PT85509B - Processo de preparacao de uma composicao e mistura fungicidas a base de benzimidazolcarbamatos de metilo substituidos - Google Patents
Processo de preparacao de uma composicao e mistura fungicidas a base de benzimidazolcarbamatos de metilo substituidos Download PDFInfo
- Publication number
- PT85509B PT85509B PT85509A PT8550987A PT85509B PT 85509 B PT85509 B PT 85509B PT 85509 A PT85509 A PT 85509A PT 8550987 A PT8550987 A PT 8550987A PT 85509 B PT85509 B PT 85509B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- benomyl
- fungicides
- mbc
- methyl
- fungicide
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical class [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 73
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims abstract description 31
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 4
- NUSJWXMHROENJB-UHFFFAOYSA-N methyl n-[1-(ethylcarbamoyl)benzimidazol-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 NUSJWXMHROENJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AZMLVYPSILJVDA-UHFFFAOYSA-N methyl n-[1-(methylcarbamoyl)benzimidazol-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 AZMLVYPSILJVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- MRZDHSFVACFWSF-UHFFFAOYSA-N methyl n-[1-(hexylcarbamoyl)benzimidazol-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 MRZDHSFVACFWSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UXWOISGDHZSQCR-UHFFFAOYSA-N methyl n-[1-(phenylcarbamoyl)benzimidazol-2-yl]carbamate Chemical compound COC(=O)NC1=NC2=CC=CC=C2N1C(=O)NC1=CC=CC=C1 UXWOISGDHZSQCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QRXNHSNKHRRFMK-UHFFFAOYSA-N methyl n-[1-(propylcarbamoyl)benzimidazol-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 QRXNHSNKHRRFMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 abstract description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 8
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 11
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 8
- -1 butylcarbamoyl Chemical group 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 6
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 231100000916 relative toxicity Toxicity 0.000 description 4
- 230000004763 spore germination Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010034133 Pathogen resistance Diseases 0.000 description 3
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 3
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 3
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 3
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- WEYSQARHSRZNTC-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazol-2-ylcarbamic acid Chemical class C1=CC=C2NC(NC(=O)O)=NC2=C1 WEYSQARHSRZNTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- 239000005867 Iprodione Substances 0.000 description 2
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N iprodione Chemical compound O=C1N(C(=O)NC(C)C)CC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 235000021012 strawberries Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- BHFLSZOGGDDWQM-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazole;carbamic acid Chemical class NC(O)=O.C1=CC=C2NC=NC2=C1 BHFLSZOGGDDWQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009430 Thespesia populnea Nutrition 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical class O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035479 physiological effects, processes and functions Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 238000004094 preconcentration Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000028070 sporulation Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008223 sterile water Substances 0.000 description 1
- 239000000021 stimulant Substances 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
MEMflRIA DESCRITIVA
A presente invenção refere-se a fungicidas que são particularmente eficazes contra os fungos resistentes ao benomilo.
benomilo é um fungicida de grande uso que tem sido universalmente eficaz contra muitas doenças de culturas com interesse comercial. Contudo, o uso repetido do benomilo resultou numa selecção de isolados de fungos resistentes ao benomilo contra os quais o benomilo tem apresentado uma actividade signi ficativamente reduzida, havendo assim necessidade do uso de fungicidas alternativos e muitas vezes menos eficazes.
| Tem havido uma investigação considerável no domínio dos fungicidas na tentativa de encontrar um fungicida que seja não apenas eficaz contra os isolados de fungos que são resistentes ao benomilo mas também contra fungos que são sensíveis ao beno milo. Como é referido por G.P. Clemons e H.G. Sisler em Pesticide Biochemistry and Physiology, Volume 1, pp. 32-43, 1970, pensa-se que o benomilo/cíegrada em 2-benzimidazole-carbamato de metilo que se pensou ser o ingrediente eficaz do fungicida. Como resultado, muita da investigação foi dirigida no sentido de encontrar outros tipos de fungicidas que sejam eficazes contra os isolados de fungos resistentes ao benomilo. Contudo esta investigação nãG conduziu a nenhum fungicida significativo que seja útil nesta área.
' 0 benomilo tem a fórmula química l-(butilcarbamoíl)-2-ben zimidazolecarbamato demgtilo, como é referido na Patente Canadiana 820 317. Refere-se que, as propriedades fungicidas do benomilo e de outros tipos de 2-benzimidazole-carbamatos de me tilo sâo úteis como fungicidas. Contudo, dado que geralmente se pensava que o benomilo se degrada rapidamente em 2-benzimidazole-carbamato de metilo (MBC), não foram feitas investigações para determinar se quaisquer outros compostos relacionados referidos nesta patente, teriam quaisquer efeitos nos isolados de fungos resistentes ao benomilo.
De acordo com um aspecto da presente invenção, apresenta-se um processo de preparação de uma composição fungicicia, sen do o composto activo, escolhido no grupo consistindo em compos
581
Ref: JHW/vm 3057-22
tos representados pela fórmula:
na qual R é G nH2n+l e n 1, 2, 3 ou 6, ou R é fenilo. 0 processo compreende incorporar num veículo adequado uma quantidade eficaz de um ou mais dos fungicidas escolhidos do grupo de compostos de fórmula! que são activos contra fungos resistentes ao fungicida, benomilo, com a fórmula I apresentada acima, em que R é C^H^.
Refere-se ainda noutro aspecto da invenção, a aplicação do fungicida de fórmula I escolhido a culturas possuindo o fun go resistentes ao benomilo.
Noutro aspecto da invenção, o fungicida ou os fungicidas, escolhidos são particularmente eficazes contra isolados de Botrytis cinerea, resistentes ao benomilo.
As concretizações preferidas da invenção são apresentadas nos desenhos, nos quais:
as figuras 1, 2, 3 ©4 ilustram a análise por espectometria de massa de diversos fungicidas à base de benzimidazolecarbamato.
As culturas de maçãs, vinhas e muitos outros tipos de culturas são afectadas por vários tipos de fungos. Em culturas de maçãs e vinhas, o Botrytis cinerea é um tipo de fungo particularmente destrutivo. Assim, durante muitos anos os agricultores usaram o benomilo que é o l-(butilcarbamoíl)-2-ben zimidazole-carbamato de metilo para controlar os fungos durante a época do crescimento da cultura. Contudo, os utilizadores de benomilo experimentaram vários problemas, porque muitos fungos, incluindo isolados de Botrytis cinerea, se tornaram resistentes ao benomilo após vários anos de uso contínuo e por vezes mesmo após várias aplicações no período de um ano. Assim, os utilizadores tiveram de usar fungicidas alternativos ?81 ‘Ref: JHW/vm 3057-22
com uma eficácia inferior (captano e iprodiona, por exemplo) com o risco de induzirem outro tipo de resistência (iprodiona, por exemplo). Um outro problema levantado com o uso do benomilo é o facto de muitos fungos resistentes a este fungicida particular serem também resistentes a outros compostos de benzimidazole, o que constitui um fenómeno conhecido como resistência cruzada.
Foram desenvolvidos fungicidas que são eficazes contra fungos resistentes ao benomilo. Contudo, estes fungicidas pro varam ser menos eficazes contra os fungos sensíveis ao benomilo. Se a taxa actual de perda de fungicidas continuar, devido à resistência aos fungicidas, existirá uma falta de fungicidas eficazes disponíveis no mercado. Este facto levou a uma pressão contínua na pesquisa de novos fungicidas eficazes. Como foi referido, a maior parte da investigação foi dirigida no sentido do desenvolvimento de fungicidas não relacionados com benzimidazois, porque se pensava que o benomilo e outros benzimidazóis se degradavam em MBC (2-benzimidazole-carbamato de metilo), que é a maior fonte de resistência induzida. Assim, quaisquer benzimidazole carbamatos semelhantes teriam pouco efeito, ou nenhum, em estirpes de fungos resistentes ao benomilo. Contrariamente a esta teoria muito aceite, descobriu-se com surpresa que fungicidas muito parecidos com o benomilo são eficazes contra estirpes de fungos resistentes ao benomilo. Deste modo, a presente invenção apresenta fungicidas escolhidos do grupo de compostos representados pela fórmula:
Os fungicidas particulares da fórmula são aqueles em que R é ΰ η^2η+1’ n Ρ°^β ser 2, 3 ou 6 ou alternativamente R é fenilo. Estes compostos são especificamente os seguintes:
5θ1
Ref: JHW/vm 3057-22
-5l-(metilcarbamoíl)-2-benzimidazolecarbamato de metilo l-(etilcarbamoíl)-2-benzimidazolecarbamato de metilo l-(propilcarbamoíl)-2-benzimidazolecarbamato de metilo l-(hexilcarbamoíl)-2-benzimidazolecarbamato de metilo l-(fenilcarbamoíl)-2-benzimidazolecarbamato de metilo benomilo, que é o l-(butilcarbamoíl)-2-benzimidazolecar bamato de metilo, é um homólogo dos compostos acima referidos, possuindo a fórmula anterior em que R é (butil). Os fungicidas, utilizados de acordo com a presente invenção, podem ser sintetizados por reacção entre 2-benzimidazolecarbaiaato de metilo e os isocianatos de metilo, etilo, propilo, hexilo e fe nilo para se obterem os compostos pretendidos. Esta síntese é exemplificada na Patente Canadiana 820 317· representada pe la seguinte sequência:
+ R-N=C=0
em que R é definido como anteriormente.
As figuras 1 a 4 mostram os resultados das medições de espectrometria de massa efectuadas para confirmar que os compostos conhecidos de benomilo e de 2-benzimidazolecarbamato de metilo são bastante diferentes de dois dos fungicidas utilizados de acordo com a presente invenção, que são os compostos l-(metilcarbamoíl)-2-benzimidazolecarbamato de metilo e l-(etilcarbamoíl)-2-benzimidazolecarbamato de metilo.
Descobriu-se inesperadamente que a aplicação destes homólogos de benomilo a isolados de vários fungos resistentes a benomilo, era muito eficaz contra esses fungos, bem como a fun
5θ1 *Ref: JHW/vm 3^57-22
-6gos sensíveis ao benomilo. Por exemplo, o isolado de Botrytis cinerea resistente ao benomilo é morto por esses homólogos de benomilo a concentrações consideravelmente reduzidas comparadas com as de benomilo. Este isolado de fungos particular é muito comum em vinhas, maçãs e morangos, e em vegetais e plantas ornamentais, e assim a descoberta deste fungicida particularmente útil tem um impacto significativo na viabilidade comercial destas culturas.
Deve notar-se que ao usar os fungicidas, de acordo com a presente invenção, eles podem ser misturados com aditivos adequados para facilitar a sua aplicação em culturas, podendo usar-se por exemplo a mesma combinação utilizada no processo de administração do benomilo a várias culturas. As concentrações eficazes do composto activo num veículo está normalmente na ga ma de 250 a 2000 ppm. 0 veículo pode ser um meio em que se possa fazer a suspensão do fungicida, como por exemplo água. Quando se pulverizam estas suspensões em culturas, a distribui ção do composto activo deve normalmente estar na gama de 0,5 a 4 kg de fungicida activo por hectare de cultura, variando a concentração de acordo com a cultura a que se aplica o fungicida, por exemplo, maçãs, vinhas e morangos, vegetais e plantas ornamentais.
Deve também notar-se que, embora os homólogos de benomilo particulares sejam igualmente eficazes contra fungos que são também sensíveis ao benomilo, podem existir circunstâncias em que seja desejável tratar culturas com uma combinação de benomilo e de um ou mais homólogos de benomilo particulares. Essa mistura na forma de uma combinação desses componentes deve ser administrada a culturas para tratar eficazmente os fungos resistentes ao benomilo e os fungos sensíveis ao benomilo num mo do sinérgico. A combinação consiste numa mistura adaptada ao tratamento de culturas que podem estar infectadas com fungos resistentes ao benomilo e com fungos sensíveis ao benomilo. A mistura compreende um ou mais fungicidas de fórmula:
581 'Ref: JHW/vm 3057-22
H
I
0=G-N-R
em mistura com benomilo com a fórmula I apresentada acima, em que R é C^H^. Aplica-se às culturas desejadas uma quantidade eficaz da mistura num veículo adequado. A mistura pode incluir várias proporções para os homólogos e para o benomilo, por exemplo, uma mistura adequada pode incluir 50/ em peso de benomilo sendo o restante um ou mais dos homólogos seleccionados, de fórmula I.
Os exemplos seguintes exemplificam vários aspectos da invenção mas não se pretende que sejam limitativos ao âmbito das reivindicações anexas.
Exemplo 1 - Processo de Síntese
Adicionaram-se 20 ml de GHCl^ a 1 g de MBC (2-benzimidazolecarbamato de metilo). Após misturar bem, adicionaram-se 10 ml de isocianato de metilo. Agitou-se a mistura para dissolver completamente o MBC. Após 10 minutos de agitação adicional, adicionaram-se 150 ml de hexano. 0 precipitado formado de l-(metilcarbamoíl)-2-benzimidazolecarbamato de metilo foi filtrado através de um filtro de vidro sinterizado. Lavou-se o precipitado com isocianato contendo hexano e secou-se em vácuo a 20°C. 0 rendimento foi de 76—87%.
Este processo pode ser utilizado para preparar também os derivados de etil, propil, hexil e fenilcarbamoílo. Quando se produz o derivado hexilcarbamoílo, é desejável uma pré-concentração da solução de CHC1 antes da adição de hexano.
Exemplo 2 - Toxicidade dos Compostos de Benzimidazole para
Botrytis cinerea
5θ1 ‘Ref: JHW/vm 3057-22
Em 1984 isolaram-se de uvas dois isolados monoconídios de Botrytis cinerea, um sensível ao benomilo (S) e 0 outro resistente (R) e mantiveram-se em ágar de dextrose de batata (PDA), não adicionado e adicionado com benomilo (1 Jig/ml, 3,4 juM) para os isolados S e R”, respectivamente. Cultivaram-se culturas recentes em PDA no escuro durante 3 dias e em seguida em luz fluorescente (300 juE/m /seg) com um fotoperíodo de 16 hr por dia durante 7 a 10 dias para induzir a esporulação. Preparou- se a suspensão de esporos, agitando a cultura em água destilada e esterilizada, e em seguida filtrando e ajustando a suspensão de esporos para a concentração adequada, com água destilada.
Teste de Fungotoxicidade, poros com sais e dextrose para ros e combinou-se com Tween 20 seguintes concentrações finais:
Combinou-se a suspensão de esestimular a germinação de espoe fungicida para se obterem as
Esporos
Dextrose
Citrato de potássio*citrato de sódio x 104 conídios/ml g/1 (1 %)
Tween 20
Fungicida
0,01 g/1,
0,05 g/1 restante, (19 níveis)
0,01 g/1
0,032-564 yuM
Os fungicidas utilizados são
MBC
MBC-MIC
MBC-EIC
MBC-PIC
MBC-BIC (benomilo) os seguintes:
2-benzimidazolecarbamato de metilo l-(metilcarbamoíl)-2-benzimidazolecarbamato de metilo l-(etilcarbamoíl)-2-benzi midazolecarbamato de metilo l-(propilcarbamoíl)-2-ben zimidazolecarbamato de me tilo l-(butilcarbamoíl)-2-benzimidazolecarbamato de
5Β1
Ref: JHW/vm 3057-22 l-(hexilcarbamoíl)-2-benzi
-9metilo
MBC-HIC midazolecarbamato de metilo
As suspensões combinadas de inoculo fungicida-estimulan te foram distribuídas em gotas de 3° /11? com 4 gotas replicadas colocadas na superfície interior de uma placa de petri de poliestireno com 100 mm de diâmetro, invertida. A outra parte da placa cobria as gotas para evitar a evaporação. Conduziu-se o ensaio de germinação a 21°C e terminou-se após 20 hr com uma gota de 30 pl de azida de sódio (2 g/1) numa solução aquosa a 10% de glicerol. Para cada uma das quatro gotas replicadas, examinaram-se 5θ conídios e consideraram-se “germinadas” se o comprimento do tubo do germe excedia o comprimento do esporo, e mediram-se os comprimentos individuais dos tubos de germes, de dez esporos germinados. Repetiu-se a experiência com cada uma das seis composições fungicidas e tomaram-se as médias de oito das observações replicadas e calcularam-se os valores da percentagem de inibição representando-se graficamente em probabilidade de cinco ciclos em função do logaritmo da concentração. Os valores apresentando uma distribuição linear próxima dos 5θ$ de inibição (EC^-θ) foram analisados utilisando um programa Probit-Logarítmo de Concentrações” que produziu o valor de ΕΟ^θ com seus intervalos de confiança de 95% e o declive da curva de resposta com seus intervalos de confiança de 95$· 0s resultados obtidos são apresentados nas Tabelas I e II seguintes.
Protecção de Maçãs Feridas Esterilizaram-se à superfície maçãs do tipo Mclntosh armazenadas a frio com uma solução de cloro disponível a 1,5$, lavaram-se, secaram-se, e dispuseram-se 18 maçãs em tabuleiros numa caixa de 30 cm x 24 cm d.i. de madeira forrada a papel constituindo uma unidade de tratamento. Feriu-se cada maçã com um prego esterilizado à superfície com etanol, de 4 mm de diâmetro, até uma profundidade de 4 mm, e a cada ferimento recente adicionou-se uma gota de numa suspensão de esporos recentemente preparada com 1(7 conídios/ml. Duas horas depois da inoculação, quando se absorveu
581 ‘Ref: JHW/vm 3057-22
-10ou se evaporou a gota de inoculo, adicionou-se para tratamentos particulares uma gota de 30 pl de suspensão de fungicida com Tween 20 e estimulantes de germinação, como utilizado nos estudos de germinação de esporos, como se mostra na seguinte Tabela III. A percentagem de frutos com lesões foi determinada após 7 dias de incubação a 21°C a elevado teor de humidade (95$)· Determinaram-se a percentagem de inibição da infecção em relação a concentrações seleccionadas de MBC, MBG-EIC e MBC-BIC, para os isolados S e R por um programa Probit-log da con centração para calcular os valores de e EC^ ® os seus in tervalos de confiança de 95$·
TABELA I
Concentrações de Compostos de Benzimidazole Que Produzem 50$ de Inibição (EC50) de Comprimento de Tubo de Germe de Esporos de Botrytis cinerea, Sensíveis (S) e Resistentes (R) ao Benomilo, e Toxicidade Relativa ou Factor de Resistência (Rf)
| comprimento do tubo do germe | ||||
| Composto | S | R | Rf- | |
| MBC | 0,14 | a2 | >564 | >4029 |
| MBC-MIC | 0,23 | b | 0,97 cd | 4 |
| MBC-EIC | 0,20 | ab | 0,6c c | 3 |
| MBC-PIC | 0,18 | ab | 2,1 e | 12 |
| MBC-BIC (benomilo) | 0,21 | ab | 13,2 f | 63 |
| MBC-HIC | 0,72 | c | 6,2 f | 9 |
1. Rf, toxicidade relativa ou factor de resistência = = ec50 r/ec5os
2. Os valores seguidos por letras diferentes diferem significativamente (P=0,05).
581
Ref8 JHW/vm 3057-22
TABELA II
Concentrações dos Compostos de Benzimidazole Que Produzem 5θ% de Inibição (ΕΟ^θ) de Germinação de Esporos de Botrytis cinerea, Sensíveis (S) e Resistentes (R) ao Benomilo, e Toxicidade Relativa ou Factor de Resistência (Rf).
Εϋ^θ (juM), germinação
| Composto | S | R | Rf1 | |
| MBC | 316 d2 | >564 | >1,8 | |
| MBC-MIC | 18 b | 17 | b | 0,92 |
| MBC-EIC | 115 cd | 7 | a | 0,06 |
| MBC-PIC | 376 d | 55 | c | 0,15 |
| MBC-BIC (benomilo) | 161 d | >317 | >2,0 | |
| MBC-HIC | 138 d | >564 |
1. Rf, toxicidade relativa ou factor de resistência = = ec5o r/ec^os
2. Valores seguidos de letras diferentes diferem significativamente (P = 0,05)
TABELA III
Inibição de Infecçces Provocadas em Maçãs por Botrytis cinerea Sensíveis (S) ao Eenomilo e Restantes (R) ao Benomilo por MEC, MBC-EIC e MBC-BIC (Eenomilo)
581 ' Refs JHW/vm 3057-22
| Concentração Homologa | (HM) | MBC | MBC-EIC | MBC-BIC | |||
| S | R | S | R | S | R | ||
| 3170 | -1 | o1 2 | - | - | - | 0 | |
| 1787 | - | 0 | - | - | - | 0 | |
| 1000 | - | 0 | - | 100 | - | 0 | |
| 564 | - | 0 | - | 89 | - | 0 | |
| 317 | - | - | 100 | 67 | - | - | |
| 178 | 100 | - | 94 | 39 | 100 | - | |
| 100 | 100 | - | 89 | 6 | 100 | - | |
| 56 | 89 | - | 67 | 11 | 83 | - | |
| 32 | 61 | - | 50 | 11 | - | ||
| 18 | 17 | - | 11 | - | 11 | - | |
| 0 (restante) | o2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
1. Não ensaiado
2. 100% de infecção
Utilizando a inibição do comprimento do tubo de germe como medida de fungotoxicidade relativa, MBC-MIC, MBC-EIC e MBC-PIC foram tão eficazes como MBC-EIC (benomilo) contra Botrytis cinerea sensível (S) ao benomilo. Contra Botrytis cinerea resis tente (R) ao benomilo estes três compostos fcram bastante mais eficazes do que MBC-BIC e MBC.
Os compostos de benzimidazole apresentam geralmente um efeito menor na germinação de esporos do que na fase posterior de crescimento do tubo de germe, e este facto foi confirmado pelos valores elevados de No estudo de germinação de es poros, o MBC-MIC era significamente mais inibidor do que o MBC-BIC e apresentava uma actividade semelhante em relação aos isolados S e R. Pele contrário, com o MBC-EIC e MBC-PIC, apre sentavam uma resistência cruzada negativa, sendo o isolado R mais sensível do que o isolado S. Contudo, não se mostrava re sistência cruzada negativa no estudo de inibição do tubo de germe, onde apareceram valeres de Rf baixos de 3 e 11, respectivamente.
No estudo da maçã ferida, o MBC-EIC proporcionou protecção
$81 ‘Ref: JHW/vm 30^7-22
-13a 317 pM comparada com a da MBC-BIC e MBC a 100 juM, contra o isolado S. Contra 0 isolado R, o MBC-EIC deu protecção total a 1000 juM em contraste com a ineficácia total do MBC-BIC e MBC a 3170 juM.
Compararam-se quatro isocianatos de alquilo homólogos do benomilo em relação à sua toxicidade para isolados de Botrytis cinerea sensíveis (S) ao benomilo e resistentes (R) ao benomi lo utilizando um ensaio de germinação de esporos laboratorial. Os homólogos metilo e etilo (respectivamente MBC-MIC e MBC-EIC) foram eficazes contra 0 isolado S e mais eficazes contra o iso lado R do que o benomilo (MBC-BIC), utilizando de inibição (EC^q) de germinação e de comprimento de tubo de germe como critério. Para a protecção das maçãs feridas, o MBC-EIC foi bastante mais eficaz contra o isolado R do que o benomilo e foi apenas ligeiramente menos eficaz do que o benomilo contra o isolado S.
A eficácia do l-(hexilcarbamoll)-2-benzimidazolecarbamato de metilo também prediz que o l-(fenilcarbamoil)-2-benzimidazolecarbamato de metilo é igualmente eficaz como fungicida para Botrytis cinerea sensível ao benomilo e resistente ao benomilo. Dos resultados anteriores, os MBC-EIC e o MBC-MIC apresentam-se como os fungicidas mais eficazes para use contra isolados de fungos que são resistentes ao benomilo.
Embora tenham aqui sido descritas em detalhe as concreti zações preferidas da invenção, deve entender-se pelos especialistas que podem ser feitas variações sem se afastar do espírito da invenção ou do âmbito das reivindicações anexas.
Claims (9)
- - REIVINDICAÇÕES Ia. - processo de preparação ue uma composição fungicida caracterizado por se incorporar uma quantidade eficaz de um ou mais fungicidas escolhidos no grupo consistindo de compostos representados pela fórmula:na qual R é 0η Η 2η+1 e n é 1, 2, 3 ou 6 ou R é fenilo num veículo, sendo os referidos fungicidas activos contra fungos resistentes ao fungicida benomilo, da fórmula (I) acima em que R é C4H9.
- 2a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido fungicida escolhido do referido grupo ser l-(metilcarbamoíl)-2-benzimidazolcarbamato de metilo.
- 3ft. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido fungicida escolhido do referido grupo ser l-(etilcarbamoíl)-2-benzimidazolcarbamato de metilo,
- 4a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido fungicida escolhido do referido grupo ser l-(propilcarbamoíl)-2-benzimidazolcarbamato de metilo.
- 5a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido fungicida escolhido do referido grupo ser l-(hexilcarbamoíl)-2-benzimidazolcarbamato de metilo.
- 6a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido fungicida escolhido do referido grupo ser l-(fenilcarbamoíl)-2-benzimidazolcarbamato de metilo,
- 7a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a referida quantidade eficaz dos referidos um ou mais fungicidas escolhidos ser aproximadamente de 250-2000 ppm66 581Ref: JHW/vm 30^7-22-15no referido veículo.
- 86. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a referida quantidade eficaz dos referidos um ou mais fungicidas escolhidos, no referido veículo ser suficiente para que se tenha aproximadamente 0,5 a 4 kg dos referidos um ou mais fungicidas escolhidos por hectare de cultura contendo os referidos fungos resistentes ao benomilo.
- 9δ. - Processo de preparação de uma mistura fungicida adaptada para o tratamento ae culturas infestadas com fungos resistentes ao benomilo e fungos sensíveis ao benomilo, caracterizado por se misturar pelo menos um fungicida com a fórmulaH o*ç-iLr (D-N-C-OCH0I li 3 H 0 na qual R é CjjHgn+l en®^-í 2, 3 ou 6 e R é fenilo, com benomilo de fórmula (I) acima referida em que R é C^H^.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/894,029 US4857541A (en) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | Substituted benzimidazole fungicide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT85509A PT85509A (en) | 1987-09-01 |
| PT85509B true PT85509B (pt) | 1990-06-29 |
Family
ID=25402498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT85509A PT85509B (pt) | 1986-08-07 | 1987-08-07 | Processo de preparacao de uma composicao e mistura fungicidas a base de benzimidazolcarbamatos de metilo substituidos |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4857541A (pt) |
| EP (1) | EP0256789B1 (pt) |
| JP (1) | JPH0822806B2 (pt) |
| AT (1) | ATE88858T1 (pt) |
| AU (1) | AU595356B2 (pt) |
| CA (1) | CA1299097C (pt) |
| DE (1) | DE3785704T2 (pt) |
| ES (1) | ES2055706T3 (pt) |
| IL (1) | IL83448A (pt) |
| NZ (1) | NZ221330A (pt) |
| PT (1) | PT85509B (pt) |
| ZA (1) | ZA875759B (pt) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0310949A (ja) * | 1989-06-06 | 1991-01-18 | Isuzu Motors Ltd | 車両用融氷装置 |
| JPH0546925Y2 (pt) * | 1990-01-31 | 1993-12-09 | ||
| CN104945330B (zh) * | 2015-07-14 | 2017-06-16 | 江苏泰仓农化有限公司 | 一种苯菌灵生产设备 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA820317A (en) * | 1969-08-12 | L. Klopping Hein | Substituted 2-aminobenzimidazoles | |
| IL27824A (en) * | 1966-05-06 | 1971-04-28 | Du Pont | Substituted 2-aminobenzimidazoles |
| US3541213A (en) * | 1966-05-06 | 1970-11-17 | Du Pont | Fungicidal and mite ovicidal substituted 2-aminobenzimidazoles |
| IE33319B1 (en) * | 1968-10-02 | 1974-05-15 | Du Pont | Sucrose formulations of 1-alkylaminocarbonyl-2-alkoxycarbonylamino-benzimidazoles |
| US3631176A (en) * | 1970-07-20 | 1971-12-28 | Du Pont | Carbamoyl substituted 2-aminobenzimidazoles |
| DE2213553A1 (de) * | 1972-03-21 | 1973-10-04 | Hoechst Ag | Substituierte benzimidazole |
| US4576950A (en) * | 1983-12-14 | 1986-03-18 | Safer Agro-Chem Ltd. | Alkyl pyridinium synergists for benzimidazole pesticides |
| JPS6210004A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | フザリウム病害防除剤 |
-
1986
- 1986-08-07 US US06/894,029 patent/US4857541A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-08-04 CA CA000543666A patent/CA1299097C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-04 NZ NZ221330A patent/NZ221330A/xx unknown
- 1987-08-04 ZA ZA875759A patent/ZA875759B/xx unknown
- 1987-08-06 DE DE8787306970T patent/DE3785704T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-06 ES ES87306970T patent/ES2055706T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-06 AT AT87306970T patent/ATE88858T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-08-06 IL IL83448A patent/IL83448A/xx unknown
- 1987-08-06 EP EP87306970A patent/EP0256789B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-07 PT PT85509A patent/PT85509B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-08-07 AU AU76662/87A patent/AU595356B2/en not_active Ceased
- 1987-08-07 JP JP62197977A patent/JPH0822806B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL83448A (en) | 1991-09-16 |
| AU595356B2 (en) | 1990-03-29 |
| AU7666287A (en) | 1988-02-11 |
| US4857541A (en) | 1989-08-15 |
| CA1299097C (en) | 1992-04-21 |
| EP0256789A1 (en) | 1988-02-24 |
| JPH0822806B2 (ja) | 1996-03-06 |
| ZA875759B (en) | 1988-02-12 |
| NZ221330A (en) | 1990-10-26 |
| DE3785704D1 (de) | 1993-06-09 |
| EP0256789B1 (en) | 1993-05-05 |
| ES2055706T3 (es) | 1994-09-01 |
| IL83448A0 (en) | 1988-01-31 |
| JPS63107905A (ja) | 1988-05-12 |
| DE3785704T2 (de) | 1993-08-19 |
| PT85509A (en) | 1987-09-01 |
| ATE88858T1 (de) | 1993-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR102013030596A2 (pt) | método de tratamento de infecções fungicidas, composições fungicidas e seu uso | |
| MXPA02007159A (es) | Metodos para aumentar la salud de las plantas, proteger las plantas de lesiones relacionadas con las tensiones bioticas y abioticas y aumentar la recuperacion de las plantas danadas como resultado de dichas tensiones. | |
| BR112019026644B1 (pt) | Composições que contêm alcaloides, seus usos e método de produção das mesmas e métodos para controle de insetos e resistência a insetos em uma planta | |
| JPS63183570A (ja) | Ｎ−アルキル−２，６−ジメチルモルホリノカルボキシアミド塩及び該化合物を含有する殺菌剤 | |
| PT85509B (pt) | Processo de preparacao de uma composicao e mistura fungicidas a base de benzimidazolcarbamatos de metilo substituidos | |
| BR112020002622A2 (pt) | uso não terapêutico de protozoários da espécie willaertia magna, protozoários da espécie willaertia magna e composição farmacêutica ou fitofarmacêutica | |
| HU190582B (en) | Agricultural and horticultural fungicide and nematocide compositions containing n,n-disubstituted azole-carbox-amide derivatives and process for producing these compounds | |
| US3978217A (en) | Water-soluble 1 and/or 2 acid alkylene imidazoles | |
| PL69661B1 (pt) | ||
| HU176918B (hu) | Fungicidnye i nematocidnye kompozicii dlja zahhity rastenijj | |
| Wain et al. | Investigations on fungicides: VIII. The fungicidal properties of some thiocarbamoylthionitroparaffins | |
| CS264279B2 (en) | Fungicide with plants growth regulation activity | |
| CN101473835A (zh) | 具有杀灭香蕉叶斑病菌等有害真菌作用的组合物 | |
| SU519109A3 (ru) | Фунгицидное средство | |
| NO761140L (pt) | ||
| US3366538A (en) | Method of disinfecting seeds | |
| Hopf et al. | A new mercurial with apparent systemic properties as a seed dressing | |
| CN109694338A (zh) | 一种甲氧基苯乙酮衍生物及其制备方法、应用 | |
| BR102022007840A2 (pt) | FORMULAÇÕES DE PESTICIDAS BIORRACIONAIS À BASE DE ÓLEO ESSENCIAL DE Xylopia frutescens Aubl. E USOS | |
| US4087537A (en) | 3-(Haloalkoxyalkyl)-carbamyl benzimidazolyl carbamates and their use as pesticides | |
| Godbout | A study of seed treatment. | |
| Bainova et al. | Effect of pesticides on the activity of monoamine oxidase (MAO) in rats | |
| SU369745A1 (ru) | Фунгицид | |
| BR102021023039A2 (pt) | Formulação inseticida orgânica de extrato aquoso de folhas de fumo, extrato de mandioca brava, extrato de timbó e extrato de glaucarubina para o combate à mosca branca | |
| KR800000224B1 (ko) | 티올 카르바메이트 유도체의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC3A | Transfer or assignment |
Free format text: 920414 HER MAJESTY IN RIGHT OF CANADA CA |
|
| MM3A | Annulment or lapse |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 19990630 |