PT1994114E

PT1994114E - Composição refrigerante

Info

Publication number: PT1994114E
Application number: PT77128247T
Authority: PT
Inventors: Richard Powell; John Edward Poole
Original assignee: Rpl Holdings Ltd
Priority date: 2006-03-03
Filing date: 2007-03-05
Publication date: 2014-12-11
Also published as: AU2007220310A1; HK1163730A1; EP2380942A1; US7972528B2; NO20083707L; US20140158930A1; SG170062A1; CN105238358A; US8465664B2; NZ570596A; EP1994114B1; CY1115802T1; CA2644560A1; WO2007099351A1; MY148781A; BRPI0707052B1; US20090224199A1; EP1994114A1; ES2525409T3; CA2644560C

Description

ΕΡ1994114Β1

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÃO REFRIGERANTE

Esta invenção refere-se a composições refrigerantes. A invenção refere-se particularmente a composições refrigerantes gue não têm efeito adverso sobre o ozono estratosférico. A invenção também se refere a composições gue são para utilização tanto em sistemas de refrigeração como em sistemas de ar condicionado concebidos para utilizar substância que empobrecem a camada de ozono (ODS) tais como HCFC22 (clorodifluorometano) e também para utilização em novos equipamentos. Estas composições refrigerantes são compatíveis com lubrificantes comummente encontrados em sistemas de refrigeração e ar condicionado e também com os novos lubrificantes sintéticos (por exemplo, óleos polioléster).

Embora cuidado considerável seja tomado para evitar derrames de refrigerante para a atmosfera, ocasionalmente isto ocorre. Em algumas regiões a emissão de hidrocarbonetos é regulada para minimizar a geração de ozono troposférico causada pelo efeito da luz solar sobre os hidrocarbonetos misturados com oxigénio. Para minimizar a contribuição de hidrocarbonetos para a atmosfera por derrame das misturas que são o objeto desta invenção, o teor de hidrocarbonetos deveria ser preferivelmente menos que 5%, mais preferivelmente menos que 3, 5%.

As composições desta invenção podem também ser usadas em equipamentos concebidos para substâncias que não empobrecem a camada de ozono. É bem sabido que clorofluorcarbonetos (CFCs) tais como CFC12 e CFC502 e hidroclorofluorcarbonetos tais como HCFC22 apesar de serem eficazes energeticamente, não inflamáveis e de baixa toxicidade, migram para a estratosfera onde são decompostos por luz ultravioleta para atacar a camada de ozono. É desejável substituir estas substâncias que empobrecem a 1 ΕΡ1994114Β1 camada de ozono por alternativas que não empobrecem a camada de ozono tais como hidrofluorocarbonetos (HFCs) que são também não inflamáveis, eficazes e de baixa toxicidade. Existem seis HFCs principais, nomeadamente HFH134a, HFC32, HFC125, HFC143a, HFC227ea e HFC152a, os quais quer individualmente quer misturados em misturas podem substituir CFCs e HCFCs. Enquanto HFC134a, HFC227ea e HFC152a podem ser usados para substituir diretamente ODS, HFC32, HFC143a, e HFC125 são geralmente encontrados em misturas como substitutos de ODS. No entanto, os HFCs não têm solubilidade adequada em lubrificantes tradicionais, tais como óleos minerais e de alquilbenzeno, de modo que lubrificantes sintéticos contendo oxigénio foram introduzidos especialmente para novos equipamentos. Estes novos lubrificantes são caros e higroscópicos.

Misturas de refrigerantes tais como R404A, R507, R410A, R407C e outros têm sido comercializadas como substitutos dos CFCs e HCFCs, mas, porque estas composições contêm apenas componentes HFC, não podem ser usadas com os lubrificantes tradicionais comummente encontrados em utilização com CFCs e HCFCs. Se estas misturas são para ser usadas para substituir CFCs e HCFCs em equipamentos existentes, os principais fabricantes de produtos químicos recomendam que não mais de 5% do lubrificante tradicional no sistema seja retido, de modo a que uma mudança virtualmente completa de lubrificante a um lubrificante sintético contendo oxigénio ou uma renovação completa possam ser necessárias. Isto é frequentemente dispendioso e tecnicamente insatisfatório.

Embora os fabricantes de equipamentos tenham adaptado as suas unidades para funcionar com misturas de HFCs, os produtos comercialmente disponíveis não se têm verificado tão satisfatórios como os CFCs e HCFCs. Em particular, para assegurar um adequado retorno do óleo, lubrificantes de hidrocarbonetos, tal como óleo mineral, têm sido substituídos por lubrificantes contendo oxigénio, designadamente poliolésteres e polialquilenoglicois. Infelizmente estes 2 ΕΡ1994114Β1 materiais são passíveis de absorver humidade atmosférica, especialmente durante a manutenção, o que pode contribuir para corrosão e desgaste excessivos do equipamento. Isto pode reduzir a fiabilidade do equipamento. É um objeto desta invenção proporcionar misturas de HFCs/hidrocarbonetos que permitam a utilização continuada de óleos de hidrocarbonetos tanto em equipamentos existentes como novos.

Na procura de uma mistura refrigerante que possa ser prontamente usada para substituir R22 em equipamentos novos e existentes, é especialmente importante que a nova mistura tenha uma capacidade de refrigeração adequada. A capacidade deveria ser pelo menos 90% da do fluido que está a substituir, mais preferivelmente pelo menos 95% da do fluido que está a substituir e muito mais preferivelmente igual a ou maior que a do fluido que está a substituir sob condições de funcionamento semelhantes. Esta invenção refere-se a composições refrigerantes que têm capacidades semelhantes a R22 em toda a gama de aplicações para ar condicionado e refrigeração de altas a baixas temperaturas, onde R22 é comummente encontrado.

Alguns refrigerantes, tais como R407C, têm amplos deslizes de temperaturas (> 4 °C) no evaporador e condensador. Os fabricantes de equipamentos, com base na sua experiência com fluidos simples ou azeótropos de CFC/HCFC, preferem refrigerantes com baixos deslizes. Um outro objeto desta invenção é proporcionar misturas de HFCs/hidrocarbonetos que possam substituir misturas de HCFC22 e HFC, tais como R407C, de modo a permitir a utilização continuada de lubrificantes de hidrocarbonetos em equipamentos e minimizando os deslizes de temperaturas nos permutadores de calor proporcionando formulações azeotrópicas e quase azeotrópicas. Vários termos têm sido usados na literatura de patentes para descrever misturas refrigerantes. As seguintes definições são retiradas do Padrão 34 da American Society of Heating, Refrigerating & Air Conditioning Engineers (ASHRAE);

Azeótropo: uma mistura azeotrópica é uma que contém dois 3 ΕΡ1994114Β1 ou mais refrigerantes cujas composições de fase de vapor e liquida em equilíbrio são as mesmas a uma dada pressão. As misturas azeotrópicas exibem alguma segregação de componentes em outras condições. A extensão da segregação depende do azeótropo particular e da aplicação.

Temperatura azeotrópica: a temperatura à qual as fases liquidas e de vapor de uma mistura têm o mesmo fracionamento molar de cada componente em equilíbrio para uma pressão especificada.

Quase azeótropo: uma mistura zeotrópica com um deslize de temperatura suficientemente pequeno que pode ser ignorado sem erro consequente em análise para uma aplicação especifica.

Zeótropo: misturas compreendendo múltiplos componentes de diferente volatilidades que, quando usadas em ciclos de refrigeração, alteram a composição volumétrica e temperaturas de saturação à medida que evaporam (ebulição) ou condensam a pressão constante.

Deslize de temperatura: o valor absoluto da diferença entre as temperaturas de iniciação e de finalização de um processo de mudança de fase através de um refrigerante dentro de um componente de um sistema de refrigeração, exclusivo de qualquer subarrefecimento ou sobreaquecimento. Este termo normalmente descreve a condensação ou evaporação de um zeótropo. A presente invenção refere-se a composições refrigerantes quase azeotrópicas e zeotrópicas, as quais são não inflamáveis sob todas as condições de fracionamento conforme definido no Padrão 34 da ASHRAE, e as quais podem ser usadas para substituir ODS numa unidade existente sem a necessidade de alterar o lubrificante ou fazer qualquer alteração significativa no hardware do sistema. Em equipamentos novos, as composições refrigerantes permitem a utilização continuada de óleos de hidrocarbonetos embora a unidade possa ser modificada para otimizar o desempenho do novo refrigerante, por exemplo, selecionando os comprimentos mais 4 ΕΡ1994114Β1 adequados dos tubos capilares. Onde a entrada de humidade ou outros problemas são experimentados com óleos contendo oxigénio, as novas composições permitem que tais óleos sejam substituídos por óleos de hidrocarbonetos. É sabido na técnica que a adição de uma pequena quantidade de hidrocarboneto a uma composição refrigerante contendo um HFC ou misturas de HFCs pode resultar em suficiente hidrocarboneto sendo dissolvido no lubrificante a ser transportado em todo o sistema de modo que a lubrificação do sistema é mantida em todos os momentos. É obvio que quanto maior o teor de hidrocarbonetos da composição, maior a capacidade do refrigerante para transportar o lubrificante de volta ao compressor. No entanto, um teor de hidrocarbonetos demasiado elevado pode levar a misturas inflamáveis. Embora refrigerantes inflamáveis sejam aceitáveis em algumas aplicações, esta invenção refere-se a composições não inflamáveis para utilização em equipamento onde refrigerantes inflamáveis estão proibidos. No entanto, não é bem entendido como alcançar composições não inflamáveis sob todas as condições, incluindo fracionamento das composições refrigerantes, que pode ter lugar durante uma fuga do refrigerante a partir do sistema ou durante o armazenamento. A inflamabilidade tanto na fase líquida como na gasosa necessita ser considerada.

Nem todos os HFCs são não inflamáveis conforme definido no Padrão 34 da ASHRAE. HFC143a e HFC32 não receberam uma classificação de não inflamáveis pela ASHRAE. Esta invenção refere-se a composições de refrigerantes que não só abrangem misturas de HFCS não inflamáveis com hidrocarbonetos, como também misturas de HFCs inflamáveis, HFCs não inflamáveis e hidrocarbonetos em proporções selecionadas, selecionadas de modo que todas as tais composições são não inflamáveis durante fracionamento, ainda que proporcionem efeitos de refrigeração e desempenhos termodinâmicos semelhantes aos das ODS e misturas de HFC que substituem. 5 ΕΡ1994114Β1

Embora esta invenção se refira a composições refrigerantes as quais podem ser usadas com lubrificantes tradicionais tais como óleos minerais e de alquilbenzeno, estas são também adequadas para utilização com lubrificantes sintéticos contendo oxigénio.

Na formulação de misturas de HFCs/hidrocarbonetos para substituir HCFC22 em aplicações especificas, é, por vezes, necessário utilizar um ou mais HFCs de menor temperatura de ebulição, com um ou mais HFCs de maior temperatura de ebulição. Neste contexto, os HFCs de menor temperatura de ebulição preferidos são HFC143a e HFC125, e o HFC de maior temperatura de ebulição é HFC134a.

Para evitar inflamabilidade na mistura, ou numa fração gerada por uma fuga, por exemplo, conforme definido no Padrão 34 da ASHRAE, a quantidade total de hidrocarboneto deveria ser minimizada. Ao mesmo tempo, a quantidade da mistura de hidrocarbonetos dissolvida no óleo necessita ser maximizada para um bom retorno do óleo, especialmente naquelas localizações no circuito onde o óleo está na sua maior viscosidade, por exemplo, o evaporador. Um dos componentes HFC desta invenção, nomeadamente HFC143a, tem uma classificação de segurança ASHRAE de A2 que torna a quantidade de HFC143a usada e a seleção do hidrocarboneto críticas para obter uma classificação não inflamável de AI para a mistura. Um hidrocarboneto de maior temperatura de ebulição único, tal como pentano ou iso-pentano, concentrar-se-á na fase líquida. Isto é demonstrado por teste de fuga realizados numa mistura de HFC134a, HFC125 e pentano como mostrado no Exemplo 1. 0 programa do National Institute for Standards & Technology (NIST) Refleak - o qual é amplamente usado para determinar o fracionamento de misturas de refrigerantes sob todas as condições conforme requerido pelo Padrão 34 da ASHRAE - foi executado para misturas compreendendo HFC134a, HFC143a e R125 com butano e isobutano que produziram os resultados mostrados no Exemplo 2. A acumulação de butano na fase líquida 6 ΕΡ1994114Β1 no sentido do final do derrame foi significativa em mais de 60% em comparação ao isobutano de aproximadamente 15%.

Refleak foi também executado para misturas compreendendo HFC134a, HFC143a e R125 apenas com isobutano como mostrado no Exemplo 3. A acumulação de isobutano mostra-se ser consideravelmente menor que a de butano na fase liquida no pior caso de fracionamento. Na patente número EP 12380 39B1 Roberts adverte contra a inclusão de 2-metilpropano (isobutano) em misturas contendo HFCs devido a preocupações de inflamabilidade no pior caso de fracionamento.

Surpreendentemente tem-se verificado que a utilização de isobutano em misturas contendo HCF134a, HFC143a e HFC125 resulta em não inflamabilidade no pior caso de fracionamento conforme o Padrão 34 da ASHRAE.

Esta invenção possibilita que um HFC inflamável, tal como HFC143a, seja usado numa mistura refrigerante não inflamável melhorando substancialmente, deste modo, o seu desempenho, em particular, a sua capacidade. O documento WO 96/03473 divulga substitutos para R22 ou R502 compreendendo: 1% - 60% de RI34a; 10% - 80% de R125; 10% - 70% de R143a; e 1% - 10% de hidrocarboneto.

De acordo com a presente invenção uma composição refrigerante consiste essencialmente em: um componente hidrofluorocarboneto consistindo em, por peso: R134a 10 a 25% R125 46 a 74,7%

Rl43a 15 a 25% 2-metilpropano 0,3 a 4%.

Em formas de realização preferidas a composição consiste numa mistura do componente hidrofluorocarboneto e do componente hidrocarboneto de modo que nenhuma quantidade substancial de quaisquer outros componentes ou outros gases 7 ΕΡ1994114Β1 está presente.

Numa forma de realização preferida adicional a composição é não inflamável quando completamente na fase de vapor.

Uma composição preferida consiste essencialmente em: R134a 10 a 25% R125 74,7 a 46%

Rl43a 15 a 25% 2-metilpropano 0,3 a 4%

Numa forma de realização o isobutano está presente numa quantidade de 0,6% a 4% e em que quando a composição está num recipiente onde tanto vapor como líquido estão presentes, nem a fase líquida nem a de vapor são inflamáveis

Numa segunda forma de realização preferida o hidrocarboneto está presente numa quantidade de 0,6 a 3,5%.

Numa forma de realização particularmente preferida, uma composição refrigerante que pode encontrar aplicação na substituição de R22 compreende: R134a 15, 7% R125 63% R143a 18% 2-metilpropano 3,3% Ainda uma outra outra composição preferida que pode encontrar aplicação como um substituto para R22 consiste essencialmente em: R134a 15,8% R125 63% R143a 18% 2-metilpropano 3,2% 8 ΕΡ1994114Β1 ΕΡ1994114Β1 refrigerante preferida outra composição

Uma compreende: 15, 9% 63% 18% 3, 1% R134a R12 5 R143a 2-metilpropano Uma composição refrigerante preferida compreende R134a 16% R125 63% R143a 18% 2-metilpropano 3%

Uma outra composição refrigerante preferida compreende R134a 16,1% R125 63% R143a 18% 2-metilpropano 2,9%

Ainda uma outra composição refrigerante preferida adicional compreende 16, 2% 63% 18% 2,8% R134a R125 R143a 2-metilpropano Uma outra composição refrigerante preferida adicional compreende 16,3' 63% 18% 2,7% R134a R125 R143a 2-metilpropano

Uma outra composição refrigerante preferida compreende R134a 16,4% R125 63% R143a 18% 2-metilpropano 2,6% 9 ΕΡ1994114Β1

Ainda um outra composição refrigerante preferida compreende R134a 16, 5% R125 63% R143a 18% 2-metilpropano 2,5% Uma outra composição refrigerante preferida compreende R134a 16% R125 64% R143a 18% 2-metilpropano 2% Uma composição refrigerante preferida adicional compreende R134a 15, 8% R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 3,2% Ainda uma outra composição refrigerante preferida adicional compreende R134a 15, 9% R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 3, 1% Ainda uma outra composição refrigerante preferida adicional compreende R134a 16% R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 3% 10 ΕΡ1994114Β1 ΕΡ1994114Β1 adicional

Uma compreende composição refrigerante preferida R134a 16,1% R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 2,9%

Uma outra composição refrigerante preferida compreende R134a 16,2% R12 5 65% R143a 16% 2-metilpropano 2,8%

Ainda uma outra composição refrigerante preferida compreende R134a 16,3% R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 2,7%

Ainda uma outra composição refrigerante preferida compreende R134a 16,4% R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 2,6%

Uma composição refrigerante preferida adicional compreende R134a 16,5% R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 2,5% 11 ΕΡ1994114Β1

Ainda uma outra composição refrigerante preferida compreende R134a 15, 8% R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 3,2% Ainda uma outra composição refrigerante preferida compreende R134a 15, 9% R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 3, 1% Uma composição refrigerante preferida adicional compreende R134a 16% R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 3% Uma outra composição refrigerante preferida compreende R134a 16, 1% R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 2, 9% Ainda uma outra composição refrigerante preferida compreende R134a 16,2% R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 2, 8% 12 ΕΡ1994114Β1

Ainda uma outra composição refrigerante preferida compreende R134a 16, 3% R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 2,7% adicional

Uma compreende composição refrigerante preferida R134a 16,4% R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 2,6%

Uma outra composição refrigerante preferida compreende R134a 16,5% R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 2,5%

Percentagens e outras proporções referidas nesta memória descritiva estão por peso, a menos que indicado em contrário, e são selecionadas para totalizar 100% de dentro dos intervalos divulgados. A invenção é ainda descrita por meio de exemplos, mas não num sentido limitativo. As seguintes abreviaturas são empregues. AF Como composição da mistura formulada WCF Formulação no Pior dos Casos: a WCF é definida como a composição contendo os maiores (percentagem) componentes inflamáveis dentro do intervalo de tolerância de fabrico e a menor quantidade de componente não inflamável. WCFF Formulação Fracionada no Pior dos Casos: quando uma mistura sofre uma fuga a partir de uma embalagem ou 13 ΕΡ1994114Β1 sistema, um ou mais componentes inflamáveis podem concentrar-se nas fases liquidas ou de vapor devido ao fracionamento. De modo a avaliar corretamente o possível risco de inflamabilidade de uma mistura, a composição de formulação no pior dos casos (WCF) é submetida a um teste de fuga padrão conforme especificado pelo protocolo 34 da ASHRAE. Este teste de fuga pode ser ou experimental ou simulado usando um programa informático tal como Refleak do NIST.

Exemplo 1

Uma mistura com uma composição AF de 63% de R125, 18% de 143a, 15,7% de R134a e 3,3% de 2-metilpropano (isobutano) tem uma composição de WCF de 62% de R125, 18,9% de Rl43a, 15,7% de R134a e 3,4% de isobutano. 0 programa Refleak do NIST foi usado para calcular o fracionamento desta mistura de WCF para fugas isotérmicas na fase de vapor a 54 °C e -34,4 °C. As composições de WCFF sob estas condições são mostradas na Tabela 2.

Tabela 1 AF WCF WCFF WCFF 54 °C -34,4 °C Líquido Vapor Líquido Vapor R125 63 62 52, 8 57,6 62 70 R143a 18 18, 9 18,7 19 18,9 18,8 R134a 15, 7 15, 7 24,7 19, 8 15, 7 7,4 2-metilpropano (isobutano) 3, 3 3,4 3, 83 3, 65 3, 49 3,73 % vazada em peso 82 83

Exemplo 2

Misturas de R125, R143a R134a e R600a (2-metilpropano) foram avaliadas num condicionador de ar típico hermético ou semi-hermético usando o programa CYCLE D do NIST. 14 ΕΡ1994114Β1

FUNÇÃO DE ARREFECIMENTO ESTABELECIDA 10 kW

EVAPORADOR

Ponto médio de temperatura de evaporação 7 °C

Sobreaquecimento 5,0 °C

Queda de pressão na linha de sucção (em temperatura saturada) 1,5 °C CONDENSADOR

Ponto médio de temperatura de condensação 45,0 °C

Subarrefecimento 5,0 °C

Queda de pressão na linha de descarga (em temperatura saturada) 1,5 °C PERMUTADOR DE CALOR NA LINHA LÍQUIDA/LINHA DE SUCÇÃO

Eficiência 0,3

COMPRESSOR

Eficiência isentrópica do compressor 0,7

Eficiência volumétrica do compressor 0,82

Eficiência do motor 0,85

ENERGIA PARASITA

Ventilador do evaporador 0,3 kW

Ventilador do condensador 0,4 kW

Controlos 0,1 kW

Os resultados da análise dos desempenhos numa unidade de ar condicionado usando estes parâmetros de funcionamento são mostrados na Tabela 2, mais R22 para comparação. 15 EP1994114B1

Tabela

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Exemplo 3

Misturas de R125, R143a R134a e R600a (2-metilpropano) foram avaliadas numa unidade de refrigeração com compressor aberto típica usando o programa CYCLE D do NIST.

FUNÇÃO DE ARREFECIMENTO ESTABELECIDA 10 kW

EVAPORADOR

Ponto médio de temperatura de evaporação -30 °C

Sobreaquecimento 5,0 °C

Queda de pressão na linha de sucção (em temperatura saturada) 1,5 °C

CONDENSADOR

Ponto médio de temperatura de condensação 35,0 °C

Subarrefecimento 5,0 °C

Queda de pressão na linha de descarga (em temperatura saturada) 1,5 °C

PERMUTADOR DE CALOR NA LINHA LÍQUIDA/LINHA DE SUCÇÃO

Eficiência 0,3

COMPRESSOR

Eficiência isentrópica do compressor 0,7

Eficiência volumétrica do compressor 0,82

Eficiência do motor 0,85

ENERGIA PARASITA

Ventilador do evaporador 0,3 kW

Ventilador do condensador 0,4 kW

Controlos 0,1 kW

Os resultados da análise dos desempenhos numa unidade refrigeradora usando estes parâmetros de funcionamento são mostrados na Tabela 3, mais R22 e R502 para comparação. 17 EP1994114B1

Tabela

18 ΕΡ1994114Β1

DOCUMENTOS REFERIDOS NA DESCRIÇÃO

Esta lista de documentos referidos pelo autor do presente pedido de patente foi elaborada apenas para informação do leitor. Não é parte integrante do documento de patente europeia. Não obstante o cuidado na sua elaboração, o IEP não assume qualquer responsabilidade por eventuais erros ou omissões.

Documentos de patente referidos na descrição • EP 1238039 BI [0022] • WO 9603473 A [0023]

Lisboa, 2 de Dezembro de 2014 19

Claims

ΕΡ1994114Β1 REIVINDICAÇÕES 1. Uma composição refrigerante consistindo essencialmente num componente hidrofluorocarboneto que consiste em, por peso: R134a 10 a 25% R125 46 a 74,7% R143a 15 a 25% 2-metilpropano 0,3 a 4%
2. Uma composição refrigerante como reivindicada reivindicação 1 consistindo essencialmente em, por peso: R134a 14 a 17% R125 59 a 71,4% Rl43a 14 a 20% 2-metilpropano 0,6 a 4%
3. Uma composição refrigerante como reivindicada reivindicação 1 consistindo essencialmente em, por peso: Rl34a 16, 2% R125 63% Rl43a 18% 2-metilpropano 2,8%
4. Uma composição refrigerante como reivindicada na reivindicação 1 consistindo essencialmente em uma das seguintes composições, por peso: (i) R134a 15,7 R125 63% R143a 18% 2-metilpropano 3, 3% R134a 15, 8 R125 63% R143a 18% 1 ΕΡ1994114Β1 (iv) (V) (vi) (Vii) (viii) 2-metilpropano 3,2% R134a 15, 9% R125 63% R143a 18% 2-metilpropano 3, 1% R134a 16% R125 63% R143a 18% 2-metilpropano 3% R134a 16, 1% R125 63% R143a 18% 2-metilpropano 2, 9% R134a 16,3% R125 63% R143a 18% 2-metilpropano 2,7% R134a 16,4% R125 63% R143a 18% 2-metilpropano 2, 6% R134a 16,5% R125 63% R143a 18% 2-metilpropano 2,5% R134a 16% R125 64% R143a 18% 2 (ix) ΕΡ1994114Β1 (X) (Xi) (Χϋ) (xiii (xiv) (XV) 2-metilpropano 2% R134a 15,7% R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 3,3% R134a 15, 8% R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 3,2% R134a 15, 9% R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 3, 1% R134a 16% R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 3% R134a 16, 1% R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 2, 9% R134a 16,2% R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 2,8% R134a 16,3% R125 65% R143a 16% 3 (xvi) ΕΡ1994114Β1 (xvii) (xviii (xix) (xx) (xxi) (xxii) 2-metilpropano 2,7% R134a 16,4 R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 2, 6% R134a 16,5 R125 65% R143a 16% 2-metilpropano 2,5% R134a 15, 8 R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 3,2% R134a 15, 9 R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 3,1 R134a 16% R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 3% R134a 16, 1 R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 2, 9% R134a 16,2 R125 67% R143a 14% 4 (xxii) ΕΡ1994114Β1 ΕΡ1994114Β1 2-metilpropano 2, 8% R134a 16, 3% R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 2,7% R134a 16, 4% R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 2, 6% R134a 16, 5% R125 67% R143a 14% 2-metilpropano 2,5% (xxiv) (xxv) (xxvi)
5. Uma composição refrigerante como reivindicada na reivindicação 1 a qual quando permitida vazar sob condições especificadas pelo Padrão 34 da ASHRAE não gera uma mistura liquida ou de vapor com um teor de hidrocarbonetos maior que 5% em peso.
6. Uma composição refrigerante como reivindicada na reivindicação 1 a qual quando permitida vazar sob condições especificadas pelo Padrão 34 da ASHRAE não gera uma mistura liquida ou de vapor com um teor de hidrocarbonetos maior que 4% em peso.
7. Uma composição refrigerante como reivindicada na reivindicação 1 na qual a percentagem em peso de hidrocarboneto não varia em mais de 0,5% quando a composição sob vapor isotérmico vaza a 23 °C. 5 ΕΡ1994114Β1
8. Utilização de uma composição refrigerante como reivindicada em qualquer reivindicação anterior numa unidade de ar condicionado ou de refrigeração com um óleo mineral ou de alquilbenzeno, hidrocarboneto sintético ou lubrificante sintético contendo oxigénio.
9. Utilização de uma composição refrigerante como reivindicada em qualquer das reivindicações 1 a 4 numa unidade de ar condicionado ou de refrigeração na qual o lubrificante é uma mistura de hidrocarboneto e lubrificantes contendo oxigénio.
10. Utilização de uma composição refrigerante de acordo com a reivindicação 9 numa unidade de refrigeração. Lisboa, 2 de Dezembro de 2014 6