PT785237E

PT785237E - Corantes reactivos sua preparacao e utilizacao

Info

Publication number: PT785237E
Application number: PT97810011T
Authority: PT
Inventors: Athanassios Tzikas; Rolf Deitz; Paul Herzig
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1996-01-19
Filing date: 1997-01-10
Publication date: 2001-12-28
Also published as: JP4171081B2; EP0785237A1; ID15914A; KR970059234A; SG79212A1; TW454030B; ES2159826T3; US5817779A; EP0785237B1; MY117759A; JPH09194749A; CN1163291A; CN1097076C; KR100433351B1; DE59703980D1

Description

DESCRIÇÃO

CORANTES REACTIVOS, SUA PREPARAÇÃO E UTILIZAÇÃO A presente invenção refere-se a novos corantes reactivos, a processos para a sua preparação e sua utilização para a coloração ou impressão de materiais têxteis à base de fibras. A prática da coloração com corantes reactivos tem conduzido, nos últimos tempos, a uma maior exigência quanto à qualidade da coloração e rentabilidade do processo de coloração. Como resultado, persiste ainda a necessidade de novos corantes reactivos que apresentem propriedades melhoradas, em especial no que respeita à aplicação.

Para a coloração, são hoje necessários corantes reactivos que sejam suficientemente eficazes e que apresentem igualmente uma boa lavabilidade das partes não fixadas. Devem além disso apresentar um bom efeito de coloração e ter uma reactividade elevada, devendo proporcionar, em especial, uma coloração com graus de fixação elevados. Os corantes conhecidos não satisfazem estas exigências em todas as propriedades. A presente invenção tem assim por objectivo, encontrar novos corantes reactivos, melhorados, para a coloração e impressão de materiais à base de fibras, que possuam as qualidades acima caracterizadas com valores elevados. Os novos corantes deverão acima de tudo ser caracterizados por uma maior capacidade de fixação e maior estabilidade de ligação fibra-corante e, além disso, não deverão ser facilmente laváveis da parte fixada à fibra. Eles deverão ainda resultar em colorações com boas propriedades gerais, por exemplo em termos de estabilidade à luz e humidade.

Verificou-se que utilizando os novos corantes reactivos a seguir definidos é possível alcançar o objectivo proposto. 0 objecto da presente invenção são compostos de fórmula 1 (1)

SOaH Μ—Ν=Ν- D, em que D, é um resíduo de fórmula (R)0

(Z)B (2), D é um resíduo de fórmula (SOjH) 1-3

(2a·),

2

(2c), M é um resíduo de fenilo não substituído ou substituído com sulfo, alquilo C1-4. alcoxi Ci.-C4, halogéneo, alcanoil-C^CU-amino, ureído ou um resíduo de fórmula (3) -NH-{ "j|-V, ΝγΝ T, ou um resíduo de naftiio não substituído ou substituído com sulfo ou hidroxi, (R)o-3, (Ri)o-3 e (R2)<kj, independentemente uns dos outros, são, cada um, 0 a 3 resíduos iguais ou diferentes do grupo suifo, alquilo-CrC^ alcoxi-Ci-C4 e haiogénio, T e T1t independentemente um do outro, são, cada um, halogéneo ou 1 -piridinilo não substituído ou substituído com carbamoilo ou carboxi, V e V1( independentemente um do outro, são, cada um, um resíduo amino não reactivo, 2 e 2’, independentemente um do outro são, cada um, um resíduo de fórmula -S02Y (4a) ou -CON H-(CH2)r-S02-Y (4b), Y é vinilo ou um resíduo -CH2-CH2-U e U é um grupo que se despede, r é um número inteiro de 1 a 6 e n, m, p e q, independentemente uns dos outros, são, cada um o número 0 ou 1, com a condição de que m é 0 número 1, quando D designa um resíduo de fórmula (2c) ou um resíduo de fórmula (2a) ou (2b), em que p ou q é 0. 3 (R)o.3p (Ri)o-3 e (R2)o-3, independentemente uns dos outros, significam, cada um, de preferência, 0 a 3 resíduos do grupo sulfo, metilo e metoxi.

Quando Y é um resíduo -CH2-CH2-U, o grupo que se despede, U, pode ser, por exemplo, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -0P03H2f -OCO-C6H5 -OS02-alquilo-CrC4, ou -OSOrN(alquii-CrC4)2. De preferência, U ó um grupo de fórmula -Cl, -OSO3H, -SS03H, -OCO-CH3, -OCO-C6Hs ou -OPO3H2, em especial -Cl ou -OSO3H e especialmente de preferência -OSO3H. Y significa, de preferência, vinilo, β-cloroetilo, β-sulfatoetilo, β-tiosulfatoetilo, β-acetoxietilo, β-fenoxietilo, ou β-fosfatoetilo e especialmente de preferência, β-sulfatoetilo ou vinilo. r significa, de preferência, o número 2, 3 ou 4, especialmente de preferência 2 ou 3 e mais especialmente de preferência o número 2. Z e Z’, designam, independentemente um do outro, de preferência, um resíduo de fórmula (4a), em que Y tem os significados e preferências acima indicados.

Exemplos de resíduos T e T, adequados são bromo, cloro, flúor, 3-carboxipiridin-1-ilo ou 3-carbamoilpiridin-1-ilo. T e Tt significam, independentemente um do outro, de preferência, cloro ou flúor e especialmente de preferência cloro. T e Ti podem ser diferentes, ou de preferência iguais. V e Vt como resíduos amino não reactivos podem ser, por exemplo, amino; N-alquil-Cr C4-amino ou N,N-Di-alquil-CrC4-amino, em que o alquilo pode ser substituído por exemplo com sulfo, sulfato, hidroxi, carboxí ou fenilo; ciclohexilamino; fenilamino ou naftilamino, em que 0 fenilo ou naftilo podem ser substituídos, por exemplo, com alquilo-Ci-C4, alcoxi-CrC4, amino, alcanoil-C2-C4-amino, carboxi, sulfo ou halogéneo; N-alquil-Ci-C4-N-fenilamino, em que 0 alquilo e fenilo podem ser eventualmente substituídos como anteriormente descrito, ou morfolino.

Exemplos de resíduos amino não reactivos, adequados, V e V1 são amino, metilamino, etiiamino, β-hidroxietilamino, N,N-di^-hidroxietilamino, β-sulfoetilamino, ciclohexilamino, o-, m- ou p-metilfenilamino, o-, m- ou p-metoxifenilamino, o-, m- ou p-sulfofenilamino, 2,4-ou 2,5-disulfofenilamino, 2- ou 3-sulfo-4-metoxifenilamino, 2- ou 3-sulfo-4-metilfenilamino, 4-metil-2,5-disulfofenilamino, o-carboxifenilamino, 1- ou 2-naftilamino, 1-sulfo-2-naftilamino, 1,5-disulfo-2-naftilamino, 6,8-disulfo-2-naftilamino, 4,8-disulfo-2-naftilamino, 4,616-trisulfo-2-naftilamino, 1,5,7-trÍ6ulfo-2-naftilamino, 3,6,8-trisulfo-2-naftilamino, 1,6-disulfo-2-naftilamino, N-etil-N-fenilamino, N-metil-N-fenilamino, Ν-β-sulfoetil-N-fenilamino, Ν-β-hidroxietil-N-fenilamino e morfolino. V e V-ι, são, independentemente um do outro, de preferência amino, N-mono ou N,N-Di-alquil-C^^-amino não substituído, ou substituído com hidroxi, sulfo ou sulfato, ciciohexilamino, fenilamino ou naftilamino não substituído ou substituído com metilo, metoxi, carboxi ou sulfo, N-alquil-Ci-C2-N-fenilamino não substituído ou substituído na porção alquilo com hidroxi ou sulfo, ou morfolino e, especialmente de preferência, amino, N-mono ou N,N-Di-alquil-Ci-Cramino não substituído, ou substituído com sulfo, fenilamino substituído com 1 a 3 resíduos iguais do grupo metilo, metoxi e sulfo ou 1- ou 2-naftilamino contendo 1 a 3 grupos sulfo.

As variáveis V e V, podem ser diferentes ou, de preferência, iguais. m, p e q designam, independentemente uns dos outros, de preferência o número 1.

Dt designa como resíduo de fórmula (2), de preferência um resíduo de fórmula

(21) ou (2M), em que para (R)o.3 e (Z)m se aplicam os significados e preferências anteriormente indicados. 5

Especialmente de preferência, Di como resíduo de fórmula (2) é um resíduo de fórmulas R’ R* y Y.2S-A- (2a,) •r-O- (2a2) ou / R" Y-OaS SO.-Y _/ 2 n-TV- (2a3), y-' R~ em que R' é hidrogénio, metilo, metoxi ou sulfo, R“ é hidrogénio ou metoxi e um dos resíduos R* e R** é hidrogénio e o outro é sulfo e para Y aplicam-se os significados e preferências anteriormente indicados.

Especialmente de preferência, D como resíduo de fórmula (2a‘) é um resíduo de fórmula (2ai), (2a2) ou (2a3), em que R' é sulfo, R“ é hidrogénio e um dos resíduos R* e R” é hidrogénio e o outro é sulfo e para Y aplicam-se os significados e preferências anteriormente indicados.

Exemplos de resíduos D, da fórmula (2) especiaimente preferidos são: 4-β-sulfatoetilsulfonilfenilo, 3-3-sulfatoetilsulfonilfenilo, 2-sulfo-4-P-sulfatoetil-sulfonilfenilo, 2-sulfo-5-P-sulfatoetilsuifonilfenilo, 2^-sulfatoetilsulfonil-5-sulfofenilo, 2-metoxi-4^-sulfatoetilsulfonilfenilo, 2-metoxi-5^-sulfatoetilsulfonilfenilo, 2-metil-4-3- sulfatoetilsulfonilfenilo, 2,5-dimetoxi-4^-sulfatoetilsulfonilfenilo e 2-metoxi-5-metil-4^-sulfatoetilsulfonilfenilo, bem como os resíduos descritos na forma de vinilo.

Exemplos de resíduos D da fórmula (2a‘), especialmente preferidos são: 2-sulfo-4^-sulfatoetil-sulfonilfenilo, 2-sulfo-5^-sulfatoetilsulfonilfenilo, 2-p-sulfatoetilsulfonil-5-sulfofenilo, bem como os resíduos referidos na forma de vinilo. D, significa como resíduo de fórmula (2) acima descrita, especialmente de preferência 4-β-sulfatoetilsulfonilfenilo ou 4-vinilsulfonilfenilo.

Quando D significa um resíduo de fórmula (2b) acima descrita, este corresponde, de preferência à fórmula

(2b1), em que D2 é um resíduo de fórmula (2a1) anteriormente descrita e em especial de fórmula (2ai), (2a2) ou (2a3) e para V aplicam-se os significados e preferências anteriormente indicados. D2 designa na fórmula (2b‘), especialmente de preferência, 4-vinilsulfonilfeniio ou 4^-sulf atoeti Isulfonilfenilo.

Quando D é um resíduo de fórmula (2c) anteriormente referida, este corresponde de preferência à fórmula

em que para V se aplicam os significados e preferências anteriormente indicados.

Um grupo de compostos de fórmula (1) anteriormente descrita, especialmente preferidos, são aqueles em que D corresponde a um resíduo de fórmula (2b) ou, em especial, de fórmula (2b‘). Um outro grupo de compostos de fórmula (1), anteriormente descrita, preferidos, são aqueles em que D corresponde a um resíduo de fórmula (2a!).

Quando M é um resíduo de fenilo, este corresponde de preferência à fórmula 7 (5),

em que R3 é hidrogénio, sulfo, alquilo Ci.» ou alcoxi Ci.-C4 e R4 é hidrogénio, sulfo, alquilo C^, alcoxi C1.-C4, alquilo Ci^, alcanoil-Ci.-C4-amino, ureido ou um resíduo de fórmula (3) anteriormente descrita. Na fórmula (5) deve entender-se que a ligação da esquerda indica ácido diaminobenzenosulfónico e a ligação da direita o resíduo Di. M designa, como resíduo de fenilo, especialmente de preferência um resíduo de fórmula (5) acima descrita, em que R3 é hidrogénio, sulfo, metilo ou metoxi e R4 é hidrogénio, acetilamino, ureido, metoxi, metilo ou um resíduo de fórmula (3) acima descrita, em que para ^ se aplicam os significados e preferências independentemente, anteriormente indicados para T e para V1( independentemente, os anteriormente indicados para V.

Quando M significa um resíduo de naftilo, este é de preferência um resíduo eventualmente substituído com sulfo. Especialmente de preferência, este corresponde à fórmula

(6) n significa de preferência o número 0.

Uma forma de concretização preferida da presente invenção refere-se a compostos de fórmula 8

em que (R)o-2. (Ri)o.2 são iguais e designam cada um, 0 a 2 resíduos iguais ou diferentes do grupo sulfo, metilo e metoxi, Y é vinilo ou β-sulfatoetilo, T é flúor, ou em especial cloro e V é amino, N-mono ou N.N-Di-alquil-Ci-Ca-amino não substituído ou substituído com hidroxi, sulfo ou sulfato, ciclohexilamino, feniiamino ou naftilamino não substituído ou substituído com metilo, metoxi, carboxi ou sulfo, N-alquil-CrC2-N-fenilamino não substituído ou substituído na porção alquilo com hidroxi ou sulfo, ou morfolino.

Uma forma de concretização especialmente preferida da presente invenção refere-se a compostos de fórmula

em que R‘ é R'0> independentemente um do outro são hidrogénio, metilo, metoxi ou sulfo, R" e R"0 independentemente um do outro são hidrogénio ou metoxi, Y é vinilo ou β-sulfatoetilo e V é amino, N-mono ou N,N-Di-alquil-CrC2-amino não substituído ou substituído com sulfo, feniiamino substituído com 1 a 3 resíduos iguais do grupo metilo, metoxi, e sulfo, ou 1- ou 2-naftilamino contendo 1 a 3 grupos sulfo. Uma forma de 9 concretização especiaimente preferida da presente invenção refere-se a compostos de fórmula (1b) acima descrita, em que R\ R'o, R" e R“0 são, cada um, hidrogénio.

Nos compostos de fórmula (1), os grupos sulfo presentes podem, geralmente, existir tanto na forma de ácido livre (-S03H), como numa forma salina qualquer, por exemplo, como sal de um alcalino, alcalino-terroso ou de amónio, ou como sal de uma amina orgânica, como por exemplo sal de sódio, potássio, lítio ou amónio, o sal de trietanolamina, ou um sal misto de dois ou mais catiões diferentes, por exemplo, como sal misto de Na/Li, Na/NH4 ou Na/Li/NH4.

Alquilo-Ci-C4 significa, em geral, metilo, etilo, n- ou iso-propilo ou n-, iso-, sec.- ou tert.-butilo, de preferência metilo ou etilo e especialmente de preferência metilo. Alcoxi-Ci-C4 significa, em geral, metoxi, etoxi, n- ou iso-propoxi ou n-, iso-, sec.- ou tert.-butoxi, de preferência metoxi ou etoxi e especialmente de preferência metoxi. Halogénio designa em geral, por exemplo, flúor, cloro ou bromo, de preferência, cloro ou flúor e especialmente de preferência, cloro. Exemplos de alcanoil-C2-C4-amino são propionilamino, ou em especial acetilamino.

Constitui outro objecto da presente invenção, um processo para a preparação de corantes reactivos de fórmula (1), caracterizados por se transformar uns com os outros, um equivalente molar de um composto de fórmula

SQjH H2N-----[-M-N=N-]n--D1 (9), em que as variáveis têm os significados anteriormente indicados, por diazotização e acoplamento, numa ordem qualquer. 10 A diazotização dos compostos de fórmulas (7) e (9) é realizada de forma usual, por exemplo, tratando-os com uma solução de um ácido mineral, por exemplo solução de ácido clorídrico, com um nitrito, por exemplo nitrito de sódio, a uma temperatura^aixa, por exemplo, 0 a 5 aC. A ordem do acoplamento dos compostos diazotados de fórmulas (7) e (9) com o composto de fórmula (8) determina a posição do segundo grupo amino nos compostos de fórmula (1). O primeiro componente diazo é acoplado, em gerai, na posição-6 e o segundo componente diazo, na posição 2 do ácido 1,3-diaminobenzeno-4-sulfónico. Os acoplamentos têm início, com vantagem, a um valor de pH neutro a levemente ácido, por exemplo de pH 3 a 7 e de preferência de 4,5 a 6,5 e a temperaturas baixas, por exemplo, de 0 a 30 aC.

Os compostos de fórmula (7), em que D é um resíduo de fórmula (2b), são, por exemplo conhecidos da EP-A-647683. Os outros compostos de fórmula (7), bem como os compostos de fórmula (8) e (9) são conhecidos, ou podem ser preparados por analogia com compostos semelhantes. A introdução de um resíduo de piridínio, T ou T, ocorre, em geral, no final de uma reacção de condensação do halogeneto de cianogénio correspondente.

Os compostos de fórmula (1) de acordo com a invenção reagem com fibras. Como compostos que reagem com fibras deve entender-se aqueles que são capazes de reagir com os grupos hidroxilo da celulose, com os grupos amino, carboxi, hidroxi ou tiol da lã e seda ou com os grupos amino e eventuaimente carboxi de poliamidas sintéticas, com formação de ligações químicas covalentes.

Os compostos de fórmula (1) de acordo com a invenção são adequados como corantes para a coloração e impressão de diferentes materiais, como materiais à base de fibras contendo grupos hidroxilo ou azoto. Como exemplos de materiais à base de fibras contendo azoto referem-se a seda, couro, lã, fibras de poliamida e poliuretano. Os corantes de acordo com a invenção são adequados especialmente para a coloração e impressão de materiais à base de fibras contendo celulose, de todos os tipos. Estes materiais à base de fibras, contendo celulose são, por exemplo, as fibras de celulose naturais, como o algodão, linho e cânhamo, bem como celulose e celulose regenerada, de preferência algodão. Os corantes de acordo com a invenção também são adequados para a coloração ou impressão de tecidos mistos contendo celulose, como por exemplo, misturas de algodão e fibras de poliamida, ou em especial fibras mistas de algodão/poliéster.

Os corantes de acordo com a invenção podem ser aplicados no material à base de fibras e fixados nas fibras de diferentes modos, em especial na forma de soluções de corantes e pastas de impressão, aquosas. São adequados não só para os processos de extracção como para a coloração pelo processo de coloração de tecidos leves, em que o material é impregnado com soluções aquosas de corantes contendo eventualmente sais e os corantes são fixados por tratamento com base ou na presença de bases, eventualmente por acção do calor, ou deixando em repouso várias horas à temperatura ambiente. Após a fixação, o material corado, ou impresso é lavado com água fria e quente, eventualmente com adição de um meio de dispersão, e difusão da porção não fixada do meio transportador.

Os corantes de acordo com a invenção caracterizam-se por uma grande reactividade, uma boa capacidade de fixação e uma excelente capacidade de acumulação. Estes podem assim ser utilizados em processos de extracção de corantes a temperaturas de coloração baixas, sendo apenas necessário um curto tempo de aplicação no processo “Pad-Steam", Os graus de fixação são elevados e a porção não fixada pode ser facilmente lavada, sendo a diferença entre o grau de extracção e o grau de fixação significativamente pequena, isto é a perda de sabões é muito pequena. Os corantes de acordo com a invenção e em especial as misturas de corantes de acordo com a invenção são adequados também, em especial para a impressão, essencialmente de algodão, mas também para a impressão de fibras contendo azoto, por exemplo lã ou seda ou tecidos mistos, que contêm lã ou seda. A coloração ou impressão realizada com os corantes de acordo com a invenção apresentam uma intensidade de cor forte e uma estabilidade de ligação fibra-corante elevada, tanto na gama ácida como alcalina e além disso uma boa estabilidade à luz e uma excelente estabilidade à humidade, como estabilidade à água de lavagem, água, água do mar, sobrecoloração e transpiração, bem como uma boa capacidade de plissagem, de engomação e resistência ao atrito.

Os exemplos seguintes servem para melhor explicar a invenção. As temperaturas são dadas em graus Ceisius, as partes são partes em peso, as percentagens referem-se a percentagens em peso, salvo indicação em contrário. As partes em peso e as partes em volume têm a mesma relação entre si que o quilograma e o litro.

Exemplo 1: Agitam-se 36,9 partes de cloreto de cianogénio em 150 partes de gelo/água e uma pequena porção de um humectante. Deixa-se correr uma solução de 25,25 partes de taurina em 50 partes de água, a 0-2 SC durante 40 min e condensa-se a um pH de 7-8 por adição, gota a gota de hipoclorito de sódio 2n. Agita-se a 0-5 8C a um pH de 7-7,5, até não se detectar mais cloreto de cianogénio. Então adiciona-se uma solução neutra de 39,48 partes de ácido 1,3-fenilenodiamina-4-sulfónico em 100 partes de água. Condensa-se a uma temperatura de 5-20 9C e mantém-se o pH entre 8-9 por adição de hipoclorito de sódio 2n. No final da condensação, a solução reaccional é salinizada com KCI, filtrada e lavada com solução de KCI concentrada. Obtém-se após secagem, o produto intermédio de fórmula

NH-CjH,-SQjH

Faz-se uma lama de 89,3 partes deste composto em 400 partes de água. Em seguida, adiciona-se, a 0-5 SC durante 10 minutos 41,4 partes de hidrogenosulfato de 2(4-amino-fenilsulfonil)-etilo, diazotado por um processo usual, e ajusta-se o pH para 6-8,5 com solução de soda a 20%. No finai do acoplamento, precipita-se o corante amarelo com KCI, filtra-se a suspensão resultante e seca-se sob vácuo. Obtém-se o composto monoazo de fórmula Ηο^οι^ο,δ

HN

N

SOjH NHj

N N α

XX N

NH-CjHt-SOjH 13

Dissolvem-se 123 partes deste composto em 700 partes de água, e diazotiza-se por meio de um processo usual com nitrito de sódio e HCI, a 0-5 ®C. A suspensão diazo é adicionada, em 30 minutos a 2-5 °C, a uma solução neutra de 25,1 partes de ácido 1,3-fenilenodíamina-4-sulfónico em 300 partes de água. O pH é acertado com uma solução de soda a 20% para 4,5-5,5. No final do acoplamento, precipita-se o corante com KCI e filtra-se a suspensão resultante. Obtém-se um corante castanho, que apresenta a seguinte estrutura

ΝΗ,

Dissolvem-se 106 partes deste corante em 400 partes de água. Em seguida adicionam-se, a 0-10 aC, durante 15 minutos, 32,3 partes de hidrogenosulfato de 2(4-amino-fenilsulfonil)-etilo, diazotado por um processo usual, com nitrito de sódio e HCI. Ajusta-se o pH para 5,5-7,0 com solução de soda a 20%. No final do acoplamento precipita-se com KCI e filtra-se. Após secagem obtém-se o corante de fórmula

que cora o algodão em tons de castanho com boas propriedades gerais.

Exemplo 2: Procedendo como descrito no exemplo 1 e utilizando em vez de taurina, uma quantidade equivalente de cloreto de amónio, obtém-se o corante de fórmula 14

SOjfCH^OSOjH

HOjSOíCH^OjS que cora o algodão em tons de castanho, com boas propriedades gerais.

Exemplos 3-31: De forma análoga ao descrito no exemplo 1, podem-se preparar os seguintes corantes reactivos, que coram o algodão com as nuances indicadas, com boas propriedades gerais

15 5

castanho

castanho 16 8

castanho castanho

castanho 17 11 12

castanho

castanho sqp

castanho SOfl 18 14

castanho

castanho 19 17 18

K

ur N α

AA

castanho

ooHp^scymjjpBqjí castanho 20 21 20

castanho

21

23 24 25 26

castanho bordeaux castanho laranja 22 H3£XOy#5. 27

amarelo ouro 28

amarelo

amarelo ouro 23

HOjSO Ο Ο \\// ΑΑλ ο ο

HjCOCHN

«, ^YY^oso,. 1/,ν^ castanho SOjH

Prescrição para corante I: Dissolvem-se 2 partes do corante obtido de acordo com o exemplo 1 em 400 partes de água; adicionam-se 1500 partes de uma solução que contém 53 g de cloreto de sódio por litro. Introduz-se neste banho de corante, a 40 9C, 100 partes de tecido de algodão. Após 45 minutos, adicionam-se 100 partes de uma solução que contém 16 g de hidróxido de sódio por litro e 20 g de soda calcinada. A temperatura do banho de corante é mantida a 40 9c por mais 45 .minutos. Em seguida, o tecido corado é lavado, ensaboado a ferver, durante um quarto de hora, com um meio de lavagem não ionogénico, lavado mais uma vez e seco.

Prescrição para corante II: Dissolvem-se 2 partes do corante obtido de acordo com o exemplo 1 em 400 partes de água; adicionam-se 1500 partes de uma solução que contém 53 g de cloreto de sódio por litro. Introduz-se neste banho de corante, a 35 9C, 100 partes de tecido de algodão. Após 20 minutos, adicionam-se 100 partes de uma solução que contém 16 g de hidróxido de sódio por litro e 20 g de soda calcinada. A temperatura do banho de corante é mantida a 35 sc por mais 15 minutos. Em seguida, a temperatura é aumentada para 60 8C em 20 minutos. A temperatura é mantida a 60 9C por mais 35 24 minutos. Em seguida, lava-se, ensaboa-se a ferver, durante um quarto de hora com um meio de lavagem não ionogénico, lava-se mais uma vez e seca-se.

Prescrição para corante III: Dissolvem-se 8 partes do corante obtido de acordo com o exemplo 1 em 400 partes de água; adicionam-se 1400 partes de uma solução que contém 100 g de sulfato de sódio por litro. Introduz-se neste banho de corante, a 25 9C, 100 partes de tecido de algodão. Após 10 minutos, adicionam-se 200 partes de uma solução que contém 150 g de fosfato trisódico por litro. A temperatura do banho de corante é aumentada para 60 8C em 10 minutos. A temperatura é mantida a 60 9C por mais 90 minutos. Em seguida, lava-se, ensaboa-se a ferver durante um quarto de hora com um meio de lavagem não ionogénico, lava-se mais uma vez e seca-se.

Prescrição para corante IV: Dissolvem-se 4 partes do corante obtido de acordo com o exemplo 1 em 50 partes de água; Adicionam-se 50 partes de uma solução que contém 5 g de hidróxido de sódio e 20 g de soda calcinada por litro. Embebe-se um tecido de algodão na solução obtida, de modo que este aumenta o seu peso em 70% e em seguida enrola-se numa bobine. O tecido de algodão permanece assim durante 3 horas à temperatura ambiente. Em seguida o tecido corado é lavado, ensaboado a ferver durante um quarto de hora com um meio de lavagem não ionogénico, lavado mais uma vez e seco.

Prescrição de corante V: Dissolvem-se 6 partes de corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 1 em 50 partes de água. Obtêm-se 50 partes de uma solução que contém 16 g de hidróxido de sódio e 0,04 litros de silicato de sódio (389bé) por litro. Embebe-se um tecido de algodão na solução obtida, de modo que este aumenta o seu peso em 70% e em seguida enrola-se numa bobine. O tecido de algodão permanece assim durante 10 horas à temperatura ambiente. Em seguida o tecido corado é lavado, ensaboado a ferver, durante um quarto de hora, com um meio de lavagem não ionogénico, lavado mais uma vez e seco.

Prescrição de corante VI: Dissolvem-se 2 partes de corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 1 em 100 partes de água, com adição de 0,5 partes de sal de sódio de ácido m-nitrobenzenosulfónico. Impregna-se um tecido de algodão na solução obtida, de modo que este aumenta o seu peso em 75% e em seguida seca-se. Em seguida impregna-se o tecido numa solução aquecida a 20 9C, que contém 4 g de hidróxido de sódio e 300 g de cloreto de sódio por litro, espreme-se até 75% em peso, vaporiza-se a coloração durante 30 segundos, entre 100 a 102 9C, lava-se, ensaboa-se a ferver durante um quarto de hora numa solução de um meio de lavagem não ionogénico a 0,3%, lava-se e seca-se.

Prescrição de corante VII: Dissolvem-se 0,1 partes de corante de acordo com o exemplo 1 em 200 partes de água desmineralizada e adicionam-se 0,5 partes de sal de Glauber, 0,1 partes de um meio de homogeneização , bem como 0,5 partes de acetato de sódio. Em seguida, acerta-se para pH 5,5 com ácido acético a 80%. O banho de corante é aquecido durante 10 minutos a 50 SC e em seguida adicionam-se 10 partes de um tecido de algodão. Aquece-se durante cerca de 50 minutos a 100 9C e faz-se a coloração durante 60 minutos a esta temperatura. Em seguida deixa-se arrefecer até 90 aC e retira-se o material corado. O tecido de algodão é lavado com água quente e fria, em seguida centrifuga-se e seca-se. Obtém-se uma coloração brilhante que apresenta uma excelente estabilidade à luz e humidade.

Prescrição para impressão I

Espessam-se 3 partes do corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 1, sob agitação rápida, em 100 partes de um espessante base que contém 50 partes de alginato de sódio a 5%, 27,8 partes de água, 20 partes de ureia, 1 parte de sal de sódio do ácido m-nitrobenzosulfónico, bem como 1,2 partes de hidrogenocarbonato de sódio. Com a pasta de impressão obtida imprime-se um tecido de algodão, seca-se e vaporiza-se o material impresso obtido durante 2 minutos a 102 eC, em vapor saturado. O tecido impresso é então lavado, eventualmente ensaboado a ferver e lavado mais uma vez e finalmente seco.

Prescrição para impressão II: Espessam-se 5 partes do corante reactivo obtido de acordo com o exemplo 1, sob agitação rápida, em 100 partes de um espessante base que contém 50 partes de alginato de sódio a 5%, 36,5 partes de água, 10 partes de ureia, 1 parte de sal de sódio do ácido m-nitrobenzenosulfónico, bem como 2,5 partes de hidrogenocarbonato de sódio. Com a pasta de impressão obtida, cuja estabilidade corresponde às exigências técnicas, imprime-se um tecido de algodão, seca-se e vaporiza-se o material impresso obtido durante 8 minutos a 102 9C, em vapor saturado. O tecido impresso é então lavado, eventualmente ensaboado a ferver e lavado mais uma vez e finalmente seco.

Lisboa, í! 8 SET Wi

Por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

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Claims

1. Compostos de fórmula REIVINDICAÇÕES

em que D, é um resíduo de fórmula (R)0

; ®!D D é um resíduo de fórmula ÍSP*H>«

•(Dp -M—N=N-

(A, (D, (2), (2a1), (2"), (2b) ou 1 (**>«

τ Μ é um resíduo de fenilo não substituído ou substituído com sulfo, alquilo Ci.*. alcoxi Ci.-C4, halogéneo, alcanoil-C2-C4-amino, ureído ou um resíduo de fórmula λ-f lT’ -NH

N (3) ou um resíduo de naftiio não substituído ou substituído com sulfo ou hidroxi, (R)o-3. (Ri)o*3 e (R2)o-3, independentemente uns dos outros, são, cada um, 0 a 3 resíduos iguais ou diferentes do grupo sulfo, alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4 e halogénio, T e Ti, independentemente um do outro, são, cada um, halogéneo ou 1-piridiniio não substituído ou substituído com carbamoilo ou carboxi, V e Vi, independentemente um do outro, são, cada um, um resíduo amino não reactivo, Z e 71, independentemente um do outro são, cada um, um resíduo de fórmula -S02Y -CONH-(CH2)r-S02-Y (4a) ou (4b), Y é viniio ou um resíduo -CH2-CH2-U e U é um grupo que se despede, r é um número inteiro de 1 a 6 e n, m, p e q, independentemente uns dos outros, são, cada um o número 0 ou 1, com a condição de que m é o número 1, quando D designa um resíduo de fórmula (2c) ou um resíduo de fórmula (2a) ou (2b), em que p ou q é 0.

2. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por Y ser viniio, β-cloroetilo, β-sulfatoetilo, β-tiosulfatoetilo, β-acetoxietilo, β-fenoxietilo, ou β-fosfatoetilo. 2

3. Compostos de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizados por n ser o número 0 e m o número 1.

4. Compostos de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizados por Di ser um resíduo de fórmula

em que R' é hidrogénio, metilo, metoxi ou sulfo, R“ é hidrogénio ou metoxi e um dos resíduos R* e R** é hidrogénio e o outro é sulfo e Y é vinilo, β-cloroetilo, β-sulfatoetilo, β-tiosulfatoetilo, β-acetoxietilo, β-fenoxietilo, ou β-fosfatoetilo.

5. Compostos de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizados por D ser um resíduo de fórmula (2a1), (2“) ou (2b).

6. Compostos de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizados por D ser um resíduo de fórmula

(2b1) 3 f em que D2 é um resíduo de fórmula (2a1)

(Ri)o-3 é 0 a 3 resíduos do grupo sulfo, metilo e metoxi, Z é um resíduom -S02*Y, Y é vinilo, β-cloroetilo, β-sulfatoetilo, β-tiosulfatoetilo, β-acetoxietilo, β-fenoxietilo, ou β-fosfatoetilo, méo número 1 e V é amino; N-mono ou N,N-Di-alquil-Ci-C2-amino, não substituído ou substituído com hidroxi, sulfo ou sulfato, ciclohexilamino; fenilamino ou naftilamino, não substituído ou substituído com metilo, metoxi, carboxi ou sulfo, N-alquil-Ci-C2-N-fenilamino não substituído ou substituído na porção alquilo com hidroxi ou sulfo ou morfolino.

(7) . (8) e (9). HZN-----[--M~N-N-]n---D, em que as variáveis têm os significados anteriormente indicados, por diazotização e acoplamento, numa ordem qualquer. 5 /

7. Compostos de fórmula (1) de acordo com a reivindicação 6, caracterizados por Di e D2, independentemente um do outro, serem 4-vinilsulfonilfenilo ou 4-β-sulfatoetiisulfonilo.

8. Compostos de acordo com a reivindicação 1 de fórmula

(1a), em que (R)o.2, (Ri)o-2 são iguais e designam cada um, 0 a 2 resíduos iguais ou diferentes do grupo sulfo, metilo e metoxi, Y é vinilo ou β-sulfatoetilo, T é flúor ou em especial cloro e V é amino, N-mono ou N,N-Di-alquil-Ci-C2-amino não substituído ou substituído com hidroxi, sulfo ou sulfato, ciclohexilamino, fenilamino ou naftilamino não substituído ou substituído com metilo, metoxi, carboxi ou sulfo, N-alquil-Ci-C2-N-fenilamino não substituído ou substituído na porção alquilo com hidroxi ou sulfo, ou morfolino. 4 Λ 1

' 9. Compostos de acordo com a reivindicação 1, de fórmula

(1b), em que R' é R'0l independentemente um do outro, são hidrogénio, metilo, metoxi ou sulfo, R“ e R"0, independentemente um do outro, são hidrogénio ou metoxi, Y é vinilo ou β-sulfatoetilo e V é amino, N-mono ou N.N-Di-alquil-CrCa-amino não substituído ou substituído com sulfo, fenilamino substituído com 1 a 3 resíduos iguais do grupo metilo, metoxi, e sulfo, ou 1 - ou 2-naftilamino contendo 1 a 3 grupos sulfo.

10. Compostos de acordo com a reivindicação 9, caracterizados por R‘, R'0, R“ e R“0 serem, cada um, hidrogénio.

11. Processo para a preparação de compostos de fórmula (1) de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por se transformar, uns com os outros, um equivalente molar de um composto de fórmula

12. Utilização de compostos de fórmula (1) de acordo com a reivindicação 1, para a coloração ou impressão de materiais à base de fibras contendo grupos hidroxilo ou azoto.

13. Utilização de acordo com a reivindicação 12, para a coloração ou impressão de materiais à base de fibras contendo celulose, em especial de materiais à base de fibras contendo algodão. Lisboa, B SET. 2001 Por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

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