PT84845B

PT84845B - Processo para a preparacao de novas composicoes com actividade bactericida contendo determinados derivados do acido fosforoso

Info

Publication number: PT84845B
Application number: PT84845A
Authority: PT
Inventors: Brian L Tepper
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1986-05-09
Filing date: 1987-05-08
Publication date: 1990-02-08
Also published as: ES2026935T3; IL82311A0; DD259562A5; AU601734B2; TR24619A; SU1588265A3; DK234987D0; ZA873243B; CS270564B2; EP0249566B1; GR3003325T3; DK234987A; JPS62281808A; CS315687A2; HU200266B; MY102853A; OA08593A; CN1022160C; EP0249566A1; KR870010782A

Description

RHÔNE-POULENC AGROCHIMIE

Processo para a preparação de novas composições com actividade bactericida contendo determinados derivados do ácido fosforoso

A presente invenção diz respeito a um processo para a preparação de novas composições bactericidas que contêm determinados derivados do ácido fosforoso e a um processo para o tratamento de plantas para controlar doenças provocadas por bactérias.

Ê prática convencional utilizar ácido fosforoso e alguns dos seus sais tais como certos monoésteres, como por exemplo, tris-O-etilfosfonato de alumínio, como ingrediente activo, no tratamento de doenças provocadas por fungos que ocorrem em certas plantas. Exemplos de patentes de invenção que descrevem estes compostos como agentes fungicidas são por exemplo as patentes de invenção norte-americanas N9s 4.075.324 e 4.139.616. 0 composto tris-O-etilfosfonato de alumínio citado antes (ou fosetil-Al) é o ingrediente activo incluído na composição fungicida comercializada em muitos países sob a designação Aliette . Anteriormente ã presente invenção desconhecia-se que alguns dos derivados do ácido fosforoso citados antes possuiam propriedades bactericidas.

A presente invenção diz respeito, em especial, a composições bactericidas contendo, como ingrediente activo, um ou

2mais dos compostos de fórmula geral

II (R - í - 0“)n Mⁿ⁺

na qual

R representa um grupo hidroxi., -alquilo ou alcoxi

M representa um átomo de hidrogénio, ouando R representa ✓

um grupo hidroxi; ou um átomo de metal alcalino, alcalj.. no~terroso ou de alumínio; e n representa um numero intej.ro de 1 a 3 com a condição de que quando representa o número 2 ou 5, M tem vários signi ficados.

Entre os compostos referidos de fórmula geral I encon tram-se, por exemplo, os fosfitos monossodioo, dissodico, e de z f r

0-etilfosí'itos de sodio, potássio, cálcio e

J* potássio, e os alumínio· doenças provocadas ção de composições derivados do ácido fosforoso citados antes.

propriedades bacter.icidas das composições de acordo com o -?mp. sente invenção:

Dlspusoram-se, em grupos d nlsnta-s ΌΟ2? cada reci-oien

Exemplo 1 te de 15 cm de diâmetro, tomateiros (cultivar sunny). Conta minaram-se todas as piartas com Zanthomonas Campestris, excento as designadas por testemunha não inoculada e incubaram-se à temperatura de 28°C durante 24 a 36 horas em sacos de polieti leno. 0 quadro seguinte contem o resumo dos tratamentos das plan tas. Como aí se indica, 24 horas antes ou depois da incubação atomizaran-se as plantas abundantemente, isto é, até se observar que o líquido escorria, com Allette^ aquosa de um po molhavel disposnivel no mercado

Wr, que é uma dispersão e que contem

80% em peso de tris-0—etilfosfonoto

1). Aliette® é a marca, registada, de zado rela Rhone-Poulenc Agrochemie de fungicida comerciali

Z - 1 lyon, França, e RhonePoulenc Inc. de New Jersey.

Avaliou-se a actividade bactericida comparando o numero de manchas observado na folha mais infestada da innubaçao. For exemplo, observou-se que enquanto na planta testemunha (contaminada

281 mor.oh tratadas

Al à razão de 2,2.

Eg/ho, 2 libras/a) de ingrediente activo con taram-se apenas 45 inoculação durante 24 heras e no Ensaio 2 durante 36 horas. Con após a inoculação, duraiete os quais se mantiveram

4na estufa.

cidas dos compostos utilizados de acordo com a presente inven ção.

Numero de manchas ror folha

Tratamento

1.	Testemunha, nao inoculada	0,0	1,T
2.	Testemunha, inoculado.	Οοη ·Ζ C— U X	41,3
3.	Aliette (2,0 Tb) 24 horas antes
	da inoculação	y	—
4.	” (4,0 Tb) 24 heras antes da inp	—	—
	culação
5.	” (^r,0 Tb) 24 horas antes da inp	—	—
	culação
6.	(2,0 1b) 24 horas depois da
	inoculação	44,3 b	21,0
7.	(4,0 ib) 24 horas depois da ino	31,8 b	25,3

culação * * /

8. ” (6,0 Tb) 24 horas derois da 4-8,0 17,8 inoculação

Os Numeros de manchas na mesma coluna seguidos pela mesma letra não diferem significativamente (1 = u,ub) de acordo com o ensaio do limite múltiplo dc Duncan.

Tratamentos cora um jorro de solução não foram considerados devido à fitotoxicidade observada na planta e caracterizada pelo amarelecimento e escurecimento da folhagem.

Exemplo 2

Ensaio in vivo sobre bactérias fitopatogénicas

Ensaiou-se a actividade dos compostos de acordo com a presente invenção sobre as bactérias fitopatogénicas seguintes:

II

II II

II

II II II

Xanthomonas Xanthomonas Xanthomonas Xanthomonas campestris campestris campestris campestris

Erwinia amylovora campestris citri malvacearum oryzae

Erwinia carotovora atroseptica Erwinia carotovora carotovora

II

Erwinia chrysanthemi

Pseudomonas syringae persicae Pseudomonas syringae lachrymans Pseudomonas syringae tomato Corynebacterium michiganense

Para cada ensaio, o procedimento é o seguinte:

introduziu-se um meio nutritivo sobrearrefecido (meio de Sabouraud) constituído por peptona (10 g/1), glucose (20 g/1) e agar (15 g/1) em uma série de caixas de Petri (20 cm3 por caixa) após esterilização em um autoclave a 120°C.

Durante o enchimento das caixas, injectou-se uma solução aquosa de fosetil-Al no meio sobrearrefecido, para se obter a concentração desejada.

Tomaram-se caixas de Petri similares às anteriores, nas quais se introduziram quantidades similares de um meio nutritivo que não contém a substância activa, como testemunhas.

Decorridas 24 ou 48 horas semeou-se cada caixa mediante deposição de uma suspensão aquosa contendo bactérias obtida di6 luindo 100 vezes uma suspensão com uma densidade óptica igual a 1.

Guardaram-se as caixas durante 2 a 10 dias (dependendo das bactérias a ensaiar) ã temperatura de 22°C, e comparou-se o crescimento das bactérias nas caixas que contêm o ingrediente activo com o das testemunhas.

Nestas condições, para cada bactéria ensaiada, observou-se uma inibição completa da bactéria (100%), para a dose de 100 ppm.

Deste modo, as composições de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas para controlar doenças bacterianas em plantas, nomeadamente as provocadas por Xanthomonas sp. especialmente Xanthomonas campestris pv, por exemplo Xanthomonas campestris campestris, Xanthomonas campestris citri, Xanthomonas campestris malvacearum, Xanthomonas campestris oryzae ou Xanthomonas geranii, ou por Erwinia spp, especialmente Erwinia amylovora, Erwinia carotovora atroseptica, Erwinia carotovora carotovora, Erwinia chrysanthemi, ou por Pseudomonas sp especialmente Pseudomonas syringae pv por exemplo Pseudomonas syringae morsprunorum subsp persicae, Pseudomonas syringae lachrymans ou Pseudomonas syringae tomato, ou Pseudomonas solanacearum ou por Corynebacterium sp., especialmente Corynebacterium michiganense.

Por conseguinte, pode promover-se a cura destas doenças em diversas plantas tais como vegetais, nomeadamente repolhos, rabanetes, nabos, aipos, batatas, tomates, cenouras, chicória, feijões e abóboras, cereais, nomeadamente de grãos pequenos (trigo, arroz), milho, árvores ou plantas de fruto, nomeadamen te pereiras, macieiras, pessegueiros, culturas de natureza não alimentar, tais como tabaco e algodão, e plantas ornamentais e turfa.

Na prática, geralmente, não se utilizam isoladamente os compostos bactericidas de acordo com a presente invenção. Frequentemente, utilizam-se em composições que, na generalidade, incluem, além do ingrediente activo, um veículo inerte ί

(ou diluente) e/ou um agente tensioactivo compatível com esse ingrediente activo.

A presente invenção também diz respeito a estas composições, que normalmente contém uma quantidade de ingrediente activo, em peso, compreendida entre 0,001 e 95 %. As mesmas composições contêm, na generalidade, uma quantidade, em peso, compreendida entre 0,1 e 20 % do agente tensioactivo.

| O termo veículo, utilizado na presente memória descritiva significa um composto orgânico ou inorgânico, natural ou sintético com o qual se combina o ingrediente activo para facilitar a sua aplicação na planta, nas sementes ou no solo. Por essa razão, este veículo é geralmente inerte e deve ser aceitável em agricultura, especialmente no tratamento de plantas, e pode ser sólido (argilas, silicatos naturais ou sintéticos, _8_

Η'sílica, calcários, resinas, ceras, agentes fertilizantes sóli dos, etc.) ou liquido (água, álcoois, cetonas, fracções de pe. troleo, hidrocarbonetos aromáticos ou parafínicos, cloro-hidro carbonetos, gases liquefeitos, etc.).

Pode utilizar-se, como agente tensioactivo, um agente emulsificante, dispersante ou molhante de tipo ionico ou nao iónico. Podem mencionar-se, como exemplos, os sais do ácido poliacrílico, sais do acido lignossulfonico, sais do ácido fe

Z Λ nolsulfonico ou de acido neftalenossulfonico, policondensados de óxido de etileno com álcoois gordos, ácidos gordos, aminas gordas ou fenois substituídos (em especial alquilfenois, aril fenóis ou estirilfenol), sais de ésteres do ácido sulfossucc£ nico, derivados da taurina (em especial alquiltauratos) e ésteres do ácido fosforico de condensados de oxido de etileno com álcoois ou fenois. Geralmente, é essencial a presença de pelo menos um agente tensioactivo, especialmente se o veiculo iner te for insolúvel em água, a qual também se utiliza como veícu lo.

As composições utilizadas na presente invenção podem apresents^r-se, convenientemente, em uma grande variedade de ίοχ mas solidas ou líquidas.

Como formas de apresentação das composiçoes solidas, podem citar-se pós finos ou micronizados (com um teor em ingre, diente activo que pode ser superior a 100%).

As composições liquidas ou as composições liquidas ex tamporâneas podem denominar-se soluções, em especial os con/ centrados solúveis em água, os concentrados emulsionáveis, as ~9·emulsões, os concentrados para suspender, os aerossois, os pós molháveis (ou pós micronizados) e as pastas.

Os concentrados emulsionáveis ou solúveis são consti tuídos, na sua maioria, por uma quantidade de ingrediente acti vo compreendida entre 10 e 90%, enquanto as emulsões ou soluções prontas a utilizar contem uma quantids.de de ingrediente activo compreendida entre 0,001 e 20%, Além do dissolvente, e sempre que necessário, os concentrados emulsionáveis podem con ter uma quantidade compreendida, entre 2 e 20% de aditivos apro priados como agentes estabilizadores, tensioactivos, de impregnação, inibidores da corrosão , corantes e adesivos. A partir destes concentrados podem obter-se, mediante diluição com água, emulsões de diferentes concentrações, especialmente aprg. priadas para, aplicar nas folhas.

Preparam-se os concentrados em suspensão, que se podem também aplicar por atomização, de modo a obter-se um produto fluído estável que não precipite. Normalmente contem uma quan tidade de ingredientes activos compreendida entre 10 e 75%, uma quantidade de agentes tensioactivos compreendida entre 0,5 e 15%, uma quantidade de agentes tixotrópicos compreendida entre 0,1 e 10%, uma quantidade de aditivos apropriados, como agentes anti-espuma, anti-corrosivos, estabilizadores, de impregnação e adesivos, compreendida entre 0 θ 10%, e um veiculo como agua ou um líquido orgânico no qual o ingrediente activo e insoluχ Z Z vel ou pouco solúvel. Pode dissolver-se no veiculo alguns soli dos orgânicos ou sais inorèânicos para evitar a sedimentação ou a congelação da água.

-10Normalmente prepara-se os pos molháveis (ou atomizáveis) de modo a conterem uma quantidade de ingredientes acti vos compreendida entre 20 e 95% e adiciona-se ao veiculo solido uma quantidade de um agente molhante compreendida entre 0 e 5%, uma quantidade de um agente dispersante compreendida entre 3 θ 10% e, eventualmente, um ou mais agentes estabiliza^, tes em uma quantidade compreendida entre 0 e 10% e/ou outros i i aditivos como agentes de impregnação, adesivos, anti-caking (anti-aglomeração), corantes, etc.

Apresentam-se agora, como exemplos, algumas composições de pós molháveis:

- ingrediente activo 50%

- condensado de óxido de etileno/álcool gordo (agente molhante) 2,5%

- condensado de oxido de etileno/estiril fenol (agente dispersante) 5%

- /

- calcário (veículo inerte) 42,5%

Outro exemplo de um pó molhável é a composição seguin te:

- ingrediente activo fosetil-Al 88,3%

- condensado de óxido de etileno/álcool gordo (agente molhante) 5,7%

- condensado de óxido de etileno/estirilfenol (agente dispersante) 6%

Para se obter pós atomizáveis ou molháveis mistura-se homogeneamente o ingrediente activo com os excintentes em mis turadores apropriados e moi-se a mistura utilizando triturado res convenientes. Obtêm-se pós atomizáveis ou, vantajosamente, pos que se podem molhar e suspender na água em qualquer concejn tração desejada. Esta suspensão pode utilizar-se de um modo van tajoso, especialmente, quando aplicada nas folhas das plantas.

z

Gomo ja se constatou, as dispersões aquosas e as emul soes aquosas, como, por exemplo, as composições obtidas diluin z z zz do com agua um po molhavel ou um concentrado emulsionavel de

4.— acordo com a presente invenção, incluem-se no âmbito geral des sa mesma invenção. As emulsões podem ser do tipo água/oleo ou oleo/água e podem ser espessas, apresentando por exemplo a con sistência da maionese”.

—. 4·

Os grânulos a colocar no solo preparam-se, normalmente, com dimensões compreendidas entre 0,1 e 2 mm, por aglomeração ’4 ou impregnação* De um modo geral, os grânulos contêm o ingre44 diente activo em uma quantidade compreendida entre 0,5 e 25%, f4 aditivos, como agentes estabilizantes, modificadores da libe^ <r4 tação retardada, aglutinantes, em uma quantidade compreendida entre 0 e 10% e dissolventes.

Zz

Bode também utilizar-se os compostos de formula geral

I sob a forma de pós finos; assim é possível utilizar uma com posição contendo 50 g de ingrediente activo e 950 g de talco;

também é possível utilizar uma compósiçao constituída por 20 g de ingrediente activo, 10 g de sílica em po fino e 97° g de tal co; misturam-se estes componentes e moem-se. A mistura resultante aplica-se por polvilhaçao.

A presente invenção também diz respeito a um processo para tratar plantas que sofreram a acção de bactérias fitopatogénicas. Este processo consiste na aplicação a estas plantas / de uma quantidade efectiva de urna composição contendo, como in f

grediente aetivo, um composto de formula geral I. A expressão quantidade efectiva significa a quantidade suficiente para controlar e destruir a bactéria presente nas plantas. Contudo, as doses usuais podem variar entre limites afastados; o que depende da bactéria, a combater, do tipo de cultura e das condi ções climáticas.

Claims

Reivindicações

1, - Processo para a preparação de composições bacteri cidas apropriadas para controlar e/ou aumentar a resistência das plantas ãs doenças provocadas por bactérias, caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade eficaz, compreendida entre 0,001 e 95 %, em peso, como ingrediente activo, de pelo menos um composto de fórmula geral

H ¹ (R - P - 0 ) Mⁿ (I) o

na qual

R representa um grupo hidroxi, alquilo ou alcoxi ^Cl-4^;

M representa um átomo de hidrogénio quando R representa um grupo hidroxi; ou um átomo de metal alcalino, alca lino-terroso ou de alumínio; e n representa um numero inteiro de 1 a 3, com a condição de, quando representar o número 2 ou 3, M tem vários significados, com um veículo inerte (ou diluente) e/ou um agente tensioactivo compatível.
2, - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o composto de fórmula geral I citado antes ser o tris-O-etil-fosfonato.