PL92641B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL92641B1 PL92641B1 PL1973164206A PL16420673A PL92641B1 PL 92641 B1 PL92641 B1 PL 92641B1 PL 1973164206 A PL1973164206 A PL 1973164206A PL 16420673 A PL16420673 A PL 16420673A PL 92641 B1 PL92641 B1 PL 92641B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethylene glycol
- terephthalic acid
- esterification
- polycondensation
- carried out
- Prior art date
Links
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 230000034659 glycolysis Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/87—Non-metals or inter-compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/40—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
- C08G63/42—Cyclic ethers; Cyclic carbonates; Cyclic sulfites; Cyclic orthoesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/80—Solid-state polycondensation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia politereftalanu etylenu.Znany sposób wytwarzania poliestrów polega na tym, ze najpierw poddaje sie reakcji kwas dwu- karboksylowy z diolem lub tlenkiem etylenu a nastepnie wytworzony ester lub mieszanine oli- gromerów kondensuje sie do poliestru, przy czym proces na poczatku przebiega w fazie cieklej, a pod koniec w fazie stalej. W sposobie tym konieczne jest uzyskanie odpowiedniej postaci prepolimeru, na przyklad postaci rozdrobnionej, nadajacej sie do polikondensacji. Wymaga to odpowiedniej apa¬ ratury i dodatkowych operacji. Sposób taki znany jest np. z brytyjskiego opisu patentowego nr 889851.Wynalazek stanowi uproszczenie i ulepszenie znanego sposobu, umozliwiajac jednoczesnie pro¬ wadzenie estryfikacji i polikondensacji w fazie sta¬ lej. Korzysci plynace z prowadzenia polikonden¬ sacji w fazie stalej sa ogólnie znane.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania politere¬ ftalanu etylenu na drodze estryfikacji kwasu tere- ftalowego glikolem etylenowym i polikondensacji polega na równoczesnym prowadzeniu estryfikacji i polikondensacji w fazie stalej, przy czym do masy reakcyjnej doprowadza sie pary glikolu ety¬ lenowego, tak aby byl zachowany stosunek prze- reagowanego glikolu etylenowego do przereagowa- nego kwasu tereftalowego w zakresie 0,95:1 do 1,1:1/ Pod okresleniem „politereftalan etylenu" nalezy rozumiec takze homopoliestry oraz kopoliestry, w których mniejsza czesc grup alkilenowych i/luti dwukarboksylofenylenowych posiada inna postac niz zasadnicza czesc produktu.Kwas tereftalowy stosuje sie korzystnie w po¬ staci rozdrobnionej i taka postac w zasadzie po¬ winna byc utrzymana przez caly czas reakcji.Glikol korzystnie stosuje sie w postaci pary.Dopuszcza sie jednak obecnosc w kondensacie malych ilosci cieczy, pod warunkiem, ze glówna jego masa pozostaje w rozdrobnionej postaci stalej podczas calego przebiegu reakcji. Ten ciekly sklad¬ nik, jesli wystepuje, stanowi posredni ester o nis¬ kim ciezarze czasteczkowym, ester-oligomer, albo male ilosci glikolu, okludowane na czastkach sta¬ lego kondensatu. Podobnie moga wystepowac w po¬ staci cieklej male ilosci dodatków katalitycznych, z zachowaniem warunku, ze faza kondensatu nie zmieni swojej stalej, rozdrobnionej postaci.Korzystnie jest takze prowadzic proces w zlozu fluidalnym, co sprzyja jednolitym warunkom re¬ akcji pomiedzy stalymi czastkami kwasu tereftalo¬ wego i parami glikolu oraz zapobiega zlepieniu sie czastek kwasu.Proces prowadzi sie korzystnie w obecnosci katali¬ zatora estryfikacji, np. w obecnosci zwiazku anty¬ monu, germanu, cyny lub tytanu. Katalizator moz¬ na wprowadzic do rozdrobnionego kwasu terefta- lowego przed reakcja, lub w czasie reakcji razem z gazem obojetnym. 92 6413 92 641 4 Temperatura procesu korzystnie wynosi 160— 240°C.W sposobie wedlug wynalazku wazna jest szyb¬ kosc doprowadzania glikolu etylenowego do zloza kwasu tereftalowego. Szybkosc te okresla stosu¬ nek przereagowanego glikolu etylenowego do prze- reagowanego kwasu tereftalowego, wynoszacy od 0,95:1 do 1,1:1.Zbyt mala ilosc doprowadzanego glikolu etyleno¬ wego wplywa na przedluzenie czasu reakcji, (nato¬ miast zbyt duza jego ilosc powoduje zaburzenie równowagi miedzy estryfikacja a polikondensacja, z przesunieciem w kierunku tej pierwszej. Powo¬ duje to nadmierne wytworzenie oligomerów o nis¬ kiej temperaturze topnienia, prowadzace w kon¬ sekwencji do stopienia zloza kwasu tereftalowego.Sposób wedlug wynalazku mozna prowadzic me¬ toda ciagla lub okresowa.^ Korzystne jest np. przerwanie doprowadzania glikolu etylenowego na jakis czas z równoczesnym prowadzeniem polikondensacji, w celu wytworze¬ nia produktu o wiekszym ciezarze czasteczkowym.Doprowadzanie glikolu mozna nastepnie wznowic, pamietajac o zachowaniu wyzej podanego stosun¬ ku ilosciowego przereagowanych surowców.Produkt wytworzony sposobem wedlug wynalaz¬ ku nadaje sie na wlókna, blony i odlewy.Wynalazek ilustruja nizej podane przyklady, w których cz. oznacza czesci wagowe.Przyklad I. 65 cz. kwasu tereftalowego o sredniej wielkosci czastek 100 \jl zmieszano z 0,13 cz. tytanianu czteroizopropylowego i ogrzewano w reaktorze do fluidyzacji, w temperaturze 220°C, w strumieniu azotu z szybkoscia 7,5 cz./min., do fctóregp przez 20 godzin doprowadzano pary gli¬ kolu etylenu w ilosci 5,07 cz./min. Nastepnie otrzy¬ many rozdrobniony produkt ekstrahowano rozcien¬ czonym roztworem weglanu sodowego w celu usuniecia Kwasów karboksyIowyeh. Otrzymano 26 cz. politereftalanu etylenu o srednim ciezarze czasteczkowym 1Q2£. Pozostaly pplitereftalan w po¬ staci proszkowej o niskim ciezarze czasteczkowym polimeryzowano dalej w temperaturze 22Q°C, w at¬ mosferze samego azotu. Otrzymano polimer, z któ¬ rego w 270°C wytloczono przezroczysta folie IV 0,38 (l°/o roztwpru o-chlorofenolu w 25°C).P r z y k l a d U- 65 cz. kwasu tereftalowego o sred - niej wielkosci czastek 100 \i zmieszano z 0,13 cz. ty- tanianu czteroizopropylowego i 0,65 cz. tlenku trój-n-butylofosfinowego, po czym ogrzewano w reaktorze do fluidyzacji w temperaturze 220°C i strumienia azotu (7,5 cz./min.), do którego przez godzin doprowadzano pary glikolu etylenowego w ilosci 5,5 cz./min. Wytworzony produkt zawieral 45 cz. politereftalanu o niskim ciezarze czastecz¬ kowym oraz kwasy karboksylowe. Po 20-godzinnym ogrzewaniu w 220°C w atmosferze samego azotu zawartosc reaktora stanowila rozdrobniony polite- reftalan etylenu IV 0,37 (lto/o roztwór w o-chloro¬ fenolu w 25°C), który przerobiono na przezroczy¬ sta folie.Przyklad ten ilustruje, jak wazne jest przerwa¬ nie doprowadzania glikolu etylenowego, zanim przereaguje cala ilosc kwasu tereftalowego, zeby otrzymac pozadany produkt w postaci rozdrobnio¬ nej.Przyklad III. 65 cz. kwasu tereftalowego o sredniej wielkosci czastek 100 |n zmieszano z 0,13 cz. tytanianu czteroizopropylowego i ogrze¬ wano w reaktorze do fluidyzacji w 220°C, w stru¬ mieniu azotu (7,5 cz./min.), do którego przez 20 go¬ dzin doprowadzano glikol etylenu (7,8 cz./min.).Otrzymany produkt stanowil przezroczysta, stopio¬ na mase. Przyklad ten ilustruje przypadek, gdy zbyt duzo glikolu doprowadza sie do stalego re¬ agenta. Zachodzi wówczas glikoliza i otrzymuje sie stopiony produkt monomeryczny. PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania politereftalanu etylenu na drodze estryfikacji kwasu tereftalowego gliko¬ lem etylenowym i polikondensacji, znamienny tym, ze estryfikacje i polikondensacje prowadzi sie rów¬ noczesnie w fazie stalej, przy czym do masy reak¬ cyjnej doprowadza sie pary glikolu etylenowego, tak aby byl zachowany stosunek przereagowanego glikolu etylenowego do przereagowanego kwasu tereftalowego w zakresie od 0,95:1 do 1,1:1.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci katalitycznej ilosci katalizatora estryfikacji takiego jak zwiazek antymonu, germanu, cyny lub tytanu.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze w zakresie 160—240°C. OZGraf. Zam. 971 (110+25 egz.) Cena 10 zl PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB3420272A GB1387335A (en) | 1972-07-21 | 1972-07-21 | Manufacture of polyesters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL92641B1 true PL92641B1 (pl) | 1977-04-30 |
Family
ID=10362664
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1973164206A PL92641B1 (pl) | 1972-07-21 | 1973-07-20 | |
| PL1973164205A PL95788B1 (pl) | 1972-07-21 | 1973-07-20 | Sposob wytwarzania poliestrow |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1973164205A PL95788B1 (pl) | 1972-07-21 | 1973-07-20 | Sposob wytwarzania poliestrow |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT339608B (pl) |
| BE (2) | BE802363A (pl) |
| BR (2) | BR7305446D0 (pl) |
| IN (1) | IN139727B (pl) |
| PL (2) | PL92641B1 (pl) |
| SU (1) | SU579900A3 (pl) |
| ZA (2) | ZA734646B (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7135541B2 (en) * | 2003-06-06 | 2006-11-14 | Eastman Chemical Company | Polyester process using a pipe reactor |
| US7074879B2 (en) * | 2003-06-06 | 2006-07-11 | Eastman Chemical Company | Polyester process using a pipe reactor |
-
1973
- 1973-07-10 ZA ZA734646A patent/ZA734646B/xx unknown
- 1973-07-10 ZA ZA734645A patent/ZA734645B/xx unknown
- 1973-07-13 BE BE133503A patent/BE802363A/xx unknown
- 1973-07-13 BE BE133502A patent/BE802362A/xx unknown
- 1973-07-16 IN IN1658/CAL/73A patent/IN139727B/en unknown
- 1973-07-19 BR BR5446/73A patent/BR7305446D0/pt unknown
- 1973-07-19 BR BR5452/73A patent/BR7305452D0/pt unknown
- 1973-07-20 PL PL1973164206A patent/PL92641B1/pl unknown
- 1973-07-20 SU SU7301948659A patent/SU579900A3/ru active
- 1973-07-20 PL PL1973164205A patent/PL95788B1/pl unknown
- 1973-07-23 AT AT647773A patent/AT339608B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE802363A (fr) | 1974-01-14 |
| PL95788B1 (pl) | 1977-11-30 |
| BE802362A (fr) | 1974-01-14 |
| SU579900A3 (ru) | 1977-11-05 |
| BR7305446D0 (pt) | 1974-09-05 |
| AT339608B (de) | 1977-10-25 |
| BR7305452D0 (pt) | 1974-09-05 |
| ATA647773A (de) | 1977-02-15 |
| IN139727B (pl) | 1976-07-24 |
| ZA734646B (en) | 1974-03-27 |
| ZA734645B (en) | 1974-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3842041A (en) | Solid state manufacture of polyesters | |
| US4238593A (en) | Method for production of a high molecular weight polyester prepared from a prepolymer polyester having an optimal carboxyl content | |
| KR830002013B1 (ko) | 저촉매수준 및 저카복실함량의 고분자량 폴리에스테르의 제조방법 | |
| US3842040A (en) | Manufacture of polyesters | |
| US4124566A (en) | Process for preparing polyesters | |
| US5736621A (en) | Process for the preparation of polyesters and copolyesters, the products prepared by this process and their use | |
| CA1250075A (en) | Manufacturing of high molecular weight polyester | |
| US5331066A (en) | Process for producing polyester ether copolymer | |
| US6706396B1 (en) | Processes for producing very low IV polyester resin | |
| PL208059B1 (pl) | Sposób zwiększania szybkości polimeryzacji w fazie stałej prepolimerów poliestrowych | |
| US4115362A (en) | Process for preparing polyesters | |
| US3830759A (en) | Process for reducing diethylene glycol formation in poly(ethylene terephthalate)prepolymer | |
| PL92641B1 (pl) | ||
| JPH11511489A (ja) | ポリエチレンナフタレートの結晶化方法 | |
| US3749697A (en) | Poly(ethylene terephthalate)polyester with lower diethylene glycol content | |
| US3515700A (en) | Process for the preparation of polyester for slideable film | |
| US3431243A (en) | Process for preparation of poly(ethylene terphthalate) from compressed terephthalic acid | |
| US5856424A (en) | Process for making polyesters containing low concentrations of diethylene glycol | |
| EP0630930B1 (en) | Process for manufacture of high molecular weight polyester resins from 2,6-naphthalene dicarboxylic acid | |
| JP4735321B2 (ja) | ポリエステルの連続的製造方法、ポリエステルプレポリマー粒状体及びポリエステル | |
| US3057908A (en) | Process for preparing high molecular linear polyesters from polymethylene glycols and esters of benzene dicarboxylic acids | |
| EP4276131A1 (en) | Method for the preparation of a polyester | |
| JP4765748B2 (ja) | ポリエステル粒子の製造方法及びポリエステル樹脂粒子の製造方法 | |
| US3817929A (en) | Polycondensation in droplet and compact liquid phases | |
| JP5160063B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 |