznie do opisanych w przykladach MOCCLVI—MOCCLYIIiI sposobów wytwarza sie podane w nastepujacych tablicach barwniki.91820 65 6* Przeklad nr MCCCXL MCCCXLI MCCCXLII MCCCXLin MCCCXLIV MCCCXLV MCCCXLVI MCCCXLVII MCCCXLVIII MCCCXLIX MCCCL MCCCLI MCCCLII MCCCLIII MCCCLIV 1 MCCCLV y —CN —CN —CN —CN —H —Cl —Cl —CN —CH3 ^OCH3 —SO^Hz —CF3 ^CFs —CN —H —H Tablica 10 Barwniki o wzorze 210 Yi —H —N02 —N02 —Cl ^N02 —N02 —Cl —Br —NO* ^NOa ^N02 —H —Cl —CN -^N02 ^NOa ya —H ^H —Cl —H —H —H —CN —H —H —H —iH —H —H —H —H —H E —CH3 —CH3 —CH3 —CHt —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 -CH3 —CH3 —CH3 —CH3 -r-CH3 —CH3 -QH5 CaHyfn) Zabarwienie zólte czerwone A l rubinowe zlotozólte " pomaranczowe szkarlatne pomaranczowe zlotozólte | (pomaranczowe szkarlatne czerwone z odcieniem niebieskim 1 zólte » 1 pomaranczowe 99 l f» ; j Przy sprzeganiu skladników sprzegania o wzo¬ rze 232 z tablicy 4 powstaja mieszaniny, poniewaz sprzeganie moze nastepowac zarówno w polozeniu 3 jak i w polozeniu 5 pierscienia pirydyny.
Wprowadzone do tablicy 5 barwntiki sa równiez szczególnie wartosciowymi. Wykazuja one wysoka wydajnosc, zwiazana z wysoka termicznie utrwa¬ lona trwaloscia.
Stosujac przy wytwarzaniu barwników z przy¬ kladów MDLIV-^MDLXni 2-cyjanó-4-chloroanili- ne, otrzymuje sie zwiazki dajace zabarwienie zlo¬ tozólte. ¦ ! Przyklad MDLXXXVIII. Mieszanine^ z 187 czesci 2,6^wuchioro-3-cyjano-4-etylopirydyny, 500 czesci metanolu i 135 czesci 2-fenylopropyioami- ny-1 miesza sie przez 1 godzine w temperaturze od okolo 25 °C do maksymalnie 55°C, dodaje 105 czesci trójetyloaiminy w ciagu 15 minut i miesza dalej przez 6 godzin, w temperaturze od okolo 45° do 55°C. Nastepnie oddestylowalje sie w tempera¬ turze 50—56°C pod zmniejszonymi cisnieniem okolo 250 czesci objetosciowych metanolu i nadmiar trój- etyiloaminy nieco oziebia i pozostalosc dodaje sie podczas mieszania do mieszaniny okolo 1500 czesci wody, 500 czesci lodu i 50 czesci stezonego kwasu solnego, po czym miesza jeszcze przez 1 godzine, odsacza wytracony osad i suszy. Otrzymuje sie okolo 265 czesci bezbarwnego proszku topniejace¬ go w temperaturze 85—90°C. 27,5 czesci tego proszku miesza sie z okolo 60 czesciami '/fnhydroksyetyloaimlny 4—5 godzin w temperaturze 130^155°C, oziebia i zadaje miesza¬ nine 200 czesci objetosciowych lodowatego kwasu 40 45 50 t octowego i 30 czesciami stezonego kwasu solnego.
Otrzymuje sie roztwór skladnika sprzegania* prawdopodobnie o wzorze 251, zawierajacego mala ilosc skladnika sprzegania), prawdopodobnie o wzo¬ rze 262.
Mieszanine skladników sprzegania zadaje sie okolo '50 czesciami lodu i oziebia do temperatury okolo 0°C. Dodaje sie porcjami równoczesnie okolo 100 czesci lodu i roztwór dwuazWanego 2-amiino- -5^nitriqbenzonitrylu, wytworzonego w nastepujacy sposób: 1116^3 czesci 2-amino-5-nitrobenzonitryilu dodaje sie podczas mieszania^ w temperaturze 0—4°C do mieszaniny, 50 czesci stezonego 'kwasu siatkowego i 13 czesci 23% kwasu nitrozylosiarkowego,. tak zeby temperatura nie przekraczala 4°C. Miesza sie przez 4 godziny w temperaturze 0—5°C. i sprzega w sposób wyzej opisany. Dla szybszego zakoncze¬ nia sprzegania:, które powinno przebiegac przy okolo 0°C, wartosc pH mieszaniny nastawia sie na 1„5—£,5 przez dodanie octanu sodu. Dla ulat¬ wienia mieszania mozna w czasie sprzegania do¬ dac wody loflowatej.
Mieszanine miesza sie jeszcze przez 1 godzine, ogrzewa para wodna do temperatury 60—80°C, odsaczaj, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie okolo 47 czesci czerwomobrunatnego proszku, praw¬ dopodobnie o wzorze 253, zawierajacego mala ilosc barwnika bedacego izomerem 2,6-alkiloaminopdry-. dyny, rozpuszczajacego sie w dwumetyioformaimi- dzie z czerwonym zabarwieniem i barwiacego tka¬ nine z tereEftaflanu polietylenu na mocno czerwony kolor o wysokiej trwalosci.67 91820 Tablica wzór 220 68 Przyklad ^ nr 1 MCCCLIX/ MCCCLX MCCCLXI MCCCLXH MOCCLXIH ' MCCCLXIV MCCCLXV MCCCLXVI | MCCCLXVII D—NH2 2 wzór 91 wzór 91 wzór 91 wzór 121 wzór 156 wzór 97 wzór 97 wzór 91 wzór 120 z1 .3 _^(CH2)3—O^CHa—CH2— —Q)^-CH3 a* —H —H wzór 7 wzór 8 wzór 8 wzór 8.
Z* 4 ^(CH2)30(CH2)4—OH —(CH2)30(CH4)6—OH -,(CH2^0(CH2CH20)2C2H5 < ^(CH2)3—O—(CH2Xr—OH ^(CH2)3—O—(CH2)6—OH —CHa—CH2—OH —OH,—CH2^OH —CH^—CH2—OH —CH2—CH2^OH Zabarwienie zólte " 1 ».» i szkarlatne czerwone pomaranczowe »» 1 zólte czerwone 1 Tablica wzór 220 Przyklad nr 1 D—NH2 Z1 v> iZ* Zabarwienie MCCCLXVIII MOCCLXIX . MCCCLXX mccclxxi mocclxxii mccclxxiii mccclxxiv mocclxxv mcoclxxvi mccclxxvii MCCCLXXVni MCCCLXXIX MOCCLXXX MOCCLXXXl MC5CCLXXXn MCCCLXXXIII MCCCLXXXIV MCCCLXXXV MCX2CLXXXVI MOCCLXXXVn MOCCLXXXVTII MCCCLXXXIX MCCCXC MCCCXCI MCCCXCTI MCCCXCIII MCCCXCIV MCCCXCV MCCCXCVI MCOCXCVTI Mcccxcvm MCCCXCIX MD MDI MDII MDIII MDIV MDV MDVI MDVII MDVni MDIX MDX MDXI MDXII wzór 91 wzór 97 MDXIII wzór 99 wzór 98 wzór 121 wzór 100 wzór 106 ^(CH2)3—O—C2H4-^0—C2H5 _(CH2>3—O—C2H4—O—C6H5 wzór 13 wzór 20 —lCHsfe—O—CH2—CH2—CgH5 1—(CH2)3—O—CH2—C6H5 —H —H wzór 16 —H wzór 221 —(CH2)2—O—C6H5 wzór 20 -^CH^-^O^CCH^OH wzór 7 wizór 20 ^(CH2)3-^(0—C2H4)2-^OCH3 ^(CH2)3—(003114)3—0—0^5 wzór 222 —H —H ^-H —H —H —f(CH2)tT-^0—e>H4)2^OC0H5 wzór 225 MCH2)3—O—C2H4--0— —CH2^^C6H5 —(CH2)s-0—QEfi—O— —CH21—CgHs —(CH2)r-0-C2H4-^O- —CH(CH3)2 —(CH2)3—O—C2H4—CgHs —^(CH2)3-^0—C2H4—C6H5 —(CH2)3—O—C2H4—CgHs ^(CHjjJg-^O—CA)2-^0— —C6H5 wzór 226 —H -H • ? ^(CH2)3-0—CH2—C6H5 —^(CH2)3—O—CH2—CgH5 wzór 13 -H ^ .. * wzór 13 —(CH^-^O—CH2—CgH5 -h(CH2)HO-C2H4)3--0— i(lCH2)3-H(O^C2H4)^0— ft ^(CH2)r-OH —(CH2)3—OH HCH2)3-OH ¦ —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CI$2—CH2--OH ^(CH^a—O—CHa—CeHg ^CH2)3—O—(C^OaCeHg —CH2—CHr^OH ^CCH2)3-0—(C2H40)3C6H5 —CH2—CHa—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2--OH —CH2—CH2^OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH '—CH2—CH2^OH —CH2—CH2^OH —CH2—CH2—OH -^CH^a-^O—CWaOCHj wzór 223 wzór 20 ^(CH2)3—(O—CH2CH2)2 OC6H5 wzór 224 ^CH2—CH2^OH —CH2—CHa-^OH —CH2—CH^OH —CH2—CH2^OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —(CH2)3—OH —CH2—CH2^OH —CH2—CH2^OH —(CH2)3—O—CH2—OgH5 _(CH2)3—O—C2H4OC6H5 —CH2—CH2^OH —CH2—CH2^OH —CH2—CHs-^OH —(CH^^OCHsCH^aOCgHs —CH2—CH2-^OH —CH2—CHj-^OH —CH2—CH2^OH zólte zlotozólte zólte zlotozólte .pomaranczowe szkarlatne czerwone z odcieniem zóltym zólte91 820 60 70 c.d. tablicy 2 1 MDXIV MDXV MDXVI MDXVn 1 MDXVIII MDXIX MDXX MDXXI MDXXII MDXXIII MDXXIV MDXXV MDXXVI MDXXVTI MDXXVIII MDXXIX MDXXX MDXXXI MDXXXII MDXXXIII MDXXXEV MDXXXV MDXXXVI MDXXXVII MDXXXVIII MDXXXIX MDXL MDXLI MDXLII MDXLin MDXLIV MDXLV MDXLVI MDXLVII MDXLVIII MDXLIX 1 MDL 2 wzór 106 wzór 227 »» wzór 228 „ wzór 96 >» wzór 124 »> j» n »> wzór 99 »» »» '» a ai V 11 wzór 128 »5 wzór 136 »t » »» »» wzór 133 V, ii ai wzór 108 wzór 163 »» wzór 230 _3 HCH2)r-o—CaHs)*—0-^C2H5 » —H —H —{CH2)3—O—CH2—CeHs ^(CH2)3--0—Cft2—C6H5 wzór 229 wzór 229 —(CHJs-O—(CH2)6--OH —H —CH2—C(CH3)^0—C6H5 —CH2—CH2—O—Cgli5 —H ^-H —H —(CHj)3-0—CHa—CeHg —(GH2)3—O—CH2—CeH5 ^(CH2)3—OC2H4—O—C2H5 wzór 14 . « wzór 222 ^(CH2)3—0^(CH^CH^O)2CH3 — —(CH2)3—O—CH,—C6H5 —H —(CH2fcO—C2H40C4H9 —>(CH2)3—O-5—C2H4—O— —CH.(CH.3)2 ^CH2)3-0^(CH2)2--C6H5 ^(0^)3-^0^(0^40)2—C6H5 —(GH2)3—O—(C-ftO)*-C6H5 —(CH2)3—0-CH2—C6H5 ^(CH2)3—O—CH2—C6H5 ^(CH2)3—O—(C2H40)a—C6H5 —H -^(CH2)^0-(CH2)2—ÓH ^(CH2)3—O—CH2—C6H5 —(CH2)3—O—CH2—C6H5 • ^(OH2)3-^0-CH2—C6H5 .' 4 HiCH2)r-OH ^(CH2)3—OH -(CH2)3-O—CH,—C6H5 —(CH2)3—O—CH2—C6H5 —CHs—CH2—OH —CH2—CH2^OH —CH2—CH^OH —CH2—CHa—OH —H ^(CH2)3--0- —CH2—CH*—OH —CH2—CH2—OH _(CH2)3—O—(CH2)dOH —(0^)3^0^(0^40)2—0^5 —(CH2)3—O—CH2—C6H5 ^H —CH2—CH2—OH —CHs—CH2--OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CHa—CH2—OH —CH^CHa—OH —CH2—CH2—OH -h(CH2)3—0-CH2—CeHg —CHa—CHa—OH —CH2—CHa—OH —CH2—CHa—OH —CH2—CHa—OH —CH2—CH2—OH . —CHo—CH2—OH —(CH2)3—OH —CH2—CH2-^OH ^(CH2)3-^0—CHa—CflHg —H —(CH2)3-OH —CH2—CH2^OH —CH2—CH2—OH, I zólte *» 1 *' 1 zlotozólte . pomaranczowe " 1 czerwone szkarlatne m i czerwone ** \ *> 1 ** * pomaranczowe *» i •' i szkarlatne ' : ' » n czerwone rubinowe »» « ?' >» » »» czerwone pomaranczowe niebieskie z odcieniem czerwonym fioletowe | Tablica 3 wzór 231 Przyklad nr ¦1 MDLI MDLII MDLIII D^NH2 2 wzór 123 wzór 120 wzór 98 Z1 3 ^(CH2)3—O—CH2—C6H5 / —(CH2)3—O—CH2—C6H5 —(CH2)3^0—CH2—C6H5 Z2 4 —CH2—CHa—OH —CH2—CHa—OH —CH2—CHa—OH Zabarwienie • czerwono- fioletowe czerwone z odcieniem niebieskim czerwone | Tablica4 j Skladniki sprzegania o wzorze 232 Przyklad nr MDLIV MDLV MDLVI MDLVII MDLVIII MDLIX . MDLX .MDLXI MDLXII Skladnik dwuazowy wzór 163 Sl wzór 136 wzór 122 wzór 123 <»» wzór 98 Z1 l —(CH2)3^0—CH2—C6H5 ,, ^CH2)r-O—C2H4—OGjHg —{CH2)3—O—CH2—CgH5 wzór 20 wzór 20 —(CH2)3—O—CH2—CgH5 l> Z2 —CH2—CH*—OH ^(CH2)3—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CHa—CHa—OH —CH2—CHa—OH —CH2—CHa—OH —CH2—CHa—OH ^(iCH2)2-hOH Zabarwienie niebieskie z odcieniem zielonym czerwono- fioletowe V) w czerwone z odcieniem niebieskim |71 91 820 Talblica 5 Skladniki sprzegania o wzorze 233 72 Przyklad nr 1 MCDLXin MCDLXIV MCDLXV MCDLXVI MCDLXVII MCDLXVHI MCDLXIX MCDLXX MCDLXXI MCDLXXII MCDLXXIII MCDLXXIV MCDLXXV MCDLXXVI MCDLXXVII MCDLXXVIII MCDLXXIX MCDLXXX MCDLXXXI MCDLXXXII MCDLXXXIII 1 MCDLXXXIV Skladnik dwuazowy 2 wzór 120 • wzór 127 wzór 98 wzór 1.23 wzór 122 » wzór 156 wzór 92 „ wzór 61 wzór 153 ,, wzór 124 3> wzór 234 ?? n 3 2 8 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 13 ' 2 3 |2 3 2 3 2 3 Zabarwienie 4 czerwone czerwone z odcieniem niebieskim szkarlatne » czerwone z odcieniem niebieskim » ¦ » J} zlotozólte czerwonofioletowe » pomaranczowe ** czerwone a i pomaranczowe M ; ! Tablica 6 Skladniki sprzegania o wzorze 235 Przyklad nr MCDLXXXV MCDLXXXVI MCDLXXXVII MCDLXXXVIII MCDLXXXIX MCDXC MCDXCI MCDXCII MCDXCIII MCDXCIV MCDXCV MCDXCVI D—NH2 wzór 91 wzór 97 wzór 98 3) wzór 127 wzór 91 wzór 92 n 2 3 6 2 6 2 3 2 3 2 2 Z1 ^(CH2)3—O—(CH2)20H -(CH2)3-O—(CH2)2OH -(CH2)3-0^(CH2)2pH ^(CH2)3—0^(CH2)20H —(CH2)3—O-tCHa^H ^(CH2)S-O—(CH2)2OH ^(CH9)3—0^(CH2)2PH -h(CH2)3—0^(CH9),OH —.(CH2)3—O—(CH2)ibH —'(CH2)3—O—CH2—CeHs ^(CH2)3--O^CH2—C6H5 Barwniki o wzorze 236 Zabarwienie zólte . ipomaranczowe szikarlatne czerwone z odcieniem niebieskim zólte zlotozólte czerwone Tablica 7 Skladniki sprzegania o wzorze 237 Przyklad \ nr 1 i MCDXCVII : MCDXCVIII MCDXCIX i MD | MDI ; mdii j MDIII MDIV ' MDV MDVI MDVII MDVIII MDIX MDX MDXI MDXII MDXIII 1 MDXIV Skladnik dwuazowy 2 wzór 90 ._ wzór 91 »> wzór 92 ,. wzór 93 wzór 95 wzór 96 wzór 97 ,, wzór 93 wzór 99 wzór 100 wzór 102 wzór 103 wzór 238 Z* 3 C2H30C2H4 C2H4OC2H4OCH3 wzór 20 C2H40C2H4OH C2H4OC2H4OH wzór 20 C2H4OC2H4OH C2H4OC2H4OH C2H4OC2H4OH C2H4OC2H4OH (CH2)dO(CH2)6OH C2H4OC2H4OH (CH2)3(OC2H4)2OCH3 CsHPCsI^OH C2H4OC2H4OH C2H4OC2H4OH C2H4OC2H4OH C2H4OC2H4OH Zabarwienie 4 zólte U» •» Sr> t» *> *y pomaranczowe M ii ii szkarlatne 99 » czerwone z odcieniem zólte pomaranczowe zólte zóltym91 S20 73 74 c. d. tablicy 7 1 MDXV MDXVI MDXVII MDXVIII MDXIX MDXX MDXXI MDXXII MDXXIII MDXXIV MDXXV MDXXVI MDXXVII MDXXVIII MDXXIX MDXXX MDXXXI MDXXXII MDXXXIII MDXXXIV MDXXXV MDXXXVI MDXXXVII MDXXXVTII MDXXXIX MDXL MDXLI MDXLII MDXLIII MDXLIV MDXLV MDXLVI MDXLVII MDXLVIII MDXLIX MDL MDLI MDLII MDLIII MDLIV MDLV MDLVI MDLVII MDLVIII MDLIX MDLX MDLXI MDLXII I MDLXIII 2 wzór 108 wzór 107 . wzór 109 wzór 239 wzór 1.11 wzór 240 wzór 120 wzór 121 wzór 122 wzór 123 wzór 124 wzór 125 wzór 127 wzór 128 wzór 129 wzór 131 wzór 133 wzór 241 wzór 242 wzór 136 wzór 243 „ wzór 244 wzór 245 wzór 139 wzór 140 wzór 246 wzór 142 wzór 143 wzór 147 wzór 247 " wzór 153 wzór 248 wzór 61 wzór 156 wzór 157 wzór 97 8 C2H4OC2H4OH C2H4OC2H4OH C2H4OCoH4OH CAOCAOH C2H4OC2H4OH CAOCAOH CAOCAOH CH/.OCoH^OH CAOCAOH CAOCAOH CAOCAOH caocaoH CAOCAOH CAOCEiOH CAOCAOH CEpcaOH C,H4OC>H,(OH CAOC2H4OH CAOCoH/.OH (CH,>,CKCH,)4OH (CH,)oQ(CH2)/,OH CAÓCAOH CAOCH/iOH CAOCAOH CAOCAOH CoH/sOCoHyjOH CAOCAOH CAOCAOH C2H,;OC2H4OH ,, (CH,),0(CH,),OH C,H,OG,H,ÓH • C,H,OC-.H,lOH ,, wzór 7 (CH,).}0(CH2)2OH wzór 8 wzór 14 wzór 222 (CH,)3OCriH5 (CH.,)3OCH,CfiH5 (CH,)3OCoH4CfiH5 (CH.)?1OC2H4OCflH5 CH,CHOHCnHr> 4 zólte (pomaranczowe zólte zlotozólte zólte czerwone z odcieniem szkarlatne rubinowe »> czerwone ,, ,, szkarlatne z odcieniem „ czerwone z odcieniem czerwone zólte „, czerwone niebieskie z odcieniem »l .,, b,» zóltobrazowe zólte .»» czerwone z odcieniem 1>J -V ,, fioletowe ¦niebie skofioletowe [pomaranczowe « .» czerwone z odcieniem r» .pomaranczowe ,, » « », ,, J> ,, ,., „ zóltym brazowym niebieskim czerwonym niebieskim niebieskim J Tablica 8 Skladniki sprzegania o wzorze 249 Przyklad mr MDLXIV MDLXV MDLXVI MDLXVII MDLXVIII MDLXIX MDLXX MDLXXI MDLXXII MDLXXIII MDLXXIV MDLXXV MDLXXVI MDLXXVII MDLXXVIII MDLXXIX MDLXXX MDLXXXI 1 MDLXXXII Skladnik dwuazowy wzór 91 wzór 92 yi wzór 97 wzór 95 wzór 106 wzór 121 wzór 120 wzór 122 wzór 123 „, wzór 147 wzór 150 wzór 243 wzór 245 wzór 127 wzór 142 wzór 159 wzór 124 ' Z1 (CH,);;0(CIL)2OH wzór 7 CH^OCHaOH C2H,,OC9H4OH CAOCoH/jOH C,H4OC,H,,OH CoH4OC2H,,OH CH/PCzH/iOH G,H,lOCoH,1OH CAOCoH^.OH (CH.,)oO(CH9)4OH CAOCAOH C2H4OC0H4OH C>H4OC2H,1OH C2H,1OC2H4OH CoH/hOC2H4OH C2H*OC2HyjOH CoH/.OCoHr.OH C,H,OC2H4OH Zabarwienie zólte zlotozólte zólte pomaranczowe » 1 zólte szkarlatne czerwone z odcieniem zóltym rubinowe » „ ,, fioletowe niebieskie z odcieniem czerwonym niebieskie czerwone ¦czerwone z odcieniem niebieskim » czerwone75 91830 Tablica 9 Skladniki! sprzegania o wzorze 250 [ Przyklad nr MDXXXIII MDXXXIV MDXXXV MOLXXXVI l MD(LXXXVII Skladnik dwuazowy wzór 120 wzór 08 wzór 97 wzór 120 wzór 123 X H H H CONH2 *» Z* C2H4OC2H4OH C2H4OC2H4OH C2H4OC2H4OH C2H4OC2H4OH C2H4OC2H4OH Zabarwienie lozerwone z odcieniem ,zóltyim s^karlaltne pomaranczowe czerwione czerwonofioilefcowe 1 / Tablica 1 wzór 054 Przyklad nr MDLXXXIX R —C2H5 X —CH2—CH^OH Y -CeH5 Zabarwienie czerwone z odcieniem niebieskim | T a fo 1 i c a 2 Wzór 256 Przyklad nr MDXC MDXCI R —C3H7 —C3H7 X —CH2—CH2-^OH —H Y -H(CH2)3-^O—CH2— —CfiH5 —C6H5 Zabarwienie 1 rubinowe czerwone z odcieniem niebieskim 1 Tablica 3 'wzór 256 ! Przyklad nr MDXCII ! MDXCIII R | X —C3H7 —C3H7 —CH2^CH2-^OH —H —t Y ^(CH2)3-^0—CH2— „ —CgH7 —C6H5 Zabarwienie rubinowe czerwone z odcieniem niebieskim | IT ablic a 4 wzór 2157 | Przyklad nr | R MDXCIV MDXCV —C3H7 —C3H7 X | Y —CHa—CH2-^OH —CH2—CHj-^OH ^C6H5 wzór 258 Zabarwienie czerwone z odcieniem niebieskim ciemnoczerwone 1 IT a fol i c a 5 •wzór 259 Przyklad nr MDXCVI 1 MDXCVII r —C2H5 —C2H5 X —CH2—CH2—O— —CH2^CH2-^OH —CH2—CHs-^OH Y —C6H5 —C6H5 Zabarwienie czerwone z odcieniem zóltym 99 1 Tablica 6 lwzór aeo Przyklad nr MDXCVIII 1 MDXCIX R —C2H5 —C2H5 X ^CH2-^CH2-^OH —CH2—CH2--OH Y —CeHg —C6H5 Zabarwienie czerwone z odcieniem zóltym w 191 820 77 78 Tablica 7 wzór 261 Przylklad nr MDC MDCI MDCII MDCIII R —CaHrfn) —C^Cn) —C2H5 —C2H5 X ^CHa—CHz—OH —CHa—CHa—OH --CHa—CH2—OH —CH2^CH2-^OH 1 Y ¦ . wzór 20 —CeHs —CeH5 -C6H5 Zabarwienie pomaranczowe z od- - cieniem czerwonym szkarlatne " a Tablica 8 Wzór 282- (Przyklad nr MDCIV MDCV MDGVI MDCVII QVCDCVIII MDCIX | MDCX R —C2H5 —C3H7(n) —C2H5 —CaH^n) —C2H5 —CaH^n) —CjH^n) X —H —CHa—CHj—OH —CHz—CH2—OH —CHa—CH2—OH —CH*—CHa—OH —CHa—CH2—OH —CHa—CHa—OH Y ^(CH2)3-^0-^(CHa)6— —OH wzór 258 wzór 258 —z^6^5 —C6H5 wzór 263 wzór 264 Zabarwienie czerwone rubinowo-^czerwone " 1 9> »> M >t \ Tablica 9 wzór 265 Przyklad nr MDCXI MDCXII MDCXin MDCXIV | MDCXV B —C2H5 —C2H5 —C3H7(n) —C3H7(n) ^C3H7(n) * —CH2—CH2—CH2^OH —CHa—CH2—OH —H wzór 258 wzór 258 Y —C6H5 —C6H5 wzór 258 —H —CHa—CHa—OH Zabarwienie 1 izlotozólte do poma- ranczoweigo M zólte >i 1 Tablica ,10 wzór 266 Przyklad nr MDCXVI 1 MDCXVII R —C3H7(n) —C3H7(n) X —CHa—CHa—OH —CHa-^CHa—CHa—OH Y Zabarwienie —CfiHs —C6H5 zlotozólte »__ ! Tablica 11 wzór 267 Przyklad nr MDCXVIII MDCXIX MDCXX MDCXXI MDCXXII MDCXXIII 1 MDCXXIV R —C2H5 —C3H7(n) —C2H5 —C3H7(n) —C2H5 —CsH7(n) —C3H7(n) X —H —CHa—CHa—OH —CHa—CHa—OH —CHa—CH2^OH —CHa—CHa—OH —CHa—CHa—OH —CHa—CHa—OH Y ^(CHa^-^O^CHJe— —OH wzór 258 wzór 258 —C6H5 —C6H5 wzór 263 wzór 264 Zabarwienie czerwone z odcfenieim zóltym czerwone » 1 » 1 » 1 » 1 Tablica 12 wzór 268 Przyklad nr | * R MDCXXV —C2H5 X —CH2—CHa^OH Y —C6H5 Zabarwienie czerwone __J Tablica 13 wzór 269 [ Przyklad nr | R | X 1 ¦ 1 MDCXXVI —C2H5 —CHa—CHa—OH Y Zabarwienie —C6H5 ' rubinowe91820 79 80 Przyklad nr MDCXXVII MDCXXVIII MDCXXIX MDCXXX \_z B —C2Hs —C2H5 —C2H5 ^C3H7(n) T a.iblic a Wzór 270 X —CH2^CH2-rOH —CH2—CH2—CH2—OH —CH2—CH2^OH ^(CH2)3—O—(CH2)6- —OH 14 Y ^CfiH5 —CfiH.ij -C6H5 —H Zabarwienie niebieskie " *' fioletowe Tablica 15 Wzór 271 [Przyklad nr MDCXXXI MDCXXXII MDCXXXIII MDCXXXIV R —C3H7(n) —C3H7(n) —C,H7(n) —C3H7(n) X —CH2—CH2--OH —H —CH2—CH2—OH Y ^(CH2)3—0^(CH2)2— —O—(CH2)2—OCH3 —CfiHs wzór 258 wzór 258 Zabarwienie czerwono-fioletowe « •> " Tablica 16 wizór 272 Przyklad nr MDCXXXV MDCXXXVI MDCXXXVII 1 MDCXXXVIII A wzór 273 wzór 273 wzór 273 CH,OCOCH2CH2 E —C2H5 —C3H7(m) —C3H7(in) ^C3H7(n) X —CHs—CH2—OH —CHa—CH2—OH —CH2—CH2—CHa-^OH —CH2—CH^-OH Y —C6H5 —C6HR —C6H5 wzór 258 Zabarwienie pomaranczowe » 1 Przyklad nr MDCXXXIX MDCXL MDCXLI MDCXLII R —C3H7(n) —C3H7(n) —C2H5 —C2H5 Tablica 17 wzór 274 X i Y —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CH2—OH wzór 20 -CfiH, —CbH5 —CfiHs Zabarwienie pomaranczowe z od¬ cieniem czerwonym szkarlatne »» " Przyklad nr MDCXLIII MDCXLIV MDCXLV MDCXLVI R -C3H7(n) —C3H7(n) —C2H5 —C2H5 Tablica wzór 275 X —CH2—CH2—OH^ —CH2—CHa—OH —CH2—CH2—OH —CH2—CHj—O— —CH2—CH2—OH 18 Y wzór 258 -CeH5 —CeH5 -C6H5 Zabarwienie pomaranczowe szkarlatne 9J Przyklad nr MDCXLVII MDCXLVIII MDCXLIX MDCL R —C^H7(n) -C3H7(n) —C2H5 —Q,HB Tablica wzór 276 X —CH2—CH2.—dk --CH2—CH2—OH ^CH2—CH2—OH —CH2^CH2—O— —CH2—CH2—OH 19 Y wzór 20 —C6H5 —CfiH5 —CfiH5 - Zaibarwienie pomaranczowe (szkarlatne 91 Przyklad nr MDCLI MDCLII MDCLIII MDCLIV R -C3H7(n) —C3H7(n) —C2H5 -C2H5 Tablica wzór 277 X —CHj—CH2—OH —CHa—CHj—OH —CH2—CH2—OH —CH2^GH2—O— —CH2--CH2—OH Y wzór 20 —CfiHs —CfiH5 —C6HS Zabarwienie « zólte pomaranczowe " 1SI 91820 Tablica 21 wzór 278 82 Przyklad nr R X Zabarwienie MDCLV MDCLVI MDCLVII MDCLVIII MDCLIX —C2H5 —C2H5 —cyw-n) —C3H7(n) —CH2—CH2—CH2--OH —CH^CH^OH —H wzór 258 wzór 258 —CfiHf; Wzór 258 —H —CHs—CH2^OH zlotozólte do pomaranczowego zólte Tablica 32 wzór 279 Przyklad nr Zabarwienie MDCLX MDCLXI MDCLXII MDCLXIII MDCLXIV —C2H5 —CaH^Cn) —C3H7(n) —C3H7(n) —CH2—CH2—CHb^OH —CH2—CH2—OH —H Wzór 258 wzór 258 —CfiH3 CfiHr; wzór 258 —H —CH2—CH2—OH zlotozólte do pomaranczowego zólte Tablica '23 wzór 280 Przyklad nr Zabarwienie MDCLXV MDCLXVT .3H7 C3H7(n) -CH2—CH2—OH -H .(CH2)3-^0—CH2— —CfiH5 -CfiHs czerwone z odcieniem niebieskim T a to lica 24 wzór 281 Przyklad nr X Zabarwienie MDCLXVTI MDCLXVIII —C3H7(n) 'OlHy -CH2—CH2^OH -H ¦4(CH2)r-O—CH2— ¦—CrH5 czerwone z odcieniem niebieskim Tablica 25 wzór 282 Przyklad nr R X Zabarwienie MDCLXIX MDCLXX -CaHTdi) -C3H7(n) -CH2—CH2—OH -H u(CH2)3-0—CHj— —CeH5 czerwone z odcieniem niebieskim Tablica ,26 wzór 283 Przyklad nr MDCLXXI MDCLXXII MDCLXXIII MDCLXXIV MDCLXXV MDCLXXVI MDCLXXWI MDCLXXVin MOCLXXIX MDCLXXX MPCLXXXI MDCLXXXII MDCLXXXIII MDCLXXXIV MDCLXXXV MDCLXXXVI | MDCLXXXVII R1 H H H H H H H iCCH^ÓCHAHfi .(CHaJiOCHjCeHB i(CH2)3OCH2C6H5 i(CH2)3OCH2C6H5 (CH2)30CH2Cf;H5 wzór 17 wzór 17 wzór 17 wzór 17 jR2 (CH2)3Oi(CH2)2OH (CH2)30(CH2)riOH (CH2)30(CH2)^OH wzór 264 (CH2)30i(CH2)2OH (CH2)30—CH2C6H5 wzór 284 CH2CH2OH (CH2)30H (CH2)30H CH2CH2OH CH2CH2OH (CH2)^OH (CH^OH CH2CH2OH CH2CH2OH (CH2)iOH iR3 C2HS C3H7 CH3 CH3 CH3 CH, CH3 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH^ CH3 CH3 C2H5 R4 | CHa CH, CH, CH3 CH3 CH, CH^ . CH3 CH, CH3 CH3 C2H5 C<^H^ 0^5 C2H5 CHq CH3 Zabarwienie rózowe ** 1 »> 3> czerwone z odcieniem niebieskim ' ' a* "* " ** »» " » • i—L—*—l91820 83 84

Claims (1)

1. Zastrzezecie patentowe * .• iSpoisólb wytwarzania barwników azowych po- chodnych 2,6-dwuaiminopirydyny o wzorze 1, w którym D oznacza reszte skladnika czynnego, R oznacza ewentualnie podstawiona grupa alkilo¬ wa lufo ewentualnie podstawiona grupe fenylowa, X oznacza wodór, grupe cyjanowa lub ewentual¬ nie podstawiona grupe karlbanioilowa, R1 oznacza (grupe o wzorze C6H5, o wzorze 4, 5, 6, o wzorze (CH2)4(CH2)2OH„ (CH2)30(CH2)tfOH, o wzorze 7 lub 8, o wzorze (CHa^CO^OR7, (CH2)^(iOC2H4)qOR8, (CH2)^OR9, o wzorze 9, o wzorze C2H40C6H5, €2H40C6H5CH3, o wzorze 10 lufo 11 lub zawiera¬ jaca grupy hydroksylowe grupe o wzorze 12, R2 oznacza wodór, grupe podana .dla R1 lub grupe alkilowa o 1—8 atoniach wegla, ewentualnie za¬ wierajaca w lancuchu atom tlenu i ewentualnie podstawiona grupa hydroksylowa, alkoksylowa, acyloksyLbowa, karboksylowa, karfooestrowa, cyklo- alkoksylowa, aryloalkoksylowa albo aryloksylowa, lufo R2 "oznacza grupe cyikloalkilowa -~8 ato¬ mach wegla, ewentualnie podstawiona grupa hy¬ droksylowa,, chlorem, grupa hydroksyalkilowa, tMoroalkilowa lub alkilowa, grupe aryloalkilowa o 7-^15 atomach wegda lufo grupe fenylowa, alke- nylowa, pirolidynyloalkiLowa lufo karfookisyalkilo¬ wa, które to grupy mioga byc podstawione chlorem, grupa hydroksylowa, alkoksylowa, alkilowa, hydro- 5 ksyalkoksyiiowa lufo hydroklsyalkilowa; R3 oznacza grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla lub grupe hydroksyalkilowa* R4 ^oznacza wodór, grupe alki¬ lowa o 1^3 atomach wegla lufo grupe hydroksy- alkilowa* R5 oznacza wodór lufo grupe hydroksy¬ lowa, R6 oznacza wodór, grupe allkilowa o 1—4 atomach C, grupe metoklsylowa, etoksylowa lub chlor, a R7 oznacza grupe etylowa, propylowa^ bu- tyibwa, cykloheksyiowa, benzylowa, fenyloetylowa lufo metylofenylowa, R8 oznacza wodór, grupe al¬ kilowa o 1—4 atomach C, grupe cyklohekisyiowa, fenylowa, metyftofenylowa, benzylowa lub fenylo¬ etylowa, R9 oznacza grupe cykloheksyiowa, feny¬ lowa, metylofenyiowa, benzylowa lub fenyloety¬ lowa, m oznacza liczbe 1 lufo 2, n oznacza liczbe 0, 1 luib 2, q oznacza liczbe 3, 3 lufo 4, p oznacza liczfoe 1, 2 lufo 4, znamienny tym, ze zwiazek dwua%owy aminy o wzorze 2 poddaje sie reakcji ze skladnikiem biernym o wzorze 3, przy czym symibole D, R, R1, R2 i X maja wyzej podane znaczenie. 15 20dl 820 R J)-N-N X R2HN N NHR1 Wzór 4 (CH2)3fOCH-CH^CH3 pVr8 Wzór 9 Y Y y2Al_HNANANH_A1 Wzór 4a R .. D-NH2 R2 HN N^\NHR1 ^H ,H (CH-CH3-OC6H5 fCH-CH) OC6H4CH3 XCH3 \h3 Wzór 40 r CH- CH- fCH2)n R4 Wzór M _/^_p5 Wzóri> Wzór 3 Wzór \1 (CH2)m CH-C6H5 -(CH2)m CHC6U4CH3 CH3 CH3 (CH2)3 0CH-CU2-OC6 % (CW2)3 0CHCH20CH3 CW3 CH3 Wzór 4 Wór5 Wzór 13 Wzór M CH3 CH-rCH2)3~C -OH ^CH2)3 O^H) Ch3 Ch3 (C^3-OChi-CH2-OCAHg CH3 Wzór 6 Wzór? Wzór 15 •fCH2)3-0CH2-(H)-CH2 0W fCH2)3-OCH-CH2-OCH2C6W5 CH3 Wzór 8 Wzór \b91820 • C^3 (CH2)3-0CH2 CH-0CGH5 Wzór W I CH3 Wzór 18 Wzór 20 -0CH2CH- Wzór 19 M2M-OC6H5 -CH-CH2-0C6H5 1 L CH3 CH3 Wzór 21 rcH2}3 0CH2CHC4U9 C2H5 Wzór 27 ¦CHCH2OCH3 -CHCW20C4H9 CH3 CH3 Wzór 28 Wzór 29 ¦CMCH2OCH2C6H5 -CU2 CHOCMo I I CHq CH3 W/zór 30 l4/ztór3f CH3 ¦CH-(CH2h-\ /-°H Wzór 22 ¦CH2CH-OC2H5 -CH2CM-OC4H9 CH3 CH3 iA/ztfr 32 lA/zdr 33 •CH2-CH-C4Hg C2H5 Wzór 23 -CH2CH0H CH3 Wzór 24 -CH2CH-OC2H4C6H5 -CH2-CH-0-4cyL CW3 Wzór 34 CH3 Wzór 35 •CH-CH20H _CH2^h>Ch20M CH3 -C0-CH-(CH2)3-CH3 -C0-CH=CH-l \ C2H5 Wzór 25 Wzór 26 Wzór 36 Wzór 3791820 C0-CH2-0-{^\ CO"(~) OH H -( H Wzór 38 Wzór 39 Wzór bO Wzór 51 CO- / \..». u. u./ \ HJ -< H CH2CW2OH —' XOCH2CH2OH Wzór 40 6 Wzór 42 WzsrAi (CH2b-< mór 52 CH3 I CH(CH2)2- Wz6r53 -OH Wair43 Wzór 54 (CH2lrO Wzór 44 H Wzór 46 -© (CH2^- 0 Wzór 45 -a; Wzór 47 <3 CH* CH2 CH-C6H5 CH(CW2>3 CfCH3)2 CH3 CH3 OH Wzór 55 (CH2)3 0-(h Wzór 57 H3C CN Wzór 56 R1HN N ~NH2 \Nz6r 58 NH >=M / a mór48 mór 49 mór 5991820 H3CNCN j3-o NH-CH2-CH2-CH2-OH Wzór 60 02H \ N=N CH3 CN , >=< : CH3 CH3 v /rNH-CH-(CH2)3-C-0H NH-CH-(CH2)3-C-rCH3)2 J CH3 OH Wzór 62 -N O2N As- NH2 Wzór 61 CH3 CN Cl CH3 y CH3 CH3 NH-CH-(CH2)3-C-OH CH3 CH3 NH-CH-CCH2)3-C-OH CH3 CH3 Wzór 63 ci- / CU CH3 CN CH3 CH3 VN=fH\ 7)-NH-CH-rCH2)3-C-0H -N CH3 CH3 N'H-CH-fCH2)3-C-OH CW3 CH3 Wzór 64 O2K O CH3 .CN N- -N \ /rm* cu3 MH-CH-(CH2b-C-OH C% CH3 Wzór 65 02N-lA />=< CH3 XH NH2 CH3 NH-CH-(CH2)3-C-0H CH3 , Ch3 Wzór 66 CN CHq CN CH3 NH-CH-(CH2)3-C-OH CH3 CH3 Wzór 6791820 CH3 CN N = H-O"^ V-N CH3 |/h-CH-(CH2)3-C-°H CH3 cH3 yjzór 69 L_/y-N = N- N^-CH-(CH2)3-C-°H CH3 CH3 Wzór 69 H3C ,CN 02H-l )-H^ )-NH-(. / NH-CH2-CH2-CH2-OW Wzc>r 70 ,CH3 H2N-CH-CH2-CH2 / OH Wzór 71 CN H3CCN ?H3 02NJT^N=N/~V NH-CH-CH2-CH2 NH-CH2-CH2-OH Wzór 71 / OH CN H3C CN qzn-(~\n=n\ )-nh-ch2-ch2-oh XX -N ,CH3 -CH'-CH2-CH2-r^- OK Wzór 7391820 H3C ,CN CH3 nh-ch-ch2-ch2 OH NHR2 Wzór 74 H3C CN ^ f |\IH-CH-CH2-CH2 ~{/" CH3 mór 75 OM HsC. ,CN -< P* )—NH-CH-CH2-CH2^(_)- OH 4 ^H-CH2-CH2-CH2-OH Wzór 76 H3C CH CH3 ¦r *r ^•H /hNH-CH-CH2-CH2 xx N NH-CH2-CH2-CH2-OH Wzór 77 OH H3C CN U NH2 NH-CH-CH2-CH2 CH3 / \ OH Wztfr 78 *feN: ,C00CH2-CH2-0CH3 H3C CN N=N ( j-NHo NH-CH-CH2-CH2-f Yc-H CH3 Wzór 79 NHf?2 W*Jr80 i CH3S-^ VnH2 N-S Wzór 8191 820 p2N CN H3C C0NH2 NH-CH2-CH2-OH Wzór 82 OH CfcN- / ,S%CH3 CH3CONH2 N- N -f)-NH-CH-CH2-CH2 NH-CH2-CH2-OH Wzór 83 OH 02N XN i N = H3C H rl ,C0HH2 rC\< \ r^H-CH-CH2-CH2-fVOH NH-CH2-CH2-0H Wzór 84 02N- f CN N - - N-£ )-NH-CH-CH-CH2-( V NH-CH2-CH2-OH Wzór 85 OH O2N Cl H3C CN „,, . . J \_/ CH3 / Vm _ mV )-\m-ch-zh-chJ A ' l -N-N CH3 NH-CH2-CH2-OH Wzdr 86 OH 02N // N H3C CN N- NJA /- NH-CH- CH2-CHX V-0CHO NH-CH2-CH2 OCHO Wzór 8791820 .CH N<~\/~m2 W=C-/~^VnH2 H O Wzór 102 C00C2H5 NH2 C00C2H5 Wzór 10A 9h Cl \ NH2 Wzór 106 Wzór 103 CL- ,S03CH3 r^ NH2 0 Wzór 105 CH2-CHz-0H N O /r-NH2 mór 107 Wzór 113 C4 Hg-N-C -^-NH2 H O Wzór 114 H3C CM ^J-NH-R, O NH Wzór 115 Q^N_N^-y NH2 Wzór 108 COOCH3 BrY~"VNH2 CH3-N-| -/~~\-NH2 Br Wzór 109 Br C2H5-0C^^NH2 ^ H 0 i n 0 WzórlfO Cfy-CHg-O-CrA CH2 W, =0 / V MH2 Wzór W Wzór 112 H3CC0NH2 NH-CH2-CH2-CH2-0-CH3 Wzór 116 NOr H3C /C0NH2 /\IH-CH2-CH2-CH2-0-CH3 Wzór li7 %C .CN //~m ¦H / NH2 Wzór 11891820 H3C CU CH20H NH-CH2-CH2-OH Wztfr88 .a CkN~\/ N H3C CN CH2 OH ML > N~\ //-NH-CH-CH2 NH-CH2-CH2-OH Wzór 89 \ NH- COOCH3 a-TyNlfe' D2N^^NH2 Tl Wzór 30 Wzór 91 Wzór 96 Wzór 97 CN Cl -/7-NH2 /CN Br-^^-NH2 a O^t-Cj- ^2 02N- CH3 i-/^JhNH2 Wzór 92 Wzór 93 Wzór 98 Wzór 99 \ cw3 BM CN fy-NH9 xBr OCH3 Q2N-/>-NH2 \=/ N02 CL-/yNH2 V ' Wzór 94 Wzór © Wzór iOO Wzór W91820 NH2 WzórH9 Wzór124 Wzóri25 CN L*r ,n/^J-nh2 o2n^J-nh2 o2n-/~\ <& 9 Wzór 120 .N-(_VnH2 Wzór 122 V Wzór 121 02N^3~NH2 Xl Wzór 123 Br nar 129 CN CN Wzór m no2 WC"\_/~NH2 Cl Wzór \33 \>t /MQ2 o2n^/~^Vnh2 \ ¦ Wzór <27 Al ozN-Cymz Br Wzór(30 W\ VnH2 WzóM32 C4Hgfr)HHCoC\tti2 Wzór 134 COOCH2-CH2-OCH3 ar *26 Cl 02N-/ Vnh2 CL . Wzór -(2891 820 (.n) C4H9NH-CO \ -Br -NH2 'Br Wzór \2>b S02C6W5 Wzcr W0 /NO2 Br (Cl) O 1 s- I o Wa&rWf "Nfcfc NH2 a Wzór 137 mdr w NH2 Wzdr 143 rryNH2 Wznr 138 Wzór 139 Wzóf 144 CH30-c4 N: NH2 NC J\JH2 02N Wzfir 145 ^-NH2 Wzór ^146 -CL 02^ -NH2 ^ ¦N* ^ Wzór 147 C4%n)NHS02 \ CL CL 02ff^V NHz -NH? WzdrH9 WzóMSO91820 -£S *o fi CM to S to to -o cM V=o S § -o o 2—< I! O tO § CNI R 0=0 "R I CN 00 v» 1 a co r< to ^2 n: O O o to -o £ -LO zc CN ci1 & <0. c\i X 2 2:" CNI CNI CM ^O CO 3H o cS1 / co . i m )-, SO m JO JM"91820 K s ^ o 1 £• o CN :r co 1 O 1 CN i CM co 1 00 •o £ ^ 1 u ^ °\ J ^\ 1 1 ^^ T i i ^^z ^ L O 1 CNJ zr. ej i i CN X O 1 O ! CM ZT co 1 CM CO ^-Z CT) CD i— 15 ^ cS4 I91820 O- o 1 o 1 CNI x o x \ z? 1 o i1 1 i4 o 1 8 X o-o-o 1 CO "?4 X o 1 en l x x o-^ 00 i_ -o 5: co o-o-o I CM 00 -r 5-5 0Q -o NI J=f> co X -o ss s lty X' O cO 1 x zr o-o CM X o 1 i: z Z [ o JL \^^^» o^ en 1 T L^ 4P zr O 1 o i CM 3: O i t CN rr o f CNI X ^J ^2 ^ l>- k_ ¦p ^ ^: co to ki CM X O i X "Z- . JL ">z X o cvi 1C o 1 CNI X Ci <£> t^ ^" x_ ¦o to Of o— I CNI X o I co 1? r k l X91820 co I O-o CM CNI X O* 'O X O X i x jn CNI X sif -o jcri CM • X . O . co 1 s =c 0- ^^ o> k. "O ^l S 00 co £ csl :n ^ o co er m UT) X UD O 1 X O i '" 1 CM X co 1 X ^ 1 j Vs^^ X O: J_ ^^ en co CM X ; / / ^ O O § o co cS491 820 m <2? 'csi O N-^ o—<_> . ze 5 I yS JU1- O ro o: o 1 o i i CN zz o l CNI ZL O 1 CN| o "^Z t*- o> -o NI ^ _£D O-O-CJ co *cxl nz o coT o-co 1 rO ZE, O rr co co I cvi I Ol s/ £ s 00 en IE -r- w ^ V o-o <-^» CN4 ZE O ^s* m i =C X o-o 1 I 1 r^r 3? o 1 CN| o 1 o o CM ¦p £ #91820 o* CS] CM CO i— >- ^91820 X (O O I O I co x :r o-o i cvi o ix o I CM X o s CM X o I X iO CM O N iO X ud O I O o-o i CM £ O CO 1 \ Q=0 i i O CO X o 5 O -SN X O 1 CM X O l X "Z IO CM s <= z o \ ox ; £» O k i x: O I O i X en x o-o o :? CM O f o o o O r i* K ^ O ^ J en ^X 1 I o i rf^ CNI X o a u JL li UL X o \ Ol 3 CNJ XI O II O a JP *^CM X y i cm ¦o >^*91 820 H3C CN Wy/CU f~ym2 j)-n=n/JVnh-z1 NH-fCH2)3-0-CH2-CH2-0H NH-Z2 Wzór2W Wzór 220 H3C XN (fcN-/VN=N-/ Vnh2 NH-fCH2)3-O-fCH2)2-0H (CH2)3-0-(CH2-CH-0)2 C4H9 _(CH£)3 _ roCH2 CH)20C6H5 CH3 CH3 Wzdr22/1 Wzór 224 •(CH2)3-(09HCH2)2-O-CH3 -(CH2)3-(0-C2H4)2-O^^CH3 WzOr222 mór 225 .(CH2)3-(0-CHCH2)3 0CH3 -(CH2)3-(0-CH-CH2)2-0-C6H5 CH3 CH3 Wzdr 223 Wzór 22691820 Wzór 227 -CH2-CH- CH3 Wzór 229 Cl- COOCH3 NH2 Wzór 228 /CN CH3 MC-/ VNH2 Wzór 230 H3C CC NH-Z2 Wzór 231 C"3 H3C /:0NH2 JD-N-N-^/ VNH-Zf jTj| Z2-HW NH-Z4 CH3 ,CN ¦ ¦m-(CU2>3-0-CUzC6U5 NH-(CH2)n-0H WZór 233 CH3/CN NH-(CH2;n-NM Wzór 232 0 Wzór 235 CN CH3 CN O2N-{/- N = NA>~ NH- CH2- CH2-0H / MH-(CH2/3-O-fCH2-CH20)2-C6H5 Wzór 236 H3C CN N=<-" CH3 CH3 NHCHrCH2i3 C-OH CH3 Wzór 237 CH3S02 -Q-NH2 Wzór 23491820 X00C2H5 H5C2Q0C-l VnH2 CH3HN02$-( /~NH2 Wzór 238 C3M7OCH3 Wzór 240 HgC4HN(# Wzór 239 a Br /rNH2 H9C4HN0C-( )-NH2 Cl Wzór 241 Br Wzór 242 Br PO z NH2 Wzór 247 02M I NH2 Wzór 244 cy^-C}-' w2 Wzór 246 C^3Q0CH2CU2C5 H V \s Wzór 248 NHZ1 / CH3 NHCH—(CH2)3-C-0H ch3 \h3 Wzór 249 C\_VX CH3 CH3 ( yNHCHCCH2)3C-OH )=N CH3 NHZ' C2H5 CN Wzór 250 CH3 (^ )—NH-CH2-CH-C6H5 NH-CH2-CH2-0H Wr^r 25101 820 C2H5 CN K NH-CH2-CH2-0H NH-CH2-CH-C6H5 Wzór 252 CN C2H5 CN CH3 02M^y N=(U /VNH-CHrCH-C6H5 NH-CH2-CH2-OH Wzór 253 CN CN p2N-f \-N=fU ^-NH-Y -CH2-CH-c5H5 CHa Wzór 2"55 o2H-^j^^Nt-ym_y y—/n NH-X Wzór 255 yBr flyCN o2N-{JyN=NJ-\NH_y >=N NH-X Wzc5r 260 CN R ' \ 02N N=N ' XN N CN >-NH-Y Ci HN-X Wzór 255 CN R °2N~Q^N=N v^ CN NH-Y Br HN-X lA/zór 256 R CH PzN^J-N=N-/~VnH-Y NH Wzór 261 H3CO2S A Vycn 02N-Q- N=N^yNH-Y NH-X Wzór 262 yN02 R CN °2N ~f Vn-N-/ VNH_Y NH-X Wzór 257 p3 ^CHs -CH2-CH2-p-C6H5 -CH-rCH2)3-C-0H C^3 \u3 Wzór 263 IrYznr 26491 820 CN R CN CL-/)— N-.N-()-NH-Y \ A / N NH-X Wzór 265 R .CN Xl "W" NH-X Wzór 271 CN R CN /)_ n - N-/~~}-NH-Y NH-X Wzór 266 H3C02C R CH NH-X Wzór 267 a"Vn rwcn N 3-N=NHfVNH-Y NH-X Wzór 272 0 CH30C2U4 OC-CU2-CH2- Wzór 273 O2N H3CO R .CN ¦N-N NH-Y =N NH-X Wzór 268 "l a;iv/ Vn-n-(Vnh-y NH-X Wzór 274 02\ NO2 R CN NC-/ Vn-N-/)-NH-Y a / NH-X Wzór 269 R CN 1 "N-N-f Vnh-y NH-X Wzór 270 NH-Y CN R CN -^J^N=N^}-NH-Y Cl NH-X Wzór 27691820 Br CN R ,cn »-NH-Y a-C NH-X Wzór 277 COOCH3 R /CN N = |\lY )-MH-Y NH-X Wz6r 278 H3C CN CH3OC 0 As\_NJ^ / n MN-X Wzór 280 M02 RxCN n / u HN-X Wzór 281 Cl CDOCH3 R N=N NH-Y Q2N N02 Br ,CN \~U-i )-NH-Y HN-X Wzór 282 CH3 CN R4-0-C CN •5^\N_N_/ Vmh-R1 N 0 M-R2 Wzfir 283 (CH2>3QCH2CH20CH2 CH3 C6H5 Wzc>r 284 WZGraf., Z-d Nr 2, sam. 831/77, A4, 110 Cena 10 zl
PL16115673A 1973-03-09 1973-03-09 PL91820B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL16115673A PL91820B1 (pl) 1973-03-09 1973-03-09

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL16115673A PL91820B1 (pl) 1973-03-09 1973-03-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL91820B1 true PL91820B1 (pl) 1977-03-31

Family

ID=19961832

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL16115673A PL91820B1 (pl) 1973-03-09 1973-03-09

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL91820B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL90888B1 (en) Azo compounds containing a 2,6-diaminopyridine coupler component [US3907769A]
EP1151043A1 (en) Reactive dye composition
DE1644326B1 (de) Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Reaktivfarbstoffe
US5958086A (en) Dye mixtures, process for their preparation and the use thereof
PL90640B1 (en) Cationic dyes containing an optionally substituted bicyclic or polycyclic aryloxyalkyl group[US4048151A]
PL91820B1 (pl)
JP3977457B2 (ja) モノアゾ分散染料
US3586663A (en) Ethoxy ethyl amino phenyl azo dyestuff
US3207568A (en) Azo and anthraquinone dye mixture, dyeing cellulose acetate and polyesters therewith and the product of such dyeing
GB1563916A (en) Reactive chromiferous complex dyestuffs
DE1644164A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2:1-Chromkomplexmonoazofarbstoffen
DE2122232A1 (de) Anthrachinonverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung
US2861066A (en) Metallisable azo dyestuffs
US3984437A (en) Basic dyestuff
PL93357B1 (pl)
US3245981A (en) 6-alkoxy-2-benzothiazole monoazo dyestuffs
DE1469597A1 (de) Neue Azofarbstoffe
DE2137023B2 (de) Monoazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
TW201406870A (zh) 蔥醌偶氮染料
CH449154A (de) Verfahren zur Herstellung neuer Küpenfarbstoffe
PL90377B1 (pl)
DE2941512A1 (de) Neue monoazofarbstoffe und deren verwendung
US2829139A (en) Metalliferous azo dyestuff
EP0052578B1 (de) Monoazoverbindungen
US3493587A (en) Water-insoluble benzofuran-substituted anthraquinone dyestuffs