PT93401A

PT93401A - Processo para a preparacao de desodorizantes sob a forma solida com residuo pequeno

Info

Publication number: PT93401A
Application number: PT93401A
Authority: PT
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1989-03-14
Filing date: 1990-03-12
Publication date: 1990-11-07
Also published as: ATE111730T1; NZ232899A; EP0388111B1; FI901242A7; EP0388111A1; IE63982B1; FI901242A0; ES2060022T3; CN1045700A; KR900013937A; DK0388111T3; CA2011566C; BR9001191A; DE69012612D1; US5169626A; TR25158A; MX172877B; CA2011566A1; DE69012612T2; IE900896L

Description

i l 1 5 10 15 61.974 Case 3941

i* m »£./Vii. :í / Descrição do objecto do invento que THE PROCTER & GAMBLE C0MPANY,, . /industrial norte-americana/ com sede em One Procter & Gamble Plaza, Cin cinnati, Ohio 45202, Estados Unidos da América, pretende obter em Portugal, para: «PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE DESODORIZANTES SOB A FORMA SÓLI DA COM RESÍDUO PEQUENO”

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 A presente invenção refere-se a desodorizantes sólidos substancialmente livres de água que proporcionam ao utilizador uma excelente eficácia anti-transpiran te, resíduo reduzido quando a composição é, em primeiro lugar, aplicada a pele, resíduo reduzido sobre a pele após ae cagem, estabilidade e elevada temperatura, e propriedades cosméticas e estéticas excelentes.

Descreveram-se muitas composições desodorizantes na literatura química e cosmética. Estas composições podem incluir-se geralmente numa de duas classes: composições sólidas de emulsão e composições sólidas suspens-sóides. As composições sólidas de emulsão contêm uma solução desodorizante activa incorporada no sólido via uma emujL são. Embora as composições sólidas de emulsão se possam dje sejar relativamente a alguns aspectos, tendem a tornar-se instáveis, possuem propriedades estéticas fracas (por exemplo são excessivamente ásperas, gordurosas ou viscosas) e deixam um resíduo visível sobre a pele após utilização. As 35

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 61.974

Case 3941 composições suspenssóides contêm a solução activa desodorizante sob a forma de pó suspensa no sólido sem utilização de água ou uma emulsão. Embora as soluções suspenssóides tendam a ser estáveis podem ser quebradiças e ásperas e pior ainda tendem a deixar um resíduo branco pálido desagradável à vista sobre a pele após aplicação. Este resíduo não é apenas esteticamente desagradável para o utiliza dor como também pode sujar a roupa. Descobriu-se agora que quando certos fluídos hidrocarbonetos parafínicos não voláteis, tais como óleos minerais ou hidrocarbonetos C^g--Cgg de cadeia ramificada são incorporadosem composições sólidas desodorizantes suspensóides livres de água, essas composições exibem excelentes propriedades estéticas e efi. cácia anti-transpirante enquanto deixam resíduo reduzido visível sobre a pele após utilização. A presente invenção pode também proporcionar uma vantagem em termos de liberta ção, melhorada, e substantiva de perfumes incluídos nas composições.

Embora os óleos minerais e alguns hidrocarbonetos voláteis de cadeia ramificada sejam utilizados em certos tipos de composições desodorizantes não foram u-tilizados a€é agora em composições sólidas do tipo suspen-sóide livres de água. Por exemplo o óleo mineral tem sido utilizado em composições desodorizantes do tipo emulsão con tendo água (veja-se por exemplo a patente Americana 3255082 de Barton et al. publicada em 7 de Junho de 1966), em desodorizantes aerossois (por exemplo a Patente Americana 3968203 de Spitzer et al., publicada em 6 de Junho de 1976) e em cremes desodorizantes (veja-se por exemplo a Patente Americana 4083956 de Shelton publicada em 11 de Abril de 1978, Veja-se também o pedido de patente Europeia 28853 de Beckmeyer et al., publicado em 20 de Maio de 1981 (óleo mji neral como um emuoliente não volátil em composições anti--transpirantes líquidas). 2 35 i 5 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 30 61.97** Case 39**1

A Patente Americana ** **25 328 de Nabial publicada em 19 de Janeiro de 198** descreve composições s<> lidas desodorizantes contendo um composto activo anti-trans mm pirante, um emoliente de silicone cíclico volátil, um agente de suspensão de argila e um activador para a argila. Estas composições podem incluir opcionalmente emolientes tais como palmitato de 2-etil-hexilo. A Patente Americana No. h 265 878 de Keil publicada em 5 de Maio de 1981 descreve composições sólidas desodorizantes do tipo emulsão contendo um componente activo anti-transpirante disperso numa matriz sólida que inclui um líquido volátil insolúvel em água. Líquidos voláteis apropriados incluem polissiloxanos cíclicos e hidrocarbonetos parafínicos. A Patente Americana ** 229**32 de Geria publicada em 21 de Outubro de 1980 descreve a utilização de certos materiais cerosos (tais como ceras de hidrocarbonetos parafínicos de cadeia ramificada e linear) pa ra conservar os componentes activos dispersos numa composição sólida anti-transpirante. A Patente Americana ** 72** 139 de Palinczar publicada em 9 de Fevereiro de 1988 descreve composições sólidas anti-transpirantes que incluem 5 - 80$ de um líquido iso-parafínico volátil, 5-60 $ de uma cera in solúvel de água e 8 - 60 $ de um componente activo anti--transpirante em partículas. Deve-se salientar que os produ tos de Keil e Polinczar tendem a tornar-se inaceitáveis em termos de resíduo visível sobre a pele após utilização, estabilidade a temperatura elevada e/ou propriedades estéticas. A presente invenção proporciona composições sólidas anti-transpirantes suspensóides de baixo resí^ duo, substancialmente livres de água, que compreendem: (a) entre cerca de 30 $ a 70 $ de material de sjL licone volátil} (b) entre cerca de 5 $ a 35 $ de um componente i»

r

= 3 = 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.97¾. Case 3941 / activo anti-transpirante em partículas; (c) entre cerca de 3 $ a 20 $ de um fluído hidro carboneto parafínico não volátil selecciona-do entre o grupo que consiste em óleos minerais, hidrocarbonetos de cadeia ramificada contendo uma média entre 16 a 68 átomos de carbono e misturas correspondentes; e (d) entre cerca de 10 $ e 20 $ de uma cera de ponto de fusão baixo. As composições anti-transpirantes da presente invenção estão sob a forma sólida e são suspensóides (isto é o componente activo anti-transpirante é suspenso na composição sólida). As composições, por razões de estabili. dade, estão substancialmente livres de água, pelo que não contêm mais do que 5 $ de água, de preferêneia não mais do que 2 $ de água, e de preferência não contêm nenhuma água. Todas as percentagens e proporções especi ficadas aqui são em peso a menos que se especifique de outro modo. Os componentes necessários, bem como os opcionais da presente invenção, estão descritos em detalhe a seguir. Hidrocarbonetos fluídos parafínicos não voláteis As composições da presente invenção incluem entre cerca de 3 a 20 $>, de preferência entre cerca de 5 a 15 $ de um fluído hidrocarboneto parafínico não volátil. Se o nível de fluído hidrocarboneto não volátil for demasiado baixo, as vantagens do baixo resíduo da presente invenção não se tornam aparentes; se o nível do fluído hidrocarboneto não volátil for demasiado elevado, o produto desodorizante tende a possuir um ponto de fusão demasia = 4 = 35 ii. / r.í;2o

Mod. 71-10000 βχ. - 89/07 20 25 61.97¾

Case 39^1 do baixo para ser eficaz. Como se utiliza aqui, o termo "não volátil" significa que os fluídos hidrocarbonetos uti lizados na presente invenção possuem um ponto de ebulição, de pelo menos cerca de 250°C. Além disso, os fluídos hi-drocarbonetos devem ser líquidos a temperatura ambiente.Os fluídos hidrocarbonetos eficazes na presente invenção incluem óleos minerais e certos hidrocarbonetos de cadeia ra mificada.

Os óleos minerais eficazes na presente invenção são derivados do petróleo que são misturas compl£ xas de hidrocarbonetos parafínicos e hidrocarbonetos nafté nicos (cíclicos). Incluem tanto óleos minerais como pesados que são diferenciados com base no peso molecular médio dos hidrocarbonetos incluídos. Os óleos minerais eficazes possuem as seguintes propriedades: viscosidade entre cerca de 5 a 70 centistokes a U0°Cj

O densidade entre cerca de 0,82 e 0,89 g/cnr a 25°C; "flash point" entre cerca de 138°C e 2l6°C; e - comprimento da cadiea, de carbono entre cerca de lk e cerca de ^0 átomos de carbono.

Os hidrocarbonetos de cadeia ramificada eficazes na presente invenção são líquidos alifáticos alta mente voláteis e ramificados contendo uma média compreendi^ da entre 16 e 68, de preferência entre 20 e 40 átomos de carbono. Se os compostos não forem suficientemente ramificados serão ceras em vez de líquidos necessários na presen te invenção. Os materiais contendo 15 e menos átomos de carbono tendem a ser demasiado voláteis para serem utiliza dos na presente invenção. Comercialmente os materiais dij3 poníveis são misturas de vários compostos de cadeia ramifi = 5 = 35 í í 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 25 Ι.Λ

61.974 Case 39^1 cada, em vez de um composto puro, 0s fluídos hidrocarbonetos de cadeia ramificada eficazes possuem as seguintes pro priedades: densidade compreendida entre 0,79 e 0,89 g/ / cnr* a 20°C; - ponto de ebulição maior do que cerca de 250°C;e - nflash point" compreendido entre cerca de 110° e 200°C.

Os hidrocarbonetos de cadeia ramificada preferidos estão comercialmente disponíveis sob os nomes registados Permethyl (Permethyl Corporation) e Isopar (Exxon) . Ao seleccionar um material de hidrocarbonetos de ca deia ramificada, o comprimento médio da cadeia de carbono, densidade, ponto de ebulição e "flash point" podem ser con siderados como estando compreendidos dentro das gamas descritas aqui. Os materiais particularmente preferidos incluem Permethyl 103A que contém uma média de átomos de carbono de cerca de 2k, Permethyl ÍO^A que contém uma média de cerca de 68 átomos de carbono e Permethyl 102A que contém uma média de cerca de 20 átomos de carbono.

Material anti-transpirante

As presentes composiçães contêm entre cerca de 5 a cerca de 35 Í°t de preferência entre 10 % e 30 $ em peso de um material anti-transpirante em partículas. Estas percentagens em peso são calculadas sobre uma base de sal de metal anidro (com exclusão de glicina, sais de glicina ou outros agentes de complesação). 0 material anti-transpirante em partículas tem, de preferência, tamanhos de partículas variando entre 1 e 100 micra, de preferência entre 1 e 50 micra. Podem ser não palpável ou mi-crosférico na forma e, de preferência, possuem uma densida = 6 = 35 í í 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25

61.97**

Case 3941 de em volume elevada (por exemplo maior do que cerca de

O 0,7 g/cnr). Esses materiais incluem, por exemplo, muitos sais ou complexos de alumínio ou zircónio adstringentes e são bem conhecidos na técnica anti-transpirante.

Qualquer sal anti-transpirante adstringente de alumínio ou complexo adstringente de zircónio e/ ou alumínio na forma de partículas pode ser utilizado a-qui. Os sais èficazes como sais anti-transpirantes adstringentes ou como componentes de complexos adstringentes incluem haletos de alumínio, hidroxi-haletos de alumínio oxi-haletos de zirconilo, hidroxi-haletos de zirconilo e misturas destes sais dos materiais.

Os sais de alumínio deste tipo incluem, cloreto de alumínio e os hidroxi-haletos de alumínio possuem a fórmula geral Al^OH^QyXHgO em que Q é cloro, bromo ou iodo; em que X está compreendido entre 2 e 5 e x+y=6exey não necessitam de ser inteiros; e em que X está compreendido entre 1 e 6. Os sais de alumínio des^ te tipo podem ser preparados do modo descrito mais em por menor, na Patente Americana 3887692 de Gilman, publicada em 3 de Junho de 1975 e na Patente Americana 3 904 7^i de Jones e Rubino publicada em 9 de Setembro de 1975 incorpo rada aqui como referência.

Os compostos de zircónio que são eficazes na presente invenção incluem os sais de oxi-zircónio, e hidroxi-zircónio, também preferidos como sais de zirconilo e sais de hidroxi-zirconilo. Estes compostos podem ser representados pela seguinte fórmula geral:

Zr0(0H)o B ' '2-nz z em que z pode variar entre cerca de 0,9 a 2 e não necessi = 7 = 1 í 5 10 61.97^ Case 39^1 f Min ίΓ'^ΛΧ-Κ

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 ta ser um inteiro, n é a valência de B, 2-nz é maior do que ou igual a 0 e B pode ser seleccionado do grupo que consiste em haletos, nitrato, sulfamato, sulfato, e misturas correspondentes. Embora apenas os compostos de zircónio sejam exemplificados neste especificação, compre^ ende-se que outros compostos de metal B do grupo XV; incluindo o háfnio, possam ser utilizados na presente inven çâo. Como com os compostos de alumínio básico, compreende-se que a fórmula anterior seja fortemente simplificada e pretende-se representar e incluir compostos que possuam água coordenada e/ou ligada em várias quan tidades, bem como polímeros, misturas e complexos dos oom postos anteriores. Como se vê na fórmula anterior, os sais de hidroxi-zircónio representam actualmente uma gama de compostos que possuem várias quantidades do grupo hi-droxi, variando entre cerca de 1,1 até apenas ligeiramente maior do que zero grupos por molécula. Vários tipos de complexos anti-transpi-rantes utilizando os sias anti-transpirantes anteriores conhecem-se do estado da técnica. Por exemplo, a Patente Americana 3 792 068 de Luedders et al. publicada em 12 de Fevereiro de 197^ descreve complexos de alumínio, zircónio e aminoácidos tais como glicinas. Os complexos como os descritos na Patente de Leudders et al. e outros complexos semelhantes são geralmente conhecidos como ZAG. Os comlexos ZAG são quimicamente analisáveis na presença de alumínio, zircónio e cloro. Od complexos ZAG eficazes são identificados pela especificação das relaçSes molares de alumínio para zircónio (a seguir "Al:Zr") e a relação molar de metal total para cloro (a seguir "metalíCl"). Os complexos ZAG eficazes possuem uma relaçáo molar Al:Zr compreendida entre cerca de 1,67 e 12,5 e uma relação Metals Cl compreendida entre 0,73 e 1,93. = 8 = 35 61.97** Case 39**1 1

Os complexos ZAG preferidos são formados 5 10 15 por

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 (A) co-dissolução em água (l) uma parte A12(0H)^ mQm em que Q é um anião seleccionado de entre o grupo que consiste em cloro, bromo e iodo e m é um número compreendido entre cerca de 0,8 e 2,0; (z) x partes Zr0(0H_ Q H„0 em que Q a. · n é cloro, bromo ou iodo; em que a tá compreendido entre 1 e 2; em que n está compreendido entre 1 e 8; e em que x possui um valor compreendido entre cerca de 0,l6 e 1,2; (3) p partes de aminoácido neutro seleccionado entre o grupo que consiste em glicina, dl-triptofano, dl-w.6-fe- nilalanina, dl-valina, dl-metionina e v/^-alanina, e em que p possui um valor compreendido entre 0,06 e 0,53» 25 (b) co-secagem da mistura resultante até se obter um sólido quebradiço; e (c) redução do complexo anti-transpirante inor gânico-orgânico seco até à forma de partículas . 30

Um composto de alumínio preferido para a preparação desses complexos do tipo ZAG é o cloro-hidroxi-do de alumínio de fórmula empírica A12(0H)^C1.2H20. Os compostos de zircónio preferidos para a preparação desses complexos do tipo ZAG são hidroxicloreto de zirconilo pos- = 9 = 35 5 10 15

Mod. 71 -10000 βχ. - 89/07 20 61.97¾ Case 39^1

suindo a fórmula empírica Zr0(0H)C1.3H20 e os hidroxi-hal£ tos de zirconilo de fórmula empírica Zr0(0H)2 &012·ηΗ20 em que a está compreendido entre 1,5 e 1,87 e n está compreendido entre 1 e 7· 0 aminoácido preferido para a preparação desses complexos do tipo ZAG é glicina da fórmula CH2(HN2)C00H. Sais desses aminoácidos podem também ser utilizados nos complexos anti-transpirantes. Veja-se a Patente Americana 4 017 599 de Rubino publicada em 12 de Abril de 1977 incorporada aqui como referência. Uma larga variedade de outros tipos de complexos anti-transpirantes são também conhecidos do estado da técnica. Por exemplo, a Patente Americana 3903258 de Siegal publicada em 2 de Setembro de 1975 descreve um complexo de alumínio e zircónio preparado reagindo cloreto de zirconilo com hidróxido de alumínio e cloro-hidroxi. do de alumínio. A patente Americana 3 979 510 de Rubino publicada em 7 de Setembro de 1976 descreve um complexo anti-transpirante formado a partir de certos compostos de alumínio, certos compostos de zircónio e certos tampães de alumínio complexos.A Patente Americana 3 98l 896 publi cada em 21 de Setembro de 1976 descreve um complexo anti--transpirante preparado a partir de um composto de poliol -alumínio, um composto de zircónio e um tampão orgânico.A Patente Americana 3 970 748 de Mecca publicada em 20 de Julho de 1976 descreve um complexo de glicinato de cloro--hidroxi de alumínio de fórmula geral aproximada ^“Al2(OH)^Cl7^“H2CNH2COOH7. Todas estas patentes são incorporadas aqui como referência. 30 De todos os tipos de componentes activos incluem-se como compostos preferidos 5/6 de sais de alumínio básicos de fórmula empírica A12(0H)^C1.2H20} as misturas de AlCl^.óHgO e A12(0H)^C1.2H20 com proporçães de cloreto de alumínio para hidroxicloreto de alumínio em pe-35 10 = 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.97¾ Case 39^1

so até cerca de 0,5» os exemplos do tipo ZAG em que o sal de zircónio é Zr0(0H)C1.3H20, o sal de alumínio e A12(0H) j.C1.2H20 ou as misturas atrás mencionadas AlCl^. . ÓH^O e A12(0H)^C1.2H20 em que a relação molar de metal total para cloreto no complexo é inferior a cerca de 1,25 e a relação molar Al:Zr é cerca de 3,3 e o aminoácido é glicina; e os complexos do tipo ZAG em que o sal de zircónio é Zr(o)(OH)_ Cl .nH-O em que a está compreendi-do entre cerca de 1,5 e 1,87 e n está compreendido entre 1 e 7, o sal de alumínio é A12(0H)^C1.2H20 e o amin£ ácido é glicina. Os componentes activos de cloridrato de alumínio (ACH) são particularmente preferidos para utilização na presente invenção visto que tendem a deixar menos resíduo do que os outros componentes activos quando aplica dos à pele.

Material de silicone volátil Os silicones voláteis conhecidos para u-tilização em composições sólidas desodorizantes são eficazes na presente invenção. 0 componente de silicone volátil é de preferência tanto um polidimetilsiloxano cíclico como linear e está presente num nível compreendido entre 30 a 70 $ de preferência entre cerca de 35 a 50 ^ da composição. Os polidimetilsiloxanos cíclicos possuem, de preferência entre cerca de 3 a átomos de silicone, de preferência entre cerca de 4 a 5 átomos de silicone. A fórmula geral desses silicones é 11 35 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.97¾ Case 39*11 i V >i i h~> •t » Φ<£^Γ3 CH,

Si--0 CH, em que n = 3 - 7

Os polidimetilsiloxanos lineares contêm entre cerca de 3 a 9 átomos de silicone e possuem a fórmu la geral (CH3)3Si - 0 p5i(CH3)2-0_7n - Si(CH3)3 n=l - 7 Os silicones do tipo anterior estão comercialmente disponíveis, por exemplo, na Dow Corning Cor poration (fluidos da Dow Corning 3*1*1, 3*15 e 200) , Union Carbide (Silicone 7207 © silicone 7158) © Stauffer Chemical (sws-0331*i). Os materiais de silicone voláteis linea res possuem geralmente viscosidades inferiores a 5 dentis tokes a 25°C, enquanto os materiais cíclicos possuem viscosidades inferiores a cerca de 10 centistokes, "Volátil" significa que o material tem uma pressão de vapor mensurável. Encontra-se uma descrição de silicones voláteis em Todd e Byers "Volátile SiliL cone Fluids for Cosmetics"rCdsmetics ánd toiletries, 91 : : 27-32 (1976) incorporado aqui como referência. Ceras de ponto de fusão baixo As composiçães anti-transpirantes sólidas da presente invenção também contêm um ou mais materi- 12 35 , . 1 61.974 r ol Case 3941 1 ais semelhantes a cera possuindo um ponto de fusão baixo, isto é, possuindo um ponto de fusão compreendido entre cer ca de 27°C e 75°C. Estas ceras de baixo ponto de fusão es^ tão presentes entre cerca de 10 a 20 $ da composição. Es- 5 ses materiais são bem conhecidos do estado da técnica e in cluem ácidos gordos, álcoois gordos, ésteres de ácidos gordos e amidas de ácidos gordos, possuindo cadeias gordas compreendidas entre cerca de 8 a 30, de preferência entre cerca de 12 á cerca de 18 átomos de carbono. Ceras de pon- 10 to de fusão baixo preferidas incluem o álcool cetílico, á-cido palmítico, álcool miristílico, álcool estearílico, parafina e misturas correspondentes. 0 álcool estearílico álcool cetílico e misturas correspondentes são particularmente preferidos. -89/07 <J1 Componentes não essenciais Mod. 71-10000 ex. ΙΌ O As composições da presente invenção podem também conter componentes opcionais que modificam as caraeterísticas das composições ou servem como componentes activos quando depositados sobre a pele em adição ao material anti-transpirante sob a forma de partículas. E-xemplos desses componentes activos adicionais incluem ba_c teriostatos e fungistatos. Componentes opcionais eficazes 25 são descritos nos documentos seguintes todos incorporados aqui como referência: a patente Americana 4 049 792 de Elsnau publicada em 20 de Setembro de 1977; a patente Ca nadiana 1 l64 347 de Beckmeyer et al. publicada em 27 de Março de 1984} a patente Europeia 117070 de May publica- 30 da em 29 fe Agosto de 1984} e Geria, "Formulation of Stick Antiperspirants and Deodorantes”, Cosmetics toile_ tries, 99 : 35 - 60 (1984). 35 Os componentes não activos específicos que podem ser eficazes dependerão das caraeterísticas desejadas para a composição solida sob a forma de partícu- = 13 =

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 4 · ‘ . 1 61.97^ , Case 39^1 í 1 las. Esses componentes incluem, por exemplo, emolientes, corantes, perfumes e emulsionantes. Embora as composições da presente invenção possam também conter enchimentos e materiais em partículas tais como talco e sílica fumada 5 ou não-fumada) outros que não os componentes activos anti--transpirantes descritos atrás, essas partículas podem af«í ctar adversamente as vantagens de baixo resíduo observadas na presente invenção. Como se utiliza aqui, "materiais em partículasí são materiais que não se dissolvem nos compo 10 nentes das composição durante o fabrico da composição sólida. De preferência, as composições da presente invenção contêm um nível total de materiais em partículas, excepto os materiais anti-transpirantes, num nível inferior a b ia. De preferência, as composições da invenção contêm menos do -89/07 CJI que 3 i de materiais em partículas excepto material anti--transpirante em partículas. X 0 0 O O 0 N 1 20 As composições sólidas anti-transpiran-tes da presente invenção podem conter um ou mais materiais que possuem características semelhantes a cera e um ponto de fusão compreendido entre cerca de 65 e 130°C. 25 Quando utilizadas, estas ceras de elevado ponto de fusão estão presentes numa quantidade compreendida entre cerca de 1 $ a 7 $ da composição. Essas ceras incluem cerasde película, carnaúba, pimenta de Jamaica, candellilla, montanha, ozocerite, ceresina, óleo de castor hidrogena-do (cera de castor) ceras sintéticas tais como ceras de Pisher - Tropsch, ceras microcristalinas e misturas correspondentes . 30 A cera de castor é uma cera de elevado ponto de fusão para utilização aqui. As ceras de elevado ponto de fusão eficazes na presente invenção são descritas na patente Americana b 0^9 792 de Elsnau, publicada em 20 de Setembro de 1977 incorporada aqui como referência. 35 Um outro componente* opcional, que pode = lk = 61.97¾ Case 39^1

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 1 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 61.97*1 Case 39**1 ·' wp-ooflO/ Ί / ser utilizado na presente invenção, é um material de síli ca finamente dividida (chamado "material de sílica co-loidal”) que é constituído por partículas de sílica de ta manho compreendido entre micra e submicra com elevada á-rea superficial, (de preferência maior do que 100 metros quadrados por grama de material).

Como se discutiu atrás, se utilizados, o nível destes materiais em partículas deve ser conservado relativamente baixo (por exemplo entre cerca de 0,3 $ e 1,5 $ da composição) para evitar um impacto negativo s<> bre as características de baixo resíduo da presente inven ção. Os materiais de sílica coloidal eficazes incluem sílicas Syloid (fabricadas por Davison Chemical Bivision of W.R. Grace), Cab-0-Sil (fabricadas por Cabot Corporation) e Aerosil (fabricadas por Degussa A-G). Cab-O-Sil possuindo uma área superficial compreendida entre cerca de 200 a 400 metros quadrados por grama é uma sílica coloidal C£ mercialmente disponível particularmente preferida e eficaz.

As composições sólidas anti-transpirantes desta invenção podem ser fabricadas utilizando métodos conhecidos da técnica. Tipicamente, todos os ingredientes são combinados e aquecidos a uma temperatura compreendida entre cerca de 70°C e 95°C (dependendo do tipo e nível de ceras, bem como de outros componentes incluídos nas compt) sições). A composição em coluna é depois arrefecida, com agitação, até uma temperatura compreendida entre 45 e 65SC antes de ser vazada sob a forma de uma composição sólida moldada.

Deve-se ter cuidado no processo de fabricação destas composições para manter uniforme a distrji buição dos materiais em forma de partículas nas composições sólidas anti-transpirantes. Os materiais específicos = 15 = 30 1 1 5 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07

61.974

Case 3941 essenciais e não essenciais a serem incluídos e os seus ní veis são seleccionados para produzir uma composição sólida de dureza desejada que mantém a estabilidade dimensional enquanto se deposita uma quantidade apropriada de material znti-transpirante sobre a pele durante a utilização normal. A dureza das composições sólidas pode ser determinada por uma variedade de métodos incluindo American Society for Te^ ting and Materials (ASTM) Metliod D-5. Este método envolve a utilização de uma agulha de peso e dimensão específicos o que permite viajar através da composição sólida durante um período predeterminado de tempo. A distância viajada pela agulha é uma medida relativa da dureza da composição sólida. Utilizando o método D-5 com uma penetração de ={j=1554 da agulha (fabricada por Sergeant-Welch Scientific Company) pesando 50 gramas e um medidor de penetração de precisão de Modelo 73515 (fabricado por Precision Scientific, uma subsji diária de GCA Corporation), as composições sólidas anti--transpirantes da presente invenção conduzem, de preferência, a uma penetração compreendida entre 60 e 200 milime-tros, de preferência entre cerca de 80 e 150 milímetros durante um período de 5 segundos.

As composições sólidas anti-transpiran-tes de baixo resíduo da presente invenção são utilizadas de modo convencional. Especificamente, as composições podem ser utilizadas para evitar e/ou controlar a humidade da transpiração aplicando topicamente uma ou mais vezes por dia, uma quantidade eficaz da composição a áreas do corpo particumarmente sujeita a transpiração (por exemplo a área por baixo dos braços).

Os seguintes exemplos não limitativos ilustram as composições, os métodos de fabricação e os métodos de utilização descritos no presente pedido. = 16 = 35 61.97¾ Case 39^1

'M

1 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20

Exemplo I

Prepara-se uma composição sólida anti--transpirante como se segue. Todos os ingredientes descri^ tos a seguir são combinados e aquecidos até 825C com agitação. A carga é então arrefecida até cerca de 52fiC e vazada em vazilhas.

Componente % em Pei Ciclometicona D-5 ^ 39,8 2 Óleo mineral leve 11,5 Dimeticona (50 csk) ^ 1,5 Álcool estearílico 14,0 óleo de castor hidrogenado Eicosanol 0,2 Talco 1,5 5 Sílica fumada 1,0 6 Cloro-hidrato de alumínio 26.0

Um polidimetilsiloxano cíclico contendo 5 átomos de carbono, fornecido por G.E. Sili-cones ^ óleo mineral branco Benol fornecido por WAtco Chemical Corporation (viscosidade = 18-20 csk

O a ^0°C; densidade = 0,839-0,855 g/cm )

Fornecido pela Dow Corning ^ Cera de Castor MP 80 fornecida pela NL industries ^ Cab-0-Sil HS-5 fornecida por Cabot Corporation = 17 = 1 61.97h Case 3<)kl

Cloridrato de alumínio macrosferico Reheis 501, fornecido por Reheis Chemical Company. 5 10 15

Exemplo XI

Descreve-se a seguir uma composição sólida anti-transpirante da presente invenção.

Componente $ em peso

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20

Ciclometicona D-5 4l,8 Permetil 103A 1 16,0 Álcool estearílico lU,0 (5leo de castor hidrogenado 2,0 Eicosanol 0,2 Talco 3,0 Alumínio Zircónio 2 Tetracloro-hidrex 23.0100# 25 fluído hidrocarboneto de cadeia ramificada com 2k átomos de carbono, fornecido por the Permethyl Corporation (densidade « 0,838 g/ /cm^; ponto de ebulição = 230 - 350°C. 30

Dow Corning AZG -369 fornecido por Dow Corning.

Esta composição é preparada, essencialmente, pelo processo descrito no Exemplo I. = 18 = 35 61.974 Case 3941

10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20

EXEMPLO III A seguir descreve-se uma composição sólida anti-transpirante da presente invenção.

Componente Ciclometicona D-5 Permetil 104A 1 Permetil 102A 2 PPG-l4-Butil Éter Álcool estearílico (5leo de castor hidrogenado Eicosanol Sílica fumada Tricloro-hidrex de alumino--zircónio ^ # em peso 38,8 6,0 6,0 4.0 14.0 5.0 0,2 1.0 25.0 100# 25

Fluído hidrocarboneto de cadeia ramificada de 68 átomos de carbono fornecido por Per-methyl Corporation (densidade = 0,89 g/cm^j ponto de ebulição = 300°C fluído hidrocarboneto de cadeia ramificada de 20 átomos de carbono fornecido por Per-

O methyl Corporation (densidade = 0,83 g/cm , ponto de ebulição = 275 “ 300°c) 30

Fornecido por Mestwood Chemical Company.

Esta composição sólida é preparada essencialmente pelo mesmo processo descrito no Exemplo I. = 19 = 35 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.974 Case 3941

XJL /

Exemplo IV A seguir descreve-se uma composição sólida anti-transpirante da presente invenção.

Componente Ciclometicona D-5 óleo mineral leve (Branco Benol) Álcool estearílico Óleo de castor hidrogenado Eicosanol Cloridrato de alumínio em peso ^2,5 14.613.6 4,8 0,2 24.3100# •J Cloridrato de alumínio não palpável ACH-323 Dow Corning fornecido pela Dow Corning. Esta composição sólida é preparada essencialmente pelo mesmo processo descrito no Exemplo I. As composições anti-transpirantes descritas nos Exemplos I-IV, quando aplicadas à area axilar do utilizador, proporcionam uma prevenção eficaz e um con trolo de humidade de transpiração. Estas composições possuem excelentes propriedades estéticas e deixam um pequeno resíduo visível branco sobre a pele após aplicação. A seguir descreve-se uma experiência que demonstra a vantagem do resíduo das composições sólidas descritas nesta invenção. Prepararam-se oito produtos anti-trans pirantes - as 4 fórmulas dos exemplos anteriores e quatro produtos com composições idênticas a estes quatro exemplos 20 35 1 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 excepto o emoliente convencional, ciclometicona D-5, foi substituído por componente emoliente de hidrocarboneto não volátil. 0 nível de resíduo visível de cada cim-posição sólida foi então determinado por medição colorimé-trica do resíduo branco depositado sobre um substrato viní lico preto. Pesou-se especificamente, para cada amostra, uma tira de 10,2 cm x 12,7 cm de substrato vinílico preto (fabricado por Uniroyal) e obteve-se uma leitura colorimé-trica de base (preto-branco ou L-axis) utilizando um colo rímetro Gardner XL-800 tristimulus em três locais da tira. A amostra da composição sólida anti-transpirante foi depois aplicada uniformemente sobre a tira vinílica até que se tenha depositado 0,35 gramas de produto* Uma leitura do colorímetro foi então realizada era três pontos da tira vinílica. A diferença de cor média da leitura (í!L) foi então obtida para cada tira subtraindo a média da leitura do colorímetro da tira não tratada da leitura média para a ti ra tratada. (Note-se que quanto mais positivo é o valor A L maior é o resíduo branco visível deixado pelo produto.). Cada uma das oito composições sólidas foi tratada deste modo sobre duas tiras vinílicas para a-mostra. Para se obter o resíduo seco para cada amostra re-petiu-se o processo excepto que as leituras do colorímetro da tira tratada foram realizadas seis horas após a aplicação. 0s dados resultantes estão representados no Quadro seguinte. 21 35 . * ' 1 61.974 Case 3941

Resíduo (/ L)

Produto

Exemplo I

Exemplo I w/o hidrocarboneto não volátil 6 horas após secagem 1,56 16,50

Inicial 2,98 5,03 10 15

Exemplo II Exemplo II w/o hidrocarboneto não volátil 1,38 5,57 1,9236,16

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20

Exemplo III 1,34 Exemplo III w/o hidrocarboneto 6,6l não volátil 2,0523,18

Exemplo IV Exemplo IV w/o hidrocarboneto não volátil 0,99 4,23 1,20 22,79 25 30

Para cada par de produtos semelhantes, os valores de resíduo seco e inicial são significativamente diferentes num nível de = 0,05. Estes dados demonstram que os produtos contendo emolientes de hidrocarbone-tos não voláteis desta invenção exibem significativamente menos resíduo branco visível (inicialmente e depois de algum tempo) do que os produtos semelhantes preparados com o emoliente convencional ciclometicona D-5· 0 depósito do primeiro pedido para o in vento acima descrito foi efectuado nos Estados Unidos da América em 14 de Março de 1989 sob o No. 323.523. 22 35

Claims

-77 / v / 1 < J t61,97*1 Case 39^1 J/ /1/ / / 1 -REIVINDICAÇÕES- 1§ - Processo para a preparação de uma composição desodorizante sob a forma sólida com resíduo pequeno, caracterizado por se misturar: a) entre J0 fo a. JO de um material de sili-cone volátil; 10 b) entre 5 $ a 35 $ de um anti-transpirante activo em partículas; 15 Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 c) entre 3 $ a 20 $ de um fluído hidrocarbone to parafínico não volátil seleccionado de entre óleos minerais, hidrocarbonetos de cadeia ramificada contendo uma media de l6 a 68 átomos de carbono e misturas correspondentes; e d) entre 10 % a 20 $ de uma cera de ponto de fusão baixo; e por a composição preparada ser substancialmente livre de água. 25
25 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o agente anti-transpirante actji vo ser seleccionado de entre sais inorgânicos e orgânicos de alumínio, zircónio e zinco e misturas correspondentes; e possuir, de preferência a fórmula AlgCOH^Qy.XH^O, em que Q á seleccionado de entre cloro, bromo e iodo, X está compreendido entre 2 e 5» x + y=6exey não necessitam de ser inteiros e X está compreendido entre 1 e 6,
35 - Processo de acordo com a reivindicação 1, ou 2, caracterizado por o material de silicone volátil ser seleccionado de entre polidimetil-siloxanos pos- = 23 = 30 61.97** Case 39^-1 suindo entre 3 e 7 átomos de silicone, polidimetil-siloxa-nos lineares possuindo entre 3 a 9 átomos de silicone e misturas correspondentes. 5

k* - Processo de acordo com as reivin-dicaçSes 1 a 3» caracterizado por a composição preparada possuir entre 0 a k $ de materiais em partículas que não o agente anti-transpiraçâo activo. 5- - Processo de acordo com as reivin-dicaçSes 1 a bt caracterizado por adicionalmente se mistu rar entre 1 $ a 7 $ de uma cera de ponto de fusão baixo. Mod. 71-10000 ex. - 89/07 6* - Processo de acordo com as reivin-dicaçSes 1 a 5, caracterizado por a cera de ponto de fusão baixo ser seleccionada de entre álcool estearílico, álcool acetílico, ácido palmítico, álcool miristílico, pa rafina e misturas correspondentes. 7* - Processo de acordo com as reivindi caç8es 1 a 6, caracterizado por o fluído hidrocarboneto pa rafínico ser um hidrocarboneto de cadeia ramificada conten do uma média de20 a ^0 átomos de carbono e misturas corres pondentes. - Processo de acordo com as reivindi-caçSes 1 a 7, caracterizado por a quantidade de fluído hi-drocarboneto parafínico estar compreendido entre 5$ a 15$· 9* - Processo de acordo com as reivindi-caç8es 1 a 8, caracterizado por o material de silicone volátil possuir a fórmula = 2b = 35 < » \ 10 61.97¾ Case 39^1

em que n está compreendido entre 3 e 7. Lisboa, ΜΚ··'-';0 15 Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 Por THE PROCTER & GAMBLE C0MPANY 0 AGENTE OFICIAL

Ajfíflíe Ojielo! 4* fiç&ívtefc Isduslrial ^ , ........, Cert6rl«'Ar«;o <9 Csr.seeçSo, 4 iiWfc = 25 = 35