Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania katalizatora do obróbki weglowodorów, zwlaszcza do izomeryzacji i/lub hydrokrakingu weglowodorów parafinowych, zarówno w postaci pojedynczych skladników jak i mieszanin weglowodorów.Znane sa katalizatory izomeryzacji. Znane sa równiez katalizatory hydrokrakingu ciezkich frakcji weglowo¬ dorów.Katalizatory hydrokrakingu wytwarza sie przez osadzanie na nosniku stalym, zawierajacym tlenek glinu wykazujacy zdolnosc krakowania, zwiazku metalu VIII grupy, przez impregnowanie nosnika roztworem tego zwiazku i nastepnie poddanie dalszej obróbce w celu aktywizacji katalizatora.Opisany w polskim opisie patentowym nr 50884 sposób aktywowania katalizatorów polegal na utlenianiu impregnowanego nosnika, w temperaturze 700—760°C, a nastepnie redukcji wodorem w temperaturze 260-540°C. W znanych tego typu katalizatorach jako nosniki stosowano rózne materialy wykazujace aktyw¬ nosc, na przyklad wystepujace w naturze glinokrzemiany, zwlaszcza po obróbce kwasem, oraz syntetycznie (otrzymywane mieszaniny tlenków krzemu i glinu; krzemu, glinu i cyrkonu; krzemu, glinu i toru oraz glinu i boru.¦ Nosniki sztuczne wytwarzano metodami kolejnego stracania lub wspólstracania, rtp. przez zmieszanie szkla wodnego i kwasu mineralnego w warunkach umozliwiajacych wytracanie hydrozelu tlenku krzemowego, z któie- go usuwano jony sodowe przez przemycie woda z dodatkiem elektrolitu. Wszystkie tego rodzaju nosniki charak¬ teryzowaly sie na ogól struktura bezpostaciowa, trójwymiarowa.Z drugiej strony znane sa katalizatory izomeryzacji stanowiace mineraly z grupy kaolinitów. Zostaly one opisane przez R. E. Grima wClay Mineralogy, W. Eitela wSilicate Science-Academie Press, 1966, R. H. Barrera I D. W. Rilaya w Transaction Faraday Soc. 334, T. 46, 855 (1950), Actes ilu deuxieme Congres International de Catalyse, Paris 1960, str. 2055-2073. Katalizatory o kwasowosci typu kwasów Lewisa i o niedoborze ladunków zostaly opisane przez N. W. Tamele - Discuss Faraday Soc. 8, lleterogenous Catalysis (1950), E. Nerveyla I R. Heilmaria w J. Chem. Phys. 15,176(1947).1 94 867 Mineraly z grupy kaolinitów krystalizuja w ukladzie jednoskosnym, najczesciej heksagonalnym. Charakte¬ ryzuja sie plaska nieporowata struktura. Okreslenie plaska struktura krystaliczna nalezy rozumiec tutaj jako okreslenie przeciwstawne do struktury trójwymiarowej, która charakteryzuja sie np. zeolity.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze katalizator zlozony z aktywnej substancji nosnikowej z rodziny kaolinitów, zaimpregnowanej metalem szlachetnym, jest doskonalym katalizatorem izomeryzacji oraz hydrokraklngu weglo¬ wodorów.W odróznieniu od znanych katalizatorów hydrokraklngu material nosnika stanowi material o plaskiej, nieporowatej strukturze krystalicznej, na którym wytwarza sie centra o jednakowej kontrolowanej kwasowosci typu kwasów Lewisa. Mineral ten impregnuje sie metalem szlachetnym, w postaci zwiazku metalu szlachetnego, i poddaje prostej obróbce polegajacej na ogrzewaniu.Wedlug wynalazku katalizator do obróbki weglowodorów nasyconych wytwarza sie przez ogrzewanie krystalicznego materialu gliniastego z grupy kaolinitów o plaskiej, nieporowatej strukturze w temperaturze 350- 450°C oraz przez impregnowanie tego materialu zwiazkiem metalu szlachetnego w ilosci 0,01 -0,5% wago¬ wych, liczac na metal szlachetny.Sposób wedlug wynalazku obejmuje wytwarzanie centrów o kontrolowanej kwasowosci typu kwasów Lewisa. Tego rodzaju kwasowosc mozna wytwarzac na substancji krystalicznej o plaskiej, nieporowatej struktu¬ rze, posiadajacej wewnatrz siatki krystalicznej pewien niedobór ladunków. Na minerale z rodziny kaolinitów centra o kontrolowanej aktywnosci typu kwasów Lewisa wytwarza sie przez ogrzewanie materialu rozdrobnione¬ go. Nastepuje wówczas odwodnienie kosztem grup hydroksylowych polaczonych z atomami glinu znajdujacymi sie w warstwie oktahedralnej. Tego rodzaju kwasowosc charakteryzujaca metakaolinit otrzymuje sie przez ogrze¬ wanie kaolinitu w temperaturze 350-450°C.W sposobie wedlug wynalazku material nosnika impregnuje sie zwiazkiem metalu szlachetnego takiego jak platyna lub pallad. W przypadku stosowania platyny impregnacje przeprowadza sie roztworem HaPtCl6 lub Pt(NH3)4(OH)2. Material gliniasty typu kaolinitu rozdrabnia sie i impregnuje zwiazkiem metalu szlachetnego w takiej ilosci, aby katalizator zawieral 0,01-0,5% metalu szlachetnego i nastepnie ogrzewa sie stopniowo w temperaturze 350-450°C, otrzymujac katalizator typu kwasów Lewisa* Katalizatory wytwarzane sposobem wedlug wynalazku znajduja zastosowanie np. przy selektywnej izome¬ ryzacji 2,2-dwumetylobutanu do 2,3-dwumetylobutanu, do selektywnej izomeryzacji ciezkich parafin, jak rów¬ niez do hydrokrakingu weglowodorów.Pierwsza z wyzej wymienionych reakcji umozliwia wytwarzanie nasyconych, silnie rozgalezionych weglo¬ wodorów, które w mieszaninie z innymi weglowodorami zwiekszaja wartosc przeciwstukowa weglowodorów parafinowych zapobiegajac lub przynajmniej ograniczajac stosowanie dodatków takich jak alkilki olowiu czy inne i pozwalaja na szybkie zwiekszenie liczby oktanowej mieszanin w prosty i tani sposób.Zastosowanie katalizatora wytworzonego sposobem wedlug wynalazku do izomeryzacji weglowodorów parafinowych i hydrokrakingu frakcji ciezkich zwieksza selektywnosc pozwalajac osiagnac poziomy konwersji bardzo bliskie równowagi termodynamicznej.Stosowanie katalizatora wiaze sie ze znacznym zmniejszeniem kosztów przeróbki weglowodorów. Mineraly stosowane do jego wytwarzania sa tanie, a zabiegi, którym jest poddawany - proste. Ponadto ilosc metali szla- * chetnych wprowadzanych na powierzchnie sa nizsze niz w znanych katalizatorach i wynosza srednio okolo 0,15%. ¦ N" Sposób wedlug wynalazku ilustruje ponizszyprzyklad. ¦' Przyklad. lOg kaolinitu, oczyszczonego przez sedymentacje i przemytego w celu unikniecia rozpusz¬ czalnych zanieczyszczen, nasycono roztworem kwasu chloroplatynowego w takiej ilosci, aby koncowa zawartosc platyny w katalizatorze wynosila 0,15%. Otrzymany material ogrzewano w temperaturze 420°C wciagu 15 go¬ dzin.Tym sposobem przez czesciowe odwodnienie wytwarza sie katalizator zlozony z kaolinitu w stanie meta- trwalym, zawierajacy 0,15% platyny.Tak otrzymany katalizator poddano próbom na selektywnosc izomeryzacji 2,2-dwumetylobutanu w mikro- reaktorze przeplywowym. Próbe prowadzono przy stosunku molowym wodoru do wprowadzonego weglowodo¬ ru wynoszacym 5, pod cisnieniem 20 kG/cm, przy czym ilosc katalizatora wynosila 15 g.Uzyskane wyniki przedstawiono w tablicy.94867 3 Tablica Produkty reakcji 2,2-dwutnetylobutdn 2,3-dwumetylobutan 2-metylopentan | n-hekian Stopien konwersji % Selektywnosc Temperatura 420°C IILSV* = 1 91,6 6,8 0,9 8,4 80,9 Temperatura 450°C HLSV* * 0,5 83,4 14,6 1,6 16,6 87,9 Temperatura 420°C HLSV* = 0,5 63,7 24,4 8,2 0,6 36,3 1 87,2 HLSV - szybkosc przestrzenna cieczy nu godzine. PLThe subject of the invention is a method for the preparation of a catalyst for the treatment of hydrocarbons, in particular for the isomerization and / or hydrocracking of paraffinic hydrocarbons, both in the form of single components and mixtures of hydrocarbons. Isomerization catalysts are known. Catalysts for the hydrocracking of heavy hydrocarbons are also known. Hydrocracking catalysts are prepared by depositing on a solid support containing a crackable alumina of a Group VIII metal by impregnating the support with a solution of this compound and then subjecting it to further treatment to activate the catalyst. in Polish patent description No. 50884, the catalyst activation method was based on the oxidation of the impregnated carrier at the temperature of 700-760 ° C, followed by reduction with hydrogen at the temperature of 260-540 ° C. In known catalysts of this type, various materials showing activity were used as carriers, for example, naturally occurring aluminosilicates, especially after acid treatment, and synthetically (obtained mixtures of silicon and aluminum oxides; silicon, aluminum and zircon; silicon, aluminum, thorium and aluminum and boron. Artificial carriers were produced by the methods of successive loss or co-loss, e.g. by mixing water glass and mineral acid under conditions enabling the elimination of silica hydrogel, from which sodium ions were removed by washing with water with the addition of electrolyte. In general, the amorphous, three-dimensional structure was terrified. On the other hand, isomerization catalysts are known as kaolinite minerals, which have been described by RE Grim in Clay Mineralogy, W. Eitel in Silicate Science-Academie Press, 1966, DW RH Barrera I Rilay in Transaction Faraday Soc. 334, Vol. 46, 855 (1950), Actes ilu deuxieme Congres Intern ational de Catalyse, Paris 1960, pp. 2055-2073. Lewis acid-type acidity and charge-deficient catalysts are described by N. W. Tamele - Discuss Faraday Soc. 8, lleterogenous Catalysis (1950), E. Nerveyla and R. Heilmaria in J. Chem. Phys. 15,176 (1947) .1 94,867 Minerals from the group of kaolinites crystallize in a monoclinic, usually hexagonal arrangement. They are characterized by a flat, non-porous structure. The term "flat crystal structure" should be understood here as opposed to the three-dimensional structure, which is characterized, for example, by zeolites. Surprisingly, it has turned out that a catalyst consisting of an active carrier substance from the kaolinite family, impregnated with noble metal, is an excellent catalyst for the isomerization and hydrocyclic hydrocarbons. In contrast to known hydrocracking catalysts, the carrier material is a material with a flat, non-porous crystal structure on which centers of the same controlled acidity of the Lewis acid type are produced. This mineral is impregnated with a noble metal in the form of a noble metal compound and subjected to a simple heating treatment. According to the invention, the catalyst for the treatment of saturated hydrocarbons is prepared by heating a crystalline clay material from the kaolinite group with a flat, non-porous structure at a temperature of 350-450 ° C and by impregnating the material with a noble metal compound in an amount of 0.01-0.5% by weight of the noble metal. The method of the invention comprises the production of centers of controlled acidity of the Lewis acid type. Such acidity can be produced on a crystalline material with a flat, non-porous structure, which has a certain scarcity of charges within its lattice. For minerals from the kaolinite family, centers of controlled activity of the Lewis acid type are produced by heating the particulate material. Then, dehydration takes place at the expense of hydroxyl groups linked to aluminum atoms in the octahedral layer. The acidity of this kind, which characterizes metakaolinite, is obtained by heating kaolinite at 350-450 ° C. In the process of the invention, the carrier material is impregnated with a noble metal compound such as platinum or palladium. When platinum is used, impregnation is performed with HaPtCl6 or Pt (NH3) 4 (OH) 2 solution. The clay material of the kaolinite type is crushed and impregnated with a noble metal compound in such an amount that the catalyst contains 0.01-0.5% of the noble metal and then it is heated gradually at a temperature of 350-450 ° C, obtaining a Lewis acid catalyst * Catalysts produced by the method According to the invention, they are used, for example, in the selective isomerization of 2,2-dimethylbutane to 2,3-dimethylbutane, in the selective isomerization of heavy paraffins, as well as in hydrocracking of hydrocarbons. The first of the above-mentioned reactions allows the production of saturated, highly branched carbons. hydrocarbons, which in a mixture with other hydrocarbons increase the anti-knock value of paraffinic hydrocarbons by preventing or at least limiting the use of additives such as lead alkyls or others, and allow for a quick increase in the octane number of mixtures in a simple and cheap manner. The use of the catalyst prepared according to the invention for the isomerization of hydrocarbons of araffinic and heavy fraction hydrocracking increases the selectivity allowing to achieve conversion levels very close to the thermodynamic equilibrium. The use of the catalyst is associated with a significant reduction in the cost of hydrocarbon processing. The minerals used to make it are cheap and the treatments are simple. Moreover, the amount of noble metals introduced onto the surfaces is lower than in the known catalysts and averages about 0.15%. "N" The process according to the invention is illustrated by the following Example. "Example 10 g of kaolinite, purified by sedimentation and washed to avoid soluble impurities, was saturated with a solution of chloroplatinic acid in such an amount that the final platinum content in the catalyst was 0.15%. The material was heated at 420 ° C for 15 hours. In this way, by partial dehydration, a metal-stable kaolinite catalyst containing 0.15% platinum was prepared. The catalyst thus obtained was tested for the selectivity of 2,2-dimethylbutane isomerization in a flow-through microcontactor The test was carried out at a molar ratio of hydrogen to the introduced hydrocarbon of 5, under a pressure of 20 kg / cm, with the amount of catalyst being 15 g. The obtained results are shown in Table 94867. dimethylbutdn 2,3-dimethylbutane 2-methylpentane | n-hexane Conversion rate% Selectivity Temperature 420 ° C IILSV * = 1 91.6 6.8 0.9 8.4 80.9 Temperature 450 ° C HLSV * * 0.5 83.4 14.6 1.6 16.6 87.9 Temperature 420 ° C HLSV * = 0.5 63.7 24.4 8.2 0.6 36.3 1 87.2 HLSV - liquid space velocity nu hour. PL