JPS595619B2 - 衝撃値を調節したポリアリ−レ−ト混和物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成形後における改善された切欠きアイゾツト衝
撃値を有するポリアリーレート成形組成物を目的とする
。

本発明の改善された衝撃値を有せるポリァリーレート組
成物は二価フエノール及び芳香族ジカルボン酸から誘導
されるポリアリーレートと、脂肪族ジオールもしくは環
式脂肪族ジオールまたはそれらの混合物及び芳香族ジカ
ルボン酸から誘導されるポリエステルと、不飽和ゴム状
骨格にグラフトしたビニル芳香族体、アクリレート、不
飽和二トリルまたはそれらの混合物のグラフト共重合体
であり、約７０００１＜ｆ！／Ｃｒｌｌ（約１００，０
００ｐｓｉ）以下の引張りモジユラスを有する衝撃値調
節剤とより成る。更に前記組成物はデカプロモジフエニ
ルオキシドを含有することができる。ポリアリーレート
とは二価フエノール、特に２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフエニノリプロパン（ビスフエノール一Ａともいう
）及び芳香族ジカルボン酸、特にテレフタル酸とイソフ
タル酸との混合物から誘導される芳香族ポリエステルの
ことである。

ポリアリーレートは熱的特性と機械的特性との優れた組
合せを有する高温、高性能熱可塑性重合体である。

それらは約１３０℃の高い連続使用温度と、３００フイ
ートポンド／立方インチ（０．２５３ｋｇ−ｍ／ｄ）以
上の振子衝撃値の良好な非切欠き粘り強さとを有する。

更にポリアリーレートは固有の燃焼性及び耐燃性ならび
に良好な耐候性を有する。該ポリアリーレートは高温に
おける良好な融解安定性及び良好な色彩保持性を有する
。それらポリアリーレートはまた良好な加工性を有し、
それ故にそれらを種々の物品に成形することができる。
熱的特性及び機械的特性の点においてポリアリーレート
はポリカーボネートのような、他の高性能熱可塑性重合
体に匹敵する。

しかしながらポリァリーレートは優れた非切欠きアイゾ
ツト衝撃値（非破壊）を有するけれど、それらの切欠き
衝撃値はポリカーボネートよりもかなり低く、切欠き約
１６フイート・ポンド／インチ（約０．８６ｋｇ−．／
Ｃｍ）の切欠きアイゾツト衝撃値を有する。したがつて
、ポリアリーレートを高い切欠きアイゾツト衝撃値を必
要とする用途に使用できるように、該ポリアリーレート
の他の機械的特性に本質的に影響を及ぼすことなくポリ
アリーレート組成物の切欠きアイゾツト衝撃値を増大さ
せることが望ましい。重合体の衝撃特性は衝撃値調節剤
の添加により増加させていた。

ポリブタジエンやブタジエン−スチレン共重合体などの
ゴム類をベースとしたもの、ならびに炭化水素をベース
としたものなどの多様な衝撃値調節剤が、一般に熱可塑
性重合体の衝撃特性を増大させるための、熱可塑性重合
体に対する添加剤として提案されて来た。１９７３年に
ニユーヨーク市のジエイ．エイチ．エル．ヘンソン（Ｊ
，Ｈ．Ｌ．ＨｅｎｓＯｎ）及びエイ．ウエラン（Ａ．Ｗ
ｈｅｌａｎ）編、アプライド サイエンス ハブリンア
ース（ＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｌｓｈｅ
ｒｓ）社発行の、「デベロプメンツ イン ＰＶＣテク
ノロジー（ＤｅｖｅｌＯｐｍｅｎｔｓｉｎＰＶＣＴｅｃ
ｈｎＯｌＯｇｙ）Ｊにおいてヴイ．シヤハジパル（Ｖ．
Ｓｈａｈａｊｐａｌ）は不飽和ゴム状骨格上にグラフト
したビニル芳香族体、アクリレート及びアクリロニトリ
ルのグラフト共重合体を包含する衝撃値調節剤を使用し
てポリ（ビニルクロリド）の衝撃特性を増大させること
を述べている。

しかしながらポリアリーレートはポリ（ビニルクロリド
）のような重合体と比較して高い成形温度（３３０℃以
上）を有するので、前記文献に記載されるようなブタジ
エンをベースとするエラストマーを含めて大部分の衝撃
値調節剤は、この高い成形温度において処理されるとき
劣化する。したがつて、そのような衝撃値調節剤は未調
節のポリアリーレートに使用するには不適当である。な
お前記文献に記載されているような衝撃値調節剤と例え
ばポリ（エチレンテレフタレート）のような或る種のポ
リエステルとの混合物は切欠きアイゾツト衝撃値を殆ん
ど増加させない。

このようにポリ（ビニルクロリド）重合体に使用される
衝撃値調節剤がポリアリーレート組成物の衝撃値調節に
使用できるということは予想外であつた。

またこれらの衝撃値調節剤が、二価フエノール及び芳香
族ジカルボン酸から誘導されるポリアリーレートと脂肪
族ジオールもしくは環式脂肪族ジオールまたはそれらの
混合物及び芳香族ジカルボン酸から誘導されるポリエス
テルとの混和物と共に相乗的に作用して成形後における
高い切欠きアイゾツト衝撃値を有する組成物を生ずると
いうことも予想されなかつた。なおデカプロモジフエニ
ルオキシドは高分子系における難燃剤として広く使用さ
れている。

該デカプロモジフエニルオキシドは硬質構造を有してノ
いる。

このような硬質構造を有する添加剤は、ポリアリーレー
トを包含するガラス状重合体へそれらを添加した場合、
引張リモジユラス及び引張り強さを増加させ、かつアイ
ゾツト衝撃値を減少させるので通常にはアンチ可塑剤と
いわれている。ポリアリーレート；脂肪族ジオールもし
くは、環式脂肪族ジオールまたはそれらの混合物と芳香
族ジカルボン酸とから誘導されるポリエステル；及び本
明細書に記載の衝撃値調節剤の混和物に該デカプロモジ
フエニルオキシドを添加することにより、予想どおりに
引張りモジユラス及び引張り強さならびに難燃性が増加
する。しかしながら該組成物の切欠きアイゾツト衝撃値
は予想されるようには減少せず、意外なことには大てい
の場合に切欠きアイゾツト値が増加するのである。した
がつてポリアリーレート成形組成物の切欠きアイゾツト
衝撃値がポリアリーレートと、脂肪族ジオールもしくは
環式脂肪族ジオールまたはそれらの混合物及び芳香族ジ
カルボン酸から誘導されるポリエステルとを；不飽和骨
格土にグラフトさせたビニル芳香族体、アクリレート、
不飽和ニトリルまたはそれらの混合物のグラフト共重合
体であつて約７０００１＜９／Ｃｒｉｌ（約１００，０
００ｐｓｉ）以下の引張りモジユラスを有する衝撃値調
節剤と混和することにより増加させ得ることがわかつた
のである。

更に上記組成物にデカプロモジフエニルオキシドを添加
することにより切欠きアイゾツト衝撃値が減少する（予
想されるように）ことなく、場合によつては切欠きアイ
ゾツト衝撃値が増加する。本発明は成形後における改善
された切欠きアイゾツト衝撃値を有するポリアリーレー
ト成形組成物を提供する。

このポリアリーレート組成物は、二価フエノールと芳香
族ジカルボン酸とから誘導されるポリアリーレート；脂
肪族ジオールもしくは環式脂肪族ジオールまたはそれら
の混合物と芳香族ジカルボン酸とより誘導されるポリエ
ステル；及び不飽和ゴム状骨格土にグラフトしたビニル
芳香族体、アクリレート、不飽和二トリルまたはそれら
の混合物のグラフト共重合体であつて、約７０００ｋｇ
／Ｃｄ（１００，０００ｐｓｉ）以下の引張リモジユラ
スを有する衝撃値調節剤の混和物より成る。この組成物
はデカプロモジフエニルオキシドを含有することもでき
る。本発明のポリアリーレートは二価フエノールと芳香
族ジカルボン酸とより誘導される。

特に好ましい二価フエノールは下記の式を有するもので
ある。

（式中Ｙは炭素原子１ないし４個を有するアルキル基、
塩素または臭素から選択され、ｚはＯないし４（Ｏ及び
４を含む）の値を有し、Ｒ′は二価の飽和脂肪族炭化水
素ラジカル、特に炭素原子１ないし３個を有するアルキ
レン ラジカルもしくはアルキリデン ラジカル、また
は炭素原子９個まで（９個を含む）を有するシクロアル
キレンラジカルである）。

好ましい二価フエノールはビスフエノールＡである。二
価フエノールは単独か、または組合せて使用することが
できる。なお前記二価フエノールは下記の式： （式中Ｙ及びｚはさきに定義したとおりである）を有す
る二価フエノールと組合せて使用することができる。

好適な芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びそれらの混合物
；ならびにアルキル基が炭素原子ｌないし約４個を有す
る上記カルボン酸のアルキル置換同族体；及びハロゲン
化物、アルキルエーテルもしくはアリールエーテルのよ
うな、その他の不活性置換基を有する酸などを包含する
。

該ポリアリーレートはテレフタル酸約９５ないし０モル
％及びイソフタル酸約５ないし１００モル％を含有する
。更に好ましくは該ポリアリーレートはテレフタル酸約
３０ないし約７０モル％とイソフタル酸約７０ないし約
３０モル？との混合物を含有する。テレフタル酸５０モ
ル％とイソフタル酸５０モル％との混合物を含有するポ
リアリーレートが最も好ましい。本発明のポリアリーレ
ートは芳香族ジカルボン酸の酸塩化物と二価フエノール
との反応、芳香族ジカルボン酸のジアリール エステル
と二価フエノールとの反応、及び芳香族二酸と二価フエ
ノールのジエステル誘導体との反応のような、任意の周
知の先行技術におけるポリエステル生成反応により製造
することができる。

これらの方法が、例えば米国特許第３，３１７，４６４
号、同第３，９４８，８５６号、同第３，７８０，１４
８号、同第３，８２４，２１３号及び同第３，１３３，
８９８号各明細書に記載されている。これらのポリアリ
ーレートは４９℃におけるｐークロロフエノール中にお
いて（０．２９／１００ｍ１）測定して約０．４ないし
約１．０の低粘度を有する。

本発明に使用するのに好適なポリエステルは、炭素原子
２ないし約１０個を有する脂肪族ジオールもしくは環式
脂肪族ジオールまたはそれらの混合物と芳香族ジカルボ
ン酸とから誘導される。

脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導される
ポリエステルは下記の一般式：（式中、ｎは２ないし４
の整数である）の反復単位を有する。

また本発明は上記ポリエステルと、少量の、例えば０．
５ないし約２重量％の脂肪族酸及び（または）脂肪族ポ
リオールから誘導される単位とによりコポリエステルを
生成することをも意図する。

該脂肪族ポリオールとしてはポリ（エチレングリコーノ
（ハ）のようなグリコールを包含する。これらは例えば
米国特許第２，４６５，３１９号及び同第３，０４７，
５３９号各明細書の教示にしたがつて製造することがで
きる。諸単位の中で該コポリエステル中に存在させるこ
とができる単位は、例えば炭素原子約５０個までを有し
、アジピン酸、シクロヘキサンジ酢酸、二量化Ｃｌ６〜
Ｃｌ８不飽和酸（炭素原子３２ないし３６個を有する）
、三量化酸などのような環式脂肪族、直鎖及び枝分れ鎖
の各酸を包含する脂肪族ジカルボン酸から誘導される単
位である。

そのほか、例えば炭素原子約５０個までを有し、かつプ
ロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールなどを包含する脂肪族グリ
コールまたは脂肪族ポリオールから誘導される単位の少
量を存在させることができる。

これらのポリエステルは市販されているか、または当業
者に周知であり、かつ例えば米国特許第２，４６５，１
３９号及び同第３，０４７，５３９号各明細書に記載さ
れている方法によつて製造することができるかの、いず
れかである。

環式脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導さ
れるポリエステルは、例えば１，４−シクロヘキサンジ
メタノールのシス異性体またはトランス異性体のいずれ
か（またはそれらの混合物）と芳香族ジカルボン酸とを
縮合させて下記の式：（式中シクロヘキサン環は、その
シス及びトランス異性体から選択され、Ｒは炭素原子６
ないし２０個を有するアリール ラジカルを表わし、か
つ芳香族ジカルボン酸から誘導される脱炭酸残基である
）で表わされる循環単位を有するポリエステルを生成す
ることにより製造される。

式（）において、Ｒにより示されるアリール ラジカル
にオルトまたはパラの関係を以つてカルボ ニキシ ラ
ジカルが結合している芳香族ジカルボン酸の例としては
イソフタル酸またはテレフタル酸、１，２−ジ（ｐ−カ
ルボキシフエニノ（ハ）エタン、４，４／−ジカルボキ
シジフエニルエーテルなど、及びこれらの混合物を包含
する。

これらの酸のすべてが少くとも１個の芳香核を有する。
１，４一または１，５−ナフタレンジカルボン酸におけ
るように融合環も存在することができる。

好ましいジカルボン酸はテレフタル酸またはテレフタル
酸とイソフタル酸との混合物である。好ましいポリエス
テルは１，４−シクロヘキサンジメタノールのシス異性
体またはトランス異性体のいずれか（またはそれらの混
合物）とイソフタル酸及びテレフタル酸の混合物との反
応から誘導される。

これらのポリエステルは式：の反復単位を有する。

，もう一つの好ましいポリ
エステルはシクロヘキサンジメタノールとアルキレング
リコールと芳香族ジカルボン酸とから誘導されるコポリ
エステルである。これらのコポリエステルは、例えば１
，４−シクロヘキサンジメタノールのシス異性体または
トランス異性体のいずれか（またはそれらの混合物）及
びアルキレングリコールと芳香族ジカルボン酸とを縮合
させて下記の式：（式中シクロヘキサン環は、そのシス
異性体及びトランス異性体から選択され、Ｒはさきに定
義したとおりであり、ｎは２ないし４の整数であり、ｘ
単位は約１０ないし約９０重量％より成り、ｙ単位は約
１０ないし約９０重量％より成る）で表わされる反復単
位を有するコポリエステルを生成させることにより製造
される。

好ましいコポリエステルは１，４−シクロヘキサンジメ
タノールのシス異性体またはトランス異性体のいずれか
（またはそれらの混合物）及びエチレングリコールとテ
レフタル酸との１：２：３のモル比における反応から誘
導することができる。

これらのコポリエステルは下記の式：（式中ｘ及びｙは
さきに定義したとおりである）で表わされる反復単位を
有する。

前記コポリエステルとポリアリーレートとの混和物が本
出願と同田こ出願されたエル・エム・ロウプリン（Ｍ．
Ｌ．ＲＯｂｅｓＯｎ）の「ポリアリーレートブレンズ
ウイズ コポリエステルズ（ＰＯｌｙａ−Ｒｙｌａｔｅ
ＢｌｅｎｄｓＷｉｔｈＣＯｐＯｌｙｅｓｔｅｒｓ）」の
名称の米国特許出願通番第０４９，１３４号明細書に記
載されている。

この米国特許出願通番第０４９，１３４号明細書は二価
フエノール及び芳香族ジカルボン酸より誘導されるポリ
アリーレートと、シクロヘキサンジメタノール、アルキ
レングリコール及び芳香族ジカルボン酸から誘導される
コポリエステルとの混和物を、改善された加工性、耐候
性及び衝撃特性を有するものとして述べている。

本明細書に記載されるポリエステルは市場より入手し得
る力＼または９暖ば米国特許第２，９０１，４６６号明
細書に記載されているもののような当業界に周知の方法
によつて製造することができるかのいずれかである。

好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレート
）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノール テレ
／イソフタレート）及び１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールとエチレングリコールとテレフタル酸とのコポリ
エステルである。

本発明に使用するポリエステルは、２３〜３０℃の温度
における６０：４０のフエノール／テトラクロロエタン
混合物または類似の溶剤中において測定した固有粘度少
くとも約０．４ないし約２．０ｄ１／９を有する。この
固有粘度は下記の関係式：（式中一＝比粘度、Ｃ＝ｄｌ
／９で表わした濃度、である）によつて定義される。ポ
リアリーレートとポリエステルとは、全ての割合におい
て互に組合せることができる。

ポリアリーレートは約１０ないし約８５重量％、好まし
くは約１５ないし約８０重量％の量で使用する。ポリエ
ステルは約１２ないし約８０重量％、好ましくは約２０
ないし約７０重量？の量で使用する。本発明に使用する
のに好適な衝撃値調節剤は不飽和ゴム状骨格上にグラフ
トしたビニル芳香族体、アクリレート、不飽和二トリル
またはそれらの混合物のグラフト共重合体で、かつ約７
０００１＜９／Ｃｉｌ（約１００，０００ｐｓｉ）以下
、好ましくは１０５０１＜９／０ｄ（約１５，０００ｐ
ｓｉ）ないし約７０００ｋｇ／Ｃｒｉｌ以下（約１００
，０００Ｐｓｉ以下）の引張りモジユラス〔ＡＳＴＭＤ
−６３８により測定。試験片を約０．５１ｎｍ（２０ミ
ル）の厚さに圧縮成形した点を除く〕を有するものであ
る。該不飽和ゴム状骨格はポリプタジエン、ポリ（ブタ
ジエンーコースチレン）、ポリ（ブタジエンーコーアク
リロニトリル）またはポリ（イソプレン）でよい。各重
合体中には十分なブタジエンが存在して該重合体にゴム
様の性質を与える。該不飽和ゴム状骨格上にグラフトさ
れる構成成分はスチレン、αメチルスチレン、アルキル
スチレンまたはそれらの混合物のようなビニル芳香族体
；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルア
クリレート、メチルメタクリレート（またはそれらの混
合物）の如きアクリルエステル単量体のようなアクリレ
ート；アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはそ
れらの混合物のような不飽和二トリルから選択される。
不飽和ゴム状骨格上にグラフトさせるに当つてビニル芳
香族体、アクリレート及びアクリロニトリルを単独で、
または任意の組合せで使用できるこａ賢力）るであろう
。これらの衝撃値調節剤はフリーフローインク（Ｆｒｅ
ｅ−ＦｌＯｗｉｎｇ）粉末であり、例えば上記「デベロ
プメンツ イン ＰＶＣテクノロジー」に記載されてい
るようにポリ（ビニルクロリド）に対する衝撃値調節剤
として市販されている。該衝撃値調節剤のグラフト成分
は、成形製品の引張りモジユラスが約７０００ｋｇ／Ｃ
７ｌｌ（約１００，０００ｐｓｉ）を超えず、好ましく
は約１０５０ｋｇ／ｉ（約１５，０００ｐｓｉ）ないし
約７０００ｋｇ／ＣＴｌｌ（約１００，０００ｐｓｉ）
以下であるように、前記成分約２０ないし約６０重量？
を包含する。

本発明の組成物は該組成物の全重量を基準にして衝撃値
調節剤約２ないし約３０重量？、好ましくは約４ないし
約２０重量？を含有する。デカプロモジフエニルオキシ
ドが、本発明の組成物に使用される場合には該組成物の
全重量を基準にして約４ないし約２０重量％を存在させ
る。

本発明の組成物は任意の慣用の混合方法により調製する
。例えば、好ましい方法は、ポリアリーレート、ポリエ
ステル、衝撃値調節剤及び（もし使用すれば）デカプロ
モジフエニルオキシドを粉末状または粒状において押出
機中で混合し、次いで該混合物をストランド（糸状物）
に押出し、該ストランドをベレツト状に切断し、次いで
該ペレツトを所望の製品に成形することより成る。勿論
、本組成物にその他の添加剤を含有させ得ることは当業
者に明らかである。これらの添加剤としては可塑剤；顔
料；難燃添加剤、特にトリフエニルホスフエートのよう
なトリアリールホスフエート；グラスフアイバ一のよう
な補強材；熱安定剤；加工助剤などを包含する。実施例 下記実施例により本発明の実施について特定的に説明す
る。

しかしそれらは本発明の範囲をなんら限定するものでは
ない。対照例 Ａ ２３℃の６０：４０フエノール／テトラクロロエタン混
合物中において測定した固有粘度０．７０を有するポリ
（エチレンテレフタレート）をニユーバリ一（Ｎｅｗｂ
ｕｒｙ）１１／４オンスのスクリユ一射出成形機を使用
し、２７０〜３００℃においてＡＳＴＭ試験片に射出成
形しｔらこの試験片を下記の性質、すなわちＡＳＴＭＤ
−６３８による引張り強さ及び引張りモジユラス；ＡＳ
ＴＭＤ−６３８による破壊時における伸び；ＡＳＴＭＤ
−２５６による切欠きアイゾツト衝撃強さ；ＡＳＴＭＤ
−６３５による１／８インチ（３ｍ０の厚さの非焼鈍試
験棒に対する２６４ｐｓｉ（約１８．５１＜ｇ／Ｃ７ｉ
）の圧力において測定した加熱ひずみ温度について測定
した。

結果を表に示す。対照例 Ｂ ４９℃におけるｐ−クロロフエノール中（０．２９／１
００ａ）で測定した０．６６の低粘度を有するポリアリ
ーレート〔アーデル（ＡｒｄｅｌＤ−１００米国ユニオ
ン カーバイト社により販売され、ビスフエノールＡと
、テレフタル酸塩化物及びイソフタル酸塩化物の各５０
モル？の混合物とから慣用の方法で製造されたもの）６
０重量？を、２５℃における６０／４００）１，１，２
，２−テトラクロロエタン／フエノール混合物中におい
て測定した０．６４の固有粘度を有するポリ（エチレン
テレフタレート）４０重量％と混和した。

この混和物はＬ／Ｄ−３６／ｌを有する直径１インチ（
２５ＣＴｆＬ）の単軸押出機で、約２７０℃において該
成分を押出し混和することにより調製した。

押出成形物をベレツトに切断した。次いで該ベレツト化
した生成物をニユーバリ一１１／４オンス（約３５９）
スクリユ一射出成形機を使用してＡＳＴＭ試験片に射出
成形した（２７０〜３００℃において）。この試験片を
下記の性質、すなわちＡＳＴＭＤ−６３８による引張り
強さ及び引張りモジユラス；ＡＳＴＭＤ−６３８による
破壊時における伸び；ＡＳＴＭＤ−２５６による切欠き
アイゾツト衝撃強さ；ＡＳＴＭＤ−６３５による１／８
インチ（約３ｍｍ）の厚さの非焼鈍試験棒について、２
．６４ｐｓｉ（約１８．５ｋｇ／Ｃｌｌ）の圧力におい
て測定する加熱ひずみ温度をＦＡｌ淀した。結果を表に
示す。

対照例 Ｃ 前記対照例Ａに記載のポリ（エチレンテレフタレート）
９０重量？をＫＭ−６１１〔引張リモジユラス約３２４
１ｋｇ／０！！ｉ（４６，３００ｐｓｉ）を有する米国
ロームアンドハース社により販売されるスチレン／アク
リレート／ブタジエン ターポリマ一〕１０重量？と前
記対照例Ｂに記載の手順により押出機中において混和し
た。

該押出物を、前記対照例Ｂに記載の手順によりペレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
１に示す。

実施例 １ ポリアリーレートとポリ（エチレンテレフタレート）と
の、前記対照例Ｂに記載の混和物９０重量？を、ＫＭ−
６１１の１０重量？と押出機中において前記対照例Ｂに
記載の手順により混和した。

押出物を、前記対照例Ｂに記載の手順によりベレツトに
切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表１
に示す。実施例 ２ ＫＭ−６１１の代りにブレンデツクス４３６〔Ｂｌｅｎ
ｄｅｘ４６：ボルグ ワーナ一（ＢＯｒｇ−Ｗａｒｎｅ
ｒ）社により販売される、引張りモジユラス約１２１８
１＜ｇ／Ｃ！！ｉ（１７，４００ｐｓｉ）を有するスチ
レン／ブタジエン／アクリロニトリルターポリマ一〕１
０重量？を使用した点を除いて前記実施例１を正確に反
復した。

結果を表１に示す。

実施例 ３ 前記対照例Ｂに記載のポリアリーレート６０重量％及び
前記対照例Ａに記載のポリ（エチレンテレフタレート）
３０重量％をＫＭ−６１１の１０重量％と前記対照例Ｂ
に記載の手順により押出機中で混和した。

該押出物を、前記対照例Ｂに記載の手順によりペレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
１に示す。

表における結果は衝撃値調節剤を添加したポリ（エチレ
ンテレフタレート）（対照例Ｃ）の切欠きアイゾツト衝
撃強さ〔１．２フイート．ポンド／インチ（約０．０６
５ｍ−Ｋｇ／Ｃｌｎ）の切欠き〕が衝撃値調節剤を使用
しないポリ（エチレンテレフタレート）（対照例Ａ）の
切欠きアイゾツト衝撃値〔０．７４フイート．ポンド／
インチ（０．０４ｍ一Ｋｇ／ＣＴｆＬ）の切欠き〕をわ
ずかに改善しているに過ぎないことを示す。

しかしながら本発明によりポリアリーレートとポリ（エ
チレンテレフタレート）との混和物に衝撃値調節剤を添
加した場合は切欠きアイゾツト衝撃強さは有意に改善さ
れる（実施例１〜３）。本発明の混和物の、その他の性
質、すなわち引張リモジユラス、引張り強さ、伸び及び
加熱ひずみ温度は許容限度内である。対照例 Ｄ前記対
照例Ｂに記載のポリアリーレート６７重量ｅを、コポリ
エステルＰＥＴＧ−６７６３（シクロヘキサンジメタノ
ール及びエチレングリコールとテレフタル酸とのモル比
１：２：３における反応により製造されるコポリエステ
ル。

このポリエステルは約２６，０００のＭｎを有し、米国
テネシーイーストマン社により販売されている）３３重
量％と混和した。この混和物は前記対照例Ｂに記載の手
順により押出機中において調製した。該押出物を、前記
対照例Ｂに記載の手順によりベレツトに切断し、試験棒
に成形し、次いで試験した。結果を表に示す。実施例
４ 前記対照例Ｄに記載のポリアリーレートとコポリェステ
ルとの混和物９５重量？を、ＫＭ−６１１の５重量％と
前記対照例Ｂに記載の手順により押出機中において混和
した。

該押出物を、前記対照例Ｂに記載の手順によりベレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
に示す。

実施例 ５ ＺＵ 前記対照例Ｄに記載のポリアリーレートとコポリエステ
ルとの混和物９０重量？をＫＭ−６１１の１０重量％と
前記対照例Ｂに記載の手順により押出機中で混和した。

該押出物を、前記対照例Ｂに記載の手順によりベレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
に示す。実施例 ６ＫＭ−６１１の代りにＢＴＡｌｌｌ
−Ｓ〔引張りモジユラス約３６６０ｋｇ／ｃ−Ｒｉｉ（
５２，３００ｐｓｉ）を有し、米国ホルダ ワーナ一社
により販売されているブタジエンをベースとしたエラス
トマー上にグラフトしたブタジエン／アクリロニトリル
／スチレン〕１０重量％を使用した点を除いて前記実施
例４の手順を正確に反復した。

結果を表Ｈに示す。

表における結果は、ポリアリーレートとポリエステルと
を種々の割合で使用した該ポリアリーレートとポリエス
テルとの混合物の切欠きアイゾツト衝撃値が本発明の衝
撃調節剤の添加により改善されることを示す。

本発明の混和物の、その他の性質である引張リモジユラ
ス、引張り強さ、伸ぴ及び加熱ひずみ温度は許容限度内
である。実施例 ７前記対照例Ａに記載のポリアリーレ
ート６０重量％及び前記対照例Ｄに記載のポリエステル
３０重量ｅをブレンデツクス４３６の１０重量？と前記
対照例Ａに記載のようにして押出機中において混和した
。

該押出物を、前記対照例Ａに記載の手順によりペレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
に示す。

実施例 ８ ＫＭ−６１１の代りにブレンデツクス４５３〔引張りモ
ジユラス約２２２６ｋｇ／Ｃ７ｉｔ（３１，８００ＰＳ
ｉ）を有し、米国ホルダ ワーナ一社により販売されて
いる、ブタジエンをベースとするエラストマー上にグラ
フトしたブタジエン／アクリロニトリル／スチレン〕１
０重量％を使用した点を除いて前記実施例７を正確に反
復した。

結果を表に示す。

実施例 ９ ＫＭ−６１１の代りにブレンデツクスＢＴＡｌｌｌ−Ｎ
〔引張りモジユラス約２８５６ｋ９／Ｃｉｌ（４０，８
００ｐｓｉ）を有し、米国ホルダ ワーナー社により販
売されている。

ブタジエンをベースとするエラストマー上にグラフトし
たブタジエン／アクリロニトリル／スチレン〕１０重量
？を使用した点を除いて前記実施例７を正確に反復した
。結果を表に示す。表における結果は、ポリアリーレー
トとポリエステルとの混和物の切欠きアイゾツト衝撃値
が本発明の衝撃値調節剤の添加により改善されることを
示す。

本発明の混和物の、その他の性質である引張リモジユラ
ス、引張り強さ、伸び及び加熱ひずみ温度は許容限度内
である。対照例 Ｅ ビスフエノールＡと、テレフタル酸８０モル％及びイソ
フタル酸２０モル？の混合物とから慣用の方法によりポ
リアリーレートを製造した。

このポリアリーレートは４９℃におけるｐ−クロロフエ
ノール中（０．２ｇ／１００ＷＬＩ）での測定値として
０．７２の低粘度を有した。このポリアリーレート５０
重量？を前記対照例Ｄに記載のポリエステル、ＰＥＴＧ
−６７６３（シクロヘキサンジメタノール及びエチレン
グリコールとテレフタル酸との反応により製造したポリ
エステル）５０重量？とブラベンダ一（Ｂｒａｂｅｎ一
Ｄｅｒ）配合機中で２８０〜３００℃の温度において混
和した。

次いで該組成物を２８０℃の温度において厚さ約３ｍｍ
（１２５ミル）の試験棒に圧縮成形した。この試験棒を
ＡＳＴＭＤ−２５６にしたがつて切欠きアイゾツト衝撃
強さについて試験した。結果を表に示す。

実施例 １０ 前記対照例Ｅに記載のポリアリーレート４５重量％を前
記対照例Ｅに記載のポリエステル４５重量％及びＫＭ−
６１１の１０重量％と前記対照例Ｅに記載の手順により
ブラベンダ一配合機中で混和した。

該組成物を前記対照例Ｅに記載の手順により試験棒に圧
縮成形し、次いで試験した。結果を表に示す。

対照例 Ｆ ビスフエノールＡとイソフタル酸とから慣用の方法によ
りポリアリーレートを製造した。

このポリアリーレートは４９℃のｐ−クロロフエノール
中（０．２９／１００ｄ）における測定値として０．７
６の低粘度を有した。このポリアリーレート５０重量？
を前記対照例Ｅに記載のポリエステル５０重量％と前記
対照例Ｅに記載の手順により混和した。

前記対照例Ｅに記載の手順により該組成物を試験棒に圧
縮成形し、次いで試験した。結果を表に示す。

実施例 １１ 前記対照例Ｆに記載のポリアリーレート４５重量％と、
前記対照例Ｅに記載のポリエステル４５重量％とＫＭ−
６１１の１０重量％とを前記対照例Ｅに記載の手順によ
りブラベンダ一配合機中において混和した。

該組成物を、前記対照例Ｅに記載の手順により試験棒に
圧縮成形し、該試験棒を試験した。結果を表に示す。

表における結果は、ポリアリーレートが高いテレフタル
酸またはイソフタル酸含量を有する、ポリアリーレート
とポリエステルとの混和物の切欠きアイゾツト衝撃強さ
が、本発明の衝撃値調節剤の添加により改善されること
を示す。

１）ＰＡ＝ポリアリーレート ＰＥ＝ＰＥＴＧ，対照例Ｄ＆Ｃｉ灘のコポリエステル実
施例 １２前記対照例Ｂｔｃｉ識のポリアリーレートと
ポリ（エチレンテレフタレート）との混和物９０重量ｅ
を、デカプロモジフエニルオキシド１０重量？と混和し
た。

この混和物はＬ／Ｄ＝３６／１を有する１インチ直径の
単軸押出機中で約２７０℃の温度において押出混和する
ことにより製造した。

押出物をベレツトに切断した。次いで該ペレツト化した
生成物を１７オンス（約３５９）のニユーバリ一 スク
リユ一射出成形機を使用してＡＳＴＭ試験棒に射出成形
した（２７０〜３００℃の温度において）。該試験棒を
下記の性質について試験した。ＡＳＴＭＤ−６３８によ
る引張り強さ及び引張りモジユラス；ＡＳ′ＲＭＤ−６
３８による破壊時における伸び；ＡＳＴＭＤ−２５６に
よる切欠きアイゾツト衝撃強さ；Ｄ−１８２２による引
張り衝撃強さ；ＡＳＴＭＤ−６３５による１／８インチ
（約３１１）厚さの非焼鈍試験棒に対する２６４ｐｓｉ
（約１８．５ｋｇ／ｃ！１１）の圧力における加熱ひず
み温度。結果を表に示す。

対照例 Ｇ 前記対照例Ｂに記載のポリアリーレート８０重量？を前
記対照例Ｂに記載のポリ（エチレンテレフタレート）２
０重量％と前記実施例１２に記載の手順により押出機中
において混和した。

該押出物を前記実施例１２に記載の手順によりペレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
Ｖに示す。実施例 １３ 前記対照例Ｂに記載のポリアリーレート７２重量％を前
記対照例Ｂに記載のポリ（エチレンテレフタレート）１
８重量％及びデカプロモジフエニルオキシド１０重量％
と前記実施例１２に記載の手順により押出機中において
混和した。

該押出物を前記実施例１２に記載の手順によりベレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
に示す。実施例 １４ 前記対照例Ｂ＆ＣＩ已或のポリアリーレート７２重量％
を前記対照例Ｂに記載のポリ（エチレンテレフタレート
）１８重量？及びブレンデツクス４３６の１０重量％と
前記実施例１２に記載の手順により押出機中において混
和した。

該押出物を前記実施例１２に記載の手順によりベレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
ｖに示す。

実施例 １５ 前記対照例Ｂに記載のポリアリーレート６６重量％を、
前記対照例Ｂに記載のポリ（エチレンテレフタレート）
１６重量％、デカプロモジフエニルオキシド８重量％及
びブレンデツクス４３６の１０重量％と前記実施例１２
に記載の手順により押出機中において混和した。

該押出物を前記実施例１２に記載の手順によりペレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
ｖに示す。

表ｖにおける結果は、ポリアリーレートとポリ（エチレ
ンテレフタレート）との混和物の切欠きアイゾツト衝撃
強さがデカプロモジフエニルオキシドの添加と共に減少
し（対照例Ｂと実施例１２；対照例Ｇと実施例１３）、
しかも引張りモジユラス及び引張り強さが増加する（予
想どおり）ことを示す。

ポリアリーレートとポリ（エチレンテレフタレート）と
衝撃値調節剤との混和物にデカプロモジフエニルオキシ
ドを添加した場合、切欠きアイゾツト衝撃強さが予想外
に増加する（実施例１４）。実施例 １６ ポリアリーレートとポリ（エチレンテレフタレート）と
の、前記対照例Ｂに記載の混和物８５重量？をブレンデ
ツクス４３６の１５重量？と前記実施例１２に記載の手
順により押出機中において混和した。

該押出物を前記実施例１２に記載の手順によりベレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
に示す。

実施例 １７ ポリアリーレートとポリ（エチレンテレフタレート）と
の、前記対照例Ｂに記載の混和物７５重量？をブレンデ
ツクス４３６の１５重量？及びデカプロモジフエニルオ
キシド１０重量％と前記実施例１２に記載の手順により
押出機中において混和した。

該押出物を前記実施例１２に記載の手順によりベレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
に示す。

実施例 １８ ポリアリーレートとポリ（エチレンテレフタレート）と
の、前記対照例Ｂに記載の混和物９４重量％をブレンデ
ツクス４３６の６重量？と前記実施例１２に記載の手順
により押出機中において混和した。

該押出物を前記実施例１２に記載の手順によりベレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
に示す。

実施例 １９ ポリアリーレートとポリ（エチレンテレフタレート）と
の、前記対照例Ｂに記載の混和物８６重量％をブレンデ
ツクス４３６の６重量％及びデカプロモジフエニルオキ
シド８重量％と前記実施例１２に記載の手順により押出
機中において混和した。

該押出物を前記実施例１２に記載の手順によリベレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
に示す。

実施例 ２０ ポリアリーレートとポリ（エチレンテレフタレート）と
の、前記対照例Ｂに記載の混和物７８重量％とブレンデ
ツクス４３６の１２重量％及びデカプロモジフエニルオ
キシド１０重量％と前記実施例１２に記載の手順により
押出機中において混和した。

該押出物を前記実施例１２に記載の手順によりペレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
に示す。

実施例 ２１ ポリアリーレートとポリ（エチレンテレフタレート）と
の、前記対照例Ｂに記載の混和物８１重量？をＫＭ−６
１１の１０重量％、デカプロモジフエニルオキシド６重
量？及びトリフエニルホスフエート３重量？と前記実施
例１２に記載の手順により押出機中において混和した。

該押出物を前記実施例１２に記載の手順によりベレツト
に切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。結果を表
に示す。

表における結果は、ポリアリーレートとポリ（エチレン
テレフタレート）と衝撃値調節剤との混和物にデカプロ
モジフエニルオキシドを添加した場合に切欠きアイゾツ
ト衝撃強さが増加する（実施例１７，２０及び２１）か
、または非常にわずかに減少する（実施例１９）ことを
示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 混和状態における、 （ａ）二価フェノールと芳香族ジカルボン酸とから誘導
   されるポリアリーレート；（ｂ）脂肪族ジオールもしく
   は環式脂肪族ジオールまたはそれらの混合物と芳香族ジ
   カルボン酸とから誘導されるポリエステル；及び（ｃ）
   不飽和ゴム状骨格上にグラフトしたビニル芳香族体、ア
   クリレート、不飽和ニトリルまたはそれらの混合物のグ
   ラフト共重合体であつて、しかも約７０００ｋｇ／ｃｍ
   ＾２（約１００，０００ｐｓｉ）以下の引張りモジユラ
   スを有する衝撃値調節剤を包含することを特徴とする、
   成形後における改善された切欠きアイゾツト衝撃値を有
   する熱可塑性成形組成物。 ２ ポリアリーレートが二価フェノールまたは二価フェ
   ノールの混合物とジカルボン酸とから誘導され、前記二
   価フェノールが下記の式：▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ 〔式中、Ｙは炭素原子１ないし４個を有するアルキル基
   、塩素または臭素から選択され、ｚは０ないし４（０及
   び４を含む）の値を有し、Ｒ′は炭素原子１ないし３個
   を有する二価の飽和脂肪族炭化水素ラジカルまたは炭素
   原子９個まで（９個を含む）を有するシクロアルキレン
   ラジカルである〕を有する特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ３ 二価フェノールを、下記の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙは炭素原子１ないし４個を有するアルキル基、
   塩素または臭素から選択され、ｚは０ないし４の値を有
   する）を有する二価フェノールと組合せて使用する特許
   請求の範囲第２項記載の組成物。 ４ ポリアリーレートがビスフェノールＡとジカルボン
   酸とから誘導される特許請求の範囲第２項記載の組成物
   。 ５ ポリアリーレートが二価フェノールとイソフタル酸
   とから誘導される特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６ ポリアリーレートが二価フェノールと、イソフタル
   酸及びテレフタル酸の混合物とから誘導される特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ７ ポリアリーレートが約１０ないし約８５重量％の量
   で存在する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８ ポリアリーレートが約１５ないし約８０重量％の量
   で存在する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ９ ポリエステルが、脂肪族ジオールと芳香族ジカルボ
   ン酸とから誘導され、しかも一般式：▲数式、化学式、
   表等があります▼（式中、ｎは２ないし４の整数である
   ）の反復単位を有する特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 １０ ポリエステルがポリ（エチレンテレフタレート）
   である特許請求の範囲第９項記載の組成物。 １１ ポリエステルが環式脂肪族ジオールと芳香族ジカ
   ルボン酸とから誘導され、しかも一般式：▲数式、化学
   式、表等があります▼（式中、シクロヘキサン環はその
   シス異性体及びトランス異性体より成る群から選択され
   、Ｒは、芳香族ジカルボン酸から誘導される脱炭酸残基
   である。 炭素原子６ないし２０個を有するアリールラジカルを表
   わす）の反復単位を有する特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。１２ ポリエステルが、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位を有する特許請求の範囲第１１項記載の組成
   物。 １３ ポリエステルが、脂肪族ジオールと環式脂肪族ジ
   オールと芳香族ジカルボン酸との混合物から誘導され、
   しかも一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、シクロヘキサン環はそのシス異性体及びトラン
   ス異性体より成る群から選択され、Ｒは芳香族ジカルボ
   ン酸から誘導される脱炭酸残基である炭素原子６ないし
   ２０個を有するアリールラジカルを表わし、ｍは２ない
   し４の整数であり、ｘ単位は約１０ないし約９０重量％
   より成り、かつｙ単位は約１０ないし約９０重量％より
   成る）の反復単位を有する特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 １４ ポリエステルが、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位を有する特許請求の範囲第１３項記載の組成
   物。 １５ ポリエステルを約１２ないし約８０重量％の量で
   使用する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １６ ポリエステルを約２０ないし約７０重量％の量で
   使用する特許請求の範囲第１５項記載の組成物。 １７ （ｃ）項のビニル芳香族体が、スチレン、αメチ
   ルスチレン、アルキルスチレンまたはそれらの混合物か
   ら選択される特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １８ （ｃ）項のアクリレートがメチルアクリレート、
   エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタ
   クリレートまたはそれらの混合物から選択される特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １９ （ｃ）項の不飽和ニトリルが、アクリロニトリル
   、メタクリロニトリルまたはそれらの混合物から選択さ
   れる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２０ 衝撃値調節剤の不飽和ゴム状骨格がポリブタジエ
   ン、ポリ（ブタジエン−コ−スチレン）、ポリ（ブタジ
   エン−コ−アクリロニトリル）、ポリ（イソプレン）、
   またはそれらの混合物から選択される特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 ２１ 衝撃値調節剤が約１０５０ｋｇ／ｃｍ＾２（約１
   ５，０００ｐｓｉ）ないし約７０００ｋｇ／ｃｍ＾２（
   約１００，０００ｐｓｉ）以下の引張りモジユラスを有
   する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２２ 衝撃値調節剤が組成物の全重量を基準にして約２
   ないし約３０重量％の量で存在する特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ２３ デカブロモジフェニルオキシドを含有する特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 ２４ デカブロモジフェニルオキシドが、組成物の全重
   量を基準にして約４ないし約２０重量％の量で存在する
   特許請求の範囲第２３項記載の組成物。