PT88909B - Processo de preparacao de resina retardadoras de chama contendo, como agente retardador de chama, esteres de tetra-haloftalato - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
O presente invento refere-se a um processo de fabrico de uma resina retardadora de chama com caracteristicas de escoamento aperfeiçoadas, compreendendo a mistura (I) de uma resina que é seleccionada de entre:
(A) resina de acrilonitrilo-butadieno-estireno;
(B) resina de poliestireno;
(C) resina de policarbonato;
(D) resina de poli(tereftalato de butileno);
(E) resina de copolímero estireno-anidrido maleico; e (II) uma quantidade efectiva retardadora de chama de, pelo menos, um éster tetra-haloftalato retardador de chama como agente auxiliar.
Sr —
408 IR 50171 (08MAG48)
-2MEMORIA DESCRITIVA
Antecedentes do Invento
Campo do Invento
Este invento descreve processos de preparação de composiç3es retardadoras de chama, contendo pelo menos um éster tetra-ha loftalato e uma certa resina que é escolhida entre:
(A) resinas do terpolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) ;
(B) resinas de poliestireno;
(C) resinas de policarbonato;
(D) resinas de poli(tereftalato de butileno); e (E) resinas de copolímero de estireno-anidrido maleico (SMA).
Adicionalmente, a composição do invento pode conter um ou mais compostos bromados e/ou clorados presentes em quantidade efectiva para conferir à resina um retardamento adicional de chama .
Estado da Arte
As resinas ABS são já conhecidas na arte como uma classe de termoplásticos que se caracterizam por excelentes propriedades tais como resistência química, resistência ao uso excessivo, resijs tência a manchas, etc.. Uma discussão das propriedades típicas das resinas ABS encontra-se descrita nas páginas 1-64, 1-66 e 1-68 do Handbook of Plastics and Elastomers de Charles A. Harper, publicado pela McGraw-Hill Book Company em 1975. Citam-se estas páginas apenas para referência. As resinas ABS são terpolímeros que em geral derivam do acrilonitrilo, estireno e butadieno. A maior parte são polímeros de enxerto verdadeiros em que o acrilonitrilo e o estireno são enxertados sobre uma fase de polibutadie no ou de borracha, podendo depois ser dispersos numa matriz rígida de estireno-acrilonitrilo (SAN). Outras resinas ABS são poli-misturas mecânicas de copolímeros elastómeros e rígidos, p. ex., borracha de butadieno-acrilonitrilo e SAN. (Ver G. C. Hawkins, .η z
- 3bem co
886 ,
408
IR 30171 (08MAG48)
Condensed Chemical Dictionary, 103. edição, pg. 3, 1981, mo as patentes americanas N9s. 4 107 232, 4 206 290, 4 487 4 567 218 e 4 579 906, todas aqui citadas apenas para referência. Hau/kins, supra, define a resina ABS como: Qualquer grupo de te_r moplásticos duros, rígidos, derivando o seu nome de três letras dos monómeros que os produzem: Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno. Mais recentemente as resinas ABS são verdadeiros polímeros de enxerto, consistindo numa fase de borracha ou polibutadieno elastoméricos, enxertados com monómeros de estireno e acrilonitrilo tendo em vista a compatibilidade, dispersos numa matriz rígida tireno-acrilonitrilo (SAN). Também se encontram no mercado -misturas mecânicas de copolímeros elastoméricos e rígidos, borracha de butadieno-acrilonitrilo e SAN, que, historicamente, são as primeiras resinas ABS.
de espolip. ex.
Fazendo variar a composição do polímero por alteração das proporções dos três monómeros e uso de outros co-monómeros e aditivos, obtêm-se resinas ABS com um largo espectro de propriedades.
podem, independentemente uns dos outros, variar enonde x, y e z tre cerca de 10 e cerca de 1500 (ver patente americana 4 567 218, cujos ensinamentos são aqui citados apenas para referência). Entenda-se que os componentes monoméricos acima referidos podem ser substituídos por análogos, no todo ou em parte, e a resina permanecer dentro da definição de ABS. Por exemplo, o -metilestireno pode substituir o estireno e o meta-acrilonitrilo pode substituir o acrilonitrilo. Pode encontrar-se a descrição de composições de várias resinas ABS e o modo como são preparadas tentes americanas N9s
581 403, cujos ensinamentos são aqui citados apenas para referên , nas pa2 505 349, 2 550 139, 2 698 313, 2 713 566, 820 773, 2 908 661, 4 107 232, 4 173 561, 4 200 702, 4 206 290, 289 687, 4 355 126, 4 379 440, 4 456 721, 4 487 886 e
-468 408
IR 30171 (08MAG48) cia.
As resinas A8S são úteis em muitas aplicaçães comerciais como em automóveis, máquinas de escritório, telefones, etc., onde é necessária uma grande resistência ao impacto, bem como na prodjj ção de artigos moldados.
As resinas de poliestireno encontram extenso uso no fabrico de materiais de embalagem, portas de frigoríficos, caixas de aparelhos de ar condicionado, partes exteriores das máquinas, equipamento eléctrico, brinquedos, relógios, TV, caixas de rádios, isolamento térmico, baldes de gelo, recipientes, construção de m_ó veis, instrumentos, serviços de mesa, etc.. A preparação e descrição de poliestireno e de poliestireno expansível são já bem co nhecidas na arte. São tratadas por G. Hawley, Condensed Chemical E ncyclopedia, 103. ed. , pp 838 e 976 (1981); Kirk-Othmer Eri cyclopedia of Chemical Technology, 22, ed., vol. 9, pp 847-884 (1966) e vol. 19, pp 85-134 (1969); A.E, Platt em Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 13, pp 156-189 (1970) e patentes americanas NQs. 4 281 067, 4 298 702, 4 419 458, 4 497 911, 4 548 956, 4 596 682 e 4 618 468, cujos ensinamentos são aqui citados apenas para referência.
Para muitas aplicaçães onde se usem polímeros estirénicos, há necessidade de adicionar retardadores de chama pois que estes materiais são inflamáveis. Algumas das aplicaçBes que requerem retardadores de chama estirénicos são as caixas dos rádios e das TU, brinquedos, equipamento eléctrico, fabrico de móveis, etc. (Ver, p. ex. as patentes americanas N2s. 4 341 990 e 4 549 956, cujos ensinamentos são aqui incorporados apenas para referência).
As resinas de policarbonato são conhecidas na arte como uma classe de termoplásticos que se caracterizam por excelentes propriedades, p. e. eléctricas, de estabilidade dimensional, grande resistência ao impacto, dureza e flexibilidade. São em g_e ral preparadas por reacção de um fenol di-hídrico com um éster carbonato, fosgénio ou um éster bis-cloroformato. As patentes americanas N9s. 2 999 835, 3 169 121, 3 879 348, 4 477 632, 4 477 637, 4 481 338, 4 490 504, 4 532 282, 4 501 875, 4 594 375 e 4 615 832 descrevem em pormenor a preparação de vári-
6Θ 409 IR 30171 (09MAG49)
-5as classes de resinas de policarbonatos, sendo os seus ensinamentos aqui citados apenas para referência.
Devido às suas muitas e excelentes propriedades, as resinas de policarbonato são úteis em muitas aplicações comerciais cç) mo termoplásticos de construção e no fabrico de artigos moldados.
As resinas de poli(tereftalato de butileno) (PBT) são conhecidas na arte como uma classe de termoplásticos caracterizados por excelentes propriedades como estabilidade térmica, boa resistência à quebra, baixa fricção e desgaste, resistência química, etc.. São em geral preparados por policondensação de ácido tereftálico ou de um diéster do ácido tereftálico, coma o tereftalato de dimetilo (DMT) com 1,4-butanodiol. As patentes americanas N9s. 2 645 319, 3 047 539, 3 953 394 e 4 024 102, descrevem em pormenor a preparação de PBT, sendo os seus ensinamentos aqui citados apenas para referência.
As resinas do copolímero Estireno-Anidrido Maleico (SMA) encontram uma extensa aplicação no fabrico de artigos moldados e produtos em espuma. São em geral preparadas copolimerizando esti reno e anidrido maleico em proporções e comdições adequadas. A preparação e descrição de copolímeros SMA estão descritas nas patentes americanas N9s. 2 769 Θ04, 2 971 939, 3 336 267 e 3 966 843, cujos ensinamentos são aqui citados apenas para referência.
Os polímeros SMA ardem rapidamente e não são em geral usados em aplicações que requeiram polímeros retardadores de chama, como nas caixas dos rádios e televisões, mesas, cadeiras, caixas de objectos vários e semelhantes (ver patente americana 4 151 218 aqui citada só para referência).
uso de compostos bromados e/ou clorados estremes ou em combinação com outros materiais, p. ex., fosfatos orgânicos, compostos de boro, etc., como retardadores de chama para composições de resinas ABS, é já bem conhecido na arte e é exemplificado pelas patentes americanas NSs. 4 051 101, 4 051 105, 4 096 206, 4 107 122, 4 107 232, 4 173 561, 4 200 702, 4 289 6Θ7, 4 579 906, 4 355 126,4 378 440, 4 567 218 , 4 581 403, 4 581 409 e 4 600 747, sendo as patentes acima mencionadas aqui incorporadas para referência.
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Os ésteres tetra-haloftalatos têm sido usados como materiais à prova de chama. Por exemplo, a patente americana 4 098 704 descreve o uso destes materiais como agentes de acabamento têxtil. As patentes americanas N9s. 4 298 517 e 4 397 977 descrevem estes compostos como retardadores de chama para as resinas halogenadas. Não se encontrou porém notícia destes compostos como retardadores ou adjuvantes de processamento para as resinas ABS.
Sumário do Invento
Este invento abrange a preparação de composições plásticas retardadoras de chama que compreendem os seguintes ingredientes em mis tura.
(I) uma resina escolhida entre (A) resinas de Terpolímeros de Acrilonitrilo-Butadieno-Es tireno (ABS) ;
(0) resinas de Poliestireno;
(c) resinas de policarbonato;
(D) resinas de poli(tereftalato de butileno) e (0) resinas do Copolímero de Estireno-Anidrido Maleico (S MA ) .
(II) uma quantidade efectiva, retardadora de chama, incorporada na resina de (i), de um adjuvante de processamento retardador de chama, éster tetra-haloftalato, de fórmula:
onde:
(a) o anel pode ter todos os arranjos isoméricos possíveis;
(b) R é escolhido entre o grupo constituído por hidrogénio, um alquilo ou alquilo substituído, de 1 a 30 óar
bonos, hidroxialquilo de 2 a 20 carbonos, poli-hidroxialquilo de 3 a 10 carbonos, e
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IR 30171 (D8MAG48)
4- CHCH2C9-bR onde R é um alquilo ou alquilo substituído de 1 a 18 carbonos e b é 1 a 50j (c) r! é escolhido entre o grupo constituído por hidrogénio, um alquilo bonos, alcenilo bonos, ou alquilo substituído de 1 a 30 carou alcenilo substituído de 2 a 22 ca_r
-C-R onde de 3
R é um alquilo de a 12 carbonos, carbonos, um poli-hidroxialquilo
j
(todos
CH-CH2;
(todos os is ómeros);
-CHCHNR5R6;
R3R4 r3r4
II 5 II -(CHCH)2NR ; e -(CHCHj^N;
com a condição da valência de R^ ser igual a q;
(d) R são escolhidos, independententes uns dos outros, de entre a classe constituída por H e CH^-;
(e) R·5, r\ R^ θ r6 são escolhidos, independentes uns dos outros, na classe constituída por H e um alquilo de 1 a 18 carbonos;
Λ.
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| (r) | P | é | um número | inteiro | de | 0 a | 50; | |
| (g) | q | é | um número | inteiro | de | 1 a | 6 ; | |
| (h) | X | é | escolhido | entre | 0 | ou | NH ; | e |
| (i) | A | é | escolhido | entre | Cl | ou | B r. |
De preferência, a proporção em peso entre (i) e (II) encon tra-se na gama de cerca de 100:1 a cerca de 2:1.
(III) Retardadores de chama, bromados e/ou clorados, diferentes de (I), que opcionalmente possam estar presentes.
Descrição Pormenorizada do Invento
As composiçães acima mencionadas podem também conter outros retardadores de chama, bromados e/ou clorados. Outros retar dadores de chama, bromados, preferidos, são escolhidos entre os do grupo constituído por:
Resinas preferidas (A) Nas resinas ABS acima referidas, parte ou todos os rno nómeros acrílicos e estirénicos que constituem a resina incluem meta-acrilonitrilo ou °<-metiles tireno, ou meta-acrilonitrilo e
X-metiles ti reno. A resina ABS preferida é constituída por unida, des monoméricas de um monómero aromático de vinilo, um monómero de vinil-nitrilo e um monómero de butadieno, e o número de unidades de cada monómero está, independentemente uns dos outros, na gama de cerca de 10 a cerca de 1500.
(B) A resina de poliestireno é escolhida entre uma das se guintes:
(a) um homopolímero de estireno com a seguinte unidade de repeti ção ϊ Ϊ
--c -------------- c--
onde n está na gama de mais do que 1 até cerca de 3 000;
408
IR 30171 (08MAG43)
(b) um homopolímero de estireno como em (a), modificado com borracha, no qual a borracha está dispersa sob a forma de partículas discretas numa matriz do referido homopolímero e a proporção em peso entre borracha e homopolímero está na gama de cerca de 2:98 a cerca de 25:75; ou (c) um copolímero de butadieno e estireno, no qual a proporção em peso entre butadieno e estireno está na gama de cerca de 2:98 a cerca de 25:75; ou (d) misturas de (a) e (b), preferindo-se polibutadieno e/ou um copolímero de estireno-butadieno.
Num arranjo preferido do invento, o homopolímero de (S)(a), acima referido, encontra-se sob a forma de espuma de poliestireno. Oe preferência prepara-se a espuma polimerizando a unidade de repetição de homopolímero na presença de um agente líquido ou gasoso produtor de gás, e o referido agente tem um ponto de ebulição que é inferior ao ponto de amolecimento do poliestireno e não se dissolve no referido poliestireno. Os agentes formadores de gás preferidos são escolhidos entre os do grupo constituído por um ou mais de: propano, butano, pentano, hexano, heptano, ciclo-hexano, cloreto de metilo, diclorodifluoroetano, 1,1,2-trifluoroetano e 1,1,2-tricloroetano.
(C) A resina de policarbonato tem unidades estruturais de repetição, de fórmula:
D — Z —
□ nde a é maior do que 1 e Z é um radical aromático divalente de um fenol di-hídrico;
(D) As resinas de poli(tereftalato de butileno) que podem ser usadas no presente invento, têm a seguinte unidade estrutural de repetição, de fórmula:
408
IR 30171 (08MAG48)
onde a >1.
(E) As resinas SMA que podem ser usadas no presente inven to têm usualmente a seguinte fórmula geral estrutural:
onde m é de 1 a 100 e n de 0 a 100. A proporçõo em peso de (est_i reno) : (anidrido maleico) pode ser 1-19:1.
Prefere-se que no éster tetra-haloftalato (li) acima mencionado, R seja um alquilo ou alquilo substituído de 1 a 10 carbo nos, A seja Br, X seja oxigénio, p seja de 0 a 20 (com grande pre ferência 0) e q seja de 1 a 6 (com grande preferência 1). Com maior preferência R é
CH,
I 3 -CH2CH-OH, -CHj, -C2H5, -CjH7, -C4H9; -C^H,
-CH6H13’ -CSH17 -CH 2jHCz,H9’ -C10H21
C2H5; R1 é CH3, C2H5, C^H,, H, ’C3H7’ -C6H13, -CaH17, -ch2-çhcZih9, -C1oH21<
C^H^, 0LJ
408
IR 30171 (0BMAG4B)
invento compreende também um processo para preparar uma composição plástica retardadora de chama, com propriedades de pro cessamento melhoradas, que compreende incorporar uma quantidade efectiva, retardadora de chama, de um ou mais dos ésteres tetra-haloftalato de (II) acima referidos numa ou mais das resinas aci. ma mencionadas.
Este invento compreende também um processo de melhorar o retardamento de chama, a processabilidade e as propriedades físicas, como a resistência ao impacto, das resinas especificadas, por incorporação nas resinas de compostos tetra-haloftalatos, como acima se descreveu, estremes ou em combinação com outros retaj? dadores de chama, bromados e/ou clorados.
As resinas mencionadas são vendidas com base nas suas propriedades de resistência ao impacto. Infelizmente, quando estes materiais têm que sofrer tratamento retardador de chama com retar dadores convencionais a fim de obedecer a exigências legais, há uma significativa perda de resistência ao impacto.
Compostos tetra-haloftalatos representativos, úteis para a prática deste invento, são os seguintes (onde A é Br ou Cl):
-1268 408
IR 30171 (08MAG48)
COOCH„CH-OH 2 I
CH3
COOH
COO(CH2CH2O)7CH3
C00CH2(CH2)1qCH3
C00(CH2CH20)7medCH3
C00H
| 68 408 | ||
| IR 30171 (08MAG48) | f? S? | |
| V é “ | ||
| -13- |
COOH
A
C00(CH2CH20)4H
A
A
COOH
O
C00(CH2CH20)50H
COO(CH CH_0)zH z z □
C0O(CH2CH2O)23H
COOH
| 60 IR | 408 30171 | (08MAG48) | |
| — | A | ||
| A | φ: A | COOH | —CH„-CHO |
| C00(ch2-ch2-0)0_5C | / ? /N-(CH2^2-17CH3 -ch2-ch2 | ||
| — | 2 |
A
A
COOH
A fH3
C00(CH2-CH20)g-CH2-CH^'(CH3)2
A
A
A
COOH
A
C00(CH2CH20)g
A
A
A
COOÍCHjCHjOJ^-CHj-ÍÇhJ^-CHO
OH
-f (CHOH), I 4 “ί
0
Ç00(CH2CH20)gCH CH N(CH )
A
COOH ch3 coo(ch-ch2o)3(ch2ch2o)1qh
A
A
O
A
COOH
3'2
| 68 A 08 | |
| IR 30171 (08MAG48) | -15- |
A
A
COOH
C(jNH(CH2-CH20) 0_5Q
COOH
C0C(CH2-CH20)
/N^CH2^2-17CH3
-COOH
-CH^-C-C -CH2
Os compostos preferidos são:
B r
C0C(CH2CH20)7nedCH3
CH,
I 7
COOCH CH-OH
C0-NH(CH2CH20)7medCH3 θ Γ r
408
IR 30171 (08MAG48)
Br C2H5
Nas fórmulas acima mencionadas R é
-ch2-ch-oh ou -CH-CH2-0H.
Os compostos bromados e/ou clorados que podem ser usados em combinação com os tetra-haloftalatos são qualquer dos que já são bem conhecidos na arte. São exemplos de retardadores de chama ha logenados, preferidos, os seguintes.
| 68 408 | |
| IR 30171 (08MAG48) | -17- |
CHCHCHO
I 2 | 2
Sr Br
| ch3 | Br z | ||
| - C__< 1 | © | >-0CH2CHCH2Br | |
| Br | ch3 | 'Br Br |
OH
| H | Br | CH, 1 -5 | Br | |
| CP =CC0CH2CH20_^^_ | _ Ç__ | 7 | ||
| 0 | Br | CH3 | Br |
II
DCH2CH OCCH=CH
OH
408
IR 30171 (08MAG48)
0
Br
0
onde R e R' substituído são alquileno ou alquileno
408
IR 30171 (08MAG48)
| Br | CH, I -> | J3r | |
| çh2çhch2U5\ | 1 - C —( I ' | \_0CH„CHCHoBr / z | 2 | |
| Br Br Sr-^ | 1 ch3 | ‘Br 0r |
0H
OH
Br
-2068 408
IR 30171 (08MAG48)
Na prática deste invento, o tetra-haloftalato (II) estreme ou contendo adicional mente outros retardadores de chama (III) bro mados e/ou clorados, é adicionado à resina (i) de qualquer modo conveniente, p. ex. por mistura ou por extrusão, para se obter uma composição uniforme. Se for desejado, podem juntar-se sinérgicos de retardadores de chama, como o óxido de antimónio (Sb20-j)· Além destes podem também ser opcionalmente incluídos outros aditi vos como estabilizadores térmicos, estabilizadores aos ultraviol_e tas, agentes de reforço, polímeros orgânicos, agentes de libertação dos moldes, agentes produtores de gás, corantes e outros seme lhantes. Uma outra vantagem dos tetra-haloftal atos estremes ou em combinação com outros compostos bromados e/ou clorados usados neste invento é a sua melhorada compatibilidade com as resinas.
Descrições Pormenorizadas das Resinas (A) As resinas ABS que podem ser usadas neste invento derivam, em geral, do acrilonitrilo, estireno e butadieno e têm a seguinte estrutura geral:
| Η Η Η H I 1 1 | ||
| 1 1 r r | 1 1 I 1 r r r r | |
| L — u i i H CN | X | L, —’ Lz —- L *-* L 1 l Η H |
butadieno
acrilonitrilo estireno onde x, y e z, independentemente uns dos outros, podem variar de cerca de 10 até cerca de 1500. Note-se que cada um dos componentes anteriores que constituem as resinas ABS podem ser substituídos no todo ou em parte por análogos.
A proporção de tetra-haloftalato ou de uma mistura de tetra-halof talato e de um ou mais compostos bromados e/ou clorados, em relação às resinas ABS, às quais conferirão retardamento de cha ma, pode variar de 1:100 até cerca de 1:2, dependendo da aplicação. Além disso a proporção de tetra-haloftalato em relação aos outros compostos bromados e/ou clorados, pode variar de 100:0 a cerca de 1:99.
408
IR 30171 (08MAG48)
(θ) As resinas estirénicas que podem ser usadas no presente i_n vento são as seguintes: homopolímero de poliestireno, tanto na forma cristalina como não-cristalina; pérolas de poliestireno ex. pansível e poliestireno modificado por borracha, o que inclui poliestireno de impacto médio, poliestireno de elevado impacto (HIP5) e poliestireno de impacto super-elevado.
Os homopolímeros de estireno, tanto cristalinos como não cristalinos, têm a seguinte unidade de repetição
onde n é maior do que 1 e vai até cerca de 2000-3000. As formas não-cristalinas preparam-se em geral polimerizando o estireno com um catalisador peróxido como os descritos na patente americana 4 281 067, enquanto que a forma cristalina es tereorregula r isotáç_ tica utiliza catalisadores de Ziegler-Natta /ver I. Pasquon na Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 13, pag. 14, 19-20 e 31 (1970)J\
As pérolas de poliestireno expansível são preparadas inco_r porando um agente volátil expansivo ou produtor de gás durante a polimerização do estireno. 0s agentes expansivos ou produtores de gás que podem ser usados para produzir espuma de poliestireno, são já bem conhecidos na arte. Podem ser líquidos ou gasosos, não dissolvem o polímero de estireno e têm pontos de ebulição abaixo do ponto de amolecimento do polímero (ver coluna 6 na patente americana 4 618 468). São agentes expansivos adequados os hidrocarbonetos alifáticos como propano, butano, pentano, hexano, heptano, ciclo-hexano ou hidrocarbonetos halogenados como o clore to de metilo, diclorodifluorometano, 1,1,2-trifluoroetano, 1,1,2-tricloroetano e semelhantes. Podem também ser usadas misturas daqueles agentes. Tipicamente os agentes expansivos são usados em quantidades de cerca de 2 a 20% em peso.
0s poliestirenos modificados por borrachas, que são adequíi
-2268 409
IR 30171 (08MAG48) dos, incluem poliestirenos de impacto médio, elevado e super-elevado. Nestas composiçoes, a borracha é dispersa na matriz do poliestireno em partículas discretas (ver patente americana 4 341 890). Muitos estirenos modificados por borracha preparam-se polimerizando estireno na presença de uma borracha como o polibutadieno ou um copolímero de estireno-butadieno (S8R). Ocorre alguma enxertia do estireno na borracha, durante a polimerização. A proporção em peso borracha:poliestireno pode variar de cerca de 2:98 até cerca de 25:75. Em geral, o poliestireno de impacto moderado conterá de cerca de 2 até cerca de 4% de borracha, o de ini pacto elevado será superior a cerca de 10% e irá até cerca de 25%.
Ver H. Keskkula em Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 13, pp 396 e 400-404 (197θ)_/.
(C) As resinas de policarbonato que podem ser utilizadas no presente invento são tipicamente fenóis di-hídricos como os descritos na patente americana 3 334 154, aqui citada para referência. São as seguintes:
2.2- bis-(4-hidroxifenil)-propano; hidroquinona;
resorcinol;
2.2- bis-(4-hidroxifenil)-pentano;
2,4’-di-hidroxidifenilmetano; bis-(2-hidroxifenil)-metano; bis-(4-hidroxifenil)-metano; bis-(4-hidroxi-5-nitrofenil)-metano;
1,l-bis-(4-hidroxifenil)-etano;
3.3- bis-(4-hidroxifenil)-pentano;
2,2'-di-hidroxidifenilsulfona; 4,4'-di-hidroxidifeniléter ; e 4,4'-di-hidroxi-2,5-dietoxidifeniléter.
EXEMPLO 1
A 1392 g (3,0 moles) de anidrido tetrabromoftálico juntaram-se 1,050 g (3,0 mole) de Metoxi-Carboiuax 350 na presença de 22,0 g de acetato de sódio. Aqueceu-se a mistura a 90QC durante 8 horas em atmosfera de azoto. A mistura reaccional foi filtrada a quente para remover o acetato de sódio. Os resultados analíticos foram consistentes com a estrutura atribuída.
408
IR 30171 (D8MAG48)
EXEMPLO 2
Ao composto do Exemplo 1 juntaram-se 348,0 g (6,0 mole) de óxido de propileno e 2,0 1 de tolueno. Aqueceu-se a mistura a 60Θ-100Θ0. Removeu-se o solvente e o óxido de propileno residual, obtendo-se o produto com rendimento quase quantitativo. Os resul tados analíticos foram consistentes com a estrutura atribuída:
C00(CH2CH20)7n]edCH3
EXEMPLO 3 (0,2 só, 80 mistura a 1209-13050
A 92,8
-se, duma vez de anidrido tetrabromoftálico juntammole) g (0,2 mole) de carbowax 400 e aquece-se a durante 2,5 horas. 0 produto desejado é is_o lado com rendimento essencialmente quantitativo, sob a forma de um líquido viscoso, límpido, amarelo. Peso molecular calculado 864; obtido 865. % de 8r calculada 37,1; obtida 38,5. Os resão consistentes com a estrutura atribuída:
sultados analíticos
coo(ch2ch2ch2o)9h
408
IR 30171 (08MAG4B)
EXEMPLO 4
A 240 g (0,24 mole) do composto do Exemplo 3 juntam-se 45,3 g (0,24 mole) de anidrido trimelitico e aquece-se a 155SC sob azoto, durante cerca de 7 horas. 0 espectro de infravermelhos indicou o fim da reacção pelo desaparecimento substancial da banda de absorção do anidrido a 5,65. 0 produto foi isolado com rendimento essencialmente quantitativo. Análise calculada: % Br 30,3; peso molecular 1056; equivalente de neutralização 352; obtida: % Br 29,4; peso molecular 1014; equivalente de neutralização 351. 0s resultados espectrais foram consistentes com a estrutura:
COOH
COOH
EXEMPLO 5
A 156,3 g (0,18 mole) do composto do Exemplo 3 juntam-se 70,9 g (0,18 mole) de trimelitato de 2,3-dibromopropilo. Aquece-se a mistura a 13O9_14O°C durante 6 horas, sob agitação, obtendo, -se o produto sob a forma de óleo opaco castanho. 0 isolamento forneceu o produto com rendimento essencial mente quantitativo e a análise foi consistente com a estrutura:
(e isómeros)
408
| IR 30171 (08MAG48) | -25- | / . .—•«'A'* |
| EXEMPLOS 6 a 11 |
As seguintes preparaçbes foram realizadas como no Exemplo 1 usando os reagentes abaixo indicados.
Exem Anidrido Composto com hidroplo tetrabromo xilo
Na. ftálico
Estrutura do Produto
1,0 mole H0CH2CH20CH2CH20H
1,0 mole
COOH coo(ch2ch2o)2h
| 7 | 1,0 mole | ho(ch2ch2o)4h (Carbowax 200) 1,0 mo 1 e |
| 8 | 1,0 mole | ho(ch2ch2o)13h (Carbowax 600) 1,0 mole |
| 9 | 1,0 mole | ho(ch2ch2o)23h (Carbowax 1000) 1,0 mole |
| 10 | 1,0 mole | H0(CH2CH20)45H |
(Poli-glicol
COOH
COOH
C00(CH2CH2D)13H med.
E-2000)
1,0 mole
Sr coo(ch2ch2o)4h med.
COOH coo(ch2ch2o)33h med.
COOH coo(ch2ch2o)45h med.
408
IR 30171 (08MAG48)
-26EXEMPL05 6 a 11 - continuação
Exem Anidrido Composto com hi pio tetrabromjo droxilo
N2. ftálico
2,0 mole HO ( C 0) gH (Carbowax 400)
1,0 mole
Estrutura do Produto
EXEMPLO 12
A 96,4 g (0,2 mole) de ácido tetrabromoftálico juntam-se, duma vez só, 160 g (0,2 mole) de Carbou/ax 400 e 300 g de tolueno contendo 1,0 g de ácido p-toluenossulfónico. Aqueceu-se a mistura até ao refluxo até se recolherem 3,6 g (0,2 mole) de água. Removeu-se o tolueno sob pressão reduzida obtendo-se um líquido viscoso límpido com rendimento essencialmente quantitativo
C0O(CH2CH2O)9medH
EXEMPLO 13
A 86,4 g (0,1 mole) do composto do Exemplo 3 juntam-se, d_u ma vez só, 21,8 g (0,1 mole) de di-anidrido piromelítico e aquece -se a mistura a 120-130°C durante 2,5 horas, obtendo-se o produto desejado. Ounta-se água, 1,8 g (0,1 mole) para abrir (open) o grupo anidrido remanescente; os resultados analíticos foram consistentes com a estrutura atribuída:
408
IR 30171 (0BMAG48)
EXEMPLO 14
A 86,4 g (0,1 mole) do composto do Exemplo 3 juntam-se, tudo duma só vez, 10,9 g (0,05 mole) de di-anidrido piromelítico e aquece-se a mistura a 1209-13090 durante 2,5 horas obtendo-se o produto desejado. Os resultados analíticos foram consistentes com a estrutura atribuída:
COOH coo(ch2ch2o) med
COOH
(e isómeros)
EXEMPLO 15
A 06,4 g (0,1 mole) do composto do Exemplo 3 juntam-se, d_u ma só vez, 21,8 g (0,1 mole) de anidrido ftálico e aquece-se a mistura a 120-1309C durante 2,5 horas, obtendo-se o produto desejado. 0s resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
408
IR 30171 (08MAG48)
-28EXEMPLO 16
A 139,2 g (0,3 mola) da anidrido tetrabromoftálico juntam-se, duma vez só, 122,9 g (0,1 mole) de trimetilolpropano polioxi. etilado de peso molecular 1229 e aquece-se a mistura a 1209-1303C durante 2,5 horas obtando-se o produto desejado. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
COOH CD0<CH2CH20) 9mêd
-ch2
-CH \-C H /
-ch2
EXEMPLO 17
A 139,2 g (0,3 mole) de anidrido duma vez só, 156,8 g (0,1 mole) de tetrabromoftálico juntamtrimetilolpropano polioxi_ propilado de peso molecular 1568 e aquece-se a mistura a 120-1309C durante 2,5 horas, obtendo-se o produto desejado. 0s resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
COOH ch3 coo(ch2ch2o)9— cx
-CH -C-C H /
-ch2
EXEMPLO 18
A 284,0 g (1,0 mole) de anidrido tetracloroftálico juntam-se 350,0 g (1,0 mole) de Metoxi-Carbowax 350 na presença de 7,0 g de acetato de sódio. A mistura é aquecida a 909C durante 8 horas em atmosfera de azoto. A mistura reaccional é filtrada a quen te para remover o acetato de sódio, obtendo-se □ produto esperado, com rendimento quase quantitativo. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
& T
3:fc
409
IR 30171 (08MAG48)
EXEMPLO 19
A 634,0 g (1,0 mole) da composição do Exemplo 18 juntam-se 116 g (2,0 mole) de óxido de propileno em 200 ml de tolueno. Aque ce-se a mistura reaccional a 60-1002C durante 3-5 horas, depois concentra-se, obtendo-se o produto com rendimento quase quantitativo. 0s resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
EXEMPLO 20
A 284,0 g (1,0 mole) de anidrido tetracloroftálico juntam-se 200,0 g (1,0 mole) de Carbowax 200 na presença de 7,0 g de acetato de sódio. Aquece-se a mistura a 90SC durante 8 horas em atmosfera de azoto. A mistura reaccional é filtrada a quente para remover o acetato de sódio, obtendo-se o produto esperado, com rendimento quase quantitativo. 0s resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
4med^
EXEMPLO 21
A 484,0 g (1,0 mole) do produto do Exemplo 20 juntam-se
408
IR 30171 (08MAG48)
116,0 g (2,0 mole) de óxido de propileno em 200 ml de tolueno. Aquece-se a mistura reaccional a 60Q-1005C durante 3-5 horas e concentra-se, obtendo-se o produto com rendimento quase quantitativo. 0s resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
4med
EXEMPLO 22
A 284,0 g (1,0 mole) de anidrido tetracloroftálico juntam-se 400,0 g (1,0 mole) de Carbou/ax 400 na presença de 7,0 g de ace tato de sódio. A mistura é aquecida a 909C durante 8 horas numa atmosfera de azoto. A mistura reaccional é filtrada a quente para remover o acetato de sódio, obtendo-se o produto esperado com rendimento quase quantitativo. 0s resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
EXEMPLO 23
A 46,4 g (0,1 mole) de anidrido tetrabromoftálico juntam-se, de uma vez só, 44,1 g (0,1 mole) de dimetilamina polioxietilada (CH-P^NÍCH^CH^OjgH—/ dissolvido em 100 ml de tolueno. Aqu_e ce-se a mistura a 1009-110SC durante 4-5 horas e concentra-se, obtendo-se o produto desejado com rendimento essencialmente quantitativo. 0s resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
6Θ 408
IR 30171 (08MAG48)
(ch3)2n(-ch2ch2o-)
EXEMPLO 24
A 92,8 g (0,2 mole) de anidrido tetrabromoftálico juntam-se 80 g (0,2 mole) de
CH, CH7 i } | 3 h2n-ch-ch2/T (0CH2-CH-_75t6medNH2 (Jeffamine 0-400) e aquece-se a mistura até cerca de 120SC. Obtém -se o produto final com rendimento quase quantitativo. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
| Br | B r ú | COOH | |
| CH, 1 | CH, | 5 | ||
| Br | Br | CONHCH-CH | 2(°CH2-CH-)5i6medNH2 |
| EXEMPLO 25 | |||
| Submeteu-se | a refluxo | polietileno-glicol 300, 204,5 g |
(0,67 mole) (T = 11750) com 600 ml de tolueno durante 1,5 horas com vista a remover uma pequena quantidade de água presente no glicol. Arrefeceu-se a mistura até cerca de 1009C e juntaram-se anidrido tetrabromoftálico, 614,5 g (1,35 mole) e acetato de sódio, 1,62 g, e reaqueceu-se a mistura até ao refluxo e mante\e-se durante 25 horas. Arrefeceu-se então a mistura até cerca de 5050, juntou-se óxido de propileno (156,4 g; 2,69 mole, excesso de 100%) e aqueceu-se a mistura a 1005C e manteve-se a esta temperatura du rante 2,5 horas. Quando a solução arrefeceu até cerca de 509C, filtrou-se através de um leito de terra de diatomáceas e de carvão descolorante. 0 filtrado foi destilado para se remover o sol.
vente, obtendo-se 904,1 g de produto sob a forma de um líquido
408
IR 30171 (08MAG48)
-32% de Br, calculada, 47,4. $ de Br obtida, 46,5. Os re viscoso.
sultados estrutura atribuída:
analíticos são consistentes com a
EXEMPLO 26
Este composto foi preparado pelo procedimento descrito no Exemplo 25, com a excepção de se ter usado o polietileno-glicol 200 em lugar do polietileno-glicol 300. 0 produto ê um líquido viscoso. % calculada de Br, 51,0. % obtida de Br, 49,3. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
EXEMPLO 27
Este composto foi preparado pelo procedimento descrito no Exemplo 25 com a excepção de se ter usado o polietileno-glicol 600 em lugar do polietileno-glicol 300. 0 produto é um líquido viscoso. $ calc. de Br 39,5. % obtida de Br 39,3. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
408
IR 30171 (08MAG4B)
EXEMPLO 28
Este composto foi preparado pelo procedimento descrito no Exemplo 25, com a excepção de se ter usado polietileno-glicol 400 em lugar do polietileno-glicol 300. 0 produto é um líquido visco, so. % calc. de Sr 44,2. % obtida de Br 44,0. 0s resultados anq líticos são consistentes com a estrutura atribuída.
EXEMPLO 29
Submeteu-se a refluxo durante 4 horas, com 500 ml de tolue no, uma mistura de metanol (54,1 g, 1,5 mole), anidrido tetrabromoftálico (695,6 g, 1,6 mole) e acetato de potássio 2,73 g. Depois de arrefecer a mistura reaccional até à temperatura ambiente, juntou-se óxido de propileno (B7,12 g; 1,5 mole) e a mistura rea giu a 8090 durante 2,5 horas. 0 produto foi obtido comoum líquido viscoso, depois de se ter eliminado, por destilação, o tolueno. $ calc. de Br 57,7. $ obtida de Br 57,2. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
II
COCH-j
H
C0CHoCCH, (I 2| 3
0H
EXEMPLO 30
Este composto foi preparado por procedimento semelhante ao descrito no Exemplo 29, com a excepção de se ter usado metoxi-ca_r bowax 350 em vez de metanol, e óxido de etileno em lugar do óxido de propileno. % calc. de Br 37,8. % obtida de Br 37,2. Os re68 408
IR 30171 (08MAG48)
são consistentes com a estrutura atribuída:
sultados analíticos
C0CH„CH„0H
H 2 2 o co-(- ch2ch2o)7ch3
EXEMPLO 31
Este composto foi preparado pelo procedimento do Exemplo com a excepção de se ter usado 2-metoxietanol em vez de metanol. 0 produto é um líquido viscoso. % calc. de Br 53,6. % obt_i da de Br 52,0. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída.
H
II I
CCCHCCH 2 I 3
OH
COCH„CH„OCH
II 2 2
EXEMPLO 32
Este composto foi preparado pelo procedimento delineado no Exemplo 29 com a excepção de se ter utilizado metoxicarbou/ax 350 em lugar de metanol e epoxibutano em lugar de óxido de propileno. 0 produto é um líquido viscoso. % calc. de Br 36,5. % obtida de
Br 37,2. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutu ra atribuída:
408
IR 30171 (08MAG48)
EXEMPLO 33
Este composto foi preparado pelo procedimento delineado no Exemplo 29, com a excepção de se ter usado 2-etil-hexanol-l em vez de metanol. 0 produto é um líquido viscoso. % de Br calc. 50,0. % obtida 52,7. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
H
II I
C0CH9CCH, 21
OH
COCH„CHC,H
II 2| 4
C2H5
EXEMPLO 34
Este composto foi preparado pelo procedimento descrito no
Exemplo 29 com a excepção de se ter usado álcool estearílico em vez de metanol. 0 produto é um líquido viscoso. % calc. de Br 41,0. % obtida de Br 43,0. 0s resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
0H co(ch9) ch., l| 2 17 3
COCH9CCH7
I J
EXEMPLO 35
Este composto foi preparado pelo procedimento descrito no Exemplo 29 com a excepção de se ter usado 2,3-dibromo-propanol-l em vez de metanol. 0 produto é um líquido viscoso. % calc. de Br 64,8. % obtida de Br 61,9. 0s resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
408
IR 30171 (08MAG48)
EXEMPLO 36
Este composto foi preparado pelo procedimento delineado no Exemplo 29 com a excepção de se ter usado epicloro-hidrina em vez de óxido de propileno. /6 calc. de Br 35,7. % obtida 35,4.
Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuí.
da:
EXEMPLO 37
A uma solução de metoxicarbouax 350 (300,0 g, 0,89 mole) em tolueno seco (184 ml) juntou-se metóxido de sódio (48,0 g; 0,90 mole) em metanol. 0 metanol foi então eliminado, por destilação, para a atmosfera. Ountou-se depois anidrido tetrabromoftá lico (442,2 g; 0,89 mole) simultaneamente com mais 50 ml de toljj eno. Submeteu-se a refluxo a mistura reaccional, durante 2 horas e, após arrefecimento até à temperatura ambiente, juntou-se epicloro-hidrina (106,94 g; 1,16 mole). Submeteu-se a mistura a re fluxo durante 20 horas. Após destilação do solvente e do excesso de epicloro-hidrina obteve-se um produto escuro, viscoso. % calc. de Br 37,2. % obtida de Br 40,4. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
409
IR 30171 (0BMAG48)
EXEMPLO 38
5ubmeteu-se a refluxo metoxicarbowax 350 e tolueno durante hora a fim de destilar uma pequena quantidade de água. Juntaram-se anidrido tetrabromoftálico (proporção molar 1:1 em relação ao metoxicarbowax 350) e acetato de sódio e submeteu-se a mistura a refluxo durante 17 horas. Depois de arrefecer até à temperatura ambiente, juntou-se um excesso de diazometano (preparado a pa_r tir da decomposição da N-metil-N-nitroso-p-toluenossul f onamida p_e lo hidróxido de sódio) em éter etílico e deixou-se a mistura repousar durante a noite. 0 excesso de diazometano foi decomposto pela adição de ácido acético e removeu-se o solvente por destilação. 0 produto é um líquido viscoso. % calc. de Sr 39,2. % obt_i da de Br 37,4. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
II
C0CH3 co 4- ch2ch2o)7ch3
EXEMPLO 39
Preparou-se tetrabromoftalato de di-(2-etil-hexilo) pelo processo descrito por Spatz et al. (I ά EC Product Research and Development, Vol. 8, NS, 4 , 395 (1969).
-3868 408
IR 30171 (08MAG48)
II cochqchc.hq
Z I 4 / C2H5
COCH-CHC. Ho
II 2| 4 9 0 C2H5
EXEMPLO 40
Num reactor de um galão (3,75 1), revestido a vidro, intro duziram-se polietileno-glicol 600 (835,4 g; 1,40 mole), anidrido tetrabromoftálico (1298,4 g; 2,80 mole), acetato de potássio (1,35 g) e tolueno (1000 g) e aqueceu-se até 12QSC. Após 4 horas a esta temperatura, bombou-se para o reactor, ao longo de 3/4 hora, óxido de etileno (246,68 g; 5,60 mole) enquanto se mantinha a temperatura a 1205C. Depois de mais de um hora de aquecimento, arrefeceu-se a mistura até à temperatura ambiente, o excesso de óxido de etileno foi eliminado e recolheu-se o produto. Depois de se retirar □ tolueno, isolaram-se 2250 g do produto, com um rend_i mento de 99%, sob a forma de um líquido viscoso. % calc. de Br 39,2. % obtida de Br 38,8. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
II
II
COCH^H 0H
CO(CH_CHoO) ll 2 2
Br
EXEMPLO 41 produto do Exemplo 3, 453,8 g (0,27 tico 83,4 g (0,82 mole), acetato de potássio mole), anidrido acé1,0 g e tolueno 400 ml, foram submetidos a refluxo durante 8 horas. Depois de arrefe cer até à temperatura ambiente, a mistura reaccional foi transfe rida para um funil separador e foi extraída primeiro com 100 ml de uma solução a 16% de bicarbonato de potássio e depois com 100 ml de água. Depois de se eliminar o solvente por destilação, obtiveram-se 335,0 g (rendimento 64%) de produto sob a fDrma de
um liquido viscoso. % calc. de Br 36,8. % obtida de Br 32,9. Os
408
IR 30171 (08MAG48) resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
HO
II I II
COCH2COCCH
CO(CH CH 0)
II 2 2 0
EXEMPLO 42
Aqueceram-se anidrido tetrabromoftálico (231,9 g; 0,50 m_o le), 2-etil-hexanol (130,2 g; 1,0 mole) e acetato de potássio (0,24 g) e manteve-se a mistura a 1209C durante 4 horas. Arrefeceu-se a mistura até 60sC e juntou-se carbonato de potássio (35,9 g; 0,26 mole). Reaqueceu-se a mistura a 809C e manteve-se a esta temperatura durante 2 horas. Arrefeceu-se a mistura até 60QC e juntou-se trietilamina (14,2 g; 0,14 mole). Reaqueceu-se a mis tura até 70QC e juntou-se iodeto de metilo (113,6 g; 0,8 mole) du rante 20 minutos. Aqueceu-se a mistura a 70-759C e manteve-se es ta temperatura durante 2 /2 horas. Arrefeceu-se a mistura até à temperatura ambiente e filtrou-se para remover o sub-produto iode, to de potássio. Destilou-se o filtrado para remover o tolueno, obtendo-se 290 g do produto em bruto sob a forma de líquido amare lo claro. Extraíu-se este produto com 3 x 100 ml de uma solução a 6,5% de carbonato de potássio, seguida de 2 x 100 ml de água e uma vez com solução a 30% de cloreto de sódio. Secou-se a fase orgânica sobre sulfato de magnésio anidro, durante a noite. Sep.a rou-se por filtração o sulfato de magnésio e, depois de se remover o solvente do filtrado, por destilação, obtiveram-se 204 g do produto (rendimento 67%) sob a forma de um líquido amarelo claro. % calc. de Br 52,6. % obtida de Br 52,2. 0s resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
l|
408
IR 30171 (08MAG48)
EXEM.PLO 43
Submeteu-se a refluxo anidrido tetrabromoftálico (231,9 g; 0,5 mole), 2-/-2-metoxietoxi_7-etanol (360,5 g; 3,0 mole), oxalato estanoso (2,32 g) e xileno (200 ml), (temp. 1609C) durante 18 horas ao longo das quais se recolheu a âgua teórica. 0 xileno e o excesso de 2-/ 2-metoxietoxi_7-etanol foram destilados sob pressão reduzida, obtendo-se 332 g de produto em bruto, sob forma de um sólido branco, húmido. Redissolveram-se 256 g deste produto em tolueno (1000 ml) e extraíu-se com 3 x 200 ml de uma solução a 7,5% de bicarbonato de potássio, seguindo-se uma extracção com 200 ml de água. Secou-se a fase orgânica com sulfato de magnésio anidro, durante a noite. Depois de se remover por filtração o sulfato de magnésio, removeu-se o tolueno por destilação, obtendo-se 45 g de um produto líquido amarelo. Rendimento total 17%. % Cale, de Br 46,6. % obtida de Br 45,7. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
II
EXEMPLO 44
Este composto foi preparado pelo procedimento delineado no Exemplo 43, com a excepção de se ter usado 2-/~2-etoxietoxi_7-eta nol :
Br
COCH2CH2OCH2CH2OC2H5
II
C0CH2CH20CH2CH20C2H5
408
IR 30171 (08MAG48)
EXEMPLO 45
Este composto foi preparado pelo procedimento delineado no Exemplo 1, com a excepção de se ter usado álcool docosílico (álc_o ol be-henílico) em vez de polietileno-glicol 600, e o óxido de propileno em vez do óxido de etileno. 0 produto é um líquido vis. caso. % calc. de Br 37,7. % obtida de Br 36,5. Os resultados analíticos são consistentes com a estrutura atribuída:
H I! 1
COCH„COH 2 I CH3
EXEMPLO 46
Este composto foi preparado pelo procedimento delineado no Exemplo 1, com a excepção de se ter usado álcool tricontílico em vez de pol ietileno-gl icol 600, e óxido de propileno em vez de óx_i do de etileno. 0 produto é um líquido viscoso.
H
II l
EXEMPLO 47
Este composto foi preparado pelo procedimento delineado no
Exemplo 4, com a excepção de se ter usado metoxicarbowax 550 em vez de 2-/”2-metoxietoxi_7-etanol
8 4 08
IR 30171 (08MAG48)
II
C0(CH2CH20)11CH3
C0(CH„CH 0) .CH, l| 2 2 11 3
EXEMPLOS 48-58 --- Composições com Resinas ABS
Nos exemplos seguintes, o retardamento de chama dos compos tos deste invento é demonstrado para as resinas ABS. As composições foram preparadas misturando em conjunto os retardadores de chama, óxido de antimónio, e ABS, num misturador de cilindros, até que os compostos estejam completamente misturados. Os compos. tos foram pelotizados a 230-2459C e depois moldados por injecção em amostras de ensaio, a 230QC. 0 ensaio de queima vertical UL-94 foi executado e comparado com um controlo consistindo só em ABS.
ABS = Terpolímero de acrilonitrilo-estireno-butadieno
DTBPE = 1,2-bis(2,4,6-tribromofenoxi)etano (70% de bromo)
OOTBP = Tetrabromoftal ato de dioctilo (45% de bromo)
AO = óxido de antimónio
QUADRO I (A)
| Exemplo | N°. | 48(a) (b) (c) | 49(c) | 50 | £1 |
| ·- | |||||
| ABS | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| DTBPE | - | 22 | 11 | 5,5 | |
| DOTBP | - | - | 17 | 25,7 | |
| A0 | - | 4 | 4 | 4 | |
| UL-94 | (ò 0,125 | Falhou | V-0 | V-0 | V-0 |
| O 0,06 2 | Falhou | U-l | U-l | V-l |
(a) Cycolac T, um produto da Borg-Warner Co., USA (b) controlo (100% de ABS) (c) comparação (sem éster tetra-haloftalato)
408
IR 30171 (08MAG48)
-430 Quadro anterior demonstra claramente o retardamento de chama das composições de ABS deste invento, em relação ao controlo. Estas composições têm no mínimo um retardamento de chama equivalente ao retardamento de chama convencional (DTBPE) usado na ABS.
EXEMPLO 52-55
A resistência ao impacto dos vários materiais foi determinada de acordo com ASTM D256.
QUADRO II (A)
| Exemplo N9. ABS | 54 | 55 | ||
| 100 | 100 | 100 | 100 | |
| DTBPE | - | 22 | 11 | 5,5 |
| DOTBP | - | - | 17 | 25,7 |
| AO | - | 4 | 4 | 4 |
| IMPACTO SOBRE SULCO IZOD | ||||
| (pé-libra/poleg. de sulco) | 3,34 | 1,26 | 1,98 | 1,66 |
| (a) Cycolac^?-) T, um produto | da Borg- | Warner Co. , | U.S.A. | |
| (b) controlo (100% de ABS) | ||||
| (c) comparação (sem éster tetra-halof | 'talato) |
Como se pode ver dos resultados anteriores, o retardador convencional de chama, DTBPE, reduz muito a resistência ao impacto das ABS, quando se compara com os exemplos em que uma porção do DTBPE é substituída pelas composições retardadoras de chama deste invento contendo ABS.
EXEMPLO 56-58
A temperatura de deflexão ao calor (HDT) dos vários materji ais, foi determinada de acordo com ASTM D648
408
IR 30171 (08MAG4B) ¢// Λ '.·»-* '--«M!'·»*® ·* >
/ jtí /*>.:. _ v > <
>' f
-44QUADRO III (A)
| Exemplo N9. | 56(b) | 5^(c) | 58 |
| ABS^3) | 100 | 100 | 100 |
| DTBPE | - | 22 | 11 |
| DOTBP | - | - | 17 |
| AO | — | 4 | 4 |
TEMP. DE DEFLEXÃO AO CALOR (HDT) (3 264 psi (9F) 182 167 166
ÍR^) (a) Cycolac T, um produto de Borg-Wagner Co. , USA (b) controlo (100% de ABS) (c) comparação (sem éster tetra-haloftalato)
Os resultados anteriores mostram que há uma variação insignificante na HDT quando parte do retardador de chama convencional, DTBPE, é substituída pelos ésteres revelados por este invento.
EXEMPLO 59-64 --- Composições com Resinas de Poliestireno
Nos exemplos seguintes demonstra-se o retardamento de chama das composições deste invento. As composições foram preparadas misturando em conjunto os retardadores de chama, óxido de antimónio e poliestireno de alto impacto num misturador de cilindros até os compostos estarem completamente misturados. Os compostos foram pelotizados a 200-2603C e depois moldados por injecção em amostras de ensaio, a 2303C. Executou-se o ensaio de queima vertical UL-94 e ccmparou-se com um controlo consistindo só em poliestireno de alto impacto.
HIPS = Poliestireno de alto impacto *
DBDPO = Oxido de decabromodifenilo (83% de bromo) DOTBP = Tetrabromoftalato de dioctilo (45% de bromo) AO = Oxido de antimónio
408
IR 30171 (08MAG48)
-45QUADRO I(B)
| Exemplo N9. | 59(b) | 60^c) | 61 | 62 | 63 | 64 |
| HIPS^3) | 100 | 84 | 81,5 | 73,9 | 83 | 80,8 |
| DBDPO | - | 12 | 9 | - | 9 | - |
| DOTBP | - | - | 5,5 | 22,1 . | A,3 | 16,4 |
| A0 | - | 4 | 4 | 4 | 3,7 | 2,8 |
| UL-94 Q 0,125 | Falhou | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 |
| <30,062 | F alhou | V-2 | V-0 | V-0 | V-0 | V-2 |
| (a) Polysar^-' 525, um produto de Polysar, Inc., (b) controlo (100% de poliestireno) (c) comparação (sem éster tetra-haloftalato) | USA |
Os resultados anteriores demonstram claramente superior o retardamento de chama da composição retardadora de chama deste i_n vento contendo estireno, em relação ao retardador convencional de chama (DBDPO) usado no poliestireno.
Os Exemplos 60 até 62 são todos executados com os mesmos níveis de bromo. Uma substituição parcial ou total do retardador de chama convencional (DBDPO) pelos ésteres revelados neste inveri to, melhora o retardamento de chama do poliestireno, como se pode ver pelos pios 63 e podem ser este invento e produzem ainda um retardamento de chama idêntico ou melhor.
resultados de UL-94 para as amostras 0,062. Os Exem64 demonstram claramente que os níveis totais de bromo reduzidos quando se usam as composiçães preparadas por
EXEMPLOS 65-70
As resistências ao impacto de vários materiais, foram determinadas de acordo com ASTM D2463.
QUADRO II(B)
408
IR 30171 (08MAG48)
| Exemplo N θ. | 66(c) | 67 | 68 | 69 | 70 | |
| HIPS | 100 | 84 | 81,5 | 76,4 | 73,9 | 8 0,8 |
| DBDPO | - | 12 | 9 | 3 | - | - |
| DOTBP | - | - | 5,5 | 16,6 | 22,1 | 16,4 |
| A0 | - | 4 | 4 | 4 | 4 | 2,8 |
Impacto de Gardner poleg. -lb/mil (1 ril = 1/100 poleg.)
0,067
0,070
0,084
0,115
0,095 (a) Polysar® 525, da Polysar, Inc.
(b) controlo (100% de poliestireno) (c) comparação (sem éster tetra-haloftalato)
Como se pode ver dos resultados anteriores, o retardador convencional de chama, DBDPO, reduz muito a resistência ao impacto do poliestireno (ver Exemplo 66). As composições contendo o material do invento melhoram nitidamente a resistência ao impacto a ponto de ficar melhor do que a do exemplo de comparação.
EXEMPLO 71-74
As velocidades de extrusão foram medidas durante a pelotização para determinar as características de processamento dos coni postos.
QUADRO III(B)
| Exemplo N9. | 7i(c) | 72 | 73 | 74 |
| ΗΙΡδ^3) | 84 | 81,5 | 79 | 76,4 |
| DBDPO | 12 | 9 | 6 | 3 |
| DOTBP | - | 5,5 | 11 | 16,6 |
| A0 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Caudal do Extrusor | ||||
| (1ibras/h) | 3,4 | 3,7 | 4,2 | 7,9 |
| (a) Polysar® 525, | um produto | da Polysar, | Inc., USA |
(c) comparação (sem éster tetra-haloftalato)
408
IR 30171 (08MAG48)
-47Os resultadas anteriores demonstram claramente o melhor processamento do retardador de chama deste invento contendo estireno.
EXEMPLOS 75-79 --- Composições com Resinas de Policarbonato
Nos exemplos seguintes, o retardamento de chama das composições deste invento é demonstrado para as resinas de policarbona to. As composições Foram preparadas misturando em conjunto os re tardadores de chama, óxido de antimónio e resina de policarbonato num misturador de cilindros até os compostos estarem completamente misturados. Os compostos foram pelotizados a 160-30530 e depois moldados por i nj ecção em amostras de ensaio a 2 71QC. 0 ensaio de queima vertical UL-94 foi executado e comparado com um controlo consistindo só em resina de policarbonato. Realizaram-se os seguintes ensaios sobre os vários materiais de acordo com o método ASTM adequado.
1. índice de Oxigénio Limitado (LOl) - ASTM D-2863
2. Fluxo de Fusão - ASTM D-1238
3. Resistência à Tensão - ASTM D-638
PC = Polímero de policarbonato
BPC = Oligómero de policarbonato bromado (58% de Br)
DOTBP = Tetrabromoftalato de dioctilo (45% de Br)
408
| IR 30171 (08MAG48) | |||||
| -48 | - | ||||
| QUADRO | I (C) | ||||
| Exemplo N9. | 75(b) | 76(c) | 72 | 78 | 79 |
| pg(a) | 100,0 | 87,5 | 86,6 | B4,9 | Θ4,0 |
| BPC | - | 12,5 | 9,4 | 3,1 | - |
| DOTBP | - | - | 4,0 | 12,0 | 16,0 |
| L0I | 28 | 39 | 37 | 37 | 37 |
| Fluxo de Fusão | 26,8 | 19,1 | 37,5 | >100 | >100 |
| (g/10 min) | |||||
| Resistência à Tensão | |||||
| no Limite (PSI) | 9210 | 10220 | 10010 | 10100 | 10300 |
| % Alongamento | |||||
| no Limite | 17,9 | 1Θ ,8 | 17,4 | 14,3 | 15,9 |
(a) Lexan 141, um produto da General Electric, USA (b) controlo (100$ de policarbonato) (c) comparação (sem éster tetra-haloftala to) (d) PS I = libras por polegada quadrada. 1 PSI = 0,0145 g/cm3
Quadro anterior demonstra claramente o melhoramento significativo no retardamento de chama das composições deste invento contendo as resinas de policarbonato, em relação aos contrq los. Estas composições contendo resina de policarbonato têm um retardamento de chama pelo menos comparável com o do retardador de chama convencional, BPC, usado nos policarbonatos.
0s exemplos 76-79 foram todos executados com iguais níveis de bromo. A substituição parcial ou total do retardador de chama convencional BPC, pelos ésteres divulgados neste invento resulta num grande melhoramento das características de fluxo, como se mo_s trou pelas melhores propriedades de fluxo de fusão, medidas de acordo com ASTM D-1238.
As composições deste invento contendo resina de policarbonato, mostram maior resistência à tensão, quando comparadas com o controlo e é comparável à do retardador de chama convencional, o
408
IR 30171 (08MAG48)
-A 9- '“
BPC. Além disso, as composições deste invento contendo resina de policarbonato mantêm a mesma percentagem de alongamento.
Os resultados anteriores demonstram nitidamente a maior fa cilidade de processamento das composições deste invento contendo resinas de policarbonato.
EXEMPLOS 80-86 --- Composições com Resinas PBT
Nos exemplos seguintes demonstra-se o retardamento de chama dos compostos deste invento. As composições foram preparadas misturando em conjunto os retardadores de chama, óxido de antimónio e pol i (teref talato de butileno) (PBT) num misturador de cilirt dros até os compostos estarem completamente misturados. Os compostos foram pelotizados a 150-2163C e depois moldados por injecção em amostras de ensaio, a 2359C. 0 ensaio de queima vertical UL-94 foi executado e comparado com um controlo consistindo só em PBT. Os fluxos de fusão dos vários materiais foram determinados de acordo com ASTM D-1238.
PBT = Poli(tereftalato de butileno)
BPC - Oligómero de policarbonato bromado (58% de bromo)
DOTBP = Tetrabromonaftalato de dioctilo (45% de bromo) z
AO = Oxido de Antimónio
| 68 408 | Λ & | ||||
| IR 30171 (08MAG48) | / t . 3 __ r ►>· * -. · | ||||
| ' '' | |||||
| - | 5 0- | ||||
| QUADRO | I | Í21 | |||
| Exemplo N2. | 81(c) | 82 | 83 | ||
| PBT^a) | 100,0 | 85,0 | 82,8 | 80,7 | |
| BPC | - | 15,0 | 7,5 | - | |
| DOTBP | - | - | 9,7 | 19,3 | |
| Oxido de Antimónio | - | 5,0 | 5,0 | 5,0 | |
| Taxa da UL-94 | |||||
| Q 0,125 | V-2 | v-o | V-0 | V-0 | |
| Φ 0,06 3 | V-2 | v-o | V-0 | V-0 | |
| Fluxo de Fusão | 27,6 | 36,2 | 55,1 | 72,6 | |
| (g/10 min) | |||||
| (a) Celanex 2000, | um produto | da | Hoec hs t- | Celanese Corp | . , USA |
(b) contraio (lOO^o de poli(tereftalato de butileno)) (c) comparação (sem éster tetra-haloftalato)
Quadro anterior demonstra claramente o retardamento de chama das composições deste invento, em relação ao controlo. Estas composições têm pelo menos o retardamento de chama equivalente ao do retardador de chama convencional, o BPC usado nos PBT (Exemplo 81).
Os Exemplos 81-83 foram todos executados a iguais níveis de bromo. A substituição parcial ou total do retardador de chama convencional (BPC) pelas composições deste invento resulta em melhores características de fluxo como se mostrou pelas propriedades de fluxo medidas de acordo com ASTM D-1238.
EXEMPLOS 84-86
Os ensaios seguintes foram executados em vários materiais de acordo com o método ASTM adequado.
1. Resistência ao impacto - ASTM D-256
2. Resistência à tensão - ASTM D-638
3. Temperatura de Deflexão ao Calor (HDT) - ASTM D-648
4. Fluxo de fusão - ASTM D-123B
| 68 408 IR 30171 (08MAG48) | |||
| -51- | |||
| QUADRO II (D) | |||
| Exemplo NQ. | 84(a) (b) (c) (d) | = > | 86 |
| PBT^3) | 100 | 85,0 | 83,8 |
| BPC | - | 15,0 | 11,3 |
| DOTBP | - | - | 4,9 |
| Oxido de Antimónio | - | 5,0 | 5,0 |
| L0I | 25 | 32 | 32 |
| Taxa da UL-94 | |||
| Q 0,125 | V-2 | V-0 | V-0 |
| Q0,063 | V-2 | V-0 | V-0 |
| Sulco Izod | 0,45 | 0,33 | 0,60 |
| (libras/polegadas) | |||
| Resistência à tensão (psi/d) | 7320 | 8 04 0 | 7750 |
| % Alongamento | 10,9 | 10,3 | 11,8 |
| HDT (9F)/(eC) | 127/53 | 149/65 | 135/57 |
| Fluxo de Fusão | 27,6 | 36,2 | 61,9 |
| (g/10 min) |
(a) Celanex 2000, um produto da Hoechst-Celanese Corp., USA (b) controlo (100/ de poli(tereftalato de butileno)) (c) comparação (sem éster tetra-haloftalato) (d) PSI = libras por polegada quadrada. 1 PSI = 0,145 g/cm
Como se pode ver pelo Quadro anterior, as composiçães de re sinas de poli(tereftalato de butileno), contendo os retardadores de chama deste invento, apresentam muito maior resistência ao impacto, em relação aos controlos (Exemplo 84) e ao retardador de chama convencional, o BPC (Exemplo 85), usado no PBT, ainda que mantendo as propriedades tanto de resistência à tensão como da percentagem de alongamento.
Além disso, os retardadores de chama deste invento melho63 408
IR 30171 (08MAG48)
-52ram significativamente a temperatura de distorção pelo calor (HDT) e propriedades de fluxo, em relação aos controlos.
Os resultados anteriores, demonstram claramente a melhor processabilidade das composições de acordo com este invento, contendo poli(tereftala to de butileno).
EXEMPLOS 87-91 --- Composições com resinas SMA
Nos exemplos seguintes, demonstra-se o retardamento de cha ma dos compostos deste invento. As composições foram preparadas misturando em conjunto os retardadores de chama, óxido de antimónio e SMA, num misturador de cilindros até os compostos estarem completamente misturados. Os compostos foram pelotizados a 95-2459C e depois moldados por injecção em amostras de ensaio, a 190-2049C. □ ensaio de queima vertical UL-94 foi executado e cojm parado com um controlo consistindo só em SMA. 0 fluxo de fusão dos vários materiais foram determinados de acordo com ASTM D-1238.
SMA = Polímero de estireno-anidrido maleico DBDPO = Oxido de decabromodifenilo(83% de bromo) DOTBP = Tetrabromoftal ato de dioctilo (45% de bromo) z
AO - Oxido de antimónio
408
IR 30171 (08MAG48)
| -53- | ||||
| Exemplo ΝΘ. S MA a) | QUADRO I (E) | 90 80,4 | ||
| 87^) 100,0 | 88 82,7 | 89 81,5 | ||
| DBDPO | - | 13,8 | 12,4 | 11,0 |
| D0T8P | - | - | 2,6 | 5,1 |
| Oxido de antimónio | - | 3,5 | 3,5 | 3,5 |
| Taxa da UL-94 | ||||
| fZ 0,125 | Falhou | V-0 | V-0 | V-0 |
| CS 0,063 | F alhou | V-0 | V-0 | V-0 |
| Fluxo de Fusão | 1,16 | 1,84 | 2,08 | 3,32 |
| (g/10 min) | ||||
| (a) Dylark 250, | um produto | da Arco | Chemicals, | USA |
(b) controlo (100% de copolímero estireno-anidrido maleico) (c) comparação (sem éster tetra-haloftalato)
Quadro anterior demonstra claramente o retardamento de chama das composições deste invento, em relação aos controlos. E.s tas composições têm um retardamento de chama pelo menos igual ao do retardador de chama convencional, o DBDPO comercial, usado em SMA (Exemplo 87).
Os Exemplos 88-91 são todos executados a níveis iguais de bromo. A substituição parcial do retardador de chama convencional (DBDPO) pelas composições deste invento, resulta em melhores características de fluxo como se mostrou pelas propriedades de fluxo de fusão medidas de acordo com ASTM D-1238.
EXEMPLOS 92-95
Realizaram-se os seguintes ensaios nos vários materiais, de acordo com o método ASTM adequado.
1. Resistência ao Impacto - ASTM D-256
2. Resistência à Tensão - ASTM D-63B
3. Temperatura de Deflexão ao Calor (HDT) - ASTM D-648
4. Fluxo de fusão - ASTM D-1238.
| 6B 408 IR 30171 (08MAG48) | f « «* ’ 5 - 5 -· > * | ||||
| -54- | |||||
| QUADRO II (E) | |||||
| Exemplo NS. | 92^ | 94 | 95 | ||
| SMA^3) | 100,0 | 82,7 | 81,5 | 80,4 | |
| DBDPO | - | 13,8 | 12,4 | 11,0 | |
| DOTBP | - | - | 2,6 | 5,1 | |
| Oxido de Antimónio | - | 3,5 | 3,5 | 3,5 | |
| L0I | 18,7 | 27,6 | 28,6 | 23,1 | |
| Taxa da UL-94 | |||||
| Q 0,0125 | F alhou | V-0 | V-0 | V-0 | |
| Cò 0,063 | Falhou | V-0 | V-0 | V-0 | |
| Sulco Izod (libras/polegadas) | 2,34 | 1 , 02 | 1,56 | 1,96 | |
| Resistência à Tensão | (Limite) | 3950 | 3880 | 3830 | 3700 |
| (psi) | |||||
| % Alongamento HDT (SF) | 8,7 197 | 7,4 197 | 7,7 191 | 8,1 192 | |
| Fluxo de Fusão (g/10 min) | 1,16 | 1,84 | 2,08 | 3,32 | |
| (a) Dylark 250, um | produto | da Arco Chemicals, | USA |
(b) controlo (100% de copolímero de estireno-anidrido maleico) (c) comparação (sem éster tetra-haloftalato) (d) PSI = libras por polegada quadrada, 1 PSI = 0,0145 g/cm^
Como se pode ver pelos resultados anteriores, as composições de resina SMA contendo os retardadores de chama deste invento, melhoram muito a resistência ao impacto, em relação ao contro lo (Exemplo 92) e ao retardador de chama, o DBDPO comercial, com PST (Exemplo 93), mantendo ainda as propriedades tanto de resistência à tensão como de percentagem de alongamento.
Além disso, as temperaturas de distorção pelo calor (HDT) das composições deste invento, são comparáveis tanto às dos con68 403
IR 30171 (08MAG48)
-55trolos como às do OBDPO.
Os resultados anteriores demonstram claramente a melhor processabilidade das composições deste invento contendo as resinas de copolímero de estire no-anidri do maleico.
408
IR 30171 (08MAG48)
Claims (19)
1 - Processo de fabrico de uma resina retardadora de chama com características de escoamento aperfeiçoadas compreendendo a mistura (I) de uma resina que é seleccionada de entre:
menos um adjuvante de retardamento da chama, éster te tra-halof tala to.
2 - Processo da acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o dito éster tetra-haloftalato ter a fórmula:
na qual:
a)
b)
c) anel pode ter todos os arranjos isoméricos possíveis;
é seleccionado do grupo que consiste de hidrogénio, um alquilo ou um alquilo substituído com 1 a 30 átomos de carbono, hidroxialquilo com carbono, poli-hidroxialquilo com 3 bano e
2 a 20 átomos de a 10 átomos de carI2 e
-4- CHCH„O-)—R°
2 D θ
na qual R é
18 átomos de r1 é seleccionado do grupo que consiste de hidrogénio, um alquilo ou alquilo substituído com 1 a 30 átomos de um alquilo ou alquilo carbono e b é 1 a 50;
substituído com 1 a
68 408
IR 3071 (08MAG48)
-57carbono, alcenilo ou alcenilo substituído, cqíti 2 a 22 átomos de carbono, na
R é um alquilo com 1 a
18 átomos de carbono;
um qual poli-hidroxialquilo com 3 a 12 átomos de (cooh) carbono;
COOCH -CH-CH ;
2 I I 2
A A
II (fl)4 (todos os isómeros) ;
(A^4 (todos os isómeros);
-CHCHNR5R6; -(CHCH)2NR5; e
-(CHCH) N;
com a condição da valência de R ser igual
d) R é independentemente seleccionado da classe que consiste em H e CH^-;
e) r\ R4, R^ e RB são independentemente seleccionados da
h) X é seleccionado de entre 0 ou NH; e
i) A é seleccionado de entre Cl ou Br.
3 - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por p ser zero, q ser um e X ser oxigénio.
caracterizacaracteriza68 408
IR 30171 (08MAG48)
4 - Processo de acordo com a reivindicação 3, do por R e r! serem grupos alquilo e A ser Br.
5 - Processo de acordo com a reivindicação 4, do por o éster ser o tetrabromoftalato de di-2-etil-hexilo.
6 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado por a proporção em peso entre (i) e (li) se encontrar entre 100:1 e 2:1.
7 - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por R ser um alquilo ou alquilo substituído com 1 a 10 átomos de carbono, A ser Br, X ser oxigénio, p ser de 0 a 20 e q ser de
1 a 6.
8 - Processo de do por R ser escolhido acordo com a reivindicação 2, caracterizaent re _C6H13’ -C8H17’
-ch3, ~C2H5’ ~C3H7’ ~C4H9 ’ ^6^31 -C4H9
-C3H 7’ ~C6H13’ ~C8H17’
II
9 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado por (II) incluir adicionalmente retardad_o res de chama, clorados ou bromados, ou suas misturas, diferentes do referido éster.
10 - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracteriza do por os referidos retardadores de chama adicionais serem esco-
-59Ihidos entre os do grupo essencialmente constituído por
68 408
IR 30171 (08MAG48)
II D .C0CHoCH„0CH_CH„0H Br4^-Z 2 2 2 2 (if)>— COOH CHCH, v^/ II 21 3
onde R e R' são alquileno ou alquileno substituído
ο
II
0CH2CH2OCCH=CH2
11 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizado por a resina ser (A) de acrilonitrilo-butadie no-estireno de fórmulas
68 408
IR 30171 (08MAG48)
C-C-1 I
H CN x
Η Η Η H
I I I I
C-C=C-C -I I
Η H y
acrilonitrilo butadie no estireno onde x, y e z podem, independentemente uns dos outros, variar entre 10 e 1500.
12 - Processo de acordo com a reivindicação 11, caracteriza do por parte ou todos os monómeros acrílicos e estirénicos compr_e endidos na resina incluírem metacrilonitrilo ou oC-metilestireno, ou metacrilonitrilo e c<-metilestireno.
13 - Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por a resina compreender unidades monoméricas de um monómero vinilaromático, de um monómero vinil-nitrilo e de um monómero de butadieno.
14 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizado por a resina ser (B) poliestireno e um de (a) um homopolímero de estireno tendo a seguinte unidade de repetição:
H
I c
I
H n
onde n é maior do que 1 e pode ir até cerca de 3000;
(b) um homopolímero de estireno como em (a) modificado com borracha, em que a borracha está dispersa sob a forma de partículas discretas numa matriz do referido homopolímero, estando a proporção em peso borracha : homopolímero na gama de cerca de 2:98 e cerca de 25:75; ou (c) um copolímero de butadieno e estireno, estando a pro-
6 8 4 03
IR 30171 (08MAG4B) porção em peso butadieno : estireno na gama de cerca de 2:98 a cerca de 25:75; ou (d) misturas de (a) e (b); sendo preferidas as de pclibjj tadieno e/ou copolímero estireno-butadieno.
15 - Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por a resina de poliestireno ser (B)(a) e se encontrar sob a forma de uma espuma.
16 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizado por a resina ser (c) policarbonato que tem unidades estruturais de repetição de fórmula:
a onde a é maior do que 1 e Z é um radical aromático divalente de um fenol di-hídrico.
17 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizado por a resina ser (D) poli(tereftalato de butileno) que tem unidades estruturais de repetição de fórmula onde a >1.
18 - Processo de a 10, caracterizado por no-anidrido maleico que acordo com qualquer das reivindicações 1 a resina ser (E) um copolímero de estiretem a fórmula
68 ζΟΘ
IR 30171 (08 ΜΑG48)
-63onde m é υη número de 1 a cerca de 100 e n é um número de zero a cerca de
100
19 - Processo de zado por
1-19:1.
a proporção acordo com a reivindicação 18, caracteri peso (estireno) : (a.nidrido maleico) ser
Lisboa,
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/115,688 US4938894A (en) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | Tetrahalophthalate esters as flame retardants for ABS (acrylonitrile-butadiene styrene terpolymer) resins |
| US07/173,691 US4923917A (en) | 1988-03-25 | 1988-03-25 | Tetrahalophthalate esters as flame retardants for styrene-maleic anhydride copolymer (SMA) resins |
| US07/173,343 US4954542A (en) | 1988-03-25 | 1988-03-25 | Tetrahalophthalate esters as flame retardants for polybutylene terephthalate resins (PBT) |
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|---|---|
| PT88909A PT88909A (pt) | 1989-07-31 |
| PT88909B true PT88909B (pt) | 1993-08-31 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT8890988A PT88909B (pt) | 1987-10-30 | 1988-10-31 | Processo de preparacao de resina retardadoras de chama contendo, como agente retardador de chama, esteres de tetra-haloftalato |
Country Status (1)
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|---|---|
| PT (1) | PT88909B (pt) |
-
1988
- 1988-10-31 PT PT8890988A patent/PT88909B/pt not_active IP Right Cessation
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|---|---|
| PT88909A (pt) | 1989-07-31 |
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