PT100338A - Composicoes em emulsao estabilizadas para dar uma tonalidade bronzeada artificial a pele humana que contem dihidroxiacetona e, pelo menos,um alquil fosfato e um copolimero de acido carboc - Google Patents

Description

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COMPOSIÇÕES EM EMULSÃO ESTABILIZADAS PARA DAR DMA TONALIDADE BRONZEADA ARTIFICIAL À PELE HUMANA,QUE CONTÉM DIHIDROXIACETONA E, PELO MENOS, DM ALQUIL FOSFATO E DM COPOLÍMERO DE ÁCIDO CARBOXILÍCO

CAMPO TÉCNICO A presente invenção refere-se a composições em emulsão, com estabilidade melhorada, que servem para dar uma tonalidade bronzeada aetificial & pele humana . Estas emulsões contêm dihidroxiacetona, pelo menos um alquil fosfato e,pelo menos um copolímero de ácido carboxilíco sendo a proporção de alquil fosfato para copolímero de ácido carboxilíco de cerca de 5:1 a cerca de 1:5. Em formas de realização adicionais, estas composições em emulsão contêm um ou mais pro-tectores solares, e são também úteis na proteçça® da pele humana contra os efeitos nocivos da luz do sol e de outras for tes de radiação ultravioleta. A presente invenção também se refere a processos para a^preparação destas composições, prç cessos que visam proporcionar uma tonalidade bronzeada artificial à pele humana, e processos que se destinam a proteger a pele humana contra os efeitos nocivos de radiação ultravioleta .

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO É geralmente conhecido que a dihidroxiacetona, quandc aplicada tópicamente à pele humana, proporciona uma aparência bronzeada, i.e., uma tonalidade bronzeada artificial. A Patente U.S. N2 4.708.865, concedida, em 24 de Novembro de 1987, a Turner, descreve o uso de soluções hidro-alcoóli-cas de dihidroxiacetona para dar uma tonalidade bronzeada à pele; a Patente U.S. N2 4.466.805, concedida, em 21 de Agosto de 1984, A Welters descreve formulações para coloração da pele e do cabelo que contêm dihidroxiacetona; e a Patente U.S. N2 2.949.493, concedida, em 16 de Agosto de 1960, a 2 35 1 5 10 15

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Andreadis e colab., descreve formulações para bronzeamento artificial que contêm dihidroxiacetona numa base oléosa. Con tudo é também sabido que os produtos em emulsão contendo dihidroxiacetona têm uma validade curta quando armazenados, com, tendensia para escurecer e desenvolver odores desagradáveis com o tempo e, simultaneamente, perder a integridade da emulsão. A dihidroxiacetona é relativamente sensível ao calor, à luz, à humidade e ao pH alcalino.A dihidroxiacetona pode reagir com outros ingredientes de uma formulação, en especial com compostos contendo azoto, tais como aminas, amino ácidos, e semelhantes. De facto, sem se estar limitado pela teoria, crê-se que a dihidroxiacetona proporciona uma tonalidade bronzeada artificial à pele humana pela sua reacção com as proteínas da pele que contêm azoto. Veja-se Goldman e colab., em "Investigative Studies with the Skin Coloring Agents Dihydroxyacetone and Glyoxal", The Journal of Investigative Dermatology, vol.35, páginas 161-164 (1960 ; e E.Wittgenstein e colab.," Reaction of Dihydroxyacetone (DHA) vith Human Skin Callus and Amino Compounds" The Journal of Investigative Dermatology, vol.36,páginas 283-286 (1961) . Os produtos de bronzeamento artificial actualmente disponíveis têm a desvantagem de não permitirem o controlo desejado do desenvolvimento da cor bronzeada. As tonalidades bronzeadas artificiais são, muitas vezes demasiado claras ou demasiado escuras, com tendência para apresentarem um aspecto muito alaranjado desigual ou pouco natural. Além disso, as tonalidades bronzeadas artificiais têm tendência para levar muito tempo a desenvolver--se e, uma vez obtidas, para desaparecer muito rapidamente e de forma desigual. Por conseguinte, é altamente desejável proporcionar produtos contendo dihidroxiacetona que sejam quimicamente e fisicamente estáveis, que sejam esteticamente agradáveis, e que superem as referidas limitações de desenvolvimento da cor . 3 30 1 5 10 15

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Um aspecto bronzeado pelo sol é símbolo de vida sau dável, dinâmica e activa. No entanto, os efeitos nocivos da luz do sol e de fontes de radiação ultravioleta artificiais na pele estão bem documentados. Além disso, estes efeitos são comulativos e potencialmente graves. Tais efeitos incluem eritema (i.e., queimadura solar), cancro e envelhecimento prematuro da pele. Estes efeitos adversos, associados a exposição a radiações ultravioletas, são discutidos mais prp menorizadamente em DeSimone,"Sunscreen and Sutan Products", Handbook of Nonprescription Druqs, 72 Edição, Capítulo 26, páginas 499-511 (American Pharmaceutical Association, Washingtion, D.C.',1982); Grove e Forbes, "A Method for Evalusting the Photoprotection Action of Sunscreen Agents Againet UV-A Radiation", International Journal of Cosmetic Science, 4, páginas 15-24 (1982); e Patente U.S. N2 4.387.089 concedida, em 7 de Junho1·- de 1983, a DePolo. Todãse estas descrições são aqui incorporadas para referência. Os protectores solares são os agentes mais vulgarmente:-.: usados na protecção contra os raios solares. Contudo, os protectores solares têm também a desvantagem de evitar ou di minuir, de maneira significativa, de bronzeamento que é cos-meticamente desejável. Assim,se um indivíduo, usa um protec-tor solar para se proteger dos raios ultravioleta, é forçado a renunciar a um especto bronzeado. Por conseguinte, seria muito desejável dispor de uma protecção contra os efeitos nocivos de radiação ultravioleta que ao mesmo tempo, proporcionasse um aspecto bronzeado a pele. Além disso, mesmo que um indivíduo esteja disposto a com os riscos associados à exposição aos raios ultravioleta para obter uma tonalidade bronzeada, há situações em que tal pode não ser prático nem mesmo possível, por restrições de tempo, condições climatéricas, horas do dia, estação do ano, limitações geográficas, indisponibilidade de fontes de radiação ultravioleta artificiais, e outras assim, é realmente desejável dispor de produtos que proporcionem um aspecto bronzeado sempre que desejado, sem necessidade de ~ex_ 4 30 1 5 10 15

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posição a radiacções ultravioletas. Por conseguinte, é altamente desejável proporcionar uma emulsão contendo dihidroxiacetona que bronzeia artificialmente e ao mesmo tempo, proteja contra os raios ultravioleta. A combinação de 3% de dihidroxiacetona com 0,25% de lavsone, enquanto combinação activa de protecção solar, é descrita em Federal Reqister, Vol.43,N2166, páginas 38206--36269, 25 de Agosto de 1978, sendo tal nota aqui incorporada na sua totalidade para referência. Contudo, esta combinação é inadequada para produtos de FPS elevado. Além disso, lawasone é um sólido amarelo claro que derrete dificilmente e que não é fácil de formular, não se encontrando directa-mente comercializado nos Estados Unidos . A Patente U.S. Ns 3.177.120, concedida, em 6 de Abril de 1965, a Black e colab., e a Patente U.S. N2 4.434.154, concedida, em 28 de Fevereiro de 1984, a McShane, descrevem formulações contende dihidroxiacetona que também incorporam um proctetor solar. A patente N2 3.177.120 descreve composições limitadas ao use de um único protector solar que não contém grupos amino uctivos (p.e.,ou o homomentil salicilato, ou o ácido 2-etoxi etil p-metoxi cinâmico); a patente NQ4.434.154 limita-se ao uso de octil dimetil PABA. Contudo, o homomentil salicilato é um protector solar muito fraco, inadequado para utilização em produtos destinados a proporcionar um elevado factor de-protecção solar (i.e.FPS). Do mesmo modo, é ãf.ficil proporcionar factores de protecção solar elevados quer com o ácido 2-etoxi etil-p-metoxi cinâmico, quer como octil dimetil PABA, isolados. Além disso, considerando crescentes preocupações dos consumidores no que respeita ao uso de PABA e dos ésteres PABA nos produtos de protecção solar, é preferível desenvolver produtos contendo dihidroxiacetona que nãc contenham PABA nem seus derivados. Por- conseguinte, existe necessidade de produtos estabilizados que sejam eficazes no bronzeamento artificial e que também proporcionem protecção adequada contra as radiações ultravioleta. 5 30 10 15

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Finalmente, é em geral sabido que os fosfatos e os emulsionantes de fosfato são úteis na preparação de emulsões estáveis de pH ácido. Contudo apesar desta utilidade de conhecimento geral, a técnica anterior afastava-se da incorporação de fosfatos em emulsões contendo dihidroxiacetone. M.F Bobin e colab., em "Etude de la Conservation de la Dihydroxy acetone en Fonction de la Formulation (Study on Dihydroxy-acetone Preservation as a Function of Formulation)", Farmaco

Ed. Prat., vol. 38 n^ll, páginas 415-428 (1983), referência que é aqui incorporada na integra, revela que os fosfatos afectam adversamente a estabilidade da dihidroxiacetona em sistemas de emulsão.Em;contrapartida, a presente invenção demostra claramente que a combinação de um alquil fosfato e de um copolímero de ácido carboxilíco era determinadas propoi ções proporcionai sistemas de emulsão em que a dihidroxiacetona é suspendentemente estável. É, por conseguinte, objecto da presente invenção proporcionar composições em emulsão destinadas a dar uma tonalidade bronzeada artificial à pele humana. Outro objecto da presente invenção consiste em proporcionar composições em emulsão para bronzeamento artificial que apresentam um elevado grau de estabilidade química e física. Um objecto adicional da presente invenção é o proporcionar composições en: emulsão estáveis que sejam esteticamente atraente para os consumidores. Ainda um outro objecto da presente invenção é o de proporcionar composições que dêem uma tonalidade bronzeada artificial à pele humana e que simultaneamente, protejam a pele contra os raios ultravioleta. Estes e outros objectos da presente invenção tornare -se-ão evidentes à luz da descrição que se segue. SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a uma composição em emulsão óleo-em-água destinada a dar uma tonalidade bronze- 6 35 mvé. 6450S Case 4369 1 ada artificial à pele e com uma estabilidade melhorada, compreendendo : (a) entre cerca de 0,1% a cerca de 20% de dihidro-xiacetona. ® (b) entre cerca de 0,1% e cerca de 5% dib1, pelo me nos, um alquil fosfato, e (c) entre cerca de 0,025% a cerca de 2% de, pelo menos, um copolímero de ácido carboxilíco; sendo para a proporção do referido alquil fosff-a'to para o re 10 ferido copolímero de ácido carboxilíco é de cerca de5:l a cerca de 1:5; e que a referida composição em emulsão tem um pH de cerca de 2,5 a cerca der6.

Todas as percentagens e proporções usadas na presente memória descritiva são em peso(e' todas as- medidas são a 252(!; 15 a menos que se especifique de outro modo.

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DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA PRESENTE INVENÇÃO

Composiçoes em Emulsão 20 30

As composiçoes da presente invenção são na forma de emulsões óleo-em-água, em que a fase oleosa pode conter os componentes solúveis em óleo típicos e a fase aquosa pode conter os produtos solúveis em água típicos. Estes tipos de emulsões são preferidos pelas suas propriedades estéticas desejáveis e pela sua utilidade como veículos para dihidrox:. acetona e os outros componentes essenciais e facultativos desta invenção. Estas emulsões podem abranger uma vasta gama de consistências que incluem loções, cremes leves, cremeis pesadosii-edoutros

Para obter uma tonalidade bronzeada arrtificial usando as emulsões da presente invenção aplica-se, topicamente, à pele humana uma quantidade eficaz da emulsão. 0 termo "eficaz" significa uma quantidade que seja suficiente para dar uma tonalidade bronzeada quando a composição é aplicada tó_ 7 35 1 6450¾ Case 4369 5 10 15

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picamente, mas uma quantidade que não provoque quaisquer efeitos ou reacções secundários na. pele. As quantidades da emulsão que podem ser aplicadas tópicamente para dar uma tonalidade bronzeada estio compreendidas, mas não limitadas, 2 a 2 mg/cm

Sequesitos do pH 0 pH de uma formulação é um factor importante para a determinação da estabilidade da dihidroxiacetona. P6” exemplo, é bem conhecido qua a dihidroxiacetona se degrada rapidamente nos valores extremos do pH alcalino. Os fornecedores de dihidroxiacetona preferem uma gama de pH para a formulação compreendida entre 4 e 6, e recomendam o uso de um sistema tampão que estabilize o valor do pH em cerca de 5. Veja-se " Dihydroxyacetone for Cosmetics", E.Merck Technica] Bulletin, 03-304 11Ô, 319 897, 180 588 nota que é aqui incor porada por referência na sua totalidade. Contudo, as composições da presente invenção não contém, preferivelmente, um tampão, já que se verificou que as formulações não tampona-das apresentam estabilidade física e química melhorada rela-· tivamente a formulações tamponadas. As composições não tam-ponadas da presente invenção têm, de preferência, uma gama de pH compreendido entre cerca de 2,5 a cerca de 7, mais preferivelmente, entre cerca de 2,5 e cerca de 6, e, ainda mais preferivelmente entre cerca de 3,5 e cerca de 4,75, preferindo-se sobre todas a gama compreendida entre cerca do 3,85 e cerca de 4,50.

Dihidroxiacetona 30 A dihidroxiacetona é um componente essencial na presente invenção. A dihidroxiacetona, que também é conhecida por DHA ou 1,3-dihidroxi-2-propanona, é um pó cristalino de tonalidade branca, que tem um sabor frio e doce caracterís -35 8 1 5 10 15

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l tico. 0 composto pode existir como mistura de monómeros e dímeros, com predominação dos dímeros. 0 aquecimento ou fusão da dihidroxiacetona dimérica converte o material na forma monomérica. A conversão do cíimero em monómero também o-corria na solução aquosa. Veja-se The Merck Index, Décima Edição, nota 3167, página 463 (1983), nota que aqui se incor pora para referência, na sua totalidade. Sem se estar limitado pela teoria, crê-se que a dihidroxiacetona reage com amino ácidos e grupos amino da que-ratina da pele, formando os ocmpostos coloridos castanhos que dão uma tonalidade bronzeada artificial. 0 processo dá--se nas camadas exteriores da epiderme. Crê-se que o monómero é a forma activa responsável por este fenómeno. Várias demonstrações sugerem que a reacção de dihidroxiacetona com os componentes da pele é idêntica à Reacção Maillard. Mesta reacção, os açúcares redutores reagem com amino ácidos, proteínas e péptídos para formar vários Sáutos que são convertidos, no final, em compostos de côr castanha. Veja-se V.R. Usdin, Artificial Tanning Preparatione, Cosmetics and Toiletries, vol. 91 páginas 29-32 (Março, 1976), sendo esta nota aqui incorporada, para referência, na sua totalidade. A dihidroxiacetona está disponível no comércio atavés de E. Merck (Darmstadt, Ref. Fed. Alemanha) e da Gist-Brocades,IfiE:. ( Rei da Prússia, PA.) A dihidroxiacetona das composições em emulsão da pre sente invenção está presente entre cerca de 0,1% a cerca de 20%, mais preferivelmente, entre cerca de 2% e cerca de"7%, e, ainda mais preferivelmente, entre cerca de3% e cerca de 5%.

Alquil Fosfato

Um componente essencial das composiçoes da presente invenção é um alquil fosfato. Estes alquil fosfato, corres-podem à fórmula geral: 9 35 10 15

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0II R-0-P-OXI OH na qual R é um alquilo ou alcenilo tendo, em média cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono, ο X é escolhido do grupe constituído por hidrogénio, metal alcalino, amónio substituí do (:’p.e. ,alquilamónio, amónoo alcoxilado e amónio polietoxi-lado). Misturas de mais de um componente de alquil fosfato são úteis nas composições aqui descritas. Preferem-se os alquil fosfatos em que R é uma porção alquilo com 16 átomos C e X é escolhido do grupo constituidc por hidrpgénio, potássio, etaniolamina, dietanolamina, e trietanolamina. Os alquil fosfatos preferidos, úteis à presente invenção, incluem cetil fosfato de potássio, cetil foj_ fato de etanolamina, cetil fosfato de dietanolamina, cetil fosfato de trietanolamina, cetil fosfato, e suas misturas. Os mais preferidos são o cetil fosfato de potássio, cetil fosfato de dietanolamina, o cetil fosfato, e suas misturas. 0 cetil fosfato de potássio(designação provisória CTFA) en- conttá '-se disponível no comércio atggvés de L. Givaudan & R Cie Sa (Genebra, Suiça), sob a marca registada Amphisol K . 0 cetil fosfato de dietanolamina (Cetil Fosfato-DEA de desi·· gnaçãoCTFA) e o cetil fosfato (designação CTFA) encontram--se disponíveis no comércio atarvés de L.Givaudan & Cie SA, p (Genebra, Suiça), sob a marca registada Amphisol . Estes alquil fosfatos sao ainda descritos em Amphisol , Givaudan Technical Bulletin E-11012R1/1286/500 (1986);"AmphisolRK", Givaudan Technical Bulletin 015/1187/2500 (1987); e CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, Terceira Edição ( 1982), pág... nas 47 e 72; estas referências são aqui incorporadas na sua totalidade. 0 alquil fosfató da'/.'presente ír-avenção está presefítè ' ' entre cerca "deOrl%;':e"cerea·:.âe 5%7;'mais ~préf erivêlmêntBf 'èrí-l -tre'cerca ede evCefca^de l,/5%y é/C-ãíinda mais preferivej. 10 30 64503 Case 4369

mente, entre cerca de 0,5% e cerca de1,0%

Copolímero de Ácido Carboxilíco 10

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Outro componente essencial das composições da presente invenção é um copolímero do ácido carboxilíco (i.e.,um copolímero de ácido acrílico), Estes copolímeros consistem, essencialmente, num polímero de ácido acrílico coloidalmentc solúvel em água, reticulado com um poliéter polialcenilo de um álcool polihídrico, e, facultativamente, um éter acrilato ou um monómero vinilideno polifuncional. Os copolímeros preferidos, úteis à presente invenção^ são os polímeros de uma mistura monomérica contendo 95,9 a 98,8%, em peso, de um monómero carboxilíco olefinicamente insaturado, escolhido do grupo constituído por ácidos acrílicos, metacrílicos e etacrílicos; cerca de 1 a cerca de 3,5%, em peso, de um éster acrilato da fórmula; R' 0

-R na qual R é um radical alquilo, contendo 10 a 30 átomos de carbono,e R^ é hidrogénio, metilo ou etilo: e 0,1 a 0,6%, em peso, de um poliéter polialcenilo de reticulação polime-rizável de um álcool polihídricç» contendo mais do que um grupo alcenil éter por polécula, em que o álcool polihídricij) de origem contém, pelo menos, 3 átomos de carbono e, pelo menos 3 grupos hidroxilo. Estes polímeros, de preferência, contêm entre cerca de 96 e cerca de 97,9%, em peso, do ácido acrílico, e entre cerca de 2.5 e cerca de 3,5%, em peso, de ésteres acrílicos em que o grupo alquilo contém 12 a 22 átomos de carbono, e Rx é metilo; mais preferivelmente,o-ééter acrilato é estea-ril metacrilato. De preferência, a quantidade de monómero de polialcenil poliéter de reticulação é de cerca de 0,2 a 0,4 por cento, em peso. Os monómeros polialcenil poliéter de 11 35 6450S Case 4369

1 5 10 reticulação preferidos são os alil pentaeritritol, trimetil-olpropano dialiléter ou alil sucrose. Estes polímeros estão exaustivamente descritos na Patente U.S. 4.509.949, concedida, em 5 de Abril de 1985, a Huang e colab., e aqui incor-pOJíâdã para referência. Outros copolímeros preferidos, úteis à presente inver ção, são os polímeros que contêm, pelo menos, dois ingredier tesimonoméricos, sendo um deles um ácido carboxílico monomé-rico olefinicamente insaturado, e o outro um poliéter poli-alcenilo de um álcool polihídrico caso se deseje,podem estai 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 25 presentes na mistura monomérica produtos monoméricos adicionais, mesmo em proporção predominante.

Os primeiros ingredientes monoméricos úteis na produção destes polímeros carboxílicos são os ácidos carboxílicos olefinicamente insaturados, contendo, pelo menos, uma dupla ligação olefinica carbono-para-carbono activada e, pelo menos, um grupo carboxilo. Os monómeros carboxílicos preferidos são os ácidos acrílicos com a estrutura geral:

•C00H 2 na qual R é um substituinte escolhido da classe que consiste nos grupos hidrogénio,halogéneo e cianogéneo(—C=N), radicais alquilo monovalente, radicais alcarilo mo-valentes b:radicais cicloalifáticos monovalentes. Os mais preferidos desta classe são os ácidos acrílico,metecrílico e etacrílico. Um outro monómero carboxílico útil é o ácido ou anidrido maleico. A quantidade de ácido usado deve ser de cerca de 95,5 a cerca de 98,8%, em peso dos monómeros totais usados; mais preferivelmente,de cerca de 96 a cerca de 97,9 por cento, em peso.

Os segundos ingredientes monoméricos úteis na produção destes polímeros carboxílicos são os polialcenil polié-teres com mais do que um agrupamento de alcenil éter por molécula. 0 mais útil possui grupos alcenilo em que existe ume. 12 30 1 6450Ϊ Case 4369 5 10 15

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dupla ligação olefínica unida a um agrupamento metileno terminal, ch2=c<. 0s materiais monoméricos adicionais que podem estar presentes nos polímeros incluem monómeros vinilideno poli- funcional contendo, pelo menos, dois grupos 0^*^ terminais incluindo, por exemplo, butadieno, isopreno, divinil benze- no, divinil naftaleno, alil acrilatos, e semelhantes. Estes polímeros são exaustivamente descritos na Patente U.S. 2.798.053, concedida, em 2 de Julho de 1957, a Brown, H.P., e aqui incorporada para referência. Exemplos de coplímeros de ácido carboxílico úteis à presente invenção incluem Carbomer 934, Carbomer 941, Carbomor 950,Carbomer 951, Crabomer 954, Carbomer 980. Carbomer 981 Carbomerl342, Acrilatos/Polímeros em Ponte Alquil C R -1U·jU Acrilato (disponíveis como Carbopol 934, Carbopol 941, CarbopolR950, CarbopolR 951, CarbopolR954, CarbopolR980, CarbopolR981, CarbopolR1342 , e Séries Pemulen, respectiva-mente, por intermédio de B.F. Goodrich). Outros copolímeros de ácido carboxílico úteis à presente invenção incluem sais de sódio de..ácldò.açrilíco/àc^Qlámeros acrilamida, vendidos por Hoechst Celanese Corporation sob a marca registada " Hostaceren PN73 " Incluem-se, os polímeros hidrogel, vendidos por Lipo Chemicals Inc. sob a marca regijs tada de hidrogelles HYPAN. Estes hidrogeles consistem em ni -tritos de "plicks" cristalinos num suporte C-C com vários grupos pendentes, tais como carboxilos, amidas e amidinas. Um exemplo inclui HYPAN SA 100 H um pó polimérico disponíve L na Lipo Chemicals. Os copolímeros de ácido carboxílico podem ser usados individualmente ou como mistura de dois ou mais polímeros, ϊ compreendem entre cerca de 0,025% e cerca de 2,00%, preferivelmente, entre cerca de 0,1% e cerca del,5% e, mais preferL velmente, entre cerca de0,40% e cerca de 1.25% das composições da presente invenção.Proporção de Sal Alquil Fosfato 13 30

645CK3 Case 4369 para Copolímero de Acido Carboxílico 4

Com aspecto crítico nas composições da presente invenção é que o (s) componente (s) alquil fosfato e o (s) componente (s) copolímero de ácido acrílico deve(m) estar presente(s) numa proporção adequada. A proporção da quantidade total de alquil fosfato para copolímero de ácido carboxílico deve,de preferência,ser de cerca de5:l a cerca de 1:5, mais preferivelmente, de cerca de2,5:l a cerca de 1:2,5 e, ainda mais preferivelmente, de cerca de 1,5:1 a cerca de 1:1,5.

Componentes Facultativos

Cada uma das fases oleosa e aquosa das emulsões óleo·· -em-água pode compreender uma vasta variedade de componentes facultativos. Os componentes facultativos típicos são:

Protectores solares

Pode usar-se na presente invenção uma grande variedade de um ou mais agentes de protecção solar convencionais. Segarin. e colab. no Capítulo VIII, páginas 198 e seguintes, de Cosmetics Science and Technology indica numerosos agente;s adequados. Agentes de protecção solar específicos adequados incluem, mas não estão limitados a. por exemplo : etilhexil --p-metoxicinamato (disponível na Givaudan Corporation como Parsol MCX), ácido p-aminobenzóico, seus sais e derivados (etil,isobutil e gliceril ésteres; ácido p-dimetilamihob.èn-zóico ; 2 -etilhexil Ν,Ν-dimetilaminobenzoato) ; sal dieta-nolamina de ácido p-Metoxicinâmico (disponível como Bernel Hydro na Bernel Chemical CO. ); antranilatos (i.e.,o-amino-benzoatos; metil, octil, amil,mentil, fenil, benzil,fenile-til, linalil, terpinil e ciclohexenil ésteres); salicilatos (octil, amil, fenil, benzil, mentil, gliceril e dipropileno glicol ésteres); derivados de ácido cinâmico (mentil e benzil ésteres, -fenil cinamonitrilo; butil cinamoil piruvato); 14 1 5 10 15

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derivados do ácido dihidroxicinâmico (umbelliferona, metil-umbelliferona, metilaceto-umbelliferona)? derivados do ácido trihidroxicinâmico (esculetina, mgfcilesculetina, dafnetina e os glucosidos, esculina e dafnina);hidrocarbonetos (dife-nilbutadieno/ estilbeno); dibenzalacetona e benzalacetofeno-na; ácido 2-fenil-benzimidazol-5-sulfónico e seus sais; naf-tolsulfonatos (sais de sódio dos ácidos 2-naftol 3,6-dissul-fónico e 2- naftol-6,8-dissulfónico); ácido dihidroxio-naf-tóico e seus sais; o - e p-hidroxibifenildissufonatos; derivados de coumarin (7-hidroxi,7-metil, 3-fenil); diazóis (2--acetil-3-bromoindazol, fenil benzoxazol, metil naftoxazol vários aril benzotiazóis); sais quinina (bissulfato,sulfato, cloreto, oleato e tanato); derivados quilonina (sais 8-hidro xiquinolina, 2-fenilquilonina); benzofenonas substituídas por hidroxi ou metoxi; ácidos úrico e vilórico; ácido tânico e seus derivados (p.e. hexaetiléter); (butil carbitol) (6--propilpiperonil) éter; hidroquinona; benzofenonas (Oxiben-zeno, Sulisobenzona/ Dioxibenzona, Benzoresorcinol, 2,2',4,4 '-Tetrahidroxibenzofenona, 2,2'-Dihidroxi-4/4'-dimetoxiben-zofenona, Octabenzona; 4-Isopropildibenzoilmetano; Butilmetç xidibenzoilmetano; Octocrileno; 4-isopropil-di-benzoilmetanc; e derivados cânfora/ tais como metil benzilideno cânfora, e suas misturas. Outros protectores solares incluem os bloque-adores solares físicos sólidos, tais como dióxido de titânic (dióxido de titânio micronizado, 0,03 micron), óxido de zinco, sílica, óxido de ferro e semelhantes. Sem se estar limitado pela teoria, crê-se que estes materiais inorgânicos prç porcionam uma vantagem de protecção solar, pela reflexão, difusão e absorção dos raios ultravioleta nocivos, visível, e radiação de infra-vermelhos. Normalmente, pode usar-se uma quantidade eficaz, segura e fotoprotectora, nas emulsões para bronzeamento artificial da presente invenção. A expressão "segura e fotopro-tectora" refere-se a uma quantidade suficiente para assegurar fotoprotecção quando a composição é aplicada, mas tam- 15 30 1 5 10 15

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bém a uma quantidade que não provoque quaisquer efeitos secundários ou reacções na pele. Geralmente, o (s) protector (es) pode (m) corresponder a entre cerca de 0,5% e cerca de 20% da composição, As quantidades exactas variam consoante a protecção solar escolhida e o Factor de Protecção solar (FPS) desejado. 0 FPS é a medida da fotoprotecção de um protector solar contra o eritema vulgarmente usado. Veja-se Federal Reqister, Vol. 43,N^166, páginas 30206-38269, 25 de Agosto de 1978. Outros protectores solares úteis são os indicados na Patente U.S. 4.937.370, concedida em 26 de Junho de 1990, a Sabastelli; e Patente U.S. 4.999.186, concedida, em 12 de Março de 1991, a Sabastelli e colab., sendo as mesmas aqui incorporadas por preferência. Os agentes de protecção solar aí descritos têm, numa única molécula, duas porções cromófo-ras distintas que apresentam espectros de absorção ultra-viç leta diferentes. Uma das porções cromóforas absorve, predomi nante, na gama de radiações ultra-violetas B e a outra absorve, intensamente, na gama de radiações ultra-violetas A. Estes agentes de protecção solar têm maior eficácia, proporcionam maior absorção de raios ultra-violeta, penetração mais profunda na pele e eficácia mais duradoura quando comparados com os protectores solares convencionais. Os membros preferidos desta classe de agentes de protecção soiâr são o éster de 2,4-dihidroxibenzofenona do ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metilaminobenzóico; éster do ácido N,N-di-(2-etilhexil)-4-aminobenzóico com 4-hidroxidibenzoil-metano; éster do ácido 4-N,N(2-etilhexil)metilaminobenzóico com 4-hidroxidibenzoilmetano; éster de 2-hidroxi-4-(2-hidro-etoxi)benzofenona do ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metilaminoben-zoico; éster de 4-(2-hidroxietoxi)dibenzoilmetano do ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metilaminobenzóico; éster de 2-hidroxi--4- (2-hidroxietoxiJbenzofenona do ácido N-N-di-(2-(etil-hexil)-4-aminobenzóico;e éster de 4-(2-hidroxietoxi)diben-zoilmetano do ácido N,N-di-(2-etilhexil)4-aminobenzóico; e 16 30 6450§

Case 4369

10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 25 suas misturas.

Humectantes/ Humidificadores

As composições para bronzeamento artificial da presei. te invenção podem também conter um ou mais humectantes/ hum: dificadores. Pode usar-se uma série de humectantes/ humidificadores, que podem estar presentes num nível de cerca de 1% a cerca de 30%, mais preferivelmente, de cerca de 2% a cerca de 8% e, ainda mais preferivelmente, de cerca de 3% a cerca de 5%. Estes materiais incluem ureia; guanidina; ácido glicólico e sais glicolato (p.e., amónio e alquil amónio quaternário); ácido láctico e sais lactato (p.e., amónio e alquil amónio quaternário); álcoois polihidroxi, tais como sorbitol, glicerina, hexanetriol, propileno glicol, hexile-no glicol e semelhantes; polietileno glicol; açúcares e amidos; açúcar e derivados de amido (p.e., glucose alcoxilada), D-pantenol; ácido hialurónico; lactamida monoetanolamina; acetamida monoetanolamina; e suas misturas.

Os humectantes/ humidificadores preferidos para uso nas composições da presente invenção são os dióis C^-Cg e os trióis. Em especial, prefere-se o triól e a glicerina.

Emolientes

As composições da presente invenção podem, também, compreender, facultativamente, pelo menos um emoliente. Exemplos de emolientes adequados incluem, mas não estão limitados a óleos de silicone voláteis e não voláteis, hidro-carbonetos altamente ramificados, ésteres de álcool gordo e ácido gordo não polar, e suas misturas. Emolientes úteis à presente invenção são descritos, mais detalhadamente, na Patente U.S. Ns 4.919.934, concedida em 24 de Abril de 1990, a Deckner e colab., a qual é aqui incorporada para referên-ciai.ftasua totalidade. 17 35 10

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 64503 Case 4369

Os emolientes podem/ normalmente compreender, no total, de cerca de 1% a cerca de 50%, preferivelmente de cerca 1% a cerca de 25% e, mais preferivelmente, de cerca de 1% a cerca de 10%, em peso, das composições da presente invenção.

Emulsionantes

As composiçoes da presente invenção podem também compreender emulsionantes e agentes tensio-activos adicionais. Os emulsionantes adequados podem incluir, sem estarem limita dos aos mesmos, polietileno glicol 20 sorbitan monolaurato (Polisorbato 20), polietileno glicol 5 soja esterol, polietileno glicol 100 estearato, polietileno glicol 20 estearil éter, Cetearat:-20, Cetet-2, Cetet-10, Polisorbato 80, e suas misturas. Exemplos de uma grande variédaiitedéeemulsionantes adicionais e agentes tensio-activos úteis à presente invenção são descritos em Mccutcheon's, Detergents and Emulsifi-ers, Edição Norte-Americana (1986), publicado por Allured Publishing Corporation, que é aqui incorporado para referência, na sua totalidade.

Vitaminas

Podem também incluir-se nas composições da presente invenção várias vitaminas. Exemplos não limitativos incluem vitamina A e seus derivados, ácido ascórbico, Vitamina B, biotina, Vitamina D, e vitamina E, podendo também usar-se os seus derivados, tais como tocoferil acetato, ácido panto -ténico, e suas misturas.

Outros Componentes Facultativos

Pode ser incorporada nas composiçoes em emulsão da presente invenção uma série de ingredientes adicionais. Exemplos não limitativos destes ingredientes adicionais in- 18

64500 Case 4369 cluem vários polímeros de reforço das propriedades de formação de película e substantividade da formulação; gomas/ resj nas e espessantes; conservantes para manter a integridade antimicrobiana das composições; anti-oxidantes; quelantes e sequestrantes; e agentes adequados para fins estéticos, tais COmoofragrâncias, pigmentos e corantes.

EXEMPLOS

Os exemplos que se seguem descrevem e demonstram formas de realização que cabem no âmbito da presente invenção. Os exemplos são dados apenas com a finalidade de ilustrar a presente invenção e não de a limitar sendo possível introduzir-lhe variações sem prejuízo dò seu espírito e âmbito.

Os ingredientes são identificados pelo nome químico OU CTFA.

EXEMPLO I

Loção para Bronzeamento Artificial

Prepara-se uma emulsão óleo-em-água combinando os seguintes componentes de acordo com técnicas de mistura convencionais . ingredientes Fase A Água Carbomer 934^ Carbomer 9802 * 3 Copolímero de Ácido AcrílicoFase B PPG-20 Metil Glucose Éter Distearato Tocoferil Acetato Óleo Mineral Álcool Estearílico Manteiga de Shea % em Peso <$b 1000,20 0,15 0,15 2,001,202,001,001,00 19 64503 Case 4369

1 5 Álcool Cetílico Cetearet-20 Cetet-2 Cetet-10 Fase C DEA-Cetil Fosfato 1,00 2,501,001,00 0,75 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 30

Fase D

Dihidroxiacetona 3,00

Fase Έ

Butileno Glicol 2,00 DMDM Hidantoina(e)

Iodopropinil Butilcarbamato 0,25

Fase F

Fragrância 1,00

Ciclometicona 2,00 1 tj

Disponível como Carbopol 934 em B.F. Goodrich. 2 , tj

Disponível como Carbopol 980 em B.F. Goodrich. 3 *

Disponível como Pemulen TRl em B.F. Goodrich.

Dispersam-se os ingredientes da Fase A em água e aque cem-se a 75-85^c num vaso adequado. Os ingredientes da Fase B são combinados e aquecidos a 85-902C, até fundirem, num vaso separado. Em seguida, adicionam-se o DEA-Cetil Fosfato à Fase B líquida e agita-se até estar dissolvido. A mistura é então adicionada à Fase A para formar a emulsão. A emulsãc é arrefecida até 40-459C, com mistura contínua. Em seguida, num vaso separado, dissolve-se a dihidroxiacetona em água, e a solução resultante é misturada com a emulsão. Num outro vaso, os ingredientes da Fase E são aquecidos, com mistura, até 40-459C, até se formar uma solução clara, sendo esta solução rápidamente adicionada à emulsão. Finalmente, os ingredientes da Fase F são adicionados à emulsão com mistura, que é então arrefecida para 30-352C, e depois para a temperatura ambiente. 20 35 10 15

Mod. 71 - 20.OCO e*. - 90/08 20 25 30 6450S Case 4369

/

Esta emulsão é útil para aplicação tópica à pele, para proporcionar uma tonalidade bronzeada artificial.EXEMPLO IICreme para Bronzeamento Artificial Prepara-se uma emulsão óleo-em-água combinando os con ponentes seguintes segundo técnicas de mistura convencionais

Ingredientes Fase A %

Peso Água

Metilparabeno Carbomer 9801 O Copolímero de Ácido Acrílico O Copolímero de Ácido Acrílico Fase B EDTA de Dissódio óleo de Amêndoas Doces Octildodecil Estearoil Estearato Álcool Estearílico Manteiga de Shea Álcool Cetílico PropilparabenoFase C DEA-Cetil Fosfato Cetil Fosfato de PotássioFase D Dihidroxiacetona Fase E Butileno Glicol Imidazolidinil UreiaFase F 'ragrância <fb 100 0/25 0,50 0,30 0,35 0,10 5.00 3.00 1.00 1,00 1,00 0,10 0,40 0,40 3.00 2.00 0,25 1,00 21 35 64503 Case 4369 2/00 1,00 •p

Disponível como Carbopol 980 em B.F. Goodrich. 2 *

Disponível como Pemulen TR2 em B.F. Goodrich. 3

Disponível como Pemulen TR1 em B.F. Goodrich.

Prepara-se uma emulsão a partir dos ingredientes acima indicados, empregando um método descrito no Exemplo I. 10

Ciclometicona Dimeticona 1

Esta emulsão é útil para aplicação tópica na pele, para proporcionar uma tonalidade bronzeada artificial. 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90[08 20 25 30 EXEMPLO III Loção Para Bronzeamento Artificial de FPS Baixo Prepara-se uma emulsão óleo-em-água combinando os com ponentes seguintes segundo técnicas de mistura convencionais

Ingredientes % em Peso Fase A Água qb 100 Carbomer 954^ 0,30 O Copolímero de Ácido Acrílico 0,30 Goma de Xantana 0,35 Fase B Octil Metoxicinamato 3,00 Octil Salisilato 0,50 Isoestearil Benzoato 9,50 Miristil Miristato 1,00 Álcool Estearílico 1,00 Manteiga de Shea 1,00 Álcool Cetílico 1,00 Fase C DEA-Cetil Fosfato 0,75 Fase D Dihidroxiacetona 3,00 Fase E Butileno Glicol 2,00 22 35 6450S Case 4369 1 DMDM Hidantoina (e)

Iodopropinil Butilcarbamato 0,25

Fase F

Fragrância 1,00

Ciclometicona 2,00 1 p

Disponível como Carbopol 954 em B.F. Goodrich. 2

Disponível como Permulen TR1 em B.F. Goodrich.

Prepara-se uma emulsão a partir dos ingredientes aci-0 ma indicados empregando o método descrito no Exemplo I.

Esta emulsão é útil para aplicação tópica na pele, para dar uma tonalidade bronzeada artificial e para protegei a pele dos efeitos nocivos da radiação ultra-violeta.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 30 EXEMPLO IVCreme para Bronzeamento Artificial de FPS Moderado

Prepara-se uma emulsão óleo-em-água combinando os con ponentes seguintes segundo técnicas de mistura convencionais.

Ingredientes Fase A Água Carbomer 980^ Copolímero de Ácido Acrílico O Copolímero de Ácido Acrílico Fase B Octil Metoxicinamato Octocrileno Óleo de Amêndoas Doces Octildodecil Estearoil Estearato Álcool Estearílico Manteiga de Shea Álcool Cetílico Fase C Cetil Fosfato de Potássio % em Peso qb 100 0,50 0,30 0,35 5.00 1,25 5.00 3.001.00 1,00 1,00 0,85 23 35 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 64503 Case 4369

Fase D Dihidroxiacetona Fase E Butileno Glicol DMDM Hidantoína (e) Iodopropinil Butilcarbamato Fase F Fragrância Ciclometicona 1 3.00 2.00 0,25 1,002,00

Disponível como CarbopolR 980 em B.F. Goodrich. 2 Disponível como Pemulen TR2 em B.F. Goodrich. 3 * Disponível como Pemulen TR1 em B.F. Goodrich. Prepara-se uma emulsão a partir dos ingredientes acima indicados empregando o método descrito no Exemplo I. Esta emulsão é útil para aplicação tópica na pele, para dar uma tonalidade bronzeada artificial e para protegei a pele dos efeitos nocivos da radiação ultra-violeta. EXEMPLO V Creme para Bronzeamento Artificial de FPS Elevado Prepara-se uma emulsão óleo-em-água combinando os cor;, ponentes seguintes seguMdo técnicas de mistura convencionais.

Ingredientes % em Peso Fase A Agua qb 100 Carbomer 954* 0,30 2 Copolímero de Acido Acrílico 0,30 O Copolímero de Acido Acrílico 0,35 Goma de Xantana 0,20 Fase B Octil Metoxicianamato 7,50 Octocrileno 4,00 24 35 64508 Case 4369

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 ^Disponível como CarbopolR 954 em,B.F. Goodrich.

Disponível como :Pemulen TR2 em B.F. Goodrich. 3Disponível como Pemulen TR1 em B.F. Goodrich.

Prepara-se uma emulsão a partir dos ingredientes acima indicados empregando um método descrito no Exemplo I. 25 Álcoois C. ._ Benzoato 12-15 5,00 Ministil Miristato 1,00 Álcool Estearílico 1—* O O Manteiga de Shea 1,00 Álcool Cetílico 1,00 Metil Glucet-10 2,00 Fase C Cetil Fosfato de Potássio o co UI Fase D Dihidroxiacetona 3,00 Fase E Butileno Glicol 2,00 DMDM Hidantoína (e) Iodopropinil Butilcarbonato 0,25 Fase F Fragrância O o Ciclometicona 2,00

Esta emulsão é útil para aplicação tópica na pele/ para dar uma tonalidade bronzeada artificial e para proteger a pele dos efeitos nocivos da radiação ultra-violeta.

Lisboa,- 3. J'JL 1992

Por RICHARDSON-VICKS, INC.

vASCO MARQUES Lífft ^ »3' *<e Oficiei ^'''Dríedede Industrial .s - rio - Are· é» SencetfãP/ 3« Ls-1190 25 30

Claims (4)

1. 6450? Case 4369

   1§ - Composição em emulsão óleo-em-água para dar uma tonalidade bronzeada artificial à pele humana pos«iji suindo estabilidade melhorada, caracterizada por compreende:: (a) entre cerca de 0,1% a cerca de 20% de di- "--i hidroxiacetona. (b) entre cerca de 0,1% a cerca de 5% de pele menos um alquil fosÊãto, e 10 (c) satre cerca de 0,025% a cerea de2% de pelo menos um copolímero de ácido carboxílico, na qual a proporção do referido alquil fosfato para copolímero de ácido carboxílico referido é de cersacde=5:l a cerca de 1:5, e em que a referida composição em emulsão tem um pH entre cerca de 2,5 e cerca de 6. Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 2§ - Composição em emulsão de acordo com a re. vindicação 1, caracterizada por a referida proporção ser de cerca de2,5:l a cerca de 1:2,5.
2. 33 - Composição em emulsão de acordo com a re. vindicação 2, caracterizada por a referida proporção ser de cerca de 1,5:1 a cerca de 1:1,5. 4^ - Composição em emulsão de acordo com a rei vindicação 3, caracterizada por ter um pH de cerca de 3,5 a cerca de 4,75.
3. 53 - Composição em emulsão de aeordo com a re . vindicação 4, caracterizada por ter um pH de cerca de 3,85 a cerca de 4,50.
4. 63 - Composição em emulsão de acordo com a re. vindicação 5, caracterizada por compreender entre cerca de 2% a cerca de 7% do referido dihidroxiacetona. 26 5 10 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 64503 Case 4369 fijLlá 7^ - Composição em amulsão de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por compreender entre cerca de 3% a cerca de 5% do referido dihidroxiacetona. 8§ - Composição em emulsão de acordo com a rei vindicação 7, caracterizada por o referido alquil fosfato ser escolhido do grupo que consiste em cetil fosfato de potássio/ setil fosfato de etanolamina/ cetil fosfato de die-tanolamina, cetil fosfãto de trietanolamina, cetil fosfato, e suas misturas. 9ã- Composição em emulsão de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por o referido alquil fosfato ser escolhido do grupo que consiste em cetil fosfato de potássio e cetil fosfãto de dietanolamina e suas misturas. 10â _ Composição em emulsão de acordo com a reivin dicação 9, caracterizada por o referido copolímero de ácido carboxílico ser escolhido do grupo que consiste em Carbomer 954, Carbomer 980, Carbomer 1342, Copolímero de Ãcido Acríli^ co gemulen TR1, Copolímero dèsÁcido AcríMco Pemulen TR2, e suas misturas. Ui _ Composição em emulsão de acordo com a rei vindicação 10, caracterizada por compreender ainda entre cer caade 0,5% e cerca de 20% de, pelo menos, um agente protector solar escolhido do grupo que consiste em etilhexil-p-metoxi-cinamato, octil salicilato, octocrileno, 2-etilhexil N,N-di-metilaminobenzoato, ácido 2-fenil-benzimidazol-5-sulfónico, éster de ácido 4-N,N-(2-etilhexil)-mefciiaminobenzóico de 2,4--dihidroxiebenzofenona, éster do ácido N,N-di-(2-etilhexil)- - f -4-aminobenzóico com 4-hidroxidibenzoilmetano, éster do ácido 4-N,N(2-etilhexil)metilaminobenzóico com 4- hidroxidiben-zoilmetano, éster do ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metilaminoben-zóico de 2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)benzofenona, éster do 27 30 1 1 5 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 64503 Case 4369 ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metilaminobenzóico de 4-(2-hidro-xietoxi)dibenzoilmetano, éster do ácido N,N-di(2-etilhexil)- -4-aminobenzóicd) de 2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)benzofenona ésteres do ácido N,N-di(2-etilhexil)-4-aminobenzóico de 4-f -(2-hidroxietox<$)dibenzoilmefeãno, dióxi de titânio, óxido de zinco, e suas misturas. 12â - Composição em emulsão de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por o referido agente pro-tector solar ser escolhido do grupo que consiste em etilhe-xil-p-metoxicinamato, octocrileno, octil salicilato,dióxido de titânio, e suas misturas. 13a _ processo para dar uma tonalidade bronzeada artificial à pele humana, caracterizado por compreender a?aplicação tópica à pele do humano de uma quantidade eficaz de uma composição em emulsão de acordo com a reivindicação 1 . 14a - Processo para dar uma tonalidade bronz£a dã3. artificial à pele humana, caracterizado por compreender a aplicação tópica à pele humana de uma quantidade eficaz do uma composição em emulsão de acordo com a reivindicação 10. $$§ - Processo para proporcionar tanto uma tonalidade bronzeada artificial à pele humana como uma pro-tecção da pele dos efeitos de radiação ultravioleta, caracterizado por compreender a aplicação tópica à pele do humano de uma quantidade eficaz de uma composição em emulsão de acordo com a reivindicação 11. 16§- processo para proporcionar tanto uma tonalidade bronzeada artificial à pele humana como uma protec-ção da pele dos efeitos de radiação ultravioleta, caracterizado por compreender a aplicação tópica à pele do humano de uma quantidade eficaz de uma composição em emulsão de acordo 28 35 6 4 5 03-Case 4369 oom a reivindicação 12. Lisboa, -J.JLl.1992 10 15 Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 20 25 30 Por RICHARDSON-VICKS INC

   vASGO MARQUES IfffS &§t'ne Ct'Ciel da Propriedade Industrial 2*íiéri*-áre· ria Ceacalçã®, 3, L*-M08 29 35