PL96714B1 - Sposob wytwarzania nowych pochodnych 1,3-dioksanu - Google Patents
Sposob wytwarzania nowych pochodnych 1,3-dioksanu Download PDFInfo
- Publication number
- PL96714B1 PL96714B1 PL16752473A PL16752473A PL96714B1 PL 96714 B1 PL96714 B1 PL 96714B1 PL 16752473 A PL16752473 A PL 16752473A PL 16752473 A PL16752473 A PL 16752473A PL 96714 B1 PL96714 B1 PL 96714B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- dioxane
- new derivatives
- making new
- compound
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical class C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000000093 1,3-dioxanes Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100327316 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) cdc18 gene Proteins 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- -1 diol Acetal Chemical class 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- XOVSRHHCHKUFKM-UHFFFAOYSA-N s-methylthiohydroxylamine Chemical compound CSN XOVSRHHCHKUFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano: 30.06.1978
96714
MKP C07d 15/04
Int. Cl.2
C07D 319/06
Twórca wynalazku: Grzegorz Grynkiewicz
Uprawniony z patentu: Polska Akademia Nauk Instytut Chemii
Organicznej, Warszawa (Polska)
Sposób wytwarzania nowych pochodnych 1,3-dioksanu
iBrzedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania
nowych pochodnych l,3^dioksanu o wzorze ogólnym
1, iw którym R i Ri isa jednakowe d oznaczaja grupy
metylowe lub R ii Rx sa (rózne d jeden z podstawni¬
ków oznacza atom wodoru a diriugi grupe feinylowa.
Wymienione pochodne 1,3-dioksanu sa zwiazkami
nowymi. Stanowia one pólprodukty do syntezy os-
imioweglowych icukrów zawierajacych funkcje azo¬
towa w pozycji 6 iw okreslonej konfiguracji prze¬
strzennej wzgledem grup hydroksylowych.
Sposobem (wedlug 'wynalazku zwiazki o wzorze 1,
w iktórych R i R2 maja wyzej podane znaczenie, o-
trzymuje isie pnzez poddanie -reakcji zwiazku o wzo¬
rze 2 ze zwiazkiem o wzorze R' CR" i(OCH3)2, w któ¬
rym R' i R" sa jednakowe i oznaczaja grupy (me¬
tylowe, lufo w którym R' oznacza grupe ferrytowa,
a R" atom wodoiru, w obecnosci katalizatora! kwa¬
sowego, ewentualnie iw rozpuszczalndiku takim jak
dwumefcyloforimaimid. Jak wynika z definicji zwiaz¬
ku o wzorze R' CR" (OCH)2 do reakcji z diolem
.wprowadza sie acetal i(
ketal l(2,2ndwumetoksypiropan).
Otrzymane sposobem wedlug wynalazku izome¬
ryczne zwiiajzki o wzorze 1, w którym R i Ri maja
wyzej ipodane znaczenie (rozdziela sie ina poszcze¬
gólne idiastereoiizomery w znany sposób, np. przez
chiromatograiibiwainie.
lP u z y ki l ai d I. 1,0 g lH/2^urylO'/^-nitrobuftandto-
lu^l,3 irozpuBziczono w 5 ml bezwodnego dwuimety-
loformamidu, dodano 1 ml a, a-dwumetcteyitoluenii
i krysztalek kjwasu p^toluenosiulfonoiwego, a nastep¬
nie umieszczono iw wyparce olbrotowej d ogrzewano
przez ii godzine w Itemperaitiuirze .00°. DO' mieszaniny
reakcyjnej dodano krople teójetyloamiiny i 200 ml
wody a nastepnie etotirahowano 6 razy po 20 (mi
eteru. Polaczone warstiwy eterowe suszono siarcza¬
nem magnezu i po przesaczeniu odparowano, otrzy¬
mujac 0,8 g (wydajnosc 55,5^/d) mieszaniny (trzech
diaHtereoizomerycznycih dioksanowi latwo dziela¬
cych isie na plytce z siliikazelem w ukladzie ligro-
ina — octan etylu 4:1. Przy pomocy (Chromatografii
kolumnowej otrzymano kazdy z izomerów w sta¬
nie czystym i na podstawie analizy widm MRJ
przypisano to nastepujace konfiguracje:
1) r-i2-tfenylo^oiJs-4-metylOHcis-6-nitro-'Cis^6-/2-fu-
irylo/^dioiksan-1,3 o RF=0,i28 {ligroina octan etylu
4:1) i temperaturze Itopndenia 186° Kgftóiwny sklad¬
nik)
2) LrH2HfenylOHcis-4-metylOMds-5^nitiro^1ffans-6-/2-
-fuTylo/Hdiioksan^l,3 o RF=0,44 i temperaturze top¬
nienia^0.
3) rn2-(r^ylo-cis-4-metyloHta:ans^5Hnitro^CLisH6-/2-
-cfu/rylo) dioksan-1,3 o RF=0,i62 i^emperatuirze top¬
nienia 170°. Charakterystyczne iwartosci przesuniec
chemiicznych (8) i stalych sprzezenia oraz wyniki
analizy elemenitarnej dla poszczególnych izomerów
podano ponizej. Widma MRJ wykonano na apara¬
cie „Jeol" 100 MHz w TOiztworach CDC18.
H2 H4 H5 H6 J4fs J5,e
1) 5,«3 8 4,42 8 4,92 8 5,36 8 i2,S Hz 2,7 Hz
967143
96714
4
2) 6,03 4,76 5,07 5,84
3) 5,9(2 4,50 4,00 5,45
AnaMiza elementarna dla C15H.
8,0
9,5
15O5N
1,5
,0
obliczono:
znaleziono:
C
• 62,28%
1) 61,82%
2) 62,27%
3) 61,82%
Przyklad II. 0,2
H N
,23% 4,84%
,15% 4,50%
,23% 4,59%
,18% 4,00%
g l-/i2nfurylo/-2-nitirobuta'n-
dioflu-1,3 (rozpuszczono w 1 ml 2,2Hdwuimetoksypro-
panu, dodano 10 img kwasu p-toluenosulfonowego
i pozostawiono na inoc w temperaturze pokojowej.
Nastepnie dodano (krople trójetyloaniiny, odparo¬
wano pod zmniejszonym cisnieniem d chromatogra-
fowano na zelu krzemionkowym w ukladzie ben-
zen-octain- etylu 9 : i. Polaczone frakcje o RF=0,5—
—0,6 ((iliigiroiina — octan etylu 4:1) odparowano o-
trzyimufjac 150 imlg - <6(2% wydajnosci) mieszaniny
trzech diastereoizomeryoanyclh 2,2,4-trojimeityilo-5-ini-
tro^6-/-2-fuiry!loA'dioisanów-.l,3
C H N
Analiza: dla CnH^OsNoibliiiCzono 54,76% 6,27% 5,81%
znaleziono 54,40% 6,30% 5,71%
Charakterystyczne wartosci przesuniec chemicz¬
nych i stalych sprzezenia dla poszczególnych izome¬
rów w widmach NMR zarejestrowanych w deute-
irobemzenie podane sa ponizej.
H4
1) 4,31 6
2) 4,40
3) 3,94
H5
4,63 8
4,55
4,97
H6
7,14 8
,13
,61
J4,5
9,50 Hz
8,0
,75
^5,6
,75 Hz
,25
9,50
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych 1,3-dio- ksanu o ogólnym wzorze 1, iw któryih R d Rj sa jednakowe d oznaczaja igrupy metylowe lub R i Ri sa rózne d jeden z podstawników oznacza atom wo¬ doru a dnugi grupe fenylowa, znamienny tym, ze zwiazek o ,wzorze 2 poddaje sie reakcji ze zwiaz¬ kiem o wzorze R' CR" i(OCH8)2, w którym R' i R" sa jednakowe d oznaczaja (griupy metylowe, lub w którym R' oznacza grupe fenyllowa a R" atom wo¬ doru, w obecnosci katalizatora kwasowego', ewen¬ tualnie w [rozpuszczalniku takim jak diwuimetylo- formamid.- wzór 1 no2 wzór 2 Drukarnia Narodowa Zaklad Nr 6, zam. 128/78 Cena 45 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL16752473A PL96714B1 (pl) | 1973-12-21 | 1973-12-21 | Sposob wytwarzania nowych pochodnych 1,3-dioksanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL16752473A PL96714B1 (pl) | 1973-12-21 | 1973-12-21 | Sposob wytwarzania nowych pochodnych 1,3-dioksanu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL96714B1 true PL96714B1 (pl) | 1978-01-31 |
Family
ID=19965347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL16752473A PL96714B1 (pl) | 1973-12-21 | 1973-12-21 | Sposob wytwarzania nowych pochodnych 1,3-dioksanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL96714B1 (pl) |
-
1973
- 1973-12-21 PL PL16752473A patent/PL96714B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6139949B2 (pl) | ||
| JPH03153689A (ja) | ５―メチル―Ｎ―（アリール）―１，２，４―トリアゾロ〔１，５―ａ〕ピリミジン―２―スルホンアミドの水性製造方法 | |
| PL96714B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych pochodnych 1,3-dioksanu | |
| US4408063A (en) | Preparation of epihalohydrin enantiomers | |
| CN103351333B (zh) | 一种芳基吡啶衍生化合物及其制备方法 | |
| FI97883C (fi) | Menetelmä lääkeaineena käyttökelpoisen glyserolijohdannaisen valmistamiseksi | |
| CS271472B2 (en) | Method of 4-hydroxypyrrolidine-2-on-1-ylacetamide production | |
| JPS6049633B2 (ja) | ２，４−ジアミノ−５−ベンジルピリミジンの製造方法 | |
| US3948919A (en) | 2-Hydroxymethyl-3-hydroxy-6-(1-hydroxy-2-t-butylaminoethyl)pyridine preparation and intermediate compounds | |
| PL172496B1 (pl) | Sposób wytwarzania [1 S-(1a , 2ß, 3ß,)]-dwuzabezpieczonego 2,3-dwu (hydroksymetylo)cyklobutanolu PL PL PL PL PL PL PL | |
| US5739382A (en) | Derivatives of 2-aminobenzenesulphonic acid and of 2-aminobenzenesulphonyl chloride, their preparation and their use as synthetic intermediates | |
| CN116143713B (zh) | 1,4-二氮杂环庚烷系列衍生物及其制备方法 | |
| US4588824A (en) | Preparation of epihalohydrin enantiomers | |
| CN113979943A (zh) | 一种3-氟-5H-茚并[1,2-b]吡啶类化合物及其合成方法 | |
| JPH0641135A (ja) | イミダゾプテリジン誘導体及びその製造方法 | |
| JPS6092257A (ja) | シアノグアニジン化合物の製造法 | |
| JPS6044296B2 (ja) | オクテンニトリル誘導体の製法 | |
| US4346042A (en) | Preparation of epihalohydrin enantiomers | |
| MATSUNAGA et al. | Studies on Heterocyclic Enaminonitriles. V. Reactions of 2-Amino-3-cyano-1-ethoxycarbonyl-4, 5-dihydropyrroles with Acetylenic Esters | |
| KR940010282B1 (ko) | 시아노 구아니딘 유도체와 그 제조법 | |
| JPH0324067A (ja) | アミノプロピオフェノン誘導体の新規な製造法 | |
| CN118255751A (zh) | 一种raf激酶抑制剂的制备方法 | |
| IL46789A (en) | Toy car with wheels | |
| JPS6251637A (ja) | ２−メチレン−６，６−ジメチル又は５，６，６−トリメチルシクロヘキシルカルバルデヒドの製法 | |
| CN116283748A (zh) | 2,5-二氯-3-甲氧基吡啶的合成方法 |