PT82363B

PT82363B - Autoclave vertical e processo de preparacao em massa de polimeros e copolimeros a base de cloreto de vinilo

Info

Publication number: PT82363B
Application number: PT82363A
Authority: PT
Inventors: Yves Legrand; Yves Pommier
Original assignee: Atochem
Priority date: 1985-04-11
Filing date: 1986-04-10
Publication date: 1993-01-29
Also published as: FR2580192A1; ES553849A0; EP0200609B1; ES8706471A1; JPS61287911A; FI81728B; ATE45683T1; EP0200609A1; GR860947B; IE58310B1; FI861298L; CN86102488A; CN1005382B; PT82363A; FI861298A0; US4729878A; CA1309798C; BR8601630A; NO170196B; DK161286A

Description

AUTOCLAVE VERTICAL E PROCESSO DE PREPARAÇÃO EM MASSA DE POLÍMEROS E COPOLÍMEROS Ά BASE DE

CLORETO DE VimO

A presente invenção refere-se a um autoclave vertical que pode ser usedo para realizar quaisquer operações que empregam um meio que compreende uma fase líquida e/ou uma fase sólida e, em

particular, para a preparação em massa de polímeros e de copolíme ros à base de cloreto de vinilo. A invenção refere-se igualmente a um processo de preparação em massa de polímeros e de copolímeros à base de cloreto de vinilo realizado com o auxílio do referi do autoclave.

A polimerização em massa de uma composição monomérica k base de cloreto de vinilo progride primeiramente na composição mo nomérica líquida. Devido a insolubilidade do polímero ou do copo límero na composição monomérica,o produto da reacção separa-se no

estado sólido no decurso da polimerização, sob a forma de particu las que se mantêm em suspensão na composição monomérica líquida, submetendo-se o meio reaccional a agitação. Quando o teor ponde rai do ^eio reaccional em polímero ou em copolímero atinge um va lor da ordem de 15 a sua consistência torna-se comparável à do leite coalhado submetido a agitação. Esta consistência aumenta até que a composição monomérica deixa de formar u^a fase líquida contínua, o que se produz logo que o teor ponderai do meio reaccional em polímero ou copolímero atinge um valor da ordem dos /£, valor para além do qual o meio reaccional se encontra num estado pulverulento. 0 meio reaccional é mantido neste estado

V

graças a continuação da agitação que impede a formação de Um blo co do produto da reacção, ate à obtenção, no fim da polimerização, depois da desgaseif icação da composição monomérica que não reagiu, do polímero ou do copolímero no estado pulverulento.

Por composição monomérica à base de cloreto de vinilo ou, mais abreviadamente, composição monomérica designa-se, na presente memória descritiva, o cloreto de vinilo isolado ou em mistura com pelo menos um outro monómero copolimerizável com o cloreto de vinilo. A referida composição monomérica a base de cloreto de vinilo contém, pelo menos, 70 % em peso de cloreto de vinilo. Como monomeros copolimerizáveis com o cloreto de vinilo podem citar-se, nomeada ente, o acetato de vinilo e as olefinas de baixo peso molecular, tais como, por exemplo, o etileno e o propileno.

A polimerização em ^assa de uma composição monomérica à ba se de cloreto de vinilo é geralmente realizada na presença de pelo menos um iniciador de polimerização gerador de radicais livres como, por exemplo, um peróxido orgânico ou um composto azói

Quando se atingir a taxa de conversão pretendida da com-

posição monomérica, submete-se o polimerizado obtido a um tratamento de desgaseificação, realizada sob agitação, destinada a se parar, dos polímeros ou dos copolímeros, a composição monomérica que não reagiu.

polímero ou copolímero pulverulento, obtido depois da desgaseificacão da composição monomérica que não reagiu, é levado a pressão atmosférica por ^eio de um gás inerte, como azoto, antes de o colocar ao ar livre, a que se segue em geral uma ope ra?ao de peneiração.

A operação de peneiração, que é realizada industrialerente em regime contínuo, tem por finalidade separar o produto no bre, definido como o que passa através de peneiro com uma dada abertura das malhas, escolhida em função da repartição granulomé trica do polímero ou do copolímero e da utilização a que se des tina, e o produto grosseiro constituído essencialmente por aglomerados de partículas de resina, de valor comercial inferior, de

finido como refugo do referido peneiro.

Foi já proposto realizar a preparação de polímeros e de copolímeros à base de cloreto de vinilo mediante polimerização ou copolimerização em massa, em duas fases efectuadas em aparelhagens distintas, por um processo que consiste em realizar as operações de polimerização ou de copolimerização, assegurando uma velocidade de agitação do meio reaccional tão elevada quanto possível no decurso da primeira fase, e isso até que se obtenha uma taxa de conversão da composição monomérica da ordem de 7 a 15 / e de preferência da ordem de 8 a 12 depois em reduzir a velocidade de agitação no decurso da segunda fase da reacção a um va lor o mais baixo possível, mas mantendo-se suficiente para assegurar boas permutas térmicas no seio do meio reaccional, e isso até ao fim da referida reacção. De acordo com estas técnicas, as duas fases, efectuadas a primeira com uma agitação de turbulência elevada e a segunda com uma velocidade de agitação baixa, são realizadas em autoclaves diferentes, efectuando-se as referi das fases, a primeira das quais se designa por pré-polimerização e a segunda de polimerização final, em aparelhagens apropriadas designadas por pré-polimerizadores e polimerizadores. Também de acordo com estas técnicas, a segunda fase é realizada no seio de um meio reaccional constituído ou apenas pela composição monomé-

rica/polímero proveniente da primeira fase de polimerização, ou pela referida composição monomérica/polimero, por uma composição monomérica complementar a base de cloreto de vinilo, idênti ca, ou diferente da utilizada no decurso da primeira fase e um ou vários iniciadores de polimerização.

Este processo e as suas variantes de realização foram descritos de maneira pormenorizada nas patentes de invenção francesas e certificados de adição nss 1.302.072, 8^.956, 84.965, 84 .966, 85.672, 89.025 e 1.^36.7^, 87.620, 87.623 φ 87.625 e 87.626.

De acordo com um modo particular de realização do procejí so, realiza-se a operação de polimerização final em autoclave vertical, descrito na patente de invenção francesa na 73 05537? publicada com o número 2.218.350, provido de um dispositivo de agitação que compreende um agitador constituído por pelo menos um braço que se casa com a forma do fundo abaulado do autoclave e ligado a um moente que atravessa 0 fundo do autoclave segundo o seu eixo.

Dão-se a seguir definições de grandezas, conceitos e expressões utilizados na joresente memória descritiva para caracterizar, por um lado, o autoclave e, por outro lado, qualquer agitador do tipo constituído por pelo menos um braço que se casa com a forma do fundo abaulado do autoclave e ligado ao moente que atravessa 0 fundo do autoclave segundo o seu eixo.

Por parte inferior do autoclave entende-se o volume ge rado por rotação do agitador em. torno do eixo do autoclave.

Designa-se por R o raio, denominado raio do autoclave, da secção da superfície interna do autoclave pelo plano per pendicular ao seu eixo que passa pelo raio da face do fundo do autoclave.

Designa-se por r o raio, denominado raio do moente, da secção, por um plano perpendicular ao eixo do autoclave, da superfície do volume gerado por rotação do moente em torno do re ferido eixo.

Designa-se por 2^ _a superfície cilíndrica de revolução, que tem como eixo o eixo do autoclave, cuja secção, por um plano (P) perpendicular ao eixo do autoclave num ponto qualquer (0), tem o raio igual a 1,05 r .

Designa-se por

Z-l a superfície cilíndrica de revolu

ção, que tem por eixo o eixo do autoclave, passando pelo oU pelos pontos da superfície do braço mais afastados do referido ei xo.

Designa-se por d o raio da secção da superfície pelo plano (P).

Por linha de ataque elinha de fuga do braço entende-se, respectiv&^ente, a parte dianteira e a parte traseira do contorno da face vista de baixo do braço, sendo cada uma das par tes limitada pelos seus pontos de encontro com as superfícies

Por parte dianteira. e parte traseira, entende-se rej>

pectivamente a parte dianteira e a parte traseira no sentido da rotação considerada do agitador.

Designam-se por (G) e (C¹) as projecções respectivas DE e D’E' da linha de ataque e da linha de fuga do braço no plano

Os pontos D e D’ denominados pontos centrais, res pectivamente das projecções (C) e (C'), estão situados a uma dis tància do ponto 0 igual a 1,0? r.

Os pontos E e E‘ , distintos ou coincidentes, denomi nados pontos periféricos” respectivamente das projecções (C) e (C*), estão situados a uma distância d do ponto 0 .

Designa-se e a distância do ponto central D da projecção (C) ao ponto central D‘ da projecção (C’).

Por ângulo de encurvamento c< num ponto qualquer F da projecção (0) entende-se o ângulo 0X , FY formado pela recta 0 X que passa pelo ponto F , orientada no sentido que vai do pon to 0 para o ponto F e pela tangente F Ϊ, no ponto F , na pro jecção (C), orientada no sentido correspondente ao deslocamento, na projecção (C) , do ponto central D no ponto periférico E , sendo o referido ângulo medido positivamente no sentido de rotação considerado.

Por convenção de linguagem, a denominação tangente, num ponto da projecção (C), é utilizada indiferentemente, quer o ponto referido pertença a uma a uma porção curvilínea quer a uma porção rectilínea da referida projecção. ^TTo caso de o referido ponto per tencer a u^a porção rectilínea da referida projecção, a tangente

na referida projecção, num ponto qualquer da referida porção recti línea, designa a recta que leva a referida porção rectilínea.

Por face frontal do braço entende-se a parte dianteira do braço limitada pela linha dos seus pontos de encontro com a superfície do volume gerado por rotação do agitador em torno do eixo do autoclave e com a superfície Σ ,

Por contorno da face frontal do braço entende-se a linha dos pontos que delimitam a face frontal do braço.

Por linha inferior e linha superior do braço entende-se respectivamente a parte inferior e a parte superior do contorno da face frontal do braço, sendo cada parte limitada pelo seu ponto de encontro com a superfície 2 e pelo ponto do contorno situado na superfície .

e vista

mais alto do referiPor -projecção em alçado em alçado entende-se a projecção num plano qualquer passa pelo eixo do no referido plano (Q), segun do arcos de círculo centrados no eixo do autoclave.

autoclave, obtida por rebatimento,

Designa-se por (G) e (G’) as projeeçoes em alçado, respectivamente ET e H'J, da linha inferior e da linha superior do braço no plano (Q), sendo as referidas projeeçoes em alçado cha madas respectivamente, mais abreviada'rente, projecção (G) e

0s pontos H e H’, denominados pontos centrais” respeetivamente projeeçoes (G) e (G’), estão situados a uma distância do eixo do autoclave igual a 1,0? r .

ponto (G¹), ponto J , comum às projeeçoes (G) e (G¹), denominado periférico extremo da projecção (G) e/ou da projecção está situado a uma distância d do eixo do autoclave.

ce do

Designa-se por h a distância do ponto J ao raio da fa autoclave, distância medida na direcção vertical e contada positivamente de baixo para cima a partir do raio da face to mada por origem

Designa-se por e' a distância do ponto central H da projecção (G) ao ponto central H’ da projecção (G¹).

Designa-se por S a área da superfície delimitada pela projecção em alçado do contorno da face frontal do braço.

Designa-se por (s) a secção da superfície do braço por um plano perpendicular à sua linha de ataque num ponto qualquer

Designam-se por M' , ^w e ^wl os pontos de intersecção

da face dianteira do braço

GO da seccão (s) e resnectivamente

J * * inferior e superior do contorno

Designam-se por a^, a_n, a^, a^, os vertiees de rectângulo, cor. dois lados horizontais, circunscrito à secção (s).

ror a_na„, J_ d.

e a_oa^, os lados o.o situados, respectivamente, um aos agitador deste tipo ut.

ignado na presente memória descritiva por ções respectivas (0) e (θ’) da sua linha cie ataque e da sua li e dispostas de maneira tal que o ponto 0 está situado entre as rectas que as contêm;

qualquer que seja o sentido de rotação considerado do referi cio agitador Bo, o ângulo de encurvemento 04 num ponto qualquer

F da projecção (0) e negativo. For rotação, num qualquer rotação, o referido a,gits,dor o meio num movimento centrífugo, na parte inferior do autoclave.

e 3 dos desenhos anexos representem uma vis ta de de um agitador Bo dado fig uma vista uma vista alçado.

vista em corte num plano perpendicular à cLe ataque cio refericlo braço segundo fig. 1 as projecções (C) e (0’ inetricas em relação a uma recta que passa por 0

Na fig. 3, a secção (s) é um trapézio rectângulo cujo .

vértice do ângulo agudo está situado na linha de ataque e na li nha inferior do contorno da face dianteira do braço, sendo as re feridas linhas coincidentes, e cuja base maior, igual à altura e dupls da base menor, faz Um ângulo de 7° com a horizontal.

A potência consumida por um agitador Bo em certas fases críticas do processo, nomeadamente no fim da operação de polimerização e no decurso do tratamento de desgaseificação do polimerizado, obriga a prever um grupo de accionamento do referido agi tador de dimensão relativamente importante.

autoclave segundo a presente invenção não apresenta o inconveniente atrás enunciado.

O autoclave de eixo vertical, segundo a presente invenção, está provido de um dispositivo de agitação do tipo que compreende um agitador constituído por pelo menos um braço que se casa com a forma do fundo abaulado do autoclave e está ligado a um moente que atravessa o fundo do autoclave segundo o seu eixo.

De acordo com a presente invenção, o referido agitador é

apropriado para accionar o meio num movimento centrípeto, na parte inferior do autoclave.

A título preferencial, o referido agitador é apropriado para accionar num movimento centrípeto pelo menos qualquer elemen to de volume do meio situado na zona útil mínima da parte infe rior do autoclave.

Por zona útil mínima da parte inferior do autoclave entende-se, na presente memória descritiva, a zona da referida par te limitada pelas superfícies cilíndricas de revolução que tem por eixo o eixo do autoclave, cuja secção, pelo plano (P), é de raio igual, para uma, a r + 0,2d e, para a outra, a 0,9 d.

referido agitador é apropriado para desempenhar a função indicada num dos dois sentidos de rotação, designado por sen tido de rotação apropriado do referido agitador.

No seguimento da presente memória descritiva, o referido agitador é designado por agitador segundo a presente invenção.

Com efeito, a Requerente verificou que a potência máxima consumida por um agitador segundo a presente invenção, quando da rotação do referido agitador no sentido de rotação apropriado, com a velocidade de agitação dada, no decurso da operação de polimerização final do processo de preparação em massa de polímeros e de copolímeros à base de cloreto de vinilo em duas fases efectuadas em aparelhagens distintas e no decurso do tratamento de desgaseificação do polimerizado obtido, é inferior à potência máxima consumida, mantendo-se tudo o restante invariável, quando da rotação de um agitador Bo correspondente ao agitador segun do a presente invenção considerado, no sentido de rotação apropriado do agitador Bo .

Por agitador Bo correspondente ao agitador segundo a

presente invenção considerado entende-se, na presente memória descritiva, qualquer agitador Bo cuja forma e dimensões são tais que:

- compreende tantos braços como o agitador segundo a presente invenção considerado e a sua disposição angular mútua é a dos braços do agitador segundo a presente invenção considerado ou a disposição simétrica por reflexão.

- 0 raio r do seu moente é igual ao raio do moente do agitador segundo a presente invenção considerado.

- as distâncias d e h e a área S relativas a cada um dos seus braços são iguais, respectivamente, ãs relativas ao braço de disposição angular correspondente do agitador segundo ci

2.

presente invenção considerado

a vresente invenção considerado.

Ροϊ resnondente a menor.

Requerente verificou que

ον. π o diâmetro médio das rarticu150 das, f uneao da, velocidade de rc tacão (??

siderado, representada, em abscissas, quando a rotaçao do referido

pondente ao referido a~ita.dor segundo presente que recorrer a grupo de accionamento capacidade. A Requerente

Λ» tem, por exemplo, verificado que é possível realisar e operaçao merizadc obtido, em um autoclave segundo a nresente invenção de z

de capacidade provido de um agitador Bo .

A Requerente verificou igualmente que a taxa ponderai de produto nobre obtido Utilizando um agitador segundo a presente invenção é geralmente maior do que a obtida, mantendo-se o restante invariável, utilizando um agitador Bo correspondente ao referido agitador segundo a presente invenção.

A Requerente verificou igualmente que o tempo de renovação do referido polímero referente a um agitador de acordo com a presente invenção é muito menor do que o tempo de renovação refe-

rente a um agitador Bo correspondente ao agitador segundo a pre sente invenção e pode ser 5 vezes menor do que este.

tempo de renovação é o tempo necessário para se obter uma dispersão homogénea de uma parte colorida, do referido polí mero, na outra parte não colorida, por rotação, com uma velocida de de rotação determinada, do agitador considerado. A quantidade de polímero utilizado representa cerca de 0,4 t por m3 da capacidade do autoclave. A parte colorida de polímero representa / em peso da quantidade de polímero utilizado. A agitação é

iniciada após a introdução do polímero colorido no autoclave que contém o polímero não colorido. 0 instante em que se obtém a dispersão homogénea é definido como aquele em que a coloração do polímero, determinada visualmente, se torna uniforme. 0 tempo de renovação é o que decorre entre o instante do arraque da agitação e o instante em que se obtém a dispersão homogénea.

tempo de renovação referente ao agitador segundo a pre sente invenção é determinado por rotação do referido agitador no referido polímero contido no citado autoclave.

tempo de renovação referente ao agitador Bo é determinado por rotação do referido agitador no referido polímero con

tido no citado autoclave, quando se substitui o agitador segundo a presente invenção pelo agitador Bo .

tempo de renovação é o que se obtém por rotação do agitador considerado no sentido de rotação apropriado.

Ume. variante de realização vantajosa do agitador segunclo a presente invenção é o agitador com braços de forma encurvada.

Por agitador ccmbraços de forma encurvada entende-se, na presente memória descritiva, um agitador cujo ângulo ao cen-

tro 0 da parte últil mínima da projecção (C) da linha de ataque do braço do agitador, num dos dois sentidos de rotação do re ferido agitador, está compreendido entre + 5 θ + 90 graus.

Por parte útil mínima d.a projecção (C) entende-se, na presente memória descritiva, a parte KjK₂ P^r°j^ecção (C), sendo a referida parte KjK₂ ^a projecção, no plano (P), da parte da linha de ataque situada no interior da zona útil mínima e limitada pelos seus pontos de encontro com a superfície da referida zo na.

Os pontos Kj e K₂ , designados respectivamente por ponto central e ponto periférico da parte útil mínima da projeç ção (C), estão situados a uma distância do ponto 0 igual, para o ponto Kj , a r + 0,2 d e, para o ponto K₂ , a 0,9 d.

Por angulo ao centro 0 da parte útil mínima da projecção (C) entende-se, na presente memória descritiva, o ângulo OKj, 0K₂ ? contado positivamente no referido sentido de rotação.

Consoante o referido sentido de rotação for o sentido de rotação dos ponteiros de um relógio ou o sentido contrário ao dos ponteiros de um relógio, o braço diz-se braço de forma encurvada para a direita ou braço de for^a encurvada para a esquerda ou, mais simplesmente, braço encurvado para a direita ou braço encurvado para a esquerda.

Ω O W O <D referido sentido de rotação é o sentido de rotação

-apropriado do agitador segundo a presente invenção.

De acordo com uma for^ma de realização, dada a título preferencial, do braço de forma encurvada, o ângulo de encurvamento , num ponto qualquer F da parte útil mínima da projec ção (C), está compreendido entre 0 e + 90 graus.

Segundo uma forma de realização, da a título preferencial, do braço de forma encurvada, o ângulo de encurvamento c< , num ponto qualquer F da parte útil mínima da projecção (C), es tá compreendido entre +8 e +45 graus.

ângulo de encurvamento pode ser variável, por exemplo crescente ou decrescente continuamente, ou constante, do pon to central para o ponto periférico Kg da parte útil mínima da projecção (C).

valor do angulo de encurvamento oc no ponto F determina, mantendo-se tudo o mais invariável, o valor, relativo ao

referido braço, do caudal centrípeto do meio através da superfície cilíndrica de revolução que tem como eixo,o eixo do autocla ve e que passa pelo ponto F . 0 referido caudal centrípeto é nulo quando o ângulo de encurvamento <xi for nulo ou igual a +90 graus e máximo quando o ângulo de encurvamento e< for igual a +45 graus. Ele é uma função crescente do ângulo de encurvamento o< , quando o ângulo de encurvamento <=< cresce de 0 até +4J graus. É uma função decrescente do angulo de encurvamento , quando o ângulo de encurvamento <x. cresce de +45 para +90 graus.

A título de exemplo, o ângulo de encurvamento -x pode ser sensivelmente constante do ponto centsrl ao ponto peri

férico Kg da parte útil mínima da projecção (C).

Por sensivelmente constante deve entender-se que o ângulo de encurvamento c< não difere de Um valor médio de mais de graus.

Dá-se a seguir uma descrição de um agitador com braço de forma encurvada de acordo com uma forma de realização, dada a título preferencial, do referido braço de forma encurvada.

raio (r) está geralmente compreendido entre 0,10 R e

0,2? R .

A distância (d), no máximo ligeiramente menor do que (R) é pelo menos igual a 0,5 R ·

A relação Z está geralmente compreendida entre 0,1 e o,5 ·

A distância (h) está geralmente compreendida entre

-0,65 R e +0,30 R .

A escolha da forma da projecção (C') e da sua posição em relação â projecção (C) não é crítica.

A distância (e) é geralmente no máximo igual a 2r e de preferência está compreendida entre 0,75 r e 1,50 r.

A distância (e¹) está geralmente compreendida entre 0,05 R e 0,5 R ·

A área (S) está geralmente compreendida entre 0,1 R e

A forma da secção (s) não é crítica. A título de exemplo, a secção (s), num ponto qualquer (M) da sua linha de ataque cuja projecção no plano (P) é Um ponto situado na parte útil mínima da projecção (0), é tal que:

1*8. >

- a relação de distância 1 é menor do que 0,20 e, ^l^a2 de preferência menor do que 0,05, a parte (M^TT' ) da referida secção, situada na face di-

anteira do braço do agitador, apresenta essencialmente um perfil sensivelmente rectilíneo que faz com o lado (a-^) ^m ( β ) nulo ou no máximo igual a *+5 graus, no ponto da linha de ataque cuja projecção no plano (P) é o ponto central (K-^) da parte útil mínima da projecção (C), e diminuindo progressivamen

te, quando o ponto (m) se desloca na linha de ataque no sentido correspondente ao que vai do ponto central (Κ^) para o ponto pja riférico (K^) da parte útil mínima da projecção (C), ate um valor eventualmente nulo, de preferência menor do

- a parte (iM') da referida secção, ta de baixo do braço do agitador, apresenta é inferior a 0,20 e situada na face visperfil sensivelmente rectilíneo que faz com o lado u™ angulo (Ό compreendido entre 3 a 10 graus e de preferência entre e 10 graus.

Por razões de ordem mecânica, a secção (s) é tal que, quando o ponto (M) se desloca sobre a linha de ataque no sentido correspondente ao que vai do ponto central (D) para o ponto peri férico (E) da projecção (C), o comprimento dos lados do rectângulo, com dois lados horizontais, circunscrito a secção (s), é de preferência decrescente.

agitador segundo a presente invenção compreende, vanta josamente, vários braços, de preferência com forma idêntica, não sendo o seu número limitado. *^To caso em que o agitador de acordo com a presente invenção compreende vários braços, cada um deles é concebido e está disposto de modo que o sentido de rotação apropriado, de cada um dos agitadores segundo a presente inven-

ção que compreenderia cada um dos braços tomados separadamente, seja o mesmo para todos os referidos agitadores segundo a pre sente invenção. Os referidos braços estão geralmente dispostos de maneira regular em torno co eixo do autoclave. Assim, no caso de dois braços, estes estão dispostos de preferência simetricamente em relação ao eixo do autoclave^ quando o agitador segundo a presente invenção compreender três braços, estes fazem entre si, dois a dois, um ângulo de 120 graus.

dispositivo de agitação do autoclave de acordo com a presente invenção pode compreender igualmente pelo menos um outro agitador, sendo o outro ou os outros agitadores e o agitador segundo a presente invenção de comando independente. 0 outro agitador pode ser de eixo rotativo que atravessa a parte su perior do autoclave. 0 dispositivo de agitação pode compreender apenas um outro agitador, de eixo rotativo orientado, de preferência, segundo o eixo do autoclave. Pode igualmente compreender vários outros agitadores dispostos, de preferência, de maneira regular em torno do eixo do autoclave.

outro agitador pode ser do tipo que consiste essencial mente numa fita enrolada em espiras helicoidais sobre o referi do eixo rotativo. Ê então susceptível de arrastar o meio reac cional num movimento ascendente num dos dois sentidos de rotação, designado por sentido de rotação apropriado do referido agitador. Segundo a concepção do agitador de acordo com a presente invenção e a do outro agitador, o sentido de rotação apropriado do outro agitador é c mesmo que o do agitador segundo a. presente invenção ou o sentido inverso do sentido de rotação apropria do do agitador segundo a presente invenção. C outro agitador pode nomeadamente ser tal como o descrito na patente de invenção

francesa Νθ 75 32124, publicada oom o número 2.328.722.

agitador segundo a presente invenção e o outro agitador podem ser ocos e percorridos por um fluído de arrefecimento.

Dá-se a seguir, a título de exemplo, com referência às figuras 5 a 10 dos desenhos anexos, uma descrição de uma forma de realização de um autoclave segundo a presente invenção.

A fig. 5 é uma vista em corte vertical segundo o eixo do autoclave.

A fig. 6 e uma vista em corte horizontal segundo a linha (VI-VI) da fig. 5.

As figs. 7 e 8 são vistas de uma porção do autoclave e de uma porção do agitador segundo a presente invenção que compreende um dos seus braços.

A fig. 7 é uma vista de cima.

A fig. 8 é uma vista em alçado.

As figs. 9 e 10 são vistas em corte por um plano perpendi cular à linha de ataque do referido braço segundo as linhas (ΙΧ-ΙΣ) e (X-X) da fig. 7.

autoclave está provido de um dispositivo de agitação que compreende um agitador segundo a presente invenção com dois braços encurvados para a esquerda e um outro agitador, com veio rotativo que atravessa a parte superior do autoclave segundo o seu eixo, tendo o agitador segundo a presente invenção e o outro agitador um comando independente.

autoclave (1) de eixo vertical é envolvido por uma camisa (2) na qual circula um fluído permutador de calor que entra por uma tubuladura (3) e sai por uma tubuladura (4). 0 autoclave (1) compreende, na parte superior, uma tubuladura (5) para a carga do pré-polimerizado, dos reagentes necessários e, eventual mente, de monomeros, e uma tubuladura (6) para a evacuação da

composição monomérica que não reagiu, no fim da operação. parte inferior, o autoclave (1) possui uma tubuladura (7) para a descarga do polímero.

fundo (8) do autoclave (1) é atravessado por um moente (9) ao qual estão ligados dois braços (10) dispostos simetri camente em relação ao eixo do autoclave e que é suportado pela chumaceira (11), sendo a estanqueidade entre o moente (9) e o fundo do autoclave assegurada pelo dispositivo de estanqueidade (12) constituído por ura bucim ou uma guarnição mecânica.

A parte superior do autoclave (1) é atravessada segundo o eixo autoclave por um eixo rotativo (13), suportado pela chumaceira (14), sendo a estanqueidade entre o eixo rotativo e a parte superior do autoclave assegurada por meio de um dispositivo de estanqueidade (bucim ou guarnição mecânica)(15)· Sobre o eixo rotativo (13) está enrolada em espiras helicoidais uma fi ta (16) do tipo descrito na patente de invenção francesa ws

32124, publicada com o número 2.328.722.

autoclave segundo a presente invçnção está particular

mente bem adaptado para a realização da operação de polimeriza ção ou de copolimerização final do processo de preparação em mas sa de polímeros e de copolímeros a base de cloreto de vinilo, em duas fases efectuadas em aparelhagens distintas.

Segundo uma variante de realização do processo de acordo com a presente invenção efectua-se, em uma primeira fase, uma operação de polimerização ou copolimerização, sob agitação de grande turbulência, numa composição monomérica à base de cloreto de vinilo, até se obter uma taxa de conversão da composição monomérica de 3 a 15 adiciona-se eventualmente ao meio da reacção uma quantidade complementar de uma composição monomérica à base de cloreto de vinilo, no decurso da rrimeira fase,

no decurso cia

segunda fase, no referido meio reaccional assim forrado iria ope ração de polimerização ou de conolinerizaçao final com uma .velo-

De acordo com a referida variante de realização o meio

no decurso da segunda fase, é submetido à accão de um agitador, com eixo rotativo aue atravessa a norte sunerior do autoclave e orientado segundo o --imo constituído

do autoclave.

e s s encialmente bre o referido nor urna fita enrolada en esuiras soformando o citado en torno do eixo do autoclave, tador segundo a nresente invenção aue

toclave.

acordo

variante na zo à acoão de um agi e indeinferior d uealizacao o meio au reaccional é arrastado presente invenção, movimento do referido centrípeto,

na. parte inferior

Segundo o processo da nresente invenção

-se cuaisauer iniciadores de nolimerizai

lo terc.; o peretoxiacetato de butilo terc.; o perfenoxi-2-propionato de butilo terc.; compostos azóieos, tais como o 2,2’-azo-bis-(2,4-dimetilvaleronitrilo). Utilizam-se geralmente de 0,001 a 0,006 $, em peso, relativamente h totalidade da composição monomérica utilizada, do iniciador ou dos iniciadores de polimerização, expressos em oxigénio activo.

A temperatura de polimerização está geralmente compreendida entre 10° e 80°C e, de preferência, entre 30 e 75°C.

Dão-se a seguir, a título indicativo e não limitativo, vários exemplos destinados a ilustrar a presente invenção.

Os exemplos 1, 3, 5, 7, 9,11, 12 e 14- são exemplos segun do a presente invenção.

Os exemplos 2, 4-, 6, 8, 10, 13 e 15, são dados a título comparativo.

Para cada um dos autoclaves, denominados polimerizadores, de capacidade dada, utilizados nos exemplos e providos de um dis positivo de agitação que compreende um agitador segundo a presen te invenção ou um agitador Bo correspondente, as característi-

cas dos referidos agitadores estão indicadas no Quadro 1.

Os referidos autoclaves são de aço inoxidável e estão providos de um invólucro duplo. 0 seu dispositivo de agitação compreende igualmente um outro agitador constituído por uma fita enrolada em espiras helicoidais sobre um eixo rotativo que atra vessa a parte superior do autoclave segundo o seu eixo, tal como se descreve na patente de invenção francesa 75 32124, publica da co’¹ o número 2.328.722.

Para cada dispositivo de agitação, 0 sentido de rotação apropriado do outro agitador é o sentido inverso ao sentido de ro tação apropriado do agitador segundo a presente invenção ou do agitador Bo correspondente.

Em todos os exemplos, o sentido de rotação de cada agita dor é o sentido de rotação apropriado do referido agitador.

Os exemplos 1 a 11 referem-se à preparação em massa, em duas fases, efectuadas em aparelhagens distintas, de polímeros ou copolímeros à base de cloreto de vinilo. Para cada dos referidos exemplos, a segunda fase de polimerização é realizada num dos referidos autoclaves.

produto nobre é definido como o que passa pelo peneiro com malhas de 315 /im.

índice de viscosidade dos polímeros e copolímeros à ba se de cloreto de vinilo é determinado segundo a norma internacional ISO 174.

Exemplos 1 e 2

Em um polimerizador de 200 litros de capacidade, de aço inoxidável, provido de um agitador constituído por uma turbina

de tipo Lightnin com 6 pás achatadas, introduzem-se 135 Kg de cloreto de vinilo e purga-se o aparelho por desgaseificação de

Kg de cloreto de vinilo. Introduzem-se igualmente 16,6 g de peroxidicarbonato de etilo, correspondentes a 1,5 g de oxigénio activo. A velocidade de agitação é regulada a 500 r.p.m.

Eleva-se a temperatura do meio reaccional no pré-polimerizador até 71°Ce mantém-se nesse valor, o que corresponde a uma pressão relativa de 12 bares no pré-polimerízador.

Após 15 minutos de pré-polímerizaçao, sendo a taxa de con versão próxima de 8 transferiu-se o pré-polimerizado para o po limerizador vertical de 0,4 m3 de capacidade, previa^ente purgado

-ediante desgaseificação de 20 Kg de cloreto de vinilo -= contehdo

130 Kg de cloreto de vinilo, 22,25 g de peroxidicarbonato de eti lo correspondentes a 2 g de oxigénio activo e 75 g de peróxido de lauroílo correspondentes a 3 g de oxigénio activo. A velocidade de rotação do agitador segundo a presente invenção (exemplo 1) ou do agitador Bo (exemplo 2) é regulada para 30 r.p.m. e a do ou tro agitador para 50 r.p.m. Ajusta-se a temperatura do meio reac cional no decurso de 15 minutos, e mantém-se depois a 69°c, 0 que corresponde a uma pressão relativa de 11,5 bares no polimerizador. Após 0 ajustamento da temperatura, a polimerização no polimerizador demora três horas e meia.

Procede-se em seguida a desgaseificaeão do monómero que não reagiu. Após a desgaseificação e a eliminação do vácuo com azoto, recolhe-se 0 cloreto de polivinilo obtido

Exemplos 3 e

Realiza-se a pré-polimerização como no exemplo 1.

Após 15 minutos de pré-polimerizacão, sendo a taxa de con

versão próxima de 8 transfere-se 0 pré-polimerizado para 0 polimerizador vertical de 0,*+ m3 de capacidade, previamente purgado mediante desgaseificação de 20 Kg de cloreto de vinilo e contendo

130 Kg de cloreto de vinilo, 27,8 g de peróxido de acetilciclo hexano-sulfonilo correspondentes a 2 g de oxigénio activo e 22,25g de peroxidicarbonato de etilo correspondentes a 2 g de oxigénio activo. A velocidade de rotação do agitador segundo a presente invenção (exemplo 3) ou do agitador Bo (exemplo h-) é regulada para 30 r.p.m. e a do outro agitador para 50 r.p.m. Ajusta-se a temperatura do meio reaccional, no decurso de 15 minutos, até 55°C e mantém-se nesse valor, o que corresponde a uma pressão re lativa de 8,1 bares no polimerizador. Depois do ajustamento da

temperatura, a polimerização no polimerizador, dura 4 horas.

Procede-se depois a desgaseificação do monómero que não reagiu. Após a desgaseificação e a eliminação do vácuo com azo to, recolhe-se o cloreto de polivinilo obtido.

Exemplos 5 e 6 ^>To pré-polímerizador utilizado no exemplo 1, introduziram-se 133 Kg de cloreto de vinilo e purgou-se o aparelho medi-

ante desgaseificação de 10 Kg de cloreto de vinilo. Introduzem -se igualmente 2 Kg de acetato de vinilo, 5,56 g de peróxido de acetilciclohexano-sulfonilo correspondentes a 0,4 g de oxigénio activo e 13,35 g de peroxidicarbonato de etilo correspondentes a 1,2 g de oxigénio activo. A velocidade de agitação é regulada para 500 r.p.m.

Ajusta-se a temperatura do meio reaccional até 70°C e

mantém-se nesse valor^ o que corresponde a uma pressão relativa de 11,3 bares nopré-polimerizador.

Decorridos 15 minutos de pré-polimerizaçao, sendo a taxa de conversão próxima de 8 $, o pré-polimerizado é transferido pa ra o polimerizador vertical de 0,4 m3 de capacidade, previamente purgado por desgaseificação de 15 Kg de cloreto de vinilo e con tendo 125 Kg de cloreto de vinilo, 5 Kg de acetato de vinilo e

76,4 g de peróxido de acetilciclohexano-sulfonilo corresponden tes a 5,5 g de oxigénio activo. A velocidade de rotação do agi tador segundo a presente invenção (exemplo 5) ou do agitador Bo (exemplo 6) é regulada para 30 r.p.m. e a do outro agitador para

r.p.m.. Ajusta-se a temperatura do meio reaccional no decurso de 15 minutos, a 47°c e mantém-se nesse valor, o que corresponde a uma pressão relativa de 6,2 bares no pulverizador. Após

o ajustamento da temperatura, a polimerização no polimerizador dura seis horas e meia.

Procede-se depois à desgaseificação da composição monomérica que não reagiu. Após a desgaseificação e eliminação do vácuo com azoto recolhe-se um copolimero de cloreto de vinilo e de acetato de vinilo constituído por 98 em peso, de cloreto de vinilo e 2 %, em peso, de acetato de vinilo.

Exemplos 7 e 8

Em um pré-polimerizador de 20 m3 de capacidade, de aço inoxidável, provido de um dispositivo de agitação que compreende uma hélice marítima sobre a qual se encontra uma turbina de 6 pás achatadas, introduziram-se 12,$ t de cloreto de vinilo e purgou-se·o aparelho por desgaseificação de 1 t de cloreto de vinilo.

Introduziram-se també^ 1,79 Kg de peroxidicarbonato de etilo cor respondentes a 16o g de oxigénio activo. A velocidade de agitação foi

Ajustou-se a temperatura ó7°C, e «anteve-se nesse do t^eio reaccional no polimerivalor, o que corresponde a uma pressão relativa de 11 bares no pré-polimerizador

Após 15 minutos de pré-polimerização, sendo a taxa de con versão próxima dos 8 transferiu-se o pré-polimerizado para o polimerizador vertical de 36 m3 de capacidade, previamente purga do por desgaseificação de 0,5 t de cloreto de vinilo e contendo

7,5 t de cloreto de vinilo, 1,33 Kg de peroxidicarbonato de etilo correspondentes a 120 g de oxigénio activo e 4,48 Kg de peróxido de lauroílo correspondentes a 18o g de oxigénio activo. A velo cidade de-rotação do agitador segundo a presente invenção (exem plo 7) ou do agitador Bo (exemplo 8) foi regulada para 20r.p.m.

e a do outro agitador para 30 r.p.m.. Ajustou-se a temperatura do meio reaccional no decurso de 1> minutos, a 70°C, e manteve-se nesse valor, o que corresponde a uma pressão relativa de 11,9 ha res no polimerizador. Após o ajustamento da temperatura, a poli merização no polimerizador dura três horas e meia.

Procede-se em seguida a desgaseificação do monómero que não reagiu. Após adesgaseificação e a eliminação do vácuo com azoto recolhe-se o cloreto de polivinilo obtido.

Exemplos 9 e 10

Em um pré-polimerizador de 30 m3 de capacidade, de aço inoxidável, provido de um dispositivo de agitação que compreende uma hélice marítima por cima da qual se encontra montada uma turbina com 6 pás achatadas, introduziram-se 18 t de cloreto de vinilo e purgou-se o aparelho por desgaseificação de t de cloreto de vinilo. Introduzem-se igualmente 2,256 Kg de peroxidicarbonato de etilo correspondentes a 230 g de oxigénio

activo. A velocidade de agitação é regulada para 100 r.p.m.

Ajusta-se a temperatura do meio reaccional no pré-polimerizador a 67°C e mantém-se nesse valor, o que corresponde a uma pressão relativa de 11 bares no pré-polimerizador.

Após 15 minutos de pré-polimerização, sendo a taxa de con versão próxima dos 8 $, transferiu-se o pré-polimerizado para o polimerizador vertical de 50 m3 de capacidade, previamente purga do por desgaseificação de 0,5 t de cloreto de vinilo e contendo

11,5 t de cloreto de vinilo, 1,89 Kg de peroxidicarbonato de eti lo correspondentes a 170 g de oxigénio activo e 6,4-7 Kg de peróxi do de lauroílo correspondentes a 260 g de oxigénio activo. A ve locidade de rotação do agitador segundo a presente invenção (exem

pio 9) ou do agitador Bo (exemplo 10) é regulada para 15 r.p-.m.

e a do outro agitador para 25 r.p.m. Ajusta-se a temperatura do meio reaccional, no decurso de 30 minutos, a 70 C e mantém-se nesse valor, o que corresponde a uma pressão relativa de 11,9“bares no po. limerizacíor. Após o ajustamento da temperatura, a polimerização no polimerizador dura três horas e meia.

Procede-se em seguida a desgaseificação do monómero que não reagiu. Depois da desgaseificação e da eliminação do vácuo com azoto recolhe-se o cloreto de polivinilo obtido.

Exemplo 11

Em um pré-polimerizador de 4o m3 de capacidade, de aco inoxidável, provido de um dispositivo de agitação que compreende uma hélice marítima por cima da qual se encontra uma turbina com pás achatadas, introduziram-se 23,5 t de cloreto de vinilo e purgou-se o aparelho por desgaseificação de 1,5 t de cloreto de vinilo. Introduziram-se também 3,34 Kg de peroxidicarbonato de

etilo correspondentes a J00 g de oxigénio activo. A velocidade de agitação foi regulada para 65 r.p.m.

Ajustou-se a temperatura do meio reaccional no pré-polimerizador a 68°C e manteve-se nesse valor, o que corresponde a uma pressão relativa de 11,5 bares no pré-polimerizador.

Após 15 minutos de pré-polimerização, sendo a taxa de conversão próxima dos 8 ¢, transferiu-se 0 pré-polimerizado para o polimerizador vertical de 65 m3 de capacidade, previamente pur gado por desgaseificação de 1 t de cloreto de vinilo e contendo 15 t de cloreto de vinilo, 2,45 Kg de peroxidicarbonato de etilo correspondentes a 220 g de oxigénio activo e 8,46 Kg de per óxido de lauroílo correspondentes a 340 g de oxigénio activo.

A velocidade de rotação do agitador segundo a presente invenção foi regulada para 10 r.p.m.

e a do outro agitador para 23 r.p.m.

meio reaccional, no decurso de 30 mi

Ajustou-se a temperatura do nutos, a 70°C e ^anteve-se nesse valor, o que corresponde a uma pressão relativa de 11,9 bares no polimerizador. Após o ajusta mento da temperatura, a poli-erização no polimerizador dura três horas e meia.

Procedeu-se em seguida à desgaseificação do monómero que não reagiu. Depois da desgaseif.icacão e eliminação do vácuo com

azoto recolhe-se o cloreto de polivinilo obtido.

Os Quadros 2 e 3 indicam, respectivamente para cada um dos exemplos 1 a 6 e 7 a 11;

- a capacidade do autoclave utilizado como polimerizador, já mencionada,

- a potência máxima consumida quando da polimerização ou do trtamento de desgaseificação,

- a quantidade de polímero recolhido,

- a taxa ponderai de produto nobre.

Indicam também, determinados em relação ao produto nobre;

- o índice de viscosidade,

- a massa específica aparente,

- o diâmetro médio das partículas.

Exemplos 12 a ±5

Referem-se à determinação da potência consumida e do tem po de renovação relativos ao agitador segundo a presente invenção (exemplos 12 e 14) e ao agitador Bo (exemplos 13 e 15), quando da rotação do agitador num polímero à base de cloreto de vinilo contido no autoclave. A massa específica aparente do referido polímero é de 0,60 g/cm3 e o diâmetro médio das suas partículas de 120 /im

Quadro b· indica, para cada um dos exemplos, a capaci dade do autoclave, a quantidade de polímero utilizado, a velodidade de rotação do agitador segundo a presente invenção ou do agitador Bo correspondente, a potência consumida e o tempo de renovação.

Qua-

1 i Características dos agitadores segundo a invenção e dos agitadores Bo correspondentes
Capacidade do autoclave (m3)	οΛ	36	5o	65
Características comuns ao
agitador segundo a inven-
ção e ao agitador Bo corres-
pondente
- número de braços	2	2	2	2
-'Distancia angular aos bra	180
ços (graus)	180	18o	180
- r/R	0,11	0,13	0,12	0,13
- d/R	0,98	0,89	0,12	0,95
- r/d	0,12	0,1¼	o,15	0,2¼
- h/R	+ 0,25	-0,22	- 0,17	-0,1
- S/R²	0,1¼	0,13	0,15	0,1
Características próprias do
agitador segundo a invenção - 0 (graus)	+12	+ 9	+ 7	+6
- (graus) *	+10 a+jO	+10 a +25	+10 a +2.	7 +10 a
- e/r				+25
1,2	1,1	1,1	1,1 í {
- e’/R	0,15	0,17	0,17	0,18
-	0,01	0,01	0,01	0,01
- Valor ae β no ponto Κ_Ί	25	25	25	45 {
(graus) ^{! 1}
- Valor mínimo deβ (graus)	0	0	0	0
	0,08	0,1	0,1	0,1
- X (graus)	9 ’	7	7	7

Quadro 1 (Continuação)

Capacidade do autoclave (m3)

0,4 ? 36

50

65

Características próprias do
agitaaox· Bo correspondeu-
te ao agitador segundo a'in
venção
- e/r	0,9	1,4 ’ 1,3	-
- e'/R	0,05	0,18 : 0,22	-
As outras características são as do	agitador representado nas
fig. 1, 2 e 3

Em um ponto qualquer F da parte K-^Kg.

Qua60S0C

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Quadro 4

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	Exemplo segundo a invenção	Exemplo compara tivo	Exemplo segundo a invenção	• • Exemplo : compara tivo /
	12	13	: 14 0 •	15
Capacidade do autocla ve (m3)	0,4	0,4	36	36
Ouantidade de polímero utilizado (t)	0,16	0,16	15	15
Velocidade de rotação do agitador segundo a invenção ou do agitador Bo corresponden te (r.p.m.)	30	30	20	20
Potência consumida (KW)	0,6	0,75	115	130
Tempo de renovação (s)	16	70	24	120

Rei55

Claims

1.- Autoclave vertical utilizável para a realização de todas as operações que poêm em jogo um meio que compreende uma fase líquida e/ou uma fase sólida e,em particular, para a prepa ração em massa de polímeros e copolímeros à base de cloreto de vinilo, provido de um dispositivo de agitação do tipo que compreende um agitador constituído por pelo menos um braço que se casa com a forma do fundo abaulado do autoclave e ligado a um moente qua atravessa o fundo do autoclave segundo o seu eixo,caracterizado pelo facto de o referido agitador ser susceptível de arrastar o referido meio num movimento centrípeto, na parte infe rior do autoclave.

2.- Autoclave de acordo com a reivindicação 1, caracteri zado pelo facto de o agitador ser susceptível de arrastar, num movimento centrípeto, pelo menos qualquer elemento de volume do meio situado na zona útil mínima da parte inferior do autoclave.

3.- Autoclave de acordo com uma qualquer das reivindica ções 1 e 2, caracterizado pelo facto de o ângulo ao centro 0 da parte útil mínima da projecção (C), num plano (P) perpendidular ao eixo do autoclave num ponto qualquer 0 da linha de ataque do braço do agitador num dos dois sentidos de rotação do referido agitador, estar compreendido entre +5 e +90 graus.

4.- Autoclave de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de o ângulo de encurvamento num ponto qualquer F da parte útil mínima da projecção (C), num plano P perpendicu lar ao eixo do autoclave num ponto qualquer 0 da linha de ataque do braço do agitador num dos dois sentidos de rotação do referido agitador, estar compreendido entre 0 e +90 graus.

5. - Autoclave de acordo com a reivindicação 4, caracteri zado pelo facto de o ângulo de encurvamento (X. estar compreendido entre +8 e + 4 5 graus.

6. - Autoclave de acordo com uma qualquer das reivindicações 4 e 5, caracterizado pelo facto de o ângulo de encurvamento ô< ser sensivelmente constante do ponto central até ao ponto periférico K₂ úa parte útil mínima da projecção (C).

7. - Autoclave de acordo com uma qualquer das reivindicações 4 a 6, caracterizado pelo facto de o raio r do moente estar compreendido entre 0,10 R e 0,25 R, sendo R o raio do autoclave.

8. - Autoclave de acordo com uma qualquer das reivindicações 4 a 7, caracterizado pelo facto de a distância d ao eixo do autoclave dos pontos da superfície do braço do agitador mais afas; tados do referido eixo, no máximo ligeiramente menor que R, ser pelo menos igual a 0,5 R, sendo R o raio do autoclave.

9. - Autoclave de acordo com uma qualquer das reivindicações 4 a 8, caracterizado pelo facto de a relação r/d estar compreendida entre 0,1 e 0,5, sendo r o raio do moente e tendo d o significado definido na reivindicação 8.

10. - Autoclave de acordo com uma qualquer das reivindicações 4 a 9, caracterizado pelo facto de a distância h do ponto periférico extremo J da projecção (G) da linha inferior do braço do agitador num plano qualquer (Q) que passa pelo eixo do autoclave ao raio da face do fundo do autoclave estar compreendi da entre -0,65 R e +0,30 R, sendo R o raio do autoclave.

11,- Autoclave de acordo com uma qualquer das reivindicações 4 a 10, caracterizado pelo facto de a distância e do ponto central D da projecção (C) da linha de ataque ao ponto central D' da projecção (C') da linha de fuga do braço do agitador, ser no máximo igual a 2r e estar de preferência entre 0,75 r e 1,50 r, sendo r o raio do moente.

12,- Autoclave de acordo com uma qualquer das reivindica- ções 4 a 11, caracterizado pelo facto de a distância e', do pon to central H da projecção (G) da linha inferior ao ponto central (H¹) da linha superior do braço do agitador estar compreendida entre 0,05 R e 0,5 R, sendo R o raio do autoclave.

13.- Autoclave de acordo com uma qualquer das reivindicações 4 a 12, caracterizado pelo facto de a área S da superfície delimitada pela projecção em alçado do contorno da face diantei-

2 2 ra do braço do agitador estar compreendida entre 0,1 R e 0,5 R , sendo R o raio o autoclave.

14.- Autoclave de acordo com uma qualquer das reivindica- ções 4 a 13, caracterizado pelo facto de a secção (s) do braço do agitador por um plano perpendicular â sua linha de ataque num ponto qualquer M, cuja projecção no plano (P) é um ponto situa do na parte útil mínima da projecção (C), ser tal que, sendo M, N e N' os pontos de encontro da secção (s) e, respectivamente, a linha de fuga e as linhas inferior e superior do contorno da face dianteira do braço agitador; sendo a^, a^_r a^ e a^ os vértices do rectângulo com dois lados horizontais circunscrito ã secção

s) , sendo ^a^^a2,^a3^a4' a^a^ e ^2a^ _os ^_a(^_os ^o referido rectân- guio nos quais estão situados respectivamente, qualquer que seja a forma da secção (gs) , os pontos Μ, Μ, N e Ν':

- a relação de distâncias Maja^a^é menor do que 0,20 e, de preferência,menor do que 0^05,

- a parte MN' da referida secção, situada na face dian teira do braço do agitador, apresenta essencialmente um perfil sensivelmente rectilíneo que faz com o lado a₁a₂ um ângulo nulo ou no máximo igual a 45° no ponto da linha de ataque cuja projecção no plano (P) é o ponto central da parte útil mínima da projecção (C) e diminuindo progressivamente, quando o ponto M se desloca sobre a linha de ataque no sentido correspon dente ao que vai do ponto central para o ponto periférico K₂ da parte útil mínima da projecção (C), até um valor eventualmente nulo, menor do que 0,20 e,

- a parte NM' da referido secção, situada na face vista de baixo do braço do agitador, apresenta essencialmente um perfil sensivelmente rectilíneo compreendido entre 3 e 10 que faz com o lado a^a^ um ângulo graus e de preferência entre 5 e 10 graus.

15.Autoclave de acordo com uma qualquer das reivindicações 4 a 14, cie do braço do agitador por um plano perpendicular à sua linha de ataque num ponto qualquer

M, ser tal que, quando o ponto M se desloca na linha de ataque no sentido correspondente ao que vai do ponto central D para o ponto periférico E da projecção (C), o comprimento dos lados do rectângulo com dois lados horizontais circunscrito â secção, é decrescente.

16.- Autoclave de acordo com uma qualquer das reivindica- ções 1 a 15, caracterizado pelo facto de compreender pelo menos um outro agitador,tendo o agitador ou cs outros agitadores e o agitador segundo a presente invenção comandos independentes.

17.- Autoclave de acordo com a reivindicação 16, caracteri- zado pelo facto de o outro agitador ser de eixo rotativo que atra- vessa a parte superior do autoclave.

18.- Autoclave de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo facto de o outro agitador ser único e por o seu eixo rotativo estar orientado segundo o eixo do autoclave.

19.- Autoclave de acordo com uma qualquer das reivindica- ções 17, e 18, caracterizado pelo facto de o outro agitador consis tir essencialmente numa fita enrolada em espiras helicoidais no re ferido eixo rotativo.

20.- Processo de preparação em massa de polímeros e copolí- meros à base utilizar um de cloreto de vinilo, caracterizado pelo facto de se autoclave de acordo com uma qualquer das reivindicações

1 a 19.

21,- Processo de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo facto de ser efectuado em duas fases realizadas em aparelhos distintos, sendo a operação de polimerização ou de copolimeri zação final do processo,realizada, no decurso da segunda fase, em um autoclave de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 19.

22.- Processo de acordo com a reivindicação 21, caracteri- zado pelo facto de se realizar, em uma primeira fase, uma operação de polimerização ou copolimerização sob uma agitação de turbulência elevada, numa composição monomérica ã base de cloreto de vinilo, até se obter uma taxa de converão da composição monomérica de 3 a 15 %, por se adicionar eventualmente ao meio reaccional uma quantidade complementar de uma composição monomérica à base de cloreto de vinãlo idêntica ou diferente da usada no decurso da primeira fase, por se realizar depois, no decurso da segunda fase, no meio reaccional assim formado, uma operação de polimerização ou de copolimerização final com velocidade de agitação reduzida no referido autoclave, sendo o referido meio reaccio nal submetido no decurso da segunda fase, à acção de um agitador, com eixo rotativo que atravessa a parte superior do autoclave e orientado segundo o eixo deste último, constituído essencialmente por uma fita enrolada em espiras helicoidais no referido eixo rotativo, formando o referido agitador uma zona de agitação em torno do eixo do autoclave, e ã acção de um agitador segundo a presente invenção, tal como definido na rei- vindicação 1, formando simultânea e independentemente uma outra zona de agitação na parte inferior do autoclave, sendo o referido meio reacciorel arrastado, por meio do referido agita dor seyundo a presente invenção, num movimento centrípeto, na parte inferior do autoclave.