PT100373A - Composicoes detergentes compactas, destinadas a lavagem de tecidos,que contem polivinilpirrolidona - Google Patents

Description

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1 "COMPOSIÇÕES DETERGENTES COMPACTAS DESTINADAS ALAVAGEM DE TECIDOS,QUE CONTÊM POLIVINILPIRROLIDONA” 5

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Campo Técnico A presente invenção refere-se a composições detergentes compactas que são concebidas especificamente para a lavj: gem tecidos coloridos.

Antecedentes

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As composições detergentes para lavagem de roupa são bem conhecidas na arte e é conhecida a utilização de polímeros de vinilpirrolidona nestas composições,tal como descrito na EP-A-262 897 e EP-A-256 696. Também é conhecido o uso destes polímeros em composições detergentes concebidas especif icamente para a lavagem de tecidos coloridos, tal como na EP-A-265 257, que descreve composições contendo um polímero de vinilpirrolidona, um polímero de carboxilato e uma carboximetilcelulose, e na EP-A-372 291 que descreve composJL ções detergentes compreendendo uma mistura surfactante espe cífica e um polímero de vinilpirrolidona. Nestas composições,os polímeros de vinilpirrolidona têm uma massa molecular elevada, tipicamente de 15000 a 50000. Por outro lado, está a ser comercializada uma nova geração de composições detergentes que podem ser bem descritas como "detergentes compactos", embora lhes tenham sido atribuídos muitos nomes como "Ultra", "Supra", "Micro"...A particular idade destas composições detergentes é a sua den sidade relativamente elevada quando comparada com composições detergentes convencionais, e a sua capacidade para conseguir a mesma eficácia das composições detergentes convencionais, utilizando uma quantidade consideravelmente menor de composição detergente "compacta". Esta particularidade 2 35 v 1 5 10 3 15 64676 Case CM 399 ? p V"'~

Mod. 71 -20.000 e*.-90/08 é bem refletida, em termos de composição, por uma quantidade relativamente baixa de sal inorgânico de carga. A eficácia destas composições detergentes "compactas" é melhor consegui, da por eliminação do ciclo de pré-lavagèm e por utilização de dispositivos de dispersão e difusão, que são colocados di-rectamente no tambor da máquina de lavar roupa no inicio do ciclo principal de lavagem. A presente invenção baseia-se na verificação de que nestas matrizes "compactas" de polímeros de vinilpirrolidona de massa molecular elevada tal como referido anteriormente, inibem a remoção de sujidade particulada dos tecidos. A presente invenção proporciona uma solução para este problema recentemente encontrado, utilizando polivinilpirro-lidona com uma massa molecular definida numa gama estreita numa matriz de detergente compacta, resultando em benefícios de inibição de transferência de pigmento sem prejudicar a re moção da sujidade particulada.

Sumário da Invenção 20 > 25 30 A presente invenção proporciona uma composição detergente ^granular compreendendo um agente tensioactico e um adju vante,contendo a referida composição detergente granular não mais do que 15%, preferivelmente 10%, em peso de sal inorgânico de carga e tendo a referida composição detergente granular uma densidade de 550 e 950, preferivelmente de 650 a 850 g/litro de composição, caracterizada por conter polivi-nilpirrolidona com uma massa molecular de 5000 a 22000, preferivelmente de 8000 a 15000, a um nível tal, no produto aca bado, que possa proporcionar de 5 a 500 mg/1, de preferência de 15 a 150 mg/1, da referida polivinilpirrolidona na solução de lavagem.

Descrição Detalhada do Invento As presentes composições detergentes estão na forma 3 35 10 15

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, , v _ _JL X / / granular e são caracterizadas pela sua densidade, que é mai; elevada do que a densidade de composições detergentes conver cionais. A densidade das presentes composições detergentes, medida a 202C ,- varia de 550 a 950 g/litro, preferivelmente de 650 a 850 g/litro da composição. A forma "compacta" das presentes composições é melhc reflectida em termos de composição, pela quantidade de sal inorgânico de carga; os sais inorgânicos de carga são ingredientes convencionais das composições detergentes na forma de pó. Em composições detergentes convencionais, os sais de carga estão presentes em quantidadessubstanciais, tipicamer te 17-35% em peso da composição total. Nas presentes composições, o sal de carga está preser. te em quantidade que não excedem 15% da composição total, preferivelmente não excedendo 10%, muito preferivelmente nãc excedendo 5% em peso da composição. Os sais inorgânicos de carga, tal como são entendidos na presente invenção são seleccionados de entre os sulfatos e cloretos de metais alcalinos e alcalino-terrosos. Um sal de carga preferida é o sulfato de sódio. SURFACTANTE Pode ser utilizada uma larga gama de surfactantes nas composições detergentes. Uma listagem típica das classes e espécies aniónica, não iónica, anfolítica e zwiteriínica des: tes surfactantes é apresentada na Patente US 3.664.961 concedida a Norris em 23 de Maio de 1972. são particularmente adequadas na presente invenção as misturas de surfactantes aniónicos, especialmente misturas dfesurfactantestsulfonãta éo sulfato :numàorazio?pondêral2 ,ae'5:á ã preferivelmente de 3:1 a 2:3, mais preferivelmente de 3:1 a 1:1. Sulfonatos preferidos incluem sulfonatos de alquilben-zeno tendo de 9 a 15, especialmente de 11 a 13, átomos de carbono no radical alquilo e ésteres metílicos de ácidos goj· 4 35 0' 10 15

Mod. 71 -20.000 ex. -90/08 20 > 25 30 64676 Case CM 399 dos , alfa-sulfonados, nos quais o ácido gordo é derivado de uma fonte go'£»da C^2-Ci8' P^eferivelmente de uma fonte gorda C^g-C^g. Em cada caso o catião é um metal alcalino, preferivelmente sódio. Surfactantes sulfato preferidos são os sulfatos de alquilo tendo de 12 a 18 átomos de carbono no radj cal alquilo, opcionalmente em mistura com etoxissulfatos ter do de 10 a 20, preferivelmente de 10 a 16 , átomos de carbono no radical alquilo e um grau médio de etoxilação de 1 a 6. Exemplos dos sulfatos de alquilo aqui preferidos são o sulfato de alquilo de sebo, sulfato de alquilo de coco e sul fatos de alquilo C14-C15 · 0 catião em cada caso é, de novo, um catião de metal alcalino, preferivelmente sódio. Uma classe de surfactantes não iónicos útil na preser te invenção são condensados de óxido de etileno com uma porção hidrofóbica para proporcionar um surfactante com um equi líbrio hidrofílico-lipofílico (HLB) médio na gama de 8 a 17, preferivelmente de 9,5 a 13,5, mais preferivelmente de 10 a 12,5. A porção hidrofóbica (lipofílica) pode ser de natureza alifática ou aromática e o comprimento do grupo polixietj leno que é condensado com qualquer grupo hidrofóbico particular pode ser fácilmente ajustado para originar um compostc solúvel em água com o grau desejado de equilíbrio entre os elementos hidrofílico e hidrofóbico. Surfactantes não iónicos deste tipo, especialmente preferidos, são os etoxilatos de álcool primário Cg-C15 contendo 3-8 moles de óxido de etileno por mole de álcool, particularmente os álcoois primários contendo 6-8 moles 14 10 de óxido de etileno por mole do álcool e os álcoois primários ci2“C14 contendo 3-5 moles de óxido de etileno por mole de álcool.Uma outra classe de surfactantes não iónicos compreende compostos alquil-poliglucósido de fórmula geral: R0(CnH2n0)A em que Z é uma porção derivada de glucose; R é um grupo al- 5 35 10 15

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quilo hidrofóbico, saturado, que contém de 12 a 18 átomos de carbono; téde0al0enéde2ou3:xé de 1,3 a 4, incluindo os compostos menos do que 10% de álcool gordo que não reagiu e menos do que 50% de alquilpoliglucósidos de ca deia curta. Descrevem-se compostos deste tipo e a sua utilização em detergentes no EP-B 0 070 077, 0 075 996 e 0 094 118. Também adequados como ísaarf actantes não iónicos são os surfactantes de poli-hidroxi-amida de ácido gordo de fórmula r2_C-n-Z 0 R‘ em que R1 é H, hidrocarbilo Ch 2-hidroxietilo, 2-hidroxi-propilo ou uma sua mistura, é hidroxicarbilo C5_31 e Z é um poli-hidroxi-UtSrocarbilo com uma cadeia hidrocarbilo linear deia near com, pelo menos, 3 hidroxilos ligados directamente à ca 1 * , ou um seu derivado alcoxilado. Preferivelmente R c '2 metilo, e 'Rr " é uma cadeia linear alcenilo ou al quilo C1;L_15 tal como alquilo de- coco ou suas misturas e Z é derivado de um açúcair redutor tal como glucose, frutose, maltose, lactose, numa reacção de animação redutiva . Uma classe adicional de surfactantes são os surfactar tes semi-polares como óxidos de amina, óxidos de amina adequados são seleccionados de entre óxidos de mono Cq-C2q, pre ferivelmente c^q-C^4, N-alquil- ou alcenil-aminas e dióxidoo de propileno-1,3-diamina em que as restantes porções N estão substituídas com grupos metilo, hidroxietilo ou hidroxipro-pilo. Uma outra classe de surfactantes são os surfactantes anfotéricos como as espécies com base em poliamina. Os surfactantes catiónicos também podem ser usados nas presentes composições detergentes e surfactantes de amó nio quaternário adequados são seleccionados de entre surfaç 6 35 1 5

15 64676 Case CM 399 .13.11.13¾/> J n.·/ tantes mono Cg-C^g, preferivelmente C10-C14 N-alquil- ou alcenil-amónio nos quais as restantes posições N estão substituídas com grupos metilo, hidroxietilo ou hidroxipropilo. Preferem^se^a as misturas de surfactantes, mais especialmente as misturas aniónico-não iónico e, também,anió-nico-não iónico-catiónico. Misturas particularmente preferidas são descritas na Patente Britânica N2 2040987 e Pedidc Europeu Publicado N2 0 087 914. As composições detergentes podem compreender de l%-70% em pe so de surfactante, mas usualmente o surfactante está presente nas presentes composições numa quantidade de 1% a 30%, mais preferivelmente 10--25% em peso.

ADJUVANTE

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Os materiais adjuvantes estarao, tipiaa:mente, preser tes em níveis de 10% a 60% das presentes composições detergentes. As presentes composições estarão livres ou substancialmente livres de adjuvantes contendo fosfato (sendo substancialmente livre aqui definido para referir menos do que 1% do sistema adjuvante detergente total) e o presente sistema adjuvante consiste em adjuvantes solúveis em água, adjv vantes insolúveis em água ou suas misturas. Os adjuvantes insolúveis em água podem ser um matéria inorgânico de permuta iónica, comummente um material alumi-nossilicato inorgânico hidratado, mais particularmente um zeólito sintético hidratado tal como zeólito A , X, B ou HS, hidratados. Materiais aluminossilicato de permuta iônica preferidos têm a fórmula de célula unitária 1 >!z[(A102)z(Si0,)y] v.H,0 em que M é um catião de permuta com cálcio, z e y são, pelo menos 6; a razão molar de z para y é de 1,0 a 0,5 e x é pele 7 35 64676 Case Cm 399

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10J 15 menos 5, preferivelmente de 7/5 a 276/ mais preferivelmente de 10 a 264. Os arrateriais alufiiinossilicato estão na forma hidratada e são/ preferivelmente/ cristalinos contendo de 10 a 28%/ mais preferivelmente de 18% a 22% de água. Os materiais aluminossilicato de permuta iónica anteriores são ainda caracterizados por um tamanho de diâmetro de particula de 0/1 a 10 micra/ preferivelmente de 0,2 a 4 micra. 0 termo "tamanho de diâmetro de particula" representa: aqui o tamanho médio de diâmetro de particula de um dado ma- &

Mod. 71 - 20.000 ex. 20 J 25 30 terial de permuta iónico tal como determinado por técnicas analíticas convencionais como, por exemplo, determinação microscópica utilizando um microscópio electrónico de varrimen to. Os materiais aluminossilicato de permuta iónica são ainda caracterizados pela sua capacidade de premuta de ião cálcio que é pelo menos 200 mg equivalentes a CaCO^ de dureza da água/g de aluminossilicato, calculada numa base anidra e que está, geralmente, na gama de 300 mg eq./g a 352 mg eq./g. Os presentes materiais aluminossilicato de permuta iónica são adicionalmente caracterizados pela sua taxa de permuta de ião cálcio que se encontra descrita em detalhade na GB--1.429.143.

Materiais aluminossilicato de permuta iónica úteis na prática desta invenção estão disponíveis comercialmente e podem ser materiais de ocorrência natural, mas são preferivelmente derivados sintéticamente. Um método para a produçãc <9a matérias aluminossilicato de permuta iónica é discutido na patente U.S. NQ 3.985.669. Materiais aluminossilicato de permuta iónica, cristalinos, sintéticos, preferidos, úteis na presente invenção estão disponíveis sob a designação zeó-lito A, zeólito B, zeólitolX,zeólito HS e suas misturas.Nume ίθ!^θ?άθ·Η3ΐίΖ3ςά§.θ8ρθαί3ΐϊΕΐθήΐ^ preferida, o material aluminossj. licato de permuta iónica cristalino é zeólito A e tem a fórmula 8 35

Mod. 7J -20.000 e*. 1 64676 Case CM 399 ^Ásmί-, "N- / / Na12[(ftl02)12(Si02)12] xH20 5 em que x é de 20 a 30, especialmente 27* É também adequado zeélito x de fórmula N^6t(A102>86(SÍ02>106)-10'276H20 bem como o zeólito HS de fórmula 10 J Na6[(Al02)6(Si02)6] 7,5H20 15 1 i § o M N •Ό Outro material adjuvante inorgânico, insolúvel em água, adequado é o silicato em camadas, e.g. SKS-6 (Hoechst^ 0 SKS-6 é um silicato em camadas, cristalino, que consiste em silicato de sódio (Na_si~0,-). A elevada capacidade de li- ++ ++ 2 2 5 gaçao de Ca /Mg ê principalmente um mecanismo de permuta catiónica. Em água quente o material torna-se mais solúvel. 0 adjuvante solúvel em água pode ser um agente quelan te carboxilato monomérico ou oligomérico. I 20 Carboxilatos adequados contendo um grupo carboxilo incluem ácido láctico, ácido glicólico e seus derivados éter tal como descrito nas Patentes Belgas Ns 831.368, 821,369 e J 821.370.Policarboxilatos contendo dois grupos carboxilo incluem os sais solúveis em água do ácido succínico, ácido ma·· 25 lónicõ-áciâo fetiíenddioxijdiacêticõí ácido maleicri,' ácido, digllcól-ico, ácido tartárico, ácido tartarónico e ácido fumárico, bem como os éter-carboxilatos descritos nas Patentes Alemãs 2.446 30 686 e 2.446.687 e na Patente U.S. N9 3.935.257 e os sulfi-nilcarboxilatos descritos na Patente Belga N9 840.623. Os policarbonatos contendo três grupos carboxilo incluem, em particular, citratos, aconitratos e citraconatos solúveis -em água bem como derivados suceinato tais como os carboxime-tiloxissuccinatos descritos na Patente Britânica NQ 1.379. 241, lacto-oxi-succinatos descritos no Pedido Holandês 720 35 5873 e os materiais oxipolicarboxilato tais como os 2-ox&- 9 1 5

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-1,1,3-propano-tricarboxilatos descritos na Patente Britânica N2 1.387. 447. Policarboxilatos contendo quatro grupos carboxilo incluem os oxi-dissuccinatos descritos na Patente Britânica N2 1.261.829/ 1,1,2,2-eta-notetracarboxilatos, 1,1,3,3-propanotetracarboxilato e 1,1,2,3-propano-tetracarboxilatos. Policarboxilatos contendo substituintes sulfo incluem os derivados sulfossuccinato descritos nas Patentes Britânicas N2 1.398.421 e 1.398.422 e na Patente U.S. N2 3.936.448 e os citratos piro-lisados sulfonados descritos na Patente Britânica N2 1-P82.179, ao passo que os policarboxilatos contendo substituintes fosfona são descritos na Patente Britânica Ne 1.,439.000. . Policarboxilatos heterocíclicos e alicíclicos incluem ciclopenta-no-cis, cis, cis-tetracarboxilatos, ciclopentadieneto-pentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetra-hidrofuran-ci s-dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetra-hidrofuran--tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexano-hexacarboxilatos e derivados car-boximetilo de álcoois poli-hídricos tais como sorbitol, manitol e xili-tol. Policarboxilatos aromáticos incluem ácido melítico, ácido piromelí-· tico e os derivados do ácido ftálico descritos na Patente Britânica N2 1.«425.323. Dos anteriores os policarboxilatos preferidos são os hidroxicar-boxilatos contendo até três grupos carboxilo por molécula, mais particularmente citratos. Sistemas adjuvantes preferidos para utilização nas presentes composições incluem uma mistura de um adjuvante aluminossilicato insolúvel em água como zeólito A e um agente quelante carboxilato solúvel ém água como o ácido cítrico. Outros materiais adjuvantes que podem ser parte do sistema adjuvante para os fins da invenção incluem materiais inorgânicos tais como carbonatos, bicarbonatos e silicatos de metal alcalino e materiais orgânicos tais como os fosfonatos, amino polialquilenofosfonatos e aminopo-lialquilcarboxilatos orgânicos.

O POLÍMERO DE VTNTT PTKROT.TDONA A presente composição compreende também uma polivinilpirrolidona 35 10 64676 Case CM 399

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tendo uma massa molecular definida numa gama estreita de 5000 a 22000, preferivelmente de 8000 a 15000. A selecção de uma gama tão estreita de massas moleculares proporciona bene_ fícios inesperados em termos da remoção da sujidade particu-lada. 0 nível de polivinilpirrolidona nas composições de a-cordo com a presente invenção deve ser tal que a quantidade de polivinilpirrolidona distribuída à solução de lavagem é de 5 a 500 mg/1, preferivelmente de 15 a 150 mg/1, muito preferivelmente de 25 mg/l a 100 mg/1. INGREDIENTES OPCIONAIS

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As presentes composições incluirão, tipicamente, ingredientes opcionais que normalraente fazem parte de composições detergentes. Enzimas, agentes de suspensão e anti-rede-posição de sujidade, branqueadores ópticos, branqueadores, activadores de branqueador, supressores de espuma, agentes anti-aglomeração ("anticacking agents") corantes e pigmentos são exemplos destes ingredientes opcionais e podem ser adicionados em quantidades variáveis na medida do desejado. Enzimas tais como cululases, proteases, lipases ou amilases são ingredientes particularmente desejáveis das pre sentes composições. Agentes -de suspensão e anti-redeposição de sujidade adequados na presente invenção incluem derivados de celulose como metilcelulose, carboximetilcelulose e hidroxietilce-· lulose e ácidos policarboxílicos homo- ou copoliméricos ou seus sais. Polímeros deste tipo incluem os poliacrilatos e copolímeros de anidrido maleico-ácido acrílico mencionados anteriormente como adjuvantes, bem como copolímeros de anidrido maleico com etileno, éter metilvinílico ou ácido meta·· crílico, constituindo o anidrido maleico pelo menos 20 por cento em termos molares do copolímero. Estes materiais são normalmente usados a nível de 0,5% a 10% em peso, mais preferivelmente de 0,75% a 8%, muito preferivelmente de 1% a 11- 35 1

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. . ,y;V ‘ f V /

6% em peso da composição. Branqueadores ópticos preferidos têm carácter anióni-co, sendo deles exemplo 4,4^-bis-(2-dietanolamino-4-anili- no-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-2:2^-dissulfonato de dissó- diO/ 4,4^-bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino)es- tilbeno-2:21-dissulfonato de dissódio, 4,41-bis-(2/.4-diani- lino-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-2:21-dissulfonato de dis- sódio/ 4^ , 4 ^ ^ —b i s — ( 2 ,.4-d iani 1 ino-s-tr iaz in-6-i lamino )estil- beno-2-sulfonato de monossódio, 4,41-bis-(2-anilino-4-(N-me- til-N-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-2, 2·*·-άΐ33η1£onato-de dissódio, 4,4'*'-bis-(4-fenil-2/l/3-tria- zol-2-il)estilbeno-2,2'*'-dissulfonato de dissódio, 4,4^-bis- -(2-anilino-4-(1-meti1-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ila-mino)estilbeno-2,21-dissulfonato de dissódio e 2-(estilbil- -4^(nafto-1 ^-,2^ :4,5)-l, 2,3-triazolo-2'*''*'-sulfonato de sódio. Pode usar-se qualquer branqueador per-hidrato inorgânico particulado numa quantidade de 3% a 40% em peso, mais preferivelmente de 8% a 25% em peso e muito preferivelmente de 12% a 20% em peso das composições. Exemplos preferidos destes branqueadores são o mono-hidrato e o tetra-hidrato de perborato de sódio, percarbonato e suas misturas. Um outro ingrediente misturado separadamente preferido é um percursor de branqueamento de ácido peroxicarboxíli-co, comummente referido como activador de branqueador, que é preferivelmente adicionado numa forma de pílulas esféricas! ou de aglomerado. Exemplos de compostos adequados deste tipo são descritos nas Patentes Britânicas Ne 1.586.769 e 2.143.231 e um método para a sua formação numa forma de pílulas esféricas é descrito no Pedido de Patente Europeia, Publicado, N2 0.062.523. Exemplos preferidos destes compostos são a tetraacetiletilenodiamina e o 3,5,5-trimetil-hexa·· 12 35 1 5

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>/ noiloxibenzeno ;sulfonato de sódio. Os activadores de branqueador são empregues, normalmente a níveis desde 0,5% a 10% em peso, mais frequentemente de 1% a 8% e preferivelmente de 2% a 6% em peso da composição. Um outro ingrediente?: opcional é um supresor de espuma, exemplificado pelos silicones e misturas sílica-silicone. 0ε silicones podem ser representados na generalidade por materj ais poli-siloxanos alquilados ao passo que sílica é normalmente usada am formas finamente divididas exemplificadas por aerogeis e xerogeis de sílica e :s,ilicas hidrofóbicas de vários tipos. Estes materiais podem ser incorporados como particulados nos quais o supressor:· de espuma está, vantajosamente, incorporado de modo a poder ser libertado, num transportador impermeável detergente, substancialmente não tensio activo, solúvel em água ou dispersável em água. Alternativamente o supressor de espuma pode ser dissolvido ou disperso num transportador líquido e aplicado por pulverização sobre um ou mais dos outros componentes. Tal como mencionado anteriormente, agentes de controlo de espuma, de silicone, úteis, podem ©empreender uma mistura de um siloxano alquilado do tipo referido anteriormente e sílica sólida. Estas misturas são preparadas fixando o silicone à superfície da sílica sólida. Ufm agente de controlo de espuma, de silicone, preferido, é representado por uma sílica hidrofóbica silanada (muito preferivelmente trimetil--si&afiada) com um tamanho de partícula na gama de 10 milimi -cra e uma área de surperfície superior a 50 m /g em mistura íntima com ífluido de dimetilsilicone com uma massa molecular na gama de cerca de 500 a cerca de 200 000 com uma razão ponderai silicone para sílica silanada de cerca de 1:1 a cerca de 1:2. Um agente de controlo de espuma, de silicone, preferido, é descrito em Bartollota et al. Patente U.S.3.933.672. Outros supressores de espuma particularmente úteis são os 13 35 1 5

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supressores de espuma, de silicone, auto-emulsionantes descritos no Pedido da Patente Alemã DT0S 2.646.126, publicado em 28 de abril de 1977. Um exemplo de um destes compostos e o DC-544 disponível comercialmente em Dow Corning, que é um copolímero de siloxano/glicol. Os supressores de espuma descritos anteriormente são, normalmente, empregues a níveis de 0,001% a 2% em p>b!so da composição, preferivelmente de 0,01% a 1% em peso. A incorporação dos modificadores de espuma é feita, preferivelmente, na forma?, de particulados separados e isto permite incluir ? aí outros materiais de controlo de espuma tais como ácidos gordos ^20-^24/ ceras microcristalinas e copolímeros de elevada massa molecular de óxido =de?etilenó.e óxido; derpropileno que, de outro modo, afectariam de modo adverso a dispersibilidade de matriz. Descrevem-se técnicas para a formação de particulados de controlo de espuma em Bartollota et al., Patente U.S. NQ 3.933.672, já mencionada. Outros materiais poliméricos úteis são os polietile noglicóis, particularmente os de massa molecular 1000-1000C, mais particularmente 2000-8000e muito preferivelmente cerca de 4000. Estes são usados a níveis de 0,20% a5%%, mais preferivelmente de 0,25% a 2,5% em peso. Estes polímeros e os sais policarboxilato homo ou copoliméricos mencionados anteriormente são valiosos para melhorar a manutenção da brancura, deposição de cinza no tecido e desempenho de limpeza em relação a argila, sujidade proteica e oxidável na presença de impurezas de metal da transição. Agentes de libertação da sujidade úteis nas composições da presente invenção são, convencionalmente copolímeros: ou terpolímeros do ácido tereftálico com unidades etilenoglj_ col e/ou propilenoglicol em várias disposições. Exemplos des: tes polímeros são descritos nas Patentes U.S. transferidas I de modo habitual, MS 4.116.885 e 4.711.730 e no Pedido de Patente Europeia, publicado, N- 0.272.033. Um polímero particular, preferido de acordo com EP-A-0-272-033 tem a fórmu-· la 14 35

X X 64676 Case Cm 399 ’Φ' (CH3(PEG)43)of75(POH)o,25[(T-PO)2^(T-PEG)0,4]T(PO-H)0,25 5

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((PEG)43CH3)0f75 em que PEG é - (0C2H4>O-, PO é (0C3H6.0) e T é (pc0C6H4C0).; Certos materiais? poliméricos com as polivinilpirroli-donas, tipicamente de massa molecular 5000-20000, preferível mente 10000-15000, também formam agentes úteis para a prever, ção da transferência de corantes lábeis entre tecidos durante o processo de lavagem. Os agentes amaciadores dte tecidos também podem ser incorporados nas composições detergentes de acordo com a presente invenção: Estes agentes podem ser do tipo inorgânico ou orgânico. Os agentes amaciadoree inorgânicos são exemplificados pelas argilas smectíticas descritas na GB-A-1.400. 898. Os agentes orgânicos amaciadores de tecidos incluem as aminas terciárias insolúveis em água tal como descrito na GB-A-1.514.276 e EP-B-0.011.340 e a sua combinação com sais de mono ^^2-G14 am°n^·0 quaternário é descrita na EP-B-0.026, 527 e EP-B-0.026.528 e com di-amidas de cadeia lon£/a como descrito na EP-B-0.242.919. Outros ingredientes orgânicos dt; sistemas amaciadores de tecidos, úteis, incluem materiais de poli(6xido de etileno) tal como descrito na EP-A-0.299. 575 e 0.313.146. 25

Os níveis de argila smectítica estão normalmente na ga na de 5% a 20%, mais preferivelmente de 8% a 15% em peso, ser do o material adicionado como um componente misto seco ao restante da formulação. Os agentes orgânicos amaciadores de tecidos como as aminas terciárias insolúveis em água ou materiais di-amida de cadeia longa sãaoincorporados a níveis de 0,5% a 5% em peso, normalmente de 1% a 3% em peso, ao passo que os materiais de poli(óxido de etileno) de elevada massê molecular e os materiais catiónicos solúveis em água são adj cionados a níveis de 0,1% a 2%, normalmente de 0,15%,,a-· 1,5% em peso . Estes materiais são adicionados normalmente à por- t'5 35 10 15

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J 25 30 64676 Case CM 399 ίήβ' ção seca por pulverização da composição, embora em alguns casos possa ser mais conveniente adiciona^-los como um parti-culado seco, misto ou pulverizá-los comes um iíguido fundido sobre os õutrpsc:^ampnnprif.(ãg> sólidos da composição. PROCESSO DE LAVAGEM As presentes composiçoes detergentes compactas têm a capacidade de conseguirem a mesma eficiência do que as compo sições detergentes convencionais, quando é usada uma quantidade consideravelmente menor da presente composição no ciclo principal de lavagem de uma máquina de lavar roupa. Consequentemente, numa outra forma de realização da invenção, proporciona-se um processo de lavagem de tecidos numa máquina de lavar roupa no qual se usa, no ciclo principal de lavagem, uma quantidade de 15 a 170 g de uma cemposi? ção detergente de acordo com a presente invenção. Tipicamente, sob condições Europeias, a utilização re comendada é de 80 a 140 g de composição detergente para o ci cio principal de lavagem, sem a necéssidade de uma pré-lava-gem. As presentes composições detergentes são, preferivelmente, distribuídas directamente ao tambor e não indirectamen·* te através da parte exterior da máquina, isto pode ser mais fácilmente conseguido por incorporação da composição num saco ou rectepiente do qual ela pode ser libertada no início dc ciclo de lavagem em resposta a agitação, elevação da temperatura ou imersão na água de lavagem no tambor. Um tal recipiente será colocado no tambor, em conjunto com os tecidos a serem lavados. Alternativamente, a própria máquina de lavar roupa pode ser adaptada para permitir a adição directa da composição ao tambor, e.g. por um meio de distribuição m porta de acesso. Os produtos compreendendo uma composição detergente contida num saco ou recipiente são usualmente concebidos de 16' 35 \V 64676 Case CM 399 ,r#

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Mod. 71 - 20.000 ex. 20 J 25 30 de tal forma que a integridade do recipiente é mantida num estado seco para evitar a saída do conteúdo quando seco, mas não ãádaptados para a libertação do conteúdo do recipiente por exposição a um ambiente de lavagem, normalmente por imer são numa solução aquosa. Usualmente o recipiente será flexível tal como um sa-cocouuma bolsa. 0 saco pode ser de construção fibrosa revestido com um material protector impermeável à água de modo a reter o conteúdo, tal como é descrito no Pedido da Patente Europeia, Publicado, N2 0.018.678. Alternativamente ele pode ser constituído por um material polimérico sintético insolúvel em água equipado com um selo ou dispositiw 1 de fecho no bordo concebido para se romper num meio aquoso tal como descrito nos Pedidos de Patente Europeia, Publicados, N20.011. 500, 0.011.501, 0.01.502 e 0.011.968. Uma forma conveniente de um dispositivo de fecho quebrável em água compreende: 'r um adesivo solúvel em água colocado ao longo de um bordo e selando esse bordo, de uma bolsa constituída por uma película polimérica impermeável à água como polietileno ou polipro pileno. Numa variante da forma de saco ou de recipiente do produto, podem ser empregues produtos em folhas laminadas nos quais uma:· camada central, flexível, é impregnada e/ou revestida com uma composição e, depois são aplicadas uma ou mais camadas exteriores para produzir um efeito estético idêntico a tecido. As camadas podem ser seladas em conjunto de modo a permanecerem ligadas durante a utilização ou podeit separar-se por contacto com a água para facilitarem a libertação do material revestido ou impregnado. Uma forma laminada alternativa compreende uma camada modelada ou deformada para porporcionar uma série de recipientes semelhantes a bolsas em cada um dos quais se depositarr os componentes do detergente em quantidades graduadas, com uma segunda camada cobrindo a primeira camada e selada nas áreas entre os recipientes semelhantes e bolsas onde as duas 35 1? 1 5

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Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 20 J 25 30 64676 Case CM 399 0 Φ.

<K \ / camadas estão em contacto. Os componentes podem ser depositados em forma particulada, pasta ou fundido e as camadas laminadas devem impedir a saída do conteúdo dos recipientes semelhantes a bolsas antes da sua adição à água. As camadas podem separar-se ou podem permanecer ligadas em contacto con a água, sendo o único requisito a condição de que a estrutura deva permitir a libertação rápida de conteúdo dos recipientes semelhantes a bolsas para a solução. 0 número de reci-· pientes semelhantes a bolsas por unidade de área do substra-· to é uma questão·· de escolha, mas normalmente irá variar entre 500 e 25.000 por metro quadrado. Materiais adequados que podem ser usados para as camadas flexíveis de laminado, neste aspecto da invenção inclu em, entre outros, esponjas, papel e tecidos e não tecidos. Contudo o meio preferido de realizar o processo de 1<L vagemcde acordo com a presente invenção inclui a utilização 3éiumr dispositivo de distribuição re-utilizável com paredes que siSrpermeáveis ao líquido, mas impermeáveis à composição sólida.

Dispositivos deste tipo,descritos nas publicações de Pedido de Patente Europeia N2 0.343.069 e 0.344.070. 0 últi·· itcopedido descreve um dipositivo compreendendo uma folha flexível na forma de um saco que prolonga a partir de um : anêl de suporte que define um orifício adaptado para admitir no saco produto suficiente para um ciclo de lavagem, num ciclo de lavagem. Uma porção do meio de lavagem entra através do orifício para o saco, dissolve o produto e a solução passa, seguidãmentç para o exterior através do orifício, para o meio de lavagem. O anel de suporte é equipado com um dispositivo de máscara para impedir a saída do produto molhado, não dissolvido, compreendendo este dispositivo, tipicamente . paredes que se prolonganuradicalmente a partir de uma protuberância central numa configuração de roda com raios, ou umu estrutura semelhante na qual as paredes têm uma forma helicoidal . 18 35 ‘7 64676 Case CM 399 v

1 EXEMPLOS 5

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Os exemplos seguintes ilustram a invenção e facilitam a sua compreensão. As abreviaturas para os ingredientes individuais têm c seguinte significado: LAS: sal de sódio de benzonossulfonato de dodecilo linear TAS: sal de sódio de sulfato de álcool de sebo AS: sal de sódio de um sulfato de alquilo A0: óxido de (alquil C^-C-^Mimetilamina FA45E7: álcool gordo (C^-C^,.) etoxilado com cerca de 7 moles de óxido de etileno

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 CAT: cloreto de (alquil C^2) trimetilamónio Argila: argila smectítica Zeólito 4A: sal de sódio de zeólito 4A com um tamanho médio de partícula entre 1-10 micra SKS-6; silicato cristalino em camadas (Hoechst) Copolímero AA/MA: copolímero de ácido acrílico e ácido malej_ CD CMC: carboximetilcelulose Fosfonato: sal de sódio do ácido etilenodiaminatetrametilenç> fosfónico EDTA: sal de sódio de tetraacetato etilenodiamina PBl: NaBO2*H2<02 TAED: tetraacetiletilenodiamina P.A.: ftalocianina de zinco sulfonada Silicato (R=n): Si02/Na20=n Amilase: Termamyl 60T (Novo-Nordisk) Lipase: Lipolase 1Q0T (novo-Nordisk) Protease: Savinase 4T (Novo-Nordisk) SSS: Sistema Supressor de Espuma (mistura sílica/silicone) 35 19' 64676

Case CM 399

EXEMPLO I

Preparou-se a seguinte composição detergente compacta

INGREDIENTES % EM PESO LAS 9% TAS 3% FA£5E7 2,J5%

Zeçlito 33%

Citrato de Sódio 21%

Carbonato de sódio 3%

Silicato de Sódio 3%

Sulfonato de Sódio 5% PAA 3/5%

Pratease 1/6%

Polivinilpirrolidona 1%

Procedimento de Teste a) Uma pilha de tecidos sujos contendo tecidos que foram sujos com sujidade particulada foi dividida em duas partes e cada parte foi lavada num detergente compacto caraça; formulação que é detalhada abaixo. Metade de cada pilha foi lavada com a composição detergente do Exemplo I e metade fo l lavada com- a composição detergente do Exemplo I sem polivinilpirrolidona. A lavagem foi realizada a ôO^c e 90CS.

Realizaram oito dessas lavagens a cada temperatura. A remoção das manchas particuladas foi avaliada/ em cada ca so/ em termos de uma unidade de um painel de pontuação determinada por dois juizes como se segue. 1. Penso que há diferença 2. Existe, de facto, uma diferença 3. Existe uma grande diferença 4. Existe uma diferença como da noite para o dia 20 1 1 5

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 64676

Case CM 399

Os dados médios , comparando os tecidos lavados com polivinilpirrolidona $s.'·òêsqnet fsramsâavatloSt sémrpelivinii pirròlidona de diferentes massas moleculares são os seguin^ ' tes:

Viscosidade Massa

Molecular Média 602C 90®C 8100 in CM O + - 0,06 18300 - 0,20 - 0í,60 25000 - - 1,75* 57000 - 0,70* - 1;40* * Estatisticamente Significativo b) 0 desempenho de inibição de transferência de corar, te da composição detergente compacta anterior foi avaliada na presença e ausência dos tipos anteriores de polivinilpir- ·-rolidona por lavagem de uma carga de algodão e poliéster branco, limpo, em conjunto com uma peça de vestuário vermelha, de algodão, tingida com uma combinação de corante acti-· vo/enxofre, que deixa escapar-corante para a solução de lavagem. A descoloração resultante dos tecidos de algodão no resto da carga foi medida por Hunter Lab e os dados são aprii sentados abaixo como valores de delta C (=(a2+b2)0,5). A experiência foi repetida com um tecido castanho tingido com un corante directo que escapa para a solução de lavagem. * '* ·-. 1 * “ Z' item Vermelho item Castanho NO PVP 30,1 13,7 8100 25,5 4,6 18300 21.,0 - 25000 - - 57000 23,0 3,9

Estes dados mostram que a polivilpirrolidona com mas sa molecular na gama 8000-18000 dá uma inibição da transfe- 2Lm 35 64676

U

/

Case CM 399 rência de corante sem uma deficiência na remoção da mancha particulada .

Preparam-se também as seguintes composições detergentes compactas:

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

COMPOSIÇOES DETERGENTES COMPACTAS EXEMPLO II III IV V 10 LAS 11,00 — 6,,50 — TAS — — 3 ? 25 3,90 AS o 00 rv 12,00 — — FA45E7 4 ;]00 1,00 2,20 6,00 CAT — — — 2,45 15 Glucoseamida de Sebo Citrato de Na/ácido — 10-,00 — — rí£rico 18,00 5,00 o o »— cn i—1 15,00 Zeólito 4A 32,00 o o in 16,00 20,00 SKS-6 — 1-2,00 — — 20 Copolímero AA/MA 4,]10 5;p0 3,45 3,45 Fosfonato 0,19 1,00 — — EDTA Carbonato de Na/bicar- —-- 0,32 0,32 bonato 3,28 2,50 9,,90 9^90 25 Silicato (R-2) 3,00 2,00 2,50 2,50 CMC — 0,5 — — Argila — — 8,60 8,60 PB1 — — 11,50 — Percarbonato — — — 12,00 30 TAED — — 3?20 — P.A. — — 00 o o o 0,003 Protease 1,20 1,60 1,40 1}.40 Celulase 0,50 — 0,30 0,10 Lipase 0,40 0,30 0 ^ 30 0,30 35 Amilase 0;20 0,30 — — 2%..

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 64.676 Case CM 399 b 1 p f - i >·..... v Sulfato de Na 2,38 2? 45 3,45 3,45 Branqueador 0,27 °f 27 0?24 0,24 SSS 0.40 ΐ 40 0.50 ) o in o Ingredientes menores+ água 0 restante para 100%

20 J 25 23 30

Claims (1)

10 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 64 .676 Case CM 399 % RE TV INDICAÇÕES 13- Composição detergente granular compreendendc agente tensioactivo e um encorpante, contendo a referida con posição detergente granular não mais do que 15% em peso de sal inorgânico de enchimento/ e tendo a referida composição detergente granular uma densidade de 550 a 950 g/litro da composição/ caracterizada por conter polivinilpirrolidona tendo um peso molecular compreendido entre 5000 e 22000, a um nível no produto acabado de forma a libertar de 5 a 500 mg/1 da referida polivinilpirrolidona na solução de lavagem 2ã- Composição detergente de acordo coma a reivindicação 1, caracterizada por a polivinilpirrolidona ter um peso molecular compreendido entre 8000 e 15000. 3ã- Composição detergente de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizada por a polivinilpirroli-dona estar presente a um nível de forma a libertar de 15 mg/ /1 a 150 mg/1 de polivinilpirrolidona na solução de lavagem, de preferencia, de 25 mg/1 a 100mg/l . 4ã- Composição detergente de acordo comasas reivindicações 1-3. caracterizada por o referido sal inorgâ^ nico de enchimento ser escolhido de sais de metais alcalinos e alcalino-terrosos de sulfato e cloreto. 5-— Composição detergente de acordo com as reivindicações 1-4, caracterizada por não conter mais do que 10% em peso de sal inorgânico de enchimento. 6â- Composição detergente de acordo com as reivindicações 1-5, caracterizada por ter uma densidade de 650 a 850 g/litro. 7â- Composição detergente de acordo come as reivindicações 1-6, que ê substancialmente livre de compostos fosfato, caracterizada por o encorpante ser escolhido de permutadores de ioes aluminossilicato, citratos, carbona- 24 35 64676 Case CM399 rdh e.. y>C tos e suas misturas. 8â- Composição detergente de acordo com as reivindicações 1-7/ caracterizada por conter um ou mais enzimas escolhidos de proteases/ celulases/ lipases, amilases e suas misturas.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 J Lisboa, JÍ1ÍS32

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