PT91945A

PT91945A - Processo para a preparacao de composicoes microbicidas que incluem um composto microbicida de preferencia fenoxarxinas e fenarsazinas

Info

Publication number: PT91945A
Application number: PT91945A
Authority: PT
Inventors: Nuno Maurice Rei; Lawrence Paul Grant
Original assignee: Thiokol Morton Inc
Priority date: 1988-10-11
Filing date: 1989-10-10
Publication date: 1990-04-30
Also published as: DK501989D0; NO894045L; NZ230806A; AU4272289A; AU623440B2; IL91891A0; DK501989A; JPH02288801A; EP0364159A2; NO894045D0; ZA907379B; BR8905154A; EP0364159A3; KR900005873A

Description

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ES DQ ZiwENTQ

§ÍQblto,j}p^,ventD

Este invento diz respeito a composições homogéneas compreendendo um suporte, um composto microbicida, e um solvente par-a o composto microbicida o qual é também compatível com o suporte» 0 presente invento diz ainda respeito a um processo para comunicar propriedades microbicidas às composições polimero compreendendo a adição à composição polimero de uma composição microbicida homogénea compreendendo um suporte» um composto microbicida, e um solvente para o composto microbicida»

Este invento diz ainda respeito a composições compreendendo uma solução homogénea de um liquido plastificador para resinas vinilicas, uma quantidade biologicamente efectiva de um composto microbicida» e um solvente para o composto microbicida»

Este invento diz ainda respeito a um polímero, e, g» , resina vinilica, composições compreendendo uma mistura de um polimero e uma composição contendo um suporte» e» g«, plasti-ficador, e numa quantidade suficiente para comunicar propriedades microbicidas à composição polímero, uni composto microbicida dissolvido num solvente»

Arte Anterior É presentemente prática corrente proteger as composições polimero ou plásticas do ataque, bacteriano ou fungicida, por incorporação de compostos microbicidas nas composições plimero ou plásticas» As composições polímero resultantes evitam a deterioração de artigos formados a partir de composições polímero, a qual é devida ao ataque microbiológico do polímero., dos plastificantes ou outros aditivos dos polímeros os quais são normalmente incorporados nas composições polímero para comunicar as propriedades fisicas desejadas aos artigos e para facilitar a formação dos artigos=

Muitos dos materiais mierobiocidas disponíveis são sólidosr, e a fim de os incorporar homogeneamente nas composições polímero, é necessário primeiro misturá-los com os líquidos os quais soluhilizam ou dispersam uniformemente os materiais micro-bicidas e, a seguir, misturar as composições liquidas assim formadas cora os polímeros» Infelizmente, as solubilidades de muitos dos compostos microbiologicamente activos nos solventes fitais comuns são muito baixas. Portanto, ou é dificii de incorporar uma concentração suficiente-mente alta de um composto mícrobí-cida com um polímero ou, se pudermos incorporar uma concentração suficientemente alta de um composto microbicida no polímero, devemos também incorporar uma concentração suficientemente alta do composto microbicida no polímero, comprometendo as caracteris-ticas desejáveis da composição polímero»

Tem sido feitas tentativas para solucionar este problema com sucesso variado, por vezes limitado» Por exemplo, a Patente U»S = No» 3 = 288..674 de 29 de Novembro de 1966 de Yeaqer (emitida de novo em 2® de Setembro de 1977 coma Re. 29»4©9), a Patente U= 8= No» 3..36©,.431 de 26 de Dezembro de 1967 de Yeaqer, e a Patente US» No» 3 = 689.-.449 de 5 de Setembro de 1972 de Yeager e Wilson divulgam o uso de solventes tendo um hidrogénio instável, tal como fenois íe.-. g» nonil fenol) e álcoois C^-C...-. alitáticos, para dissolver os compostos fenoxarsina microbiologicamente activos, sendo as soluções- resultantes- subsequentemente incorporadas nas composições de resinas polimericas» Embora os

álcoois 0,--0..-. alifáticos fossem observados como sendo solventes

3 i jL uteis para as fenoxarsinas, a sua capacidade para ajudar na incorporação das fenoxarsinas nas composições plastificadoras foi reconhecida somente numa extensão limitada» Assim, a quantidade máxima de fenoxarsian divulgada como sendo incorporada na composição plastificadora è somente de 2,5 por cento em peso ícom base no peso total de fenoxarsina,, solvente e plastificstior) « A Patente IL S. Mo„ 4„&é3»077 divulgada em 5 de Maio de 1987 por Rei e Wilson descreve o uso vantajoso de alcanois arilo, tal como álcool benzilico, como solventes para agentes microbio— cidas os quais são formulados nas soluções com suportes, tal como plastificantes e/ou outros auxiliares processuais, A patente ensina, que os solventes alcanol arilo, tal como, álcool benzi-lico, aumentam os niveis de microbioeidas, em particular feno-xarsinas, os quais podem ser dissolvidos por quantidade de so1vsnte» A Patente U = S« No» 4»@49.822 emitida em ΞΦ de Setembro de 1977 por Rei et al» divulga que as fenoxarsinas podem ser solubilizadas com fosfitos de glicílo ou fosfonatos de glicilo.

Estes fosfitos e fosfonatos podem ser usados em mistura com solventes tendo um grupo hidroxilo instável, tal como fenois e álcoois C,_-C._ alifáticos» o 1^.

De acordo com o presente invento, fornecem-se composições liquidas, homogéneas e estáveis compreendendo um suporte, um solvente seleccionado entre álcoois e diois 0^ e 0^ alifáticos, e um composto microtaicida solúvel no referido solvente, em que o composto microtaicida está presente na composição como um soluto no referido solvente e constitui mais da que 2,5 por cento em

peso da pesa combinado do suporte, solvente e composto microbici-da.

Também fornecido de acordo com este invento é um processo para comunicar propriedades microbiocidas a uma composição polímero compreendendo a adição a um polímero, numa quantida-da pelo menos suficiente para comunicar propriedades microbiaci-das à uma composição polímero, de uma composição liquida, homogénea, estável compreendendo um suporte, um solvente seleccionado entre álcoois 0,- a C=_, alifáticos e diois, e um composto microbio-cida solúvel no referido solvente, em que o composto microbiocida está presente na composição como um soluto no solvente e constitui mais do que 2,5 por cento em peso do peso combinado do suporte, composto microbiocida e solvente.

Fornecem-se ainda de acordo com o presente invento composições polímero, e. g., resina vinilica, compreendendo uma mistura do polímero e, numa quantidade pelo menos suficiente para comunicar propriedades antimicrobianas à composição polímero, de uma composição liquida homogénea, estável, compreendendo um suporte, e. g«, um plastificador do polímero, um solvente seleccionado entre álcoois C,_ a CQ alifáticos e diois, e um composto microbiocida solúvel no referido solvente, em que o composto microbiocida está presente como um soluto no solvente e constitui mais do que 2,5 por cento em peso do peso combinado de suporte, composto microbiocida a solvente.

DESCRICÃO DAS EXECUCÒES PREFERIDAS 0 presente inventa é especificamente dirigido a aplicações nas quais o composto microbiocida não está suficientemente num suporte, tal como um plastificador ou outro auxiliar de processamento, a ser fornecido à resina através da solução no suporte sózinho. Em tal caso, usamos um solvente orgânico o qual é um co-solvente para σ composto microbiocida e a resina ou um cq-sqXvente para o composto microbiocida e o suporte, e» g„, o plastificador. Especificamente, α presente inventa é dirigida a aplicações nas quais o ca—solvente é um álcool C_ a 0o alifático ou. diol tal como álcool isodecilo, 2-etil hexanol, 2-etil-l, 3-hexanodiol ou suas misturas as quais se observou permitirem de níveis relativamente elevados de compostos microbiocidas a um suporte, e» g,, plastificador, s fornecerem composiçSes homo-géreas, estáveis=, Conforme aqui usados, α termo “estável" significa que o microbiocida permanece dissolvido na composição contendo o suporte e não precipita ou recristaliea após repouso á temperatura ambiente durante, e» g.= 5 30 dias, ou após ter sido submetido a vários ciclos de gelo/degelo.

Conforme aqui usado o termo "álcoois C,~ a C^ alifáticos ou diais" refere-se a compostos cuja cadeia continua mais langa de átomos de carbono tem nela de 5 a 9 átomos de carbono, e estando um ou dois grupos -OH ligados àquela cadeia C-. a C0 = Assim, a molécula global pode conter mais do qus nove átomos de carbono, sem sair desta definição, desde que a cadeia mais longa de átomos de carbono seja C„ a CQ = Um exemplo ds tal composta é álcool isodecilo a qual tem no total 10 átomos de carbono, mas somente 9‘ átomos de carbono estão na suacadeia mais longa*

Exemplos dos álcoois Cc a Cc alifáticos e diois desta inventa incluem, mas não estão limitados a, álcool isodecilo (incluindo a substancia vulgarmente designada por "álcool isode— cila" a qual é principalmente uma mistura de trimetil heptanóis), 2-etil hexanol e 2-etil—1, 3-hexanodiol»

Exemplos dos tipos de compostos microbiocidas qus-? se podem empregar neste invento incluem, mas nlo estio limitados a,

fenonarsinas < incluindo (incluindo bisfsnarsazinas bisfer f enarsaz mas

Os compostos microbiocidas fencxarsina s fsnarsazina uteis nas composições deste invento incluem compostos representa— d os pe las To r mu. 1 as ?.

Us compostos nucrodiocioas rnais preTenco; u 1 stenοάai· sinas s oisTsnsrsecinas- de Tormulas :.:30 ζ

onde Υ é oxigénio ou enxofre e Z é oxigénio ou azoto» Destas bisíenoxarsinas e bisfenarsazinas, as msis preferidas são 10,10' *-oxibisfenoxarsina^ 1Θ, 1β' "tiobisfenoxarsina? ΙΘ,ΙΘ'--- oxibísfenarsazina e 1®,10'-tiabisfenarsazina. hs composições mícrobiocidas uteis neste invento devem ser empregadas numa quantidade pelo menos suficiente para comunicar propriedades mícrobiocidas à composição polímero ou à substancia que a contenha. Esta quantidade pode variar amplamente dependendo do composto microbiocida particular empregado» de outras componentes da composição polímero na qual se empregam, o ambiente no qual a composição polímero funcionarás e vários outros factores» A quantidade minima de composto microbiocida empregado numa composição polímero é determinada pelo que é conhecido na especial idade como a sua Concentração Initaidora Minima <CIM> * A quantidade máxima de composto microbiocida que se pode empregar numa composição polímero é determinada somente pela quantidade de composto microbiocida que pode ser uniformemente incorporada numa composição polímero particular sem afectar adversamente as propriedades físicas da composição polímero·.· Em geral, as composições polímero deste invento que possuem propriedades microbiocidas contem de cerca, de 5Θ partes par-milhão íppm) a cerca de 10=00® ppm, de preferencia 1®0 ppm a 5Θ® ppm, de composta microbiocida., Os compostos fenoxarsina e fenar-sazina, os compostos microbiocidas preferidos de acordo com este invento5 são usados a niveis entre cerca de lã® e cerca de 5,®®fi ppm ( com base no peso total da composição polímero ) e de preferencia entre cerca de 3Θ® a cerca de 1*®ΘΘ ppm»

As composições microbiocidas deste invento contem de preferencia muito mais composto microbiocida do que seria simplesmente necessário para lhes comunicar as desejadas propriedades microbiocidas» Estas composições contem de preferencia grandes quantidades de composto microbiocida porque elas são vantajosamente empregadas como “concentrados” para produzir composições polímero as quais tem concentrações menores de compostos microbiocidas, mas ainda tem o grau desejado de activi-dade microbiocida.. Por exemplo, uma composição liquida contendo o suporte pode conter cerca de 5% a cerca de 1©% de composto microbiocida, mas pode por sua vez, ser usado para preparar uma composição polímero contendo somente 1ΘΘ a 5®® ppm de composto microbiocida»

As composições microbiocidas deste invento, compreendem um suporte, um solvente seleccianado entre álcoois C_ a C„ alifáticos a diais tal como álcool isotíecilo, 2-etil hexanol, 2-etil-i, 3-hexanodiol ou. suas misturas, e um composto microbiocida, podem ser empregadas como aditivos para composições polímeros para comunicar propriedades microbiocidas às composições polímero» Exemplos de suportes apropriados incluem, mas não estão limitados a, pls.siíficadores, e lubrificantes. Exemplos específicos de suportes incluem, mas não são limitadas a, pias-tificadores tipicos tal como fosfato de tricresilo, dibenzoato de dipropileno glicol, fosfato de dífenilcresilo, soja epoxidada, talato epaxidizado, diactil szelato, di<2—etil hexil>ftalato, fosfatas de aiquil arilo, diisohutil ftalate, diisotíecilo ftalato, ester de metil rosin hidrogenada, n-octíl n-decil f tal ato j, n—aiquil ftalatos mistos, butil benzil f tal ato ? di—n— -ocfcil ftalato, di-n-decil ftalato, 3,4~epaxiciclohexil metil 3,4-epoKÍciclohexanc carboxilato, trioctil trimetilato e plas-tificadores poliroericos de baixa pesa molecular, tal cama pias-tificador Paraplex 6-3© vendido por Rohm & Haas Co =, , e análogos» Destes piastificadores, são preferidas a di(2—etil hexil) ftalato., diisodecil ftalato, butil benzil ftalato e soja epoxidada, Outros auxiliares úteis de processamento de polímeras coma suportes incluem,, mas não estão limitados a, pol ipropi leno qlicolf 154~butanediol3 e metil etil cetona» As composições deste invento podem ser adicionadas ou directamente è composição polímero ou podem se primeiro incorporadas numa quantidade adicional de suporte,, e a seguir incorporadas na composição polímero» Quando se escolhe a ultima maneira, o suporte pode ser qualquer de uma variedade de substancias,, incluindo os suportes acima identificados,, os quais são compatíveis com a resina polimerica e a composição microbiocida, i =, e„ , o composto micro— biocida não precipita ou por outro lado separa-se do co-solvente quando incorporado na resina polamérica juntamente com o suporte» έ em geral um problema solub.il izar suficientemente concentrações elevadas de microbiocidas vulgarmente usados em solventes, e manter a solução resultante estável quando adicionada a um suporte, e» g„, plastificador» Em geral, o solvente usado para introduzir o composto microbiocida na composição concentrada contendo o suporte e na resina polimerica tem uma função pouco ou nada benefica na composição polimerica final e pode mesmo ser prejudicial se estiver presente numa concentração muito elevada» Processo do concentrado deve conter a quantidade carreeis, de microbiocida de tal modo que quando o suporte, e« 9 - >, ii

plastificador, é empregado era quantidades óptimas, a composição concentrado contendo o suporte fornece a quantidade correcta de composto microbiocida para a composição polímero de uso finai» Na outro extremo3 uma solução não deve ser deasiado concentrada em composto microtaicida, para que não sejam encontrados problemas de mistura!; no entanto, com a maior parte dos casos dos microbici-das5 a obtenção de uma concentração de microbicidas suficiente-mente alta é o problema principal» Por exemplo, usando solventes tal como nonil fenol, foi até aqui, dificil fornecer composições de concentrado que contenham mais do que 2% OBPft em peso» Quando consideramos que somente uma dada quantidade de qualquer suporte, tal como um plastificador, deve ser incorporada numa composição polímero, ss tal concentrado fosse a unica fonte de composta microbiocida da composição final polímero, o microbiocida deve ser incorporado na composição polímera somente com niveis sub-óptimos „ Usando solventes tendo metades aril alcanol como acima descrito, produzimos as composições plastificantes contendo QBPA e contendo 5% e mais em peso» Foi agora observado que usando álcoois C,_ a C._t alifáticos ou diois tal como álcool isodecilo, J *7 e—etil hexanol, 2-etil-Í, 3-hexanodiol ou suas misturas como solvente, permite-nos do mesmo modo preparar concentrados contendo quantidades maiores, e» q„, 5% a em peso, do microbiocida, e. g »» OBRA»

Concentrações elevadas de compostos microbiocidas, quer nas soluções quer nas composições concentrado contendo o suporte, são desejáveis de outros modos também» έ preciso menos material, e» g», solvente» Realisam-se também poupanças no custo de transporte s manuseamento porque é preciso armazenar e transportar menos material»

Os polímeros empregados nos processos e produtos deste invento cobrem uma ampla gama de materiais = Em geral, eles

incluem polímeros termoplásticos e de termo assentamentos slas-témerosπ e outros materiais vulgarmente conhecidos como “ρIas~ ticos”» Outras substancias organicas, por exemplo, substancias que ocorrem natural mente , tal como borrachas naturais,, celulose s análogos, são consideradas equivalentes completos dos "polímeros” deste invento e devem ser incluídos dentro daquele termo» Exemplos dos polímeros úteis na prática deste invento incluem, masa nlo estio limitados a resinas vinilloas (tal como as constituídas por cloreto de vinilo s/ou esteres vinilicos), poliolefinas (tal como polietileno e pol ipropileno) , poliuretanos elas tome ricos, nylon, poliestireno, poliesteres (tal como tsreftalato de polis-tilena), policarbonatos, copolimeros de acrilonitriio-butariieno— estireno (ABS), borrachas SBR, copolimeros estireno-acriloni-trilo, polímeros acrílicos, poliuretanos de termo assentamento (tal como os usados para espumas e revestimentos)s resinas fenólicas, borrachas silicona, borracha natural, polímeros EDPM, celulose e seus derivados, resinas epoxi, e vários iatexes»

As composições microbianas deste invento podem ser preparadas por simples adição da quantidade desejada de composto microbicída ao solvente, aquecendo (se necessário) a mistura resultante a uma temperatura que originará a dissolução do composto microbiocida, s mantendo aquela temperatura até se dissolver todo o composto microbiocida» A solução resultante pode ser arrefecida à temperatura ambiente» Deste modo, podem—se formar as soluções microbiocidas estáveis, i» e» , aquelas em que não precipita uma quantidade siqnificante de composto microbiocida da solução após arrefecimento â temperatura ambiente» As composições do presente invento contendo o suporte podem ser preparadas por mera adição do suporte á solução microbiocida, preparada, como acima descrito, e agitando à temperatura ambiente até resultar uma solução uniforme» Alternativamente, todos os-ingredientes da composição contendo o suporte (composto mie rob iocida, í.q e aqueeidc bxocida» α 1 vente a suporte) podem ser misturados em conjun (se -necessário) até se dissolver o composto micro-

As composições microbiocidas deste invento podem ser usadas para comunicar propriedades microbiocidas âs composições polímero. Isto pode ser feito par simples adição da composição mic robioc ida contendo o suporte à composição polímero por qualquer dos métodos conhecidos na arte. Assim», por exemplo, a resina polímero pode ser fundida e a composição microbiocitía contendo o suporte adicionada e misturada com ela (como num extruscir). Alternativamente, a resina polimeríca pode ser amolecida com ou dissolvida num solvente e a composição microbiocitía contendo α suporte adicionada e misturada com ele.

Os exemplos seguintes i o present não oretendem limita r o invento ou. o seu âmbito i ta as © at; '"cSVfcíS d ss r. a ír?s p©c x T X C cSÇ C3 tj em peso 3. iDSnOS QU.S indicado maneira. Como usado nos exeí todas as partes e percsntaqsns s-So de outro modo. EXEMPL u 1 Uma solução contendo % em peso d: % em peso de álcool isodecxI o (IuA)? sendo i·© no peso total de solução i - foi prsparad OBj-'Α d isso 1 vida em is percentaqens com ingredientes e aquecimento da mistura resultante a cerca de 22Θ °F e mantendo aquela temperatura até se dissolver todo o QBPA. A solução resultante era estável, mas cristalizou após 24 horas. Usamos porções desta, solução para. preparar composições contendo o suporte contendo 5 % em peso de DBPA usando os suportes Cplasti— ficadores) listados na tabela 1 a. bsQuir %=?i« qutí oí numeros indicam a percentagem em peso de cada ingrediente com base no

> JL

Amostra0^* IM 5555555 20202020202020

DINP1 OOP2 DIDP3 S-1604 75 BSO5 S-711 6

Silícone Oil 75 75 75 75 75 75 DIMP é ftalato de d i—i sonon i1 ^ DOP é di(2-etil he;;il ) f tal octilico '"e DIDP é fta.lato de di-isodecil

I i lântâQO S—160 é ftalato de butilo ESO é soja epcKÍdada f t B. I atos Γ β.ίΠ 1 f .1 S-711 é urna mistura. de C_3 Cn e C. CâQDS, toi osisrsmnaoa A estabilidade das Amostras resultados indicados na Tabela. 2«

TAtíELA

Imediatamente Após 1 Dia Após 1 mês Apos 5 Ci Amostra Veiculo Apos a ração prepa- à Temp.Ambiente à Temp. Ambiente clos congela-ção/descon- 1 DINP OK OK OK gelação OK 2 DOP OK OK OK OK 3 DIDP OK OK OK OK 4 S-160 OK OK OK OK 5 ESO OK OK OK OK 6 S-711 OK OK OK OK 7 Silicone Oil OK OK NG* NG * NG • instável. form ação de precipitado

Todas as amostras apresentam boa estabilidade ao longo do envelhecimento à temperatura ambiente e ciclo de cangalação-/deqelo com excepçSo da Amostra 7= Aquela amostra, que utilizou óleo as silicona como suporte, não era tão estável como as outras amostras após envelhecimento de longo prazo à temperatura ambiente e ciclo de congelação/degelo. EXEMPLO.....2

Preparamos composições adicionais contenda o suporte da maneira descrita no Exemplo 1 usando os ingredientes e quantidades indicadas na Tabela 3 a seguir em que os numeros indicam a percentagem em peso de cada ingrediente com base no peso total de composição»

Amostra OBPA IDA 8 5 20 75 9 5 20 10 5 20 «_ _ 11 5 20 12 5 11.7 83.3 13 5 11.7 - - · « 14 5 11.7 _ _ _ _ 15 5 11.7 — 16 5 7.5 87.5 17 5 7.5 18 5 7.5 _ 19 5 7.5 — 20 10 40 50 21 10 40 22 10 40 23 10 40 -- 24 10 23.3 66.7 25 10 23.3 • · . _ 26 10 23.3 _ _ „ e 27 10 23.3 — 28 10 15 75 29 10 15 30 10 15 _ _ 31 10 15 « - DOP DIDP S-160 75 75 75 83.3 87.5 50 66.7 75 83.3 83.3 87.5 87.5 50 50 66.7 66.7 75 75 A estabilidade minada com os ae cada uma das amostras 8-31 foi deter-resultados indicados na Tabela 4 a seguir

i cd O 3 P 3 CQ C cd CU S- P E Ο 3 •H rH o cd o cu o nn s: Ρ O <U CU 4-> O > E c α c O cd in ω o t. in ω •α ο ccd ο cd rH 3 S £-, O [p I «aj Ο. m ο LO (d td í, cd Q. C 0 ω ο Ό CQ <u <y Ό C0 Ό Ο ο itd co •Η • ο Ή υ bO cd o •Η C ι—1 α υ 0 <υ <u Ο b0 Ω ιη d) •cd 1 Β Ό < ω CQ 4 Ρ CQ <Φ α C •H ε 0) O ω •Η α τ Ε-* Ρ 0) α α 6 0) ω Η Ό 0) /cd Ρ CQ C •Η td 0) ο •Η •Η α ω Ρ (D 6 Ω γ— < , Ο Φ Ρ (Q Ω C Ό <υ (U α Ε < t- •Η < ο ω Ρ C 1 φ cd Β α cd ω Ρ U td α. Ή ο τ3 CQ icd Φ '0 Ο Η α cd Η < L, + + + + + + + + I I+ + + + + + + + + + I I+ +

<d a. CQ o cu •d o ccd + + + + + + + + + I+ + o> cd NI •H i—I (d P CQ Ή ÍH + + + + + + + + + I+ + ^ i< cd o cd cd o u PQ IP + + + + + + + + + I++ 3 3 cd cd Ό 3 •Η *H

0) Ό cd T3 •H

o i—i 3 O

Ή Ή rO P cd cd P P cq m + + + + + + + + + + + + CQKI Ή cd -P ra w CU >

II II + I cd í- P CQ o e <

lo lo lo OLe-^OLQrHOLQ^ «/ΙΟΜ I (/) O l-l I (Λ O ι-l IuoavuuâamuaaiQ 19 ·~

•V I Π) Ο 3 •μ xs η c cdα) G ·μ Β ο -ο •Η ι—I ο cd ο <υ ο m .C ι—I Ο 0) <U -Ρ Ο > Ε G οι + + + + + + + + +1 ιc ο d ιη ω o G ιη =r Cd ι—I 0) X) cd Η I c 0 ω o Ό CQ < de s cu Ό O α. o Iftí CQ CQ Ή • o ο •μ O bO cd 0 -H G •—1 Q, O O ω CU O bO ο Q LO ι— ω 0) -Cd 1 E Ό Ό a! <D W • P ο CQ Cd) α c ΐ(ΰ •μ 2 B ω ο o cu •H (0 Q. *- a) H X) rH Q D a ε B Sh a) 0) H 0 •a CU (Χ| /cd μ> CQ G td ή cd (U Ο -μ •μ cd a q £3 (U B £-4 Q *- <2 cd a 1 o Q) cu μ CQ Oh G τ* Ό (U CU cd D, G E 'd «d g mH •H <d o rH <u •H •μ X) C 1 cd cu cd X» w B a cd cu μ G w cd o. •μ o •a cq icd cu Ό o> B a cd H -a; G + + + + + + + + + ο I—I d ο •ΐΗ 0) > < CU CQο ω Τ3 + ο *(d ο 03 Ν •Η cd Ρ CQ •Η + + + + + + + + + I 1+ ^ω G cd ο td π! Ο G PQ tu ω ω Ό Ό cd cd Ό Ό + + + + + + + + + + + + ·Η·Η ι—I ι-Η •Η ·Η £3 £3 cd cd μ .μ CQ CQ + + + + + + + + + + + + ωω

II II + I cd G •μ μο a <ί α. ό α. ό oa.a-.oa.arHoa.Qr-i <Λ Ο Μ I (Λ Ο Μ I (/1 ο Μ ιιυααΜιυθαιιΐιυοαίΛ ΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΜΙΙΙ ►

Qs dadas acima indicam que a maiaria das ataostras era estável» Algumas das amostras n’ao eram estáveis quando empregávamos quantidades relativamsnte baixas de IDA? masa aram estáveis quando s. quantidade de IDA era maior» e» g.? Amostra 17 vs» Amostras 9 e 13? Amostra 29 vs» Amostras 21 e 25p e Amostra 3® vs» Amostras 22 s 26« EXE!1PL0„3

Este exemplo ilustra composições contendo o suporte do presente inventa as quais cantem outras microbiacidas além de OBPA» Estas composições foram preparadas da maneira descrita no Exempla 1 usando as ingredientes e quantidades indicadas na Tabela 5 a seguir em que os numeros indicam a percentagem em peso da cada ingrediente com base no peso total de composição»

V

í riBfc

Amostra Biocid a Biocida IDA Plastificador 32 10-CPA 5 20 75 33 RH-948 5 20 75 34 Myacide AS 5 20 75 10-CPA é 1 O-cloro-fenoxarsina RH-948 é n-ciclohexil-4. 5-dicloro-4-isotia-zolin-3

Miacide As é 2-bromo-2-nitropropano-1.3-diol a 90% 10% de ingrediente inerte

Amostras 32--54 foi dela a a ssomrE A estabilidade de cada uma. das determinada com os resultados indicadas na 1 > ι (d ο 0 Ρ Ό W C cd φ Ι ·<Η Ε Ο Ό •γΊ Η ϋ flj Ο ω ϋ m r γΗ 0 Φ Φ 4J α > ε C οι C ο cd ιη ω ο ί- ιη

I + I

I C 0 φ υ •ο (0 φ φ -α C0 Ό Ο ο V. WJ to Ή ο •rl ο bO C0 Ο •Η C ι—1 Ω. U Ο φ ω ο hO Q ιη ω •Π) 1 ε ο < Φ «0 • 4-> 10 <ω ο* C •r—l Ε φ Ο Φ Ή α «“· Η η I + I I + I ω α ·ο. Ε ω ω Η •ο Φ ,cd ρ to c η ra φ ο ·Η Ή ο. q ο ω e α — < ι + ι Ο«ο ο· td

I ι ο Φ Ρ to tu. C •Η '0 φ φ 1 + I ιΗ νΟ α Í4 ε cd td < S- •r4 -Ρ < Ο C0 rH Ή φ φ Σ-, .α ρ Ο φ C Φ Εη φ Φ Ε α Φ φ Cd 4-5 ί 1 + 1 Ο td α. φ cd •r4 ο Ό Σ-. Ό to »<d d &Η Φ Ό ο Ό Ε α d ♦Η φ Μ t-. 1—1 Ό 3 ϋ ο. ο. α. ο α α a α α Φ >

cd •α •Η ι—I •γΗ Ρ cd Ρ CQ cd Ρ C0 Ο Ε<

• < «Ο Ό 0. \Γ·Η υ » Ο I I 4 <Λο χ > < 0É X m ω

II II * I CM *0 \Τ ΙΟ ιο ΚΙ

Os resultados anteriores ilustram què nem todos os microfoiocidas são soluveis/estaveis em IDA na mesma εκtensão= Assim, 5% 1£>~CPA (um composto relacionado de perto com OBRA) não se dissolve em 20% de IDA, e rlyacide AS não era estável na composição contendo o suporte no nivel 5% = No entanto, sob as mesmas condições, 1=0=, 5% de microbiocida e 2Θ% de IDA, RH-948 era mui to estável *

EaEHPLO comparativo A

Este exemplo ilustra composições contendo o suporte asa quais foram preparadas a partir de 20% concentrado de OBRA em dodecil fenol em ves de de IDA = Estas composições foram preparadas da maneira descrita no Exemplo 1 usando os ingredientes e quantidades indicadas na Tabela 7 a seguir em que os numeros indicam a percentagem em peso de caída, ingrediente com base no peso total de composição,

Amostra OBPA DOP ES0 DINP Silicone Oil DIDP A 5 20 75 B 5 20 — 75 C 5 20 — -- 75 _ _ D 5 20 — — .. 75 E 5 20 — F 5 20 — — G 5 20 — -- — -- H 2 8 90 I 2 8 — 90 J 2 8 — -- 90 K 2 8 — — — 90 L 2 8 — -- H 2 8 — — N 2 8 — - — - 0 1 4 95 P 1 4 -- 95 Q 1 4 — -- 95 R 1 4 -- -- .. 9$ S 1 4 -- — T 1 4 — u 1 4 -- S-711 DOP S-150 ' 75 75 75 90 95 90 90 95 95 A estabilidade da solução concentrada a 20% e amostras A-U foi testada com os resultados indicados na Tabela 8 a seguir

Imediatamente

Após

Preparação

OK

Após 1 Dia à Temperatura Ambiente_

OK

Após 30 dias a Temperatura Ambiente_

OK

Após 5 ciclos de congelação/ Descongelação

OK

Estabilidade da composição contendo veiculo

Imediatamente „ . , Após Prepara- Amostra OBPA Veiculo ~

A 5 ESO N B 5 DINP C 5 Silicon· Oil D 5 DIDP ► OK E 5 S-711 F 5 OOP G 5 S-160 J H 2 ESO \ I 2 DINP J 2 Silicon· f0K Oil K 2 DIDP J L 2 S-711 OK M 2 OOP OK N 2 5-160 OK

Depois de Depois de Depois de 1 Dia à Temp.30 Dias 5 Ciclos de Ambiente A Temp.Amb. Congel/descongelação

NO NG NO

NO NO NG

OK NO OK

NG NO OK

NG NO NO

Imediatamente Após Prepara-

Amostra 0 P OBPA 1 1 Veiculo ESO 'N DINP ção Após 1 "dia Temp. Após 30 dias à à Temp.Amb. Ambiente Após 5 Ciclos de Congelação/ Descongelação Q 1 Silicon· Oil [ OK NG NG OK R 1 Dl DP S 1 S-711 OK OK OK NG T 1 DOP OK NG NG OK U 1 S-160 OK OK OK OK

Os dados acima iii Listram que ? ;~r|~3 fi1 } JS} pi 4“ rv que 20% d 8. oluçlo concentrada de OBRA em dodecil feno! é 0 Έ-1 8.V 0 I j; C OíTí ,omsn te algumas sxcs PÇq85 ,, as c ontpos i ç Ses contendo * D SUpOr* t© S-::ÍO 1 | iN Vf fjjJ ^ .s-t! mesmo com i-lITl Π ^ÍW.i de 1% de DBF "‘A a

EXEMPLO COMPARATIVO B T... J- — — substâncias adicionais da maneir a descri t. a η o Exemplo L-qíTí pa r a t i v o A usando os ingredientes 0 — quantidades i .ndicadas na Tabela 9 a seguir CS£7£ que os nume ros indicam a per •centsqsiR em osso de cada inqre 'diente coiií base Π o peso total de composiç TABELA 9

Amostra OBPA MPBA Polymeg W-430 MPT EPAL DIDP S-160 ESO IA 2 8 __ 90 2A 2 8 - - • „ - · - . 90 - - 3A 2 8 90 4a 5 20 — n - . « - - - 75 - - 5A 5 20 - - - . - - 75 — 6A 5 20 75 1B 2 8 - . * · - - 90 - - ~ - 2B 2 -- 8 - - - - - - 90 3B 2 8 90 4B 5 -- 20 - - - - 75 * m 5B 5 20 - - - - - - 75 6B 5 20 75 1C 2 8 - · - - 90 2C 2 - - - - 8 - - - - 90 3C 2 8 90 4C 5 -- 20 - - • - 75 -- 5C 5 -- - - 20 - - - - ~ - 75 6C 5 -- -- 20 75 1D 2 -- 8 - - 90 2D 2 -- -- 8 - - 90 3D 2 -- -- 8 - - - - 90 4D 5 -- -- 20 - - 75 5D 5 -- 20 - - 75 - - 6D 5 -- - - 20 - - 75 1E 2 -- - - - - 8 90 2E 2 -- - - - - 8 - - 90 3E 2 -- - - - - 8 - - 90 4E 5 -- - - - - 20 75 5E 5 -- - - 20 - - 75 6E 5 - - - - -- 20 - - 75 MPBA é m- fenoxi álcool benzilico

Polymeg é Polymeg 1000 poli (oxitetrametileno)diol W-430 é Weston 430 fosfito (que é tris(dipropileno gliciDfosfito MPT é m-fenoxitolueno EPAL é uma mistura de álcoois de cadeia recta *

ontendo o suporte da testada com os resul— A estabilidade das composições Tabela 9 e a solução concentrada a 2«3% foi tados indicados na Tabela lê a seguir. TAhELA i í;í

Estabilidade da Soluc

Concentrada 2Θ% OBRA

Imediatamente Após Preparação

Após 2 Semanas à Temp.Ambiente

Após 5 Ciclos Após 30 de Congelação Dias /Descongelação a 55QC

Solvente

MPBA OK Polymeg NG W-430 OK MPT NG EPAL OK

OK 0K OK

NG NG NG

OK OK NG

NG NG NG

«r

hsra.Bi 1 xdade da. LOhíddsicSd banrenda o suporta

Imediatamente Apos da Preparação

Amostra

Apos 2 Após 5 Ciclos Após

Semanas à de congelação 30 Dias

Temp.ambiente /descongelação a 55QC (MPBA)

OK

(POLYMEG) NG

NG

NG (W-430)

OK

6C ^ 1D 2D I 3D l (MPT) NG NG NG NG 4D [ 5D 6D J lE-\ OK OK OK OK 2E OK OK OK OK 3E \ (EPAL) OK OK NG NG 4E ( OK OK NG NG 5E OK OK NG NG 6E ) OK OK NG NG ι

EXEHPLu ΜΗ BB C O CTÍ t_5 O '5 X .çSes contenda a t ! j Ira descrita no Exemplo 1 usando OS indicadas na Tab ela 11 a seguir em aniagem em peso ds ce.de incjrsdier 1 \L0 osição» TABELA ií •7—: •ira OBPA 2 ~e t i1 hex ano1 yt~ i 5 ! 5 h?=: x ctn ud i o j %-· .**t «4 tf" _**4 .*4 —. ΛΪ3ΪνΓ: :

LndiCSÍIí &

BIOP .a os COt !Cfc.=s 11 radas ds .s AA e BB aprese1 2w% ds OBPA usadas para isssra cristal i sacão OBPA considerável apés arrefecimentos as soluçSss contendo o suporte eram estáveis, mesmo após o ciclo conqelacão—deqelo„

hXbMPLO COMPARA i'I vU C ivel após an rtf i sc 1 men to, e n tou i alquns i-r isi.cus u&rt-i =s 7 dias. de enve1hecimento

Preparamos uma solução de acordo com o Exemplo 4= axcepta que usamos 1-decano 1 coroo solvente., 0 concentrado 2Θ” OBPA apresentou cristalização considi a composição contendo o suporte apn -!- çeiH pe r a t-Uí'a amuiencea i ~ %..a uieiuanscra que uuanuo a a o ,r_; x xi * * longa de átomas de carbono átomos de carbono, a estafaili

no composto soívente excede nove OSO0 oo concentrado

LllU

Claims

*

μi Bpcit dfe: um ada por se .re o grt ApO formado por Rb IV1 NE> I CftÇSbb" X™ í rDLfcfSSO Ρ-5.Γ*3 CQ alifáticos e um composto microbicida liquida homogénea, estável, caracteriz suporte, um solvente seleccionado ent .-51π οΊ ·:=. £s di qí s Γ:_ - Ό solúvel no referido solvente em que o composto microbicida está presente· na com posição como um soluto no solvente s constitui mais do que '2,5 por cento em peso do peso combinado do suporte, solvente e composto microbicida» 2e - Processo de acordo com a Reivindicação '1 caracte-· rizado pelo facto do solvente ser álcool xsodecilo» 3ã - Processa de acordo com a Reivindicação 1 caracte™ rizado pelo facto do solvente ser 2-etil hexanol» 4e -·· Processo de acordo com a Reivindicação 1 caracte-· Γ »!> v&CJ O ‘.tf X I uw L. do solvente ser 2~etil-l,3—hexanodiol» oê - Processo de acordo com a Heivindicaçao 1 caracte™ rizado pelo facto do suporte compreender um piastificador para um polímero» si- - Processo de acordo com a Reivindicação 1 caracte-rizado pelo facto do suporte compreender um piastificador para UiTícS rBSXnS Vinil iCã n ivindicação 1 caracte— a r se 1 ec c i on ad o en t re inas. /ã “* Processo de acordo coo a F rizado pelo facto do composto microbicida o grupo formado por fenoKarsinss e fenarsê «-
81 - Processo de acordo com a Reivindicação 1 caracte-rizado pelo facto do composto microbicida ser seleccionado entre o grupo formado por 1C>,iê'--oxibisfenoxarsina? í€>,1Θ'-iiohisfsna-xarsina? 18,1®'-oxibisfenarsazinag e í8,18"-tiobisfenarsazina»
91 - Processo de acordo com a.s Reivindicações i, 2, 3, 4, 5, 6, 7, ou 8 caracterizado pelo facto do composto microbicida constituir pelo menos 5 por cento em peso da composição» 1Θ1 - Processo de acordo com a Reivindicação 9 csrac-terizado pelo facto do composto microbicida constituir de cerca de 5 a cerca de 18 por cento em peso da composição»
111 - Processa para comunicar propriedades microbicidas a uma composição polímero caracterlzario por compreender a adição a um polímero de uma quantidade pelo menos suficiente para comunicar propriedades antimicrobicirias à composição polimeror, de uma composição liquida estável, homogénea compreendendo um suporte·.; um solvente seleccionado entre· álcoois e diois Ci;_ e alifáticos, e ura composta microbicida solúvel no referido solvente , em que o composto microbicida está presente na composição como um soluto no referido solvente a constitui mais do que 2,5 por cento em peso do peso combinado do suporte., solvente e composto microbicida»
121 - Processo de acordo com a. Reivindicação 11 carac-terizado pelo facto do solvente ser álcool isodecilo»
131 - Processo de acordo com a Reivindicação II carac-terizado pelo facto da solvente ser 2-eti.l hexanol»
141 - Processo de acordo com a Reivindicação li carac— terizado pelo facto do solvente ser 2-etil-l,3-ftexanodiol» i*

15â - Processo de acordo com a Reivindicação li carac-terisado pelo facto do suporte compreender um plastificador para um polímero» íèâ - Processo de acordo com a Reivindicação 15 c-5.r3.c~ tariçado pelo facto do suporta compreender um plastificador para uma rssina vinilica» 17a - Processo de acordo com a Reivindicação li carsc-terizado pelo facto do composto microbicida ser seleccionado entre o grupo formado por fanoK&rsínss e fenarsazinas» loê - Processo de acordo com a Reivindicação 17 carsctsrisado pelo facto do composto microbicida ser seleccionado entre o grupo formado por 10=1Θ"-oKitisfenoxarsinas ΙΘ,ΙΘ'-tiotaisfenoxarsinag 1Θ,1Θ*-oxibisfenarsazina;; e ΪΘ,10'-tiobis-fenarsazina» 19s - Processo de acordo com as Reivindicações ϊ1, 12, 13, 14, 15, 16, 17, ou 18 caracfcerizado pelo facto do composto microbicida constituir pelo menos 5 por cento em peso da composição» 2®s - Processo de acordo com a Reivindicação 19 carac-terizada pelo facto do campasto microbicida constituir de cerca de 5 a cerca de 1Θ por cento em peso da composição» Lisboa, 10 de Outubro de 198v

*iUA ViCTCfl CG-RD©w, 10-a, 1/ 12C0 USBOA'