PT752843E

PT752843E - Composicoes para bronzeamento artificial possuindo um desenvolvimento melhorado de cor

Info

Publication number: PT752843E
Application number: PT95914757T
Authority: PT
Inventors: Paul Robert Tanner; Larry Richard Robinson
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1994-03-29
Filing date: 1995-03-17
Publication date: 2001-04-30
Also published as: DK0752843T3; ES2152397T3; DE69519566T2; EP0752843A1; ATE197895T1; CA2186502C; CA2186502A1; JPH09510971A; US5603923A; WO1995026179A1; EP0752843B1; GR3035213T3; DE69519566D1

Description

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÕES PARA BRONZEAMENTO ARTIFICIAL POSSUINDO UM DESENVOLVIMENTO MELHORADO DE COR A presente invenção está relacionada com composições que são úteis para proporcionar um bronzeado artificial à pele humana. Estas composições possuem características melhoradas de desenvolvimento da cor em comparação com as composições convencionais para o bronzeamento artificial, que utilizam dihidroxiacetona como único princípio activo para o bronzeamento artificial, e uma estabilidade melhorada em comparação com composições que utilizam dihidroxiacetona em combinação com outros adjuvantes modificadores da cor.

Num conjunto de formas de execução, as composições da presente invenção compreendem dihidroxiacetona, determinados aminoácidos ou os seus sais farmaceuticamente aceitáveis e um veículo tópico, possuindo as composições um valor de pH inferior a cerca de 4. Estas composições também podem compreender um filtro solar e são úteis para proteger a pele dos efeitos prejudiciais da radiação ultravioleta.

Noutras formas de execução, estas composições compreendem dihidroxiacetona, determinados aminoácidos ou os seus sais farmaceuticamente aceitáveis, um sal estabilizador seleccionado entre o grupo que consiste nos metabisulfitos, sulfitos e hidrogenosulfitos e um veículo tópico. Nestas outras formas de execução, as composições não estão restringidas a possuir um valor de pH inferior a cerca de 4. Estas composições também podem compreender um filtro solar e são úteis para proteger a pele dos efeitos prejudiciais da radiação ultravioleta.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Uma aparência bronzeada é um símbolo de uma vida saudável, dinâmica e activa. Contudo, os efeitos prejudiciais da luz do sol e de outras fontes de radiação ultravioleta sobre a pele estão bem documentados. Estes efeitos são cumulativos e potencialmente graves e incluem queimaduras solares, cancro da pele e envelhecimento prematuro da pele. Estes efeitos associados à exposição à radiação ultravioleta estão mais amplamente discutidos em DeSimone, “Suncreen and Suntan Products”, Handbook of Nonprescription Drugs. 7th Ed„ Chapter 26, pp. 499-511 (American Pharmaceutical Association, 1

Washington, D.C., 1982); Grove & Forbes, “A Method for Evaluating the Photoprotection Action of Sunscreen Agents Against UV-A Radiation”, International Journal of Cosmetic Science. 4, pp. 15-24 (1982) e a Patente U.S. 4,387,089, concedida a DePolo em 7 de Junho de 1983.

Os filtros solares são os agentes utilizados mais normalmente para a protecção solar. Contudo, os filtros solares também possuem a desvantagem de evitar ou diminuir, de forma acentuada, a resposta de bronzeamento cosmeticamente desejável. Assim, se um indivíduo utiliza um filtro solar para protecção contra a radiação ultravioleta, ele ou ela fá-lo à custa de desistir de uma aparência bronzeada. Além disso, mesmo se um indivíduo estiver disposto a aceitar os riscos associados à exposição à radiação ultravioleta para obter um bronzeado, há situações em que pode não ser prático ou mesmo possível fazê-lo devido a restrições de tempo, condições atmosféricas, etc. Assim, seria extremamente desejável desenvolver produtos que proporcionassem uma aparência bronzeada à pele quando desejado, sem necessidade de exposição à radiação ultravioleta.

Sabe-se, de uma forma geral, que a dihidroxiacetona, quando aplicada topicamente na pele humana, produz uma aparência bronzeada, ou seja, um bronzeado artificial. A Patente U.S. N.° 4,708,865, concedida a Turner em 24 de Novembro de 1987, descreve a utilização de soluções hidroalcoólicas de dihidroxiacetona para bronzear a pele; a Patente U.S. N.° 4,466,805, concedida a Welters em 21 de Agosto de 1984, descreve formulações para a coloração da pele e do cabelo contendo dihidroxiacetona; e a Patente U.S. N.° 2,949,403, concedida a Andreadis et al. em 16 de Agosto de 1960, descreve formulações para o bronzeamento artificial contendo dihidroxiacetona numa base oleaginosa. A dihidroxiacetona é relativamente sensível ao calor, à luz e à humidade. Sabe-se que os produtos que contêm dihidroxiacetona geralmente possuem um período de validade curto, tendendo a escurecer e a desenvolver odores desagradáveis com o tempo, com uma perda concomitante de desempenho do produto. A dihidroxiacetona pode reagir com outros ingredientes numa formulação, especialmente com compostos que contêm azoto, como as aminas, os aminoácidos e compostos semelhantes. Na realidade, sem se ser limitado pela teoria, acredita-se que a dihidroxiacetona proporciona um bronzeado artificial à pele humana através da sua reacção com as proteínas da pele que contêm azoto . Consultar L. Goldman et al., 2 “Investigative Studies with the Skin Coloring Agents Dihydroxyacetone and Glyoxal”, The Journal of Investiqative Dermatoloqy. vol. 35, pp. 161-164 (1960); E. Wittgenstein et al., “Reaction of Dihydroxyacetone (DHA) with Human Skin Callus and Amino Compounds”, The Journal of Investiqative Dermatoloav. vol. 36, pp. 283-286 (1961); e A. Meybeck, “A Spectroscopic Study of the Reaction Products of Dihydroxyacetone With Amino Acids”, J. Soc. Cosmet. Chem., 25-35 (1977). Estes problemas de estabilidade e incompatibilidade limitaram, no passado, o alcance dos produtos para o bronzeamento artificial.

Muitos produtos para o bronzeamento artificial também possuem a desvantagem de não proporcionar o controlo desejado sobre o desenvolvimento da cor do bronzeado. Os bronzeados artificiais são, muitas vezes, ou demasiado leves ou demasiado escuros e tendem a ter um aspecto demasiado cor de laranja, irregular ou artificial. Os bronzeados artificiais demoram frequentemente demasiado tempo para se desenvolver - por vezes várias horas ou uma noite. Adicionalmente, sabe-se que alguns indivíduos são “não reactivos” ou “inadequadamente reactivos”, no sentido em que estes indivíduos não desenvolvem um bronzeado artificial com a dihidroxiacetona ou desenvolvem-no só numa extensão ligeira. Desta forma, há necessidade de desenvolver composições para o bronzeamento artificial que sejam química e fisicamente estáveis e esteticamente agradáveis de usar e proporcionem características melhoradas de desenvolvimento da cor e um bronzeado artificial em indivíduos “não reactivos” ou “inadequadamente reactivos”. O facto de se poderem utilizar vários compostos químicos para modificar ou realçar a reacção de bronzeamento obtida com a dihidroxiacetona na pele humana é bem conhecido. Os exemplos destes compostos incluem aminoácidos. Consultar, por exemplo, Kawashima et al., “Nonenzymatic Browning Reactions of Dihydroxyacetone with Amino Acids or Their Esters”, Aqric. Biol. Chem. 44(7), 1595-1599 (1980) e M.F. Bobin et al., “Effects of Color Adjuvants On the Tanning Effect of Dihydroxyacetone”, J. Soc. Cosmet. Chem,. 35, 265-272 (August 1984) e FR-A-1252400.

Sabe-se, de uma forma geral, que a reacção da dihidroxiacetona com aminoácidos é difícil de controlar e tem sido um obstáculo à utilização com sucesso de combinações de aminoácidos com a dihidroxiacetona, em composições para o bronzeamento artificial. Por exemplo, quando a dihidroxiacetona é formulada com um aminoácido, a composição tende a sofrer uma reacção de descoloração inaceitável durante o armazenamento. Uma possível solução para este problema consiste em formular a dihidroxiacetona em 3 grupo que consiste nos metabisulfitos, sulfitos e hidrogenosuifitos. Estas composições também proporcionam características melhoradas de desenvolvimento. É pois um objectivo da presente invenção disponibilizar composições que conferem um bronzeado artificial à pele humana. É outro objectivo da presente invenção disponibilizar composições para o bronzeamento artificial formuladas abaixo de um valor de pH de cerca de 4, que possuem um grau elevado de estabilidade química e física e compreendem dihidroxiacetona e determinados aminoácidos para modificar o desenvolvimento do bronzeado artificial. É outro objectivo da presente invenção disponibilizar composições para o bronzeamento artificial que possuem um grau elevado de estabilidade química e física e compreendem dihidroxiacetona, determinados aminoácidos e um sal estabilizador seleccionado entre o grupo que consiste nos metabisulfitos, sulfitos, hidrogenosulfitos e misturas destes sais. É outro objectivo da presente invenção disponibilizar composições para o bronzeamento artificial que possuem características melhoradas de desenvolvimento da cor. É outro objectivo da presente invenção disponibilizar composições para o bronzeamento artificial que são esteticamente agradáveis de usar. É outro objectivo da presente invenção disponibilizar composições para o bronzeamento artificial que são úteis quer para proporcionar um bronzeado artificial à pele humana, quer para proteger a pele humana dos efeitos prejudiciais da radiação ultravioleta. É outro objectivo da presente invenção disponibilizar um método para bronzear artificialmente a pele humana. É outro objectivo da presente invenção disponibilizar um método para bronzear artificialmente a pele humana e proporcionar protecção contra os efeitos prejudiciais da radiação ultravioleta.

Estes e outros objectivos desta invenção ficarão claros à luz da descrição que se segue. 5 separado do aminoácido e distribuir as formulações separadas sequencialmente, a partir de recipientes separados, ou simultaneamente, a partir de um dispositivo de distribuição com duas câmaras. Contudo, estas alternativas são inconvenientes, incómodas e caras de implementar e usar. Consultar, por exemplo, a Patente Europeia N.° 527,864, concedida a Unilever e publicada em 23 de Junho de 1993. A presente invenção utiliza determinados aminoácidos ou os seus sais farmaceuticamente aceitáveis para modificar a reacção de bronzeamento artificial da dihidroxiacetona com a pele e proporcionar características melhoradas de desenvolvimento da cor. A presente invenção soluciona o problema da incompatibilidade há muito existente entre os aminoácidos (ou os seus sais farmaceuticamente aceitáveis) e a dihidroxiacetona, através de dois tipos diferentes de formas de execução. Num conjunto de formas de execução, as composições são formuladas a um valor de pH inferior a cerca de 4. Sem se ser limitado pela teoria, acredita-se que, a estes valores de pH baixos, o aminoácido existe principalmente numa forma em que os grupos amina estão protonados e são essencialmente não reactivos com a dihidroxiacetona, de forma a disponibilizar uma composição que tem uma estabilidade adequada para armazenamento num produto embalado. Com a aplicação na pele, verificou-se que estas composições estáveis proporcionam a reacção de bronzeamento artificial desejada com a dihidroxiacetona, o aminoácido e a pele. Acredita-se que, quando estas composições contactam com a pele, que normalmente tem um valor de pH superior a cerca de 4, os locais amina protonados no aminoácido são neutralizados e passam a ser reactivos com a dihidroxiacetona, de forma a produzir a reacção desejável de bronzeamento artificial com a pele. Consultar E.T. Bemstein et al., “The Acidity On The Surface Of The Skin”, N.Y. State J. Med., vol. 92, pp. 436-442 (1942); H.C. Korting et al., “Influence of Repeated Washings With Soap and Synthetic Detergents On pH and Resident Flora Of The Skin Of Forehead and Forearm”, Act. Derm. Venereol. (Stockhl. vol. 67, pp. 41-47 (1987); e A. Ziotogorski, “Distribution Of Skin Surface pH On the Forehead and Cheek Of Adults”, Arch. Dermatol. Res.. vol. 279, pp. 398-401 (1987), que discutem o fenómeno do pH da pele.

Noutras formas de execução da presente invenção, obtêm-se composições estáveis para o bronzeamento artificial contendo dihidroxiacetona e um aminoácido, ao longo de um intervalo amplo de valores de pH (isto é, não limitadas a valores de pH de cerca de 4 ou inferiores), através da utilização também de um sal estabilizador seleccionado entre o 4

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção está relacionada com uma composição para o bronzeamento artificial que possui características melhoradas de desenvolvimento da cor, compreendendo: (a) entre cerca de 0,1% e 20% de dihidroxiacetona, (b) entre cerca de 0,1% e 10% de um aminoácido ou de um seu sal farmaceuticamente aceitável seleccionado entre o grupo que consiste na alanina, valina, leucina, isoleucina, prolina, metionina, fenilalanina, triptofano, glicina, serina, treonina, cisteína, tirosina, asparagina, glutamina, lisina, arginina, histidina e misturas deles, e (c) um veículo tópico, possuindo a referida composição um pH inferior a cerca de 4.

Noutras formas de execução, a presente invenção está relacionada com uma composição para o bronzeamento artificial que possui características melhoradas de desenvolvimento da cor, compreendendo: (a) entre cerca de 0,1% e 20% de dihidroxiacetona, (b) entre cerca de 0,1% e 10% de um aminoácido ou de um seu sal farmaceuticamente aceitável seleccionado entre o grupo que consiste na alanina, valina, leucina, isoleucina, prolina, metionina, fenilalanina, triptofano, glicina, serina, treonina, cisteína, tirosina, asparagina, glutamina, lisina, arginina, histidina e misturas deles, (c) entre cerca de 0,025% e 5% de um sal estabilizador seleccionado entre o grupo que consiste nos metabisulfitos, sulfitos, hidrogenosulfitos e misturas destes compostos, e (c) um veículo tópico.

Todas as percentagens e razões aqui utilizadas são em peso da composição total, e todas as medidas são efectuadas a 25°C, excepto se designado de outra forma. Esta invenção pode compreender, consistir em ou consistir essencialmente nos ingredientes e componentes essenciais, assim como opcionais aqui descritos. 6

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

As composições da presente invenção são úteis para proporcionar um bronzeado artificial à pele humana. Descobriu-se que estas composições possuem características melhoradas de desenvolvimento da cor e uma boa estabilidade química e física. O termo “características melhoradas de desenvolvimento da cor”, como aqui utilizado, significa que as composições para o bronzeamento artificial proporcionam um bronzeado de aparência natural que se desenvolve rapidamente na pele. O termo também significa que as composições da presente invenção proporcionam um bronzeado artificial naqueles indivíduos que tendem a apresentar pouco ou nenhum desenvolvimento do bronzeado com produtos convencionais para o bronzeamento artificial (isto é, naqueles indivíduos que podem ser caracterizados como “não reactivos” ou “inadequadamente reactivos11). O termo “estabilidade química”, como aqui utilizado, significa que os vários componentes das composições (especialmente a dihidroxiacetona) não exibem uma decomposição ou degradação apreciável. Por exemplo, as composições da presente invenção retêm normalmente cerca de 80% ou mais da dihidroxiacetona inicialmente adicionada, durante um período de tempo de cerca de três meses, à temperatura ambiente. O termo “estabilidade física”, tal como aqui utilizado, significa que a composição global exibe características físicas como manutenção da viscosidade, resistência a sinérese, resistência à descoloração, resistência ao desenvolvimento de odores desagradáveis e, no caso de emulsões, resistência à separação de fases. Por exemplo, as composições da presente invenção mantêm normalmente a sua estabilidade física durante um período de tempo de pelo menos cerca de três meses, à temperatura ambiente. Os termos “estabilidade química” e “estabilidade física” foram aqui definidos separadamente por uma questão de conveniência. No entanto, entende-se que estes dois tipos de fenómenos de estabilidade não são necessariamente distintos e que a estabilidade química pode ter impacto sobre a estabilidade física e vice-versa. O termo “aplicação tópica”, como aqui utilizado, significa aplicar ou espalhar a composição artificial na superfície da pele. 7 O termo “farmaceuticamente aceitável”, como aqui utilizado, significa que as composições ou os seus componentes aqui descritos são apropriados para utilização em contacto com o tecido humano, sem toxicidade, incompatibilidade, instabilidade, irritação, respostas alérgicas indevidas e efeitos semelhantes.

Dihidroxiacetona

As composições da presente invenção compreendem entre cerca de 0,1% e 20%, mais preferencialmente, entre cerca de 2% e 7%, e, ainda mais preferencialmente, entre cerca de 3% e 6% de dihidroxiacetona. A dihidroxiacetona, que também é conhecida como DHA ou 1,3-dihidroxi-2-propanona, é um pó cristalino entre branco e esbranquiçado. Este material pode ser representado pela fórmula química C3H603 e pela seguinte estrutura química.

O

II hoh2c—c—ch2oh O composto pode existir como uma mistura de monómeros e dímeros, predominando os dímeros no estado cristalino sólido. Com o aquecimento ou a fusão, os dímeros quebram-se para originar os monómeros. Esta conversão da forma dimérica na forma monomérica também ocorre em solução aquosa. Também é conhecido o facto da dihidroxiacetona ser mais estável a valores de pH acídicos. Consultar The Merck Index. Tenth Edition, Entry 3167, p. 463 (1983) e “Dihydroxyacetone for Cosmetics”, E. Merck Technical Bulletin, 03-304 110, 319 897, 180 588; sendo ambas estas referências aqui incorporadas integralmente por meio de referência. A literatura científica sugere que a reacção da dihidroxiacetona com a pele é similar à Reacção de Maillard. Nesta reacção, os açúcares redutores reagem com aminoácidos, proteínas e péptidos para formar vários aductos que, no final, são convertidos em compostos de cor castanha. Consultar V.R. Usdin, Artificial Tanning Preparations, Cosmetics and Toiletries. vol. 91, pp. 29-32 (March 1976), sendo esta referência aqui incorporada integralmente por meio de referência. A dihidroxiacetona está disponível comercialmente através de E. Merck (Darmstadt, Alemanha) e Gist-Brocades Food Ingrediente, Inc. (King of Prussia, PA). Sem se ser limitado pela teoria, acredita-se que a dihidroxiacetona reage com os aminoácidos existentes na queratina da pele, formando 8 assim os compostos de cor castanha que proporcionam um bronzeado artificial. Acredita-se que o processo ocorre nas camadas exteriores da epiderme e que a forma monomérica da dihidroxiacctona é a forma activa responsável por este fenómeno. Além disso, acredita-se que os aminoácidos formulados nas composições da presente invenção modificam adicionalmente este desenvolvimento do bronzeado.

Aminoácidos e Sais Farmaceuticamente Aceitáveis

As composições da presente invenção compreendem um aminoácido, ou um seu sal farmaceuticamente aceitável, seleccionado entre o grupo que consiste na alanina, valina, leucina, isoleucina, prolina, metionina, fenilalanina, triptofano, glicina, serina, treonina, cisteína, tirosina, asparagina, glutamina, lisina, arginina, histidina e misturas deles. Os aminoácidos ou os seus sais farmaceuticamente aceitáveis compreendem entre cerca de 0,1% e 10%, mais preferencialmente, entre cerca de 0,25% e 5% e, ainda mais preferencialmente, entre cerca de 0,50% e 1,5% das composições desta invenção.

Os aminoácidos e os seus sais farmaceuticamente aceitáveis aqui descritos são úteis para modificar a cor do bronzeado artificial obtido na pele humana, através da utilização de dihidroxiacetona. Sabe-se que a dihidroxiacetona reage com vários compostos que contêm azoto para produzir uma cor castanha ou bronzeada. Consultar, por exemplo, Kawashima et al., “Nonenzymatic Browning Reactions of Dihydroxyacetone With Amino Acids or Their Esters”, Aaric. Biol. Chem. 44 (7), 1595-1599 (1980) e M.F. Bobin et al., “Effects of Color Adjuvants On the Tanning Effect of Dihydroxyacetone”, J. Soc. Cosmet. Chem.. 35, 266-272 (August 1984), ambas aqui incorporadas integralmente por meio de referência. Contudo, esta reacção mostrou-se difícil de controlar no passado, constituindo um obstáculo à formulação de uma composição estável para o bronzeamento artificial (ou seja, uma composição que não sofre descoloração nem desenvolve odores desagradáveis) contendo dihidroxiacetona e um aminoácido ou um seu sal. Uma possível solução para este problema de compatibilidade é formular a dihidroxiacetona em separado do aminoácido e distribuir as formulações sequencialmente, a partir de recipientes separados, ou simultaneamente, a partir de um dispositivo de distribuição com duas câmaras. Contudo, estas alternativas são inconvenientes, incómodas e caras. Consultar, por exemplo, a Patente Europeia N.° 527,864, concedida a Unilever e publicada em 23 de Junho de 1993. Na presente invenção, obtêm-se composições estabilizadas para o bronzeamento artificial contendo aminoácidos, através de composições formuladas a um valor de pH inferior a cerca de 4 ou, em alternativa, via 9 composições que compreendem um sal estabilizador seleccionado entre o grupo que consiste nos metabisulfitos, sulfitos, hidrogenosulfitos e misturas destes sais (nestas formas de execução alternativas, o pH não está limitado a um valor inferior a cerca dc 4).

Como descrito acima, os aminoácidos ou os seus sais farmaceuticamente aceitáveis que são úteis para esta invenção são aqueles seleccionados entre o grupo que consiste na alanina, valina, leucina, isoleucina, prolina, metionina, fenilalanina, triptofano, glicina, serina, treonina, cisteína, tirosina, asparagina, glutamina, lisina, arginina, histidina e misturas deles. Os preferidos são aqueles seleccionados entre o grupo que consiste na lisina, arginina, histidina e misturas deles. O aminoácido lisina e os seus sais farmaceuticamente aceitáveis são os especialmente preferidos. A lisina, ou um seu sal farmaceuticamente aceitável, é especialmente preferida para uso nesta invenção, devido ao bronzeado artificial de aspecto especialmente natural e rápido desenvolvimento que é obtido através da adição deste material a uma composição contendo dihidroxiacetona. A lisina é um dos aminoácidos de ocorrência comum e é também conhecida como ácido 2,6-diaminohexanóico. A lisina contém dois grupos amina e um único grupo ácido carboxílico e pode ser representada pela fórmula química C6H14N202 e pela seguinte estrutura química: nh2 o

I II

H2N —CHzCHzCHzCHz—CH — COH

Consultar The Merck Index. Tenth Edition, Entry 5453, p. 806 (1983), que é aqui incorporado integralmente por meio de referência. A lisina é um composto que possui um centro quiral na posição do carbono dois e pode, assim, existir na forma enantiomérica (R) ou (S). Tradicionalmente, a estereoquímica dos aminoácidos também é definida em termos das configurações D e L, tal como é normalmente feito para os hidratos de carbono. A forma de ocorrência natural da lisina é o enantiómero L, que corresponde à configuração (S). A molécula de lisina pode formar sais com espécies catiónicas no seu grupo ácido carboxílico e com espécies aniónicas num ou nos seus dois grupos amina. Como a molécula de lisina contém um grupo ácido carboxílico e dois grupos amina, ela apresenta três valores de pKa a 2,16; 9,20 e 10,80. Acredita-se que estes valores de pKa correspondem ao grupo ácido carboxílico, ao grupo amina na posição do carbono dois e 10 ao grupo amina na posição do carbono seis, respectivamente. O pH do meio no qual a lisina está presente determinará, assim, se qualquer um destes locais estará na sua forma neutra ou iónica. Consultar A. Streitwieser, Jr. and C.H. Heathcock, Introduction to Orqanic Chemistrv. Chapter 28, pp. 814-860, Macmillan Pub. Co., Inc., N.Y., 1976, que é aqui incorporado integralmente por meio de referência.

Como descrito acima, os aminoácidos especialmente preferidos são a lisina e os seus sais farmaceuticamente aceitáveis. Exemplos não limitativos de sais farmaceuticamente aceitáveis da lisina incluem o sal de sódio da lisina, o sal de potássio da lisina, o sal de cálcio da lisina, o sal de magnésio da lisina, o cloridrato de lisina, o dicloridrato de lisina, o succinato de lisina, o fosfato de lisina, o hidrogenosulfato de lisina, o di(hidrogenosulfato) de lisina, o carbonato de lisina, o hidrogenocarbonato de lisina, o di(hidrogenocarbonato) de lisina e misturas destes sais. Entre estes sais, o cloridrato de lisina e o dicloridrato de lisina são os preferidos.

Sais Estabilizadores Metabisulfito, Sulfito e Hidroqenosulfito

Verifica-se, na presente invenção, que determinados sais antioxidantes estabilizadores, tal como os metabisulfitos, sulfitos e hidrogenosulfitos, proporcionam um aumento inesperado da estabilidade das composições. Os metabisulfitos são conhecidos como antioxidantes na área farmacêutica, mas têm sido normalmente utilizados em quantidades extremamente baixas, por exemplo 0,005%. Na presente invenção, chegou-se à conclusão que quantidades muito mais elevadas de metabisulfitos e de outros sais relacionados, isto é, quantidades no intervalo entre cerca de 0,025% e 5%, aumentam grandemente a estabilidade das composições contendo dihidroxiacetona e lisina.

Assim, em formas de execução adicionais, as composições da presente invenção compreendem entre cerca de 0,025% e 5%, preferencialmente, entre cerca de 0,05% e 5%, mais preferencialmente, entre cerca de 0,05% e 1%, ainda mais preferencialmente, entre cerca de 0,1% e 1% e, ainda mais preferencialmente, cerca de 0,25% de um sal seleccionado entre o grupo que consiste nos metabisulfitos, sulfitos, hidrogenosulfitos e misturas destes sais. Nestas formas de execução adicionais contendo um sal seleccionado entre o grupo que consiste nos metabisulfitos, sulfitos e hidrogenosulfitos, estas composições não estão restringidas a um valor de pH inferior a cerca de 4. 11

Um metabisulfito contém o anião metabisulfito (também conhecido por anião pirosulfito), que corresponde à fórmula química (S205)2'. Um sulfito contém o anião sulfito, que corresponde à fórmula química (S03)2". Um hidrogenosulfito contém o anião hidrogenosulfito (também conhecido por anião bisulfito), que corresponde à fórmula química (HS03)'. Estes sais também contêm um catião e podem ser representados pela fórmula química geral Xp+m(S205)2'n para os metabisulfitos, Xp+m(S03)z'n para os sulfitos e X^míHSOsVn para os hidrogenosulfitos, nas quais X corresponde ao catião, m e n são valores inteiros (isto é, 1,2, 3, 4, etc.) que representam a razão relativa de catiões para aniões no sal e p+ representa o valor da carga positiva do catião (isto é, +1, +2, +3, +4, etc.). Um perito sabe que, nas fórmulas químicas gerais utilizadas para estes sais, os valores de m e n são tais que a carga global do sal é neutra. Por exemplo, o metabisulfito de sódio pode ser representado pela fórmula química Na2S205, na qual estão presentes dois catiões sódio (cada um possuindo uma carga +1) por cada anião metabilsulfito (possuindo uma carga -2). O sulfito de sódio pode ser representado pela fórmula química Na2S03, na qual estão presentes dois catiões sódio (cada um possuindo uma carga +1) por cada anião sulfito (possuindo uma carga -2). O hidrogenosulfito de sódio pode ser representado pela fórmula química NaHS03, na qual está presente um catião sódio (possuindo uma carga +1) por cada anião hidrogenosulfito (possuindo uma carga -1). O metabisulfito de cálcio pode ser representado pela fórmula química Ca(S205), na qual está presente um catião cálcio (possuindo uma carga +2) por cada anião metabilsulfito (possuindo uma carga -2).O metabisulfito de alumínio pode ser representado pela fórmula química AI2(S205)3, na qual estão presentes dois catiões alumínio (cada um possuindo uma carga +3) por cada três aniões metabilsulfito (cada um possuindo uma carga -2). Consultar também The Merck Index. Tenth Edition (1983), Sodium Metabisulfite, Entry 8476, p. 1237, Sodium Sulfite, Entry 8528, p. 1242 e Sodium Bisulfite, Entry 8419, p. 1231, todas aqui incorporadas integralmente por meio de referência.

Os metabisulfitos, sulfitos e hidrogenosulfitos úteis para esta invenção incluem aqueles seleccionados entre o grupo que consiste nos sais de metais alcalinos (por exemplo lítio, sódio, potássio e metais semelhantes), sais de metais alcalino-terrosos (por exemplo berílio, magnésio, cálcio e metais semelhantes), sais de amónio e misturas destes sais. Os sais de amónio são aqui definidos de forma a englobar aqueles sais que contêm quer o catião amónio não substituído (isto é, NH4+), quer vários catiões amónio substituído. Exemplos não limitativos de catiões amónio substituído incluem os catiões alquilamónio, como os catiões monoalquil-, dialquil-, trialquil- e tetralquilamonio, nos quais os grupos 12 alquilo são seleccionados, de forma independente, entre os grupos de cadeia linear e ramificada possuindo entre cerca de 1 e 30 átomos de carbono. Outros exemplos de catiões amónio substituído incluem os catiões alcanolamónio, como os catiões monoalcanol, dialcanol, trialcanol e tetralcanol, nos quais os grupos alcanol são seleccionados, de forma independente, entre os grupos de cadeia linear e ramificada possuindo entre cerca de 2 e 30 átomos de carbono. Exemplos não limitativos de catiões alquilamónio e alcanolamónio substituídos incluem os catiões metilamónio, etilamónio, dimetilamónio, dietilamónio, trimetilamónio, trietilamónio, tetrametilamónio, tetraetilamónio, dimetil-diestearilamónio, monoetanolamónio, dietanolamónio, trietanolamónio, tetraetanolamónio, monoetanol-trimetilamónio e misturas destes catiões.

Entre os metabisulfitos, sulfitos e hidrogenosulfitos úteis para esta invenção, os metabisulfitos são os preferidos. Os metabisulfitos preferidos incluem aqueles seleccionados entre o grupo que consiste no metabisulfito de sódio (isto é, Na2S205), metabisulfito de potássio (isto é, K2S2O5), metabisulfito de amónio [isto é, (NH4)2(S205)] e misturas destes compostos. O metabisulfito de sódio é especialmente preferido.

Veículo Tópico

As composições da presente invenção compreendem, como um componente essencial, um veículo tópico ou diluente, que pode ter uma variedade de diferentes formas. O termo “veículo tópico” designa uma composição base ou de transporte para conter, distribuir ou transportar os componentes essenciais e quaisquer componentes adicionais ou opcionais da presente invenção para a superfície da pele. O veículo tópico deve ser um veículo farmaceuticamente aceitável devido à utilização pretendida na pele humana. O veículo tópico pode conter uma grande variedade de ingredientes farmacêuticos e cosméticos comuns normalmente utilizados na indústria de tratamentos de beleza, exemplos não limitativos dos quais estão descritos abaixo. O veiculo tópico pode estar sob a forma de uma emulsão incluindo, mas não estando limitada a, emulsões óleo-em-água, água-em-óleo, água-em-óleo-em-água, água-em-silicone e óleo-em-água-em-silicone. Estas emulsões podem abranger um intervalo amplo de consistências, incluindo loções finas (que podem ser apropriadas para distribuição via atomizadores, sob a forma ou não de aerossóis), loções cremosas, cremes leves, cremes pesados e consistências semelhantes. O veículo tópico também pode compreender um sistema de base aquosa contendo outros solventes solúveis em água, tal como os álcoois. Estes sistemas de base aquosa podem ser formulados num intervalo amplo de viscosidades e espessados com 13 uma grande variedade de agentes espessantes compatíveis com a água, para formar líquidos viscosos e géis. Os sistemas de base aquosa de viscosidade inferior também podem ser distribuídos via atomizadorcs, sob a forma ou não de aerossóis. Assim, a viscosidade destas composições variará, dependendo dos ingredientes exactos seleccionados e do tipo de veículo desejado. Por exemplo, a viscosidade destas composições pode ir de cerca de 0,1 cps a 5 000 000 cps ou mais. Exemplos não limitativos de veículos tópicos úteis para a presente invenção estão descritos nas quatro referências seguintes, todas aqui incorporadas integralmente por meio de referência: “Sun Products Formulary” Cosmetics & Toiletries. vol. 105, pp. 122-139 (December 1990); “Sun Products Formulary” Cosmetics & Toiletries. vol. 102, pp. 117-136 (March 1987); Patente U.S. n.° 4,960,764, concedida a Figueroa et al. em 2 de Outubro de 1990; e Patente U.S. n.° 4,254,105, concedida a Fukuda et al. em 3 de Março de 1981. O veículo tópico também pode compreender um sistema de emulsão óleo-em-água possuindo estruturas complexas, tal como cristais líquidos e redes de gel cristalinas. A natureza dos cristais líquidos, a formação de cristais líquidos, as propriedades e as vantagens dos cristais líquidos estão adicionalmente descritas em G. Dahms, Properties of O/W Emulsions With Anisotropic Lamellar Phases, 101 Cosmetics & Toiletries. 113-115 (1986); P. Loll, Liquid Crystals in Cosmetic Emulsions, ICI Surfactants’ Publication RP94-93E; e G.M. Eccleston, Multiple-Phase Oil-in-Water Emulsions, 41, J. Soe. Cosmet. Chem.. 1-22 (January/February 1990); todas aqui incorporadas integralmente por meio de referência. A quantidade exacta de veículo tópico utilizado variará, dependendo do veículo seleccionado, das quantidades dos componentes essenciais e das quantidades de quaisquer componentes opcionais. O veículo tópico compreende, preferencialmente, entre cerca de 50% e 99,8% naquelas formas de execução que não compreendem o sal estabilizador seleccionado entre o grupo que consiste nos metabisulfitos, sulfitos e hidrogenosulfitos e entre cerca de 50% e 99,775% naquelas formas de execução que compreendem o sal estabilizador seleccionado entre o grupo que consiste nos metabisulfitos, sulfitos e hidrogenosulfitos. Em todas as formas de execução, o veículo tópico compreende, mais preferencialmente, entre cerca de 70% e 99% e, ainda mais preferencialmente, entre cerca de 75% e 96% das composições. pH das Composições 14

Naquelas formas de execução da presente invenção que não compreendem o sal estabilizador seleccionado entre o grupo que consiste nos metabisulfitos, sulfitos e hidrogenosulfitos, as composições da presente invenção possuem um pH inferior a cerca de 4, preferencialmente, entre cerca de 2,5 e 3,99 e, mais preferencialmente, entre cerca de 3,0 e 3,5. Pode utilizar-se um sistema tampão acídico, embora este não seja exigido, para ajudar a manter o pH desejado das composições. Exemplos não limitativos de sistemas tampão acídicos úteis para esta invenção incluem aqueles seleccionados entre o grupo que consiste nos tampões citrato, acetato, fosfato e benzoato.

Naquelas formas de execução em que as composições compreendem um sal estabilizador seleccionado entre o grupo que consiste nos metabisulfitos, sulfitos e hidrogenosulfitos, o pH da presente invenção pode cobrir um intervalo amplo de valores de pH (incluindo valores de pH de cerca de 4 ou superiores), embora as composições possuam, preferencialmente, um pH entre cerca de 2,5 e 7, mais preferencialmente, entre cerca de 2,5 e 6 e, ainda mais preferencialmente, entre cerca de 3,5 e 5.

Um perito sabe que o pH de um sistema aquoso é prontamente medido usando medidores de pH e papéis indicadores disponíveis comercialmente. No caso de sistemas aquosos, o valor de pH é prontamente medido na fase aquosa. No caso de sistemas essencialmente não aquosos, por exemplo em sistemas de emulsões que possuem uma fase oleosa contínua (isto é, emulsões água-em-óleo), o valor de pH corresponderá à fase interna de água destes sistemas.

Componentes Adicionais

As composições da presente invenção podem compreender uma gama ampla de componentes adicionais. Estes componentes adicionais podem compreender o próprio veículo tópico ou componentes que são derivados do veículo tópico. O CTFA Cosmetic Ingredient Handbook. Second Edition, 1992, que é aqui incorporado integralmente por meio de referência, descreve uma ampla variedade de ingredientes cosméticos e farmacêuticos não limitativos normalmente utilizados na indústria dos tratamentos de beleza, que são adequados para utilização nas composições da presente invenção. Na página 537 desta referência estão descritos exemplos não limitativos de classes funcionais de ingredientes. Exemplos destas classes funcionais incluem: abrasivos, absorventes, agentes antiacne, agentes antiaglutinação, agentes antiespuma, 15 agentes antimicrobianos, antioxidantes, agentes de ligação, aditivos biológicos, agentes tampão, agentes de aumento do volume, agentes quelantes, aditivos químicos, agentes de coloração, adstringentes cosméticos, biocídas cosméticos, agentes desnaturantes, adstringentes farmacêuticos, estabilizadores das emulsões, analgésicos externos, agentes de formação de filmes, fragrâncias, humectantes, agentes opacificadores, agentes de ajuste do pH, conservantes, propulsores, agentes redutores, agentes de branqueamento da pele, agentes condicionadores da pele (emolientes, humectantes, variados e oclusivos), protectores da pele, solventes, filtros solares, agentes tensioactivos (agentes de limpeza, agentes emulsionantes, impulsionadores de espuma, hidrotopos, agentes solubilizadores, agentes de suspensão e agentes não tensioactivos), compostos que absorvem a luz ultravioleta, agentes que reduzem a viscosidade e agentes que aumentam a viscosidade (aquosos e não aquosos).

Alguns exemplos não limitativos destes componentes adicionais citados no CTFA Cosmetic Inaredient Handbook. assim como outros materiais úteis para esta invenção incluem os seguintes: vitaminas e seus derivados (por exemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, ácido retinóico, retinol, retinóides e compostos semelhantes); agentes espessantes; homopolímeros reticulados de ácido acrílico, disponíveis na forma dos carbómeros da B.F. Goodrich; polímeros reticulados de acrilatos/acrilato de (C10-C30)alquilo, disponíveis como Carbopol 1342 da B.F. Goodrich; gomas; ceras (naturais e sintéticas); polímeros para ajudar as propriedades de formação de filmes e substantividade da composição (tal como um copolímero de eicoseno e vinil-pirrolidona, um exemplo do qual está disponível através da GAF Chemical Corporation como Ganex V-220r); conservantes para manter a integridade antimicrobiana das composições; adjuvantes da penetração através da pele, como DMSO, 1-dodecilazacicloheptan-2-ona (disponível como Azone através da Upjohn Co.) e compostos semelhantes; fármacos antiacne (por exemplo resorcinol, ácido salicílico, eritromicina, peróxido de benzoílo, zinco e compostos semelhantes); agentes branqueadores (ou de despigmentação) da pele incluindo, mas não estando limitados a, hidroquinona, ácido cójico; antioxidantes; agentes quelantes e sequestradores; e componentes estéticos, tal como fragrâncias, pigmentos, agentes de coloração, óleos essenciais, sensates da pele, adstringentes, agentes calmantes da pele, agentes de cicatrização da pele e compostos semelhantes. Exemplos não limitativos destes componentes estéticos incluem o pantenol e derivados (por exemplo etilpantenol), aloé vera, ácido pantoténico e seus derivados, óleo de cravo, mentol, cânfora, óleo de eucalipto, eugenol, lactato de mentilo, destilado de hamamélia, 16 alantoína, bisabolol, glicirrizinato dipotássico e compostos semelhantes; e agentes condicionadores da pele, tal como os gliceróis propoxilados descritos na Patente U.S. n.° 4,976,953, concedida a Orr et al. em 11 de Dezembro de 1990, que é aqui incorporada integralmente por meio de referência. Os ingredientes opcionais especialmente preferidos incluem os filtros solares, como descrito abaixo.

Filtros Solares

As composições da presente invenção também podem compreender um ou mais filtros solares. Quando se utiliza um filtro solar, as composições da presente invenção também são úteis para proteger a pele humana dos efeitos nocivos da radiação ultravioleta. O filtro solar pode compreender entre cerca de 0,1% e 30%, mais preferencialmente, entre cerca de 0,5% e 25% e, ainda mais preferencialmente, entre cerca de 1% e 20% da composição. As quantidades exactas de filtro solar variam, dependendo do filtro ou filtros solares escolhidos e do Factor de Protecção Solar (FPS) desejado. O FPS é uma medida normalmente usada da fotoprotecção de um filtro solar contra o eritema. O FPS é definido como a razão da energia ultravioleta necessária para produzir um eritema mínimo na pele protegida para a energia necessária para produzir o mesmo eritema mínimo na pele não protegida, no mesmo indivíduo. Consultar o Federal Reaister. Vol. 43, No. 166, pp. 38206-38269, August 25,1978, que é aqui incorporado integralmente por meio de referência. Há uma grande variedade de filtros solares que são úteis para esta invenção . Estes filtros solares incluem quer compostos orgânicos e os seus sais, quer materiais particulados inorgânicos. Sem se ser limitado pela teoria, acredita-se que os filtros solares proporcionam protecção contra a radiação ultravioleta através de um ou mais dos seguintes mecanismos, incluindo a absorção, a dispersão e a reflexão da radiação ultravioleta. Exemplos não limitativos destes filtros solares estão descritos na Patente U.S. n.° 5,087,445, concedida a Haffey et al. em 11 de Fevereiro de 1992; Patente U.S. n.° 5,073,372, concedida a Turner et al. em 17 de Dezembro de 1991; Patente U.S. n.° 5,073,371, concedida a Tumer et al. em 17 de Dezembro de 1991; Patente U.S. n.° 5,160,731, concedida a Sabatelli et al. em 3 de Novembro de 1992; Patente U.S. n.° 5,138, 089, concedida a Sabatelli em 11 de Agosto de 1992; Patente U.S. n.° 5,041,282, concedida a Sabatelli em 20 de Agosto de 1991; Patente U.S. n.° 4,999,186, concedida a Sabatelli et al. em 12 de Março de 1991; Patente U.S. n.° 4,937,370, concedida a Sabatelli em 26 de Junho de 1990; e Segarin et al., Chapter VIII, p. 189 et seq., Cosmetics Science 17 and Technology: estando todos estes documentos aqui incorporados integralmente por meio de referência. Os filtros solares preferidos são aqueles seleccionados entre o grupo que consiste em p-metoxicinamato de 2-etilhexilo, salicilato de octilo, octocrileno, oxibenzona, Ν,Ν-dimetilaminobenzoato de 2-etilhexilo, ácido p-aminobenzóico, ácido 2-fenílbenzimidazol-5-sulfónico, salicilato de homomentilo, p-metoxicinamato de DEA, 4,4’-metoxi-ter-butildibenzoilmetano, 4-isopropildibenzoílmetano, 3-(4- metilbenzilideno)cânfora, 3-benzilidenocânfora, éster do ácido 4-N,N- dimetilaminobenzóico com 2,4-dihidroxibenzofenona, éster do ácido 4-N,N- dimetilaminobenzóico com 2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)benzofenona, éster do ácido 4-N,N-dimetilaminobenzóico com 4-hidroxidibenzoílmetano, éster do ácido 4-N,N- dimetilaminobenzóico com 4-(2-hidroxietoxi)dibenzoílmetano, éster do ácido 4-N,N-di(2-etilhexil)aminobenzóico com 2,4-dihidroxibenzofenona, éster do ácido 4-N,N-di(2-etilhexil)aminobenzóico com 2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)benzofenona, éster do ácido 4-N,N-di(2-etilhexil)aminobenzóico com 4-hidroxidibenzoílmetano, éster do ácido 4-N,N-di(2-etilhexil)aminobenzóico com 4-(2-hidroxietoxi)dibenzoílmetano, éster do ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metilaminobenzóico com 2,4-dihidroxibenzofenona, éster do ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metilaminobenzóico com 2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)benzofenona, éster do ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metilaminobenzóico com 4-hidroxidibenzoílmetano, éster do ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metilaminobenzóico com 4-(2-hidroxietoxi)dibenzoílmetano, dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro e misturas destes compostos.

Os filtros solares mais preferidos para utilização nas composições aqui descritas são aqueles seleccionados entre o grupo que consiste no N,N-dimetil-p-aminobenzoato de 2-etilhexilo, p-metoxicinamato de 2-etilhexilo, octocrileno, salicilato de octilo, salicilato de homomentilo, ácido p-aminobenzóico, oxibenzona, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico, p-metoxicinamato de DEA, 4,4’-metoxi-ter-butildibenzoílmetano, 4-isopropil-dibenzoílmetano, 3-(4-metilbenzilideno)cânfora, 3-benzilidenocânfora, éster do ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metilaminobenzóico com 4-(2-hidroxietoxi)dibenzoílmetano, dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro e misturas destes compostos.

Os filtros solares especialmente preferidos para utilização nas composições aqui descritas são aqueles seleccionados entre o grupo que consiste em N,N-dimetil-p-aminobenzoato de 2-etilhexilo, p-metoxicinamato de 2-etilhexilo, octocrileno, salicilato de octilo, oxibenzona, ácido 2-feni!benzimidazol-5-sulfónico, 4,4’-metoxi-ter-butildibenzoílmetano, 3-(4-metilbenzilideno)cânfora, 3-benzilidenocânfora, éster do ácido 4-N,N-(2- 18 etilhexil)metilaminobenzóico com 4-(2-hidroxietoxi)dibenzoilmetano, dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro e misturas destes compostos. Métodos para Obter um Bronzeado Artificial e para Proteger a Pele da Radiação UV As composições da presente invenção são úteis para proporcionar um bronzeado artificial à pele humana. Estas composições, quando opcionalmente formuladas para conter filtros solares como descritos acima, também são úteis para proteger a pele humana dos efeitos prejudiciais da radiação ultravioleta. Para se obter um bronzeado artificial e/ou protecção contra os efeitos prejudiciais da radiação UV, aplica-se na pele uma quantidade eficaz da composição da presente invenção. Ò termo “eficaz” designa uma quantidade das presentes composições capaz de proporcionar um bronzeado artificial e/ou protecção contra a radiação ultravioleta, mas não tanto que provoque quaisquer efeitos secundários indesejáveis ou reacções na pele. O termo “protecção” significa que as presentes composições atenuam ou reduzem a quantidade de radiação ultravioleta que atinge a superfície da pele, reduzindo assim a incidência de reacções indesejáveis na pele, tal como a queimadura solar, o eritema, o cancro da pele e o envelhecimento fotoinduzido da pele. Como descrito acima, uma medida normalmente utilizada da eficácia de uma composição contra a radiação ultravioleta é o factor FPS.

Pode utilizar-se uma gama ampla de quantidades das composições da presente invenção para proporcionar um bronzeado artificial e/ou protecção contra os efeitos prejudiciais da radiação ultravioleta. As quantidades da presente composição que são normalmente aplicadas para proporcionar um bronzeado artificial e/ou protecção contra os efeitos prejudiciais da radiação ultravioleta podem variar entre cerca de 0,1 mg/cm2 e 10 mg/cm2. Uma quantidade particularmente útil para utilização consiste em cerca de 2 mg/cm2.

EXEMPLOS

Os exemplos seguintes descrevem e demonstram adicionalmente formas de execução no âmbito da presente invenção. Os exemplos são fornecidos unicamente com o objectivo de ilustração e não devem ser encarados como limitações da presente invenção.

Os ingredientes são identificados pelo seu nome químico ou pelo seu nome CTFA. EXEMPLOS l-lll 19

Cremes para bronzeamento artificial contendo dihidroxiacetona e lisina. formulados a um valor de pH inferior a cerca de 4.

Prepara-se uma emulsão óleo-em-água através da combinação dos ingredientes que se seguem, usando técnicas de mistura convencionais. Os exemplos I, II e III correspondem a cremes para o bronzeamento artificial leve, médio e forte, respectivamente.

Exemplos I li m Ingredientes Percentaaem em Peso FASE A Água qs 100 qs 100 qs 100 Glicerina 5,00 5,00 5,00 Aluminossilicato de magnésio 0,50 0,50 0,50 Goma de xantana 0,30 0,30 0,30 EDTA dissódico 0,10 0,10 0,10 Polímero reticulado de acrilatos/acrilato de (C10- 0,025 0,025 0,025 30)alquilo

FASE B

Palmitato de octilo 3,00 3,00 3,00 PPG-20 Methyl Glucose Ether Distearate 2,00 2,00 2,00 Álcool cetílico 2,00 2,00 2,00 Álcool estearílico 2,00 2,00 2,00 Polisorbato 60 1,00 1,00 1,00 Dimeticona 1,00 1,00 1,00 Steareth-20 1,00 1,00 1,00 Estearato de glicerilo (e) estearato de PEG-100 0,25 0,25 0,25 Fosfato de DEA-cetilo 0,10 0,10 0,10 FASE C Água 10,5 11.5 13,5 Dihidroxiacetona 3,00 4,00 5,00 Butilenoglicol 2,50 2,50 2,50 Ácido cítrico 2,00 2,00 2,00 20 L-Lisina DMDM Hidantoína (e) butilcarbamato de iodopropinilo 0,50 0,25 0,50 0,25 0,50 0,25 FASE D Fragrância 0,15 0,15 0,15

Num recipiente adequado, dispersam-se os ingredientes da Fase A em água, agitando-se e aquecendo-se a 70-75°C. Num recipiente separado, combinam-se os ingredientes da Fase B, aquecendo-se a 70-75°C e mantendo-se o aquecimento até à fusão de todos os ingredientes. Adiciona-se lentamente a Fase B à Fase A e agita-se a emulsão resultante durante 15 minutos, enquanto se mantém a temperatura a 70-75°C. Permite-se, em seguida, que a emulsão arrefeça para 40°C. Num recipiente separado, adicionam-se os ingredientes da Fase C e agita-se até estarem todos dissolvidos. Adiciona-se depois a Fase C e continua-se a agitação durante 15 minutos. Quando a emulsão estiver a 35°C, adiciona-se a Fase D e continua-se a agitação até ao arrefecimento para a temperatura ambiente.

Os cremes resultantes possuem um pH inferior a cerca de 4, exibem uma boa estabilidade química e física, características melhoradas de desenvolvimento da cor e são úteis para aplicação tópica na pele humana para proporcionar um bronzeado artificial.

Em variações destas fórmulas, a L-lisina é variada ao longo da gama entre cerca de 0,5% e 1,5% em peso da composição total. Noutras variações destas fórmulas, a L-lisina é substituída por um peso equivalente de cloridrato de lisina ou dicloridrato de lisina ou por outros aminoácidos ou sais farmaceuticamente aceitáveis destes, tal como a arginina e a histidina. Adicionalmente, noutras variações, adiciona-se entre cerca de 0,025% e 5% de um dos seguintes sais: metabisulfito de sódio, sulfito de sódio, bisulfito de sódio, metabisulfito de potássio ou metabisulfito de amónio.

EXEMPLOS IV-VI

Cremes para bronzeamento artificial contendo filtros solares, formulados a um valor de dH inferior a cerca de 4. 21

Prepara-se uma emulsão óleo-em-água através da combinação dos ingredientes que se seguem, usando técnicas dc mistura convencionais. Os exemplos IV, V e VI correspondem a cremes para o bronzeamento respectivamente. artificial leve, médio e forte, Exemplos IV V VI Inaredientes Percentaaem em Peso FASE A Áaua qs 100 qs 100 qs 100 Glicerina 5,00 5,00 5,00 Aluminossilicato de magnésio 0,50 0,50 0,50 Goma de xantana 0,30 0,30 0,30 EDTA dissódico 0,10 0,10 0,10 Polímero reticulado de acrilatos/acrilato de (C10-30)alquilo 0,025 0,025 0,025 FASE B Palmitato de octilo 3,00 3,00 3,00 p-Metoxicinamato de 2-etilhexilo 2,00 2,00 2,00 Oxibenzona 1,00 0,00 0,00 Octocrileno 1,00 0,00 0,00 PPG-20 Methyl Glucose Ether Distearate 2,00 2,00 2,00 Álcool cetílico 2,00 2,00 2,00 Álcool estearílico 2,00 2,00 2,00 Polisorbato 60 1,00 1,00 1,00 Dimeticona 1,00 1,00 1,00 Steareth-20 1,00 1,00 1,00 Estearato de glicerilo (e) estearato de PEG-100 0,25 0,25 0,25 Fosfato de DEA-cetilo 0,10 0,10 0,10 FASE C Água 10,5 11,5 13,5 Dihidroxiacetona 3,00 4,00 5,00 22

Butilenoglicol 2,50 2,50 2,50 Ácido cítrico 2,00 2,00 2,00 L-Lisina 0,50 0,50 0,50 DMDM Hidantoína (e) butilcarbamato de iodopropinilo 0,25 0,25 0,25 FASE D Fragrância 0,15 0,15 0,15

Os cremes resultantes possuem um pH inferior a cerca de 4, exibem uma boa estabilidade química e física, características melhoradas de desenvolvimento da cor e são úteis para aplicação tópica na pele humana para proporcionar um bronzeado artificial e protecção contra a radiação ultravioleta.

EXEMPLOS VII-IX 23

Emulsões para bronzeamento artificial consistindo numa rede de gel e contendo dihidroxiacetona e cloridrato de lisina

Prepara-se uma emulsão óleo-em-água através da combinação dos ingredientes que se seguem, usando técnicas de mistura convencionais. Os exemplos VII, VIII e IX correspondem a cremes para o bronzeamento artificial leve, médio e forte, respectivamente.

ExemDlos V|l IX Inaredientes Percentaaem em Peso FASE A Áqua qs 100 qs 100 qs 100 Glicerina 5,00 5,00 5,00 Cetil-hidroxietilcelulose 0,15 0,15 0,15 EDTA dissódico 0,10 0,10 0,10 Goma de xantana 0,10 0,10 0,10 FASE B Álcool cetílico 2,13 2,13 2,13 Álcool behenílico 2,13 2,13 2,13 Isohexadecano 1,00 1,00 1,00 Éter PPG-3 miristílico 1,00 1,00 1,00 Ciclometicona D5 1,00 1,00 1,00 Ceteareth-20 0,45 0,45 0,45 Ceteareth-12 0,30 0,30 0,30 FASE C Água 9,00 10,00 12,00 Dihidroxiacetona 3,30 4,30 5,30 Butilenoglicol 2,50 2,50 2,50 Cloridrato de L-lisina 0,75 0,75 0,75 DMDM Hidantoína (e) butilcarbamato de iodopropinilo 0,25 0,25 0,25 Metabisulfito de sódio 0,25 0,25 0,25 24

FASE D

Fragrância 0,15 0,15 0,15

Num recipiente adequado, dispersam-se os ingredientes da Fase A em água, agitando-se e aquecendo-se a 70-75°C. Num recipiente separado, combinam-se os ingredientes da Fase B, aquecendo-se a 70-75°C e mantendo o aquecimento até à fusão de todos os ingredientes. Adiciona-se lentamente a Fase B à Fase A e homogeneiza-se a emulsão resultante durante 15 minutos, enquanto se mantém a temperatura a 70-75°C. Permite-se, em seguida, que a emulsão arrefeça para 40°C. Num recipiente separado, adicionam-se os ingredientes da Fase C e agita-se até estarem todos dissolvidos. Adiciona-se depois a Fase C e continua-se a agitação durante 15 minutos. Quando a emulsão estiver a 35°C, adiciona-se a Fase D e a emulsão é arrefecida até à temperatura ambiente com agitação.

As composições resultantes exibem uma boa estabilidade química e física, características melhoradas de desenvolvimento da cor e são úteis para aplicação tópica na pele humana para proporcionar um bronzeado artificial.

Em variações destas fórmulas, o cloridrato de lisina é variado ao longo da gama entre cerca de 0,5% e 1,5% em peso da composição total. Noutras variações destas fórmulas, o cloridrato de lisina é substituído por um peso equivalente de L-lisina ou dicloridrato de lisina ou por outros aminoácidos ou sais farmaceuticamente aceitáveis destes, tal como a arginina e a histidina. Adicionalmente, noutras variações, adiciona-se entre cerca de 0,025% e 5% de um dos seguintes sais: metabisulfito de sódio, sulfito de sódio, bisulfito de sódio, metabisulfito de potássio ou metabisulfito de amónio.

Lisboa, 1 8 JÃN. 2001

Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

25

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Composição para o bronzeamento artificial que possui um desenvolvimento melhorado da cor, compreendendo: (a) entre cerca de 0,1% e 20% de dihidroxiacetona, (b) entre cerca de 0,1% e 10% de um aminoácido ou de um seu sal farmaceuticamente aceitável seleccionado entre o grupo que consiste na alanina, valina, leucina, isoleucina, prolina, metionina, fenilalanina, triptofano, glicina, serina, treonina, cisteína, tirosina, asparagina, glutamina, lisina, arginina, histidina e misturas deles, e (c) um veículo tópico, possuindo a referida composição um pH inferior a cerca de 4.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, na qual o referido aminoácido ou o seu sal farmaceuticamente aceitável é seleccionado entre o grupo que consiste na lisina, arginina, histidina e misturas delas, preferencialmente, na qual o referido aminoácido ou o seu sal farmaceuticamente aceitável é seleccionado entre o grupo que consiste na L-lisina, cloridrato de lisina, dicloridrato de lisina ou misturas deles.
3. Composição de acordo com a reivindicação 2 compreendendo entre 0,25% e 5% do referido aminoácido ou do seu sal farmaceuticamente aceitável, preferencialmente, compreendendo entre 0,50% e 1,5% do referido aminoácido ou do seu sal farmaceuticamente aceitável.
4. Composição de acordo com a reivindicação 3, na qual o pH da referida composição está entre 2,5 e 3,99, preferencialmente, na qual o pH da referida composição está entre 3 e 3,5.
5. Composição de acordo com a reivindicação 4 compreendendo entre 2% e 7% de dihidroxiacetona, preferencialmente, compreendendo entre 3% e 6% de dihidroxiacetona.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, na qual a referida composição compreende ainda entre 0,5% e 20% de um filtro solar seleccionado entre o grupo que consiste em N,N-dimetil-p-aminobenzoato de 2-etilhexilo, p-metoxicinamato de 2- 1 etilhexilo, octocrileno, salicilato de octilo, oxibenzona, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico, 4,4’-metoxi-ter-butildibenzoílmetano, 3-(4-metilbenzilideno)cânfora, 3-benzilidenocânfora, éster do ácido 4-N,N (2 etilhexil)metilaminobenzóico com 4-(2-hidroxietoxi)dibenzoílmetano, dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro e misturas destes compostos.
7. Composição para o bronzeamento artificial, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, compreendendo entre 0,025% e 5% de um sal estabilizador seleccionado entre o grupo que consiste nos metabisulfitos, sulfitos, hidrogenosulfitos e misturas destes sais.
8. Composição de acordo com a reivindicação 7, na qual os referidos metabisulfitos, sulfitos e hidrogenosulfitos são seleccionados entre o grupo que consiste nos sais de metais alcalinos, sais de metais alcalino-terrosos, sais de amónio e misturas deles, preferencialmente, na qual os referidos metabisulfitos, sulfitos e hidrogenosulfitos são seleccionados entre o grupo que consiste nos sais de sódio, sais de potássio, sais de amónio e misturas destes sais, mais preferencialmente, na qual o referido sal seleccionado entre o grupo que consiste nos metabisulfitos, sulfitos e hidrogenosulfitos é um metabisulfito, ainda mais preferencialmente, na qual o referido metabisulfito é seleccionado entre o grupo que consiste nos metabisulfitos de metais alcalinos, metabisulfitos de metais alcalino-terrosos, metabisulfitos de amónio e misturas destes sais, ainda mais preferencialmente, na qual o referido metabisulfito é seleccionado entre o grupo que consiste no metabisulfito de sódio, metabisulfito de potássio, metabisulfito de amónio e misturas destes sais, e, ainda mais preferencialmente, na qual o referido metabisulfito é o metabisulfito de sódio.
9. Composição de acordo com a reivindicação 8 compreendendo entre 0,1% e 1% do referido metabisulfito, preferencialmente, compreendendo 0,25% do referido metabisulfito.
10. Método não terapêutico para proporcionar um bronzeado artificial à pele humana, que compreende aplicar topicamente na pele uma quantidade eficaz de uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9. Lisboa, 18 JAU. 2001 Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

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