PT93845B - Processo para a preparacao de copolimero em bloco de polisiloxano-polioxialquileno e respectivos dispositivos oftalmicos - Google Patents
Processo para a preparacao de copolimero em bloco de polisiloxano-polioxialquileno e respectivos dispositivos oftalmicos Download PDFInfo
- Publication number
- PT93845B PT93845B PT93845A PT9384590A PT93845B PT 93845 B PT93845 B PT 93845B PT 93845 A PT93845 A PT 93845A PT 9384590 A PT9384590 A PT 9384590A PT 93845 B PT93845 B PT 93845B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- independently
- atom
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 59
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 27
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 59
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 48
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 41
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 36
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 32
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 24
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 7
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N dicarbon monoxide Chemical compound [C]=C=O VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 4
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000005333 aroyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000006356 alkylene carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005708 carbonyloxy group Chemical group [*:2]OC([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- ZHUXMBYIONRQQX-UHFFFAOYSA-N hydroxidodioxidocarbon(.) Chemical compound [O]C(O)=O ZHUXMBYIONRQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 101100240518 Caenorhabditis elegans nhr-12 gene Proteins 0.000 claims 1
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 13
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 abstract description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 32
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 22
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 21
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 12
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 11
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 11
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 9
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 9
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 7
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 229960000502 poloxamer Drugs 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 4
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002523 polyethylene Glycol 1000 Polymers 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 2
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N (2s)-hexane-1,2,6-triol Chemical compound OCCCC[C@H](O)CO ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- HWCLMKDWXUGDKL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-ethoxyethane Chemical compound CCOCCOC=C HWCLMKDWXUGDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUYXXRMGJIMOMK-UHFFFAOYSA-N 2-(1-phenylmethoxypropan-2-yloxy)propoxymethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC(C)OC(C)COCC1=CC=CC=C1 CUYXXRMGJIMOMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUKPIWYXWLJPJF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-adamantyl)-1-(4-iodophenyl)guanidine Chemical compound C1C2CC(C3)CC1CC3C2N=C(N)NC1=CC=C(I)C=C1 UUKPIWYXWLJPJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)COC(=O)C(C)=C JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNJDQHLXEBQMDE-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexyloxymethyl)oxirane Chemical compound C1OC1COC1CCCCC1 XNJDQHLXEBQMDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQCSZRIVJVOYSU-UHFFFAOYSA-N 2-(ethoxymethyl)oxirane Chemical compound CCOCC1CO1 HQCSZRIVJVOYSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUUOUUYKIVSIAR-UHFFFAOYSA-N 2-but-3-enyloxirane Chemical compound C=CCCC1CO1 MUUOUUYKIVSIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJWSNNWLBMSXQR-UHFFFAOYSA-N 2-hexyloxirane Chemical compound CCCCCCC1CO1 NJWSNNWLBMSXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDFKBAKKBVXQFD-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CC(=C)C(O)=O QDFKBAKKBVXQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPKWGRVMLLIFSY-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-2,2-dimethyloxirane Chemical compound COC1OC1(C)C FPKWGRVMLLIFSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJPCNSSTRWGCMZ-UHFFFAOYSA-N 3-methyloxolane Chemical compound CC1CCOC1 LJPCNSSTRWGCMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100327917 Caenorhabditis elegans chup-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002582 Polyethylene Glycol 600 Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical class O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N diethyl fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 230000010339 dilation Effects 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N dimethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229960004419 dimethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- OHNNZOOGWXZCPZ-UHFFFAOYSA-N exo-norbornene oxide Chemical compound C1CC2C3OC3C1C2 OHNNZOOGWXZCPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229940028332 halog Drugs 0.000 description 1
- PBZROIMXDZTJDF-UHFFFAOYSA-N hepta-1,6-dien-4-one Chemical compound C=CCC(=O)CC=C PBZROIMXDZTJDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002758 humerus Anatomy 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CQNTXPPTBPZJIS-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;styrene Chemical compound N=C=O.C=CC1=CC=CC=C1 CQNTXPPTBPZJIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- XMSZANIMCDLNKA-UHFFFAOYSA-N methyl hypofluorite Chemical compound COF XMSZANIMCDLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGPBPWRBXBKGRE-UHFFFAOYSA-N n-(oxomethylidene)hydroxylamine Chemical compound ON=C=O VGPBPWRBXBKGRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 208000014733 refractive error Diseases 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 238000013271 transdermal drug delivery Methods 0.000 description 1
- 239000010981 turquoise Substances 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N vinyl methyl ketone Natural products CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/068—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/08—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F30/00—Homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F30/04—Homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F30/08—Homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
PATENTE DE INVENÇÃO
H2 93.845
NOME: CIBA-GEIGY AG, suíça, industria'·, em Klybeckstrasse
141, 4002 Basel, SUIÇA
EPÍGRAFE: PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COPOLlMERO
EM BLOCO DE POLISILOXANO-POLIOXIALQUILENO E RESPECTIVOS DISPOSITIVOS OFTÁLMICOS
INVENTORES: J.RICHARD ROBERTSON, KAI C. SU , MERRIL S. GOLDENBERG e KARL F. MUELLER
Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 40 da ConvençSo da Uniào de Paris de 20 de Março de 1883.
de Abril de 1989 sob os Nos. 342.847 e 342.848 nos Estados Unidos da AMérica do Norte
CIBA-GEIGY AG PROCESSO PARA A
PREPARAçãD DE COPOLÍMERO EM BLOCO DE PQLISILQXANO-POLIOXIALQUILENO E RESPECTIVOS DISPOSITIVOS OFTÁLMICOS )
MEMÓRIA DESCRITIVA
Resumo
O presente invento refere-se a lentes de contacto que são optioamente límpidas,, molháveis e com grande permabi1 idade ao oxigénio no meio ocular aquoso de utilização, de um copolímero de uloca que contém unidades de óxido de polisiloxano e polioxial— quileno, assim como à sua. preparação dos referidos copolímeros.
j 0 copolímero utilizado é preparado por reacção de copolimerização convencional a partir das variedades monoméricas antericrmente referidas.
A presente invenção refere-se -a dispositivos oftálmicos, por exemplo lentes de contacto e implantes intraocu1 ares, e particu.l armen te lentes de contacto de um polímero de bloco que contém unidades de óxido de polisiloxano e polialquileno que têm um conjunto vantajoso de propriedades desejáveis, incluindo a) grande permabi1 idade ao oxigénio, b) boa molhabi1 idade, c) flexibilidade e d) limpidez óptica, no ambiente ocular de utilização. A invenção refere—se também aos polímeros a partir dos quais cs dispositivos oftálmicas são frabicados e aos macrómeros especiais utilizados para preparar os polímeros.
A utilização de materiais que contêm siloxano de vários tipos na fabricação de dispositivos oftálmicos é conhecida.
Assim, nas Patentes norte-atiiericanas 3.996.187; 3.996.189; 3.341.49© e 3.228.741 descrevem-se lentes de contacto fabricadas a partir de materiais de enchimento que contêm poli <organosiloxanos). Embora essas lentes de borracha silicone sejam geralmente macias e tenham grande permeabi1 idade ao oxigénio, a utilização de materiais de enchimento como sílica, é indicada para aumentar o que de outro modo seriam fraca resistência. à rasgaqem e fraca resistência è tracção. Além disso, seriam simultaneamente e caracteristicamente hidrófobas e lipófilas.
A patente norte-americana 3.808.178 descreve lentes de contacto duras fabricadas a partir de oopolímeros de um éster acrilato ou metacrilato polisiloxanialquilo e um éster de acrilato ou metacrilato de alquilo. Os monómeros e polímeros da patente são hidrófobos e são incompatíveis com materiais hidrófilos como metacrilato de hidroxietilo. Embora as lentes descritas tenham maior permeabilidade ao oxigénio, são ríqidas.
A patente norte-americana 4.136.25© descreve hidrogeles de UíTi cDpolíraero de cerca de 2© a cerca de 9©7 de um monómero hidrófilo (ou mistura de hidrófilo e hidrófobo) e cerca 1© a cerca de S©7 de um macrómero siloxano poliolefínico que podem ser utilizadas para fabricar uma lente de contacto. Em geral, esses, materiais são considerados com um grau tíe dilatação de cerca de 1© a cerca, de 127.. Verificou-se, no entanto, gu.e a presença, de quantidades substanciais de água no interior limita a permeabilidade desses materiais ao oxigénio.
A patente norte-americana 4.153.641 diz respeito, em parte relevante, a lentes de contacto fabricadas a partir de um polímero de um pol iorganosi loxa.no terminado como grupos vinílicos, ou seus copolímeros com outros monómeros. Os produtos exemplificados na referida patente são de natureza hidrófoba.
A patente norte-americana 4.486.577 diz respeito a copolímeros de cerca de 8 a 7©7. de um macrómero polisiloxano que contém pelo menos dois grupos vinilo e 3©-?27 de monómero que é pelo menos predominantemente insolúvel em água para fazer polímeros utilizáveis, por exemplo, como lentes de contacto.
Em geral, essas composiçSes de lentes de contacto da técnica, anterior ou são insuficientemente hidrófilas em termos de molhabilida.de 'superficial para serem aceitáveis pelos profissionais da.s lentes de contacto, embora possam ter grande permeabilidade ao oxigénio, ou essas lentes de contacto tã‘m molhabi1 idade aceitável, mas a. hidrofi 1 idade está junta com a dilatação na agua, α que tende para limitar a permeabi1 idade óptima ao oxigénio .
Um objecf.o do presente invento é eliminar estes s outros inconvenientes da técnica proporcionando dispositivos oftálmicos, por exemplo φ,'Έ' tám um alto grau de grau de permeabilidade utilizando um polímero lentes de contacto e implantes córneos, mol habilidade superficial e t'ã'm um alto ao oxigénio, apesar da sua dilatação, de bloco reticulado que contém unidades óxido de polialquileno e polisi1oxano.
Outro objecto da invenção é proporcionar um método para a correcção de erros refringentes colocando no olho da paciente que necessita dela uma lente de contacta corrsctora feita com o referido polímero. Estes e outros objectos da invenção tornam-se evidentes com a descrição pormenorizada da invenção que se segue.
Outro objeto da invenção é proporcionar novos macrómeros para realizar os objectos indicados acima» h presente invenção diz respeito a macrómeros, polímeras derivados destes, dispositivos oftálmicos obtidos a partir desses polímeros, assim com a processos para a fabricação de cada um dos produtos mencionados. Cada um dos materiais da invenção mencionados anteriormente compreende segmentos Seq” com a f órmu1a
-(-R. ,-Sil-C (Ok.-R. .-Sil 3~<L). R.r-A-CL-R1cr-A3 1-4 η 14 η η 1 «j lo m na qual Sil é um poli(siloxano dissu.bstituído) divalente, A é óxido de polialquileno divalente (que pode ser substituído), um
| é oxigénio | ou um ximiiiu azuto, | R14 é | uma ligação, um | amino | íÊC | |
| ou, quando | o á tomo adj acente | de Sil | é outro que não | sil í c i o | ||
| também ser | ox i gén i o, | L é um | g rupo | de ligação dial ente, n | é | |
| número int | eira de θ | a 3, e m | é um n; | úmero inteiro de | i- a 1 C‘» |
um R15 Í d O , pode
A presente invenção polímeros fabricados com diz respeito a novos- macrómeros, estes, dispositivos oftálmicos
preparados com os polímeros (especialmente lentes de contacta e lentes in traocu 1 ares) , assim como processos para a fabricação (de cada um destes. Os dispositivos oftálmicas finalmente fabricados são opticamente límpidos, hidroliticamente estáveis, biologicamente inertes, molháveis, flexíveis, com boa resistência siecSnica, permeáveis ao oxigénio, e guando completamente dilatados nos
| seus meios circundantes de | utilização, tem um conteúdo de água, de |
| pelo menos 10%. | |
| □ raacróiTiero é um | monómero reagente que tem um segmento |
| Seg com a fórmula | |
| -(-R..-Sil-C(L). -R1.-SilO 14 h í 4 n | — ( L ). R i c,—A— E L-R , c-A3 — ) — h 15 15 m |
| mais preferivelmente um se | gmento Srp com a fórmula |
-tR15-A-[L-R15-Ai5r(L)h-^-(Scg-(L)h)p.Seg-((L>h-R14-Sil-[(L)h.R14-Sil]n-V (Π) e muitíssimo preferivelmente o monómero tem a fórmula
Cap-orp-Cap na qual Cap. 2Srp e Sill são variáveis sinqulares (isto é, o a no interior de Cap não è uma variável separada); a é zero ou 1;
a mais e é 1 ;
h é 1, mas também pode ser zero quando o átomo de Sil, ao qual estaria de outro modo ligado, é um átomo de carbono;
η & zero β.
m é zero a 10, preferivelmentszera a 3;
p é zero a 7;
cada R é uma ligação, -N(R,)-, ou -0- excepta que R. não pode ser -tí- se estiver ligado directamente a um átomo de silício;
R_,_ é -0- ou -N(R, ) , sendo R4 hidroqénio, alguilo C„ „ ou fenilo; ,l 5 1 ι í —4 cada sil tem independentmente a. fórmula.
y, r3
-ftR2)b-(Si-O)y-Si-(R5)rR14-t- (IV)
R„ R4 na qual R.p e R^ são cada um independen temente alquileno C^._y ramificado, carbonilo, alquileno carbonilo, alquileno
C, o;:i-al qui leno C, > -- sendo g um número inteiro de 1 a 10,
1-4 1—4 g ou alquileno C j_4 _0_CHr?- ( hidroxi alquileno C )-CFL,-; sendo cada b e f independentemente O ou 1;
cada. R_ e R. é escolhido indenpendemente entre alquilo C, . e o 4 1 — 1 tí arilo até 12 átomos de carbono; e cada. y é independentemente 1-200;
cada L é escolhido independentemente entre -L,R,L^~ em que
Q ώ ~
0 (l 1 i
Lj e são cada um independentemente -C-0- ou -CNHo oxigénio ou amino azoto respectivamente está, liqado a R, , ou L.
ώ · 1 e L.-, independentemente possam ser também independentemente -C- ou uma ligação, e cada R, escolhido indeσ pendentemente entre
i) um grupo alifático divalente com 25 átomos de carbono no máximo;
ii) um gru.po com a fórmu.la
-(alifático L. - . ) 1 com 25 átomos Ll-20)(j1)3D_ sendo cada um j , k i for zero, então .Q,-t(cicloalifático com 5-7 elementos cu arila j k de carbono no máximo>-Q^alifático ( IX ) , kl e jl independentemente zero ou um, mas se k é 0 e se jl é 0, então kl é 0;
em cada grupo alifático em i) e ii) acima pode ser interrompido em qualquer ponto por Q, e cada grupo alifático, cicloalífático e arilo em i) ou ii) pode ser simples ou muitiplamente substituído por um ou. mais entre halogéneo, hidroxi, alquilo C^_^, carboxi ou perhaloalquilo
Qe -O-, -C-O? H1 ? ? f1 K1
-0-C-, -N-, -N— C-, -C—N-, -0C—NT1 ff ff
-N—CO-, -O-C-O-, ff f1 ou -N—C— N-;
e D is 1 to 3;
cada A tem independemtemente a. fórmula
8I Γ I' Ç- (Ç)r—ç-o R7 Rg R7 ^7 ^7
Ç—(Ç)r—Ç-R15R7 Re R7 (V) na qual cada r é 0-4;
t é 3-20Õ, em que preferivelmente pelo menos 307, mais preferivelmente pelo menos 507, ainda mais preferivelmente pelo menos 757, o mais preferivelmente 1007 dos grupos A com a fórmula V no interior de cada, macrómero com as fórmulas I —III são limitadas a ter sub—blocos bomoliméricos que não têm mais de 15 unidades repetidas, pref erivel rnen te não mais de 10 unidades repetidas, mais; preferivelmente não mais de 7 unidades repetidas, o mais preferivelmente não mais de 4 unidades repetidas;
cada Ry é escolhido independentemente nos grupos i) e ii) indicaj dos abaixo e cada Ρθ é escolhido independentemente dos grupos
i)-iv) indicados abaixo;
i) hidrogénio, halogéneo, -alquilo não substituído, alquilo substituído, alcenilo n'^° substituído, e alcenilo substituído, em que a), os substi. tuin tes do alquilo e os grupos alcenilo em i) são escolhidos independentemente entre fluorOj alcoxi C^_ j&j alcanoiloxi ϋς>_ι(£>—C( 0) —, alceniloxi |^—
-C(0>-, alceniloxi arilo com 10 átomos de carbono no máximo, ariloxi com 10 átomos de carbono no máximo, aroilo com li átomos de carbono no máximo, aroiloxi com 11 átomos de carbono no
9máximo, arilo (com 1© átomos de carbono no máximo )-ox icarbort i 1 o , cicloalquilo cicloalcoxi C^. o, (cic 1 oalqui 1 o C„ 0)-carboniloxi, (cicloalcoxi C-,-) carbonilo, oxacicloalquilo com 7 átomos de carbono no máximo, oxacic 1 oalcox.i com imos de carbono no máximo, oxacicloalcoxi (com 7 átomos de carbono no máximo)-carbooxacicloalquilo (com 7 átomos de carbono no máximo)-carboniloxi; e b) cada grupo alquilo e alcenilo em a) sendo substituíou do ou u1 teriormente substituído por fluoro, •&ferido alcox um carbono já alcoxi C1_A, desde que o referido alcoxi lugar não esteja liqado a outro átomo de oxigénio; e alquilo Cfl-ó’ mencionada em último liqado simplesmente a
C(0)-, alcenissr ii) alcoxi C. ,, alcanoiloxi . , , alcoxi 1 ~ò ‘ 1 o í “ b 1 b loxi C^, ,,-C(CO>- e alcenilox.i C^. ,,, cada um dos quais pode z~ 1 o ·_ — 1 b ' ulteriormente substituído por fluoro, arilo com 1© átomos de carbono no máximo, ou alcoxi C, , desde que o alcoxi mencionado I o em último lugar não esteja ligado a um átomo de carbono que tem ligação simples com outro oxigénio;
iii) arilo como 1© átomos de e oxacicloa1quilo com 7 C3-3 um cios quais
F,ubstituíd;
carbono no máximo, cicloalquilo átomos de carbono no máximo, cada ou substituído por um substituinte escolbido entre os indicados em i)a) e b) acima;
iv) ariloxi com 1© átomos de carbono na máximo, cicloalcoxi com 3 carbonos no máximo, cicloalquilo (com 8 átomos de carbono no máximo)—L(□)D—, cicloalcoxi (com 3 átomos de carbono no máximo)— -carbonilo, aciloxi com 11 átomos de carbono no máxima, oxaciclaátomos de carbono no máximo, oxacicloalceniloxi com átomos de carbono no máximo, oxacicloalcoxi (com 7 átomos de carbono no máximo)-carboni1 o, oxacicloalqui1 o (com 7 átomos de carbono no máximo)-carboniloxi, ariloxi com 11 átomos de carbono no máximo, e aroiloxi com 11 átomos de carbono no máximo, cada um dos quais é não substituído ou substituído por fluoro, alquilo
c.
ou. alcoxi C.
desde que o alcoxi mencionado em último i — O 1 ΰ lugar não esteja ligado a u.m átomo de carbono que tem uma ligação simples com outro oxigénio; e grupos a d j acente?
R„ con ju.ntamente com os átomos aos quais estão ligadas podem definir cic loalquilo com 5-8 elementos, cicloalcenilo, ou anel oxacicloalquilo ou um anel biciclo com 8-14 elementos.
Cada Cap é escolhido independentemente entre i) um grupo que contém vinilo com a fórmula Ri6(L4)z(R6)w(A1)v(I^)x[J(R{,)M(L5)G(R6)Y(L6)T-tz (VI) ii) um grupo com a fórmula
(VII) sendo pelo menos um Cap por macrómero de fórmula VI; em qu.e tem a fórmula R10 Rj2
J>CRllZ (VIII) na qual R.,,.. é hidrogénio ou. alquilo s cada e R1 é independentemente hidrogénio, alquilo Cj_^, ou -COOR^.^ sendo R^_, hidrogénio ou alquilo C^_^;
w, x e z são cada um independentemente zero ou um, mas, se w for zero, um de e z tem de ser zero;
L_ é
;)
com a porção direita ligada a Grp desde que o átomo Grp ao qual L-, está ligado não seja um carbono carbonilo, um amido azoto ou um carboxi oxigénio e L-, seja -0- ou -NR^-, quando esse átomo Grp é um carbono carbonilo;
ff
-c-, -o-c-,
I-4 è quando w é um,
^7 ^8 ^7
-f ç—(Ç)r-Ç-O^7; R7 Rg R7
L, é -C(U>NH- com o azoto liqado a R, ou. R' ;
O *07*
J é -0- ου -NH-;
G, Y, !'1, T, V e Z são independen temen te O ou. 1, mas, se Y for 0, então G será □ ε M será 1; e *7 R8 R7 {Ç)r-Ç-°^r.7 ; R7 r8 r7 e Rj7 é escolhido entre
| a) H, OH, -MSQ, | -NCS, -C<Q)-halog | iêneo e COOR.^.-, quando | o |
| átomo não “R,-. ao qual 1 / um anel; | está ligado é um c | arbono que faz parte | de |
| b) H , —C (0) -- ha loçèneo. | -C(0)~R, e R. quando o átomo não-R,^. i .õ i h 1 / | ao | |
| qual está ligado ê um o | xigénio diferente | de um oxigénio carbox | i ; |
| c) H e , quando o ox igên io carboxi ; | átomo não R, 1/ ao | qual está ligado é | um |
| d ) L ( 0 í -R | , —C ((J ! -OR | JP, -CÍCObKRj )RiP | e Rqo quando o átomo | |
| não R|yr ao qL,ai está | ligado é um amino | azoto, ou RI2 guando | O |
| átomo não-R17l, , .1 / f a O qUa i | está ligado é um amino azoto; |
e) OH, Rhg’ CH7C(O)RjP gj_,PC(0>ORp, NHp, e -NHR^P quando o átomo não F'iy 3.o qual está l.id^.do é um carbono carboxi; e f 5 Η, UH, halogéneo, ~0R^o quando o átomo não-R^_, ao qual está ligado é silício.
Ds Pedidos de Patentes Europeias 330.616, 330.617 e 330.618 descrevem macrómeros análogos e por exemplo polímeros destes. No entanto, os resíduos R._, e R,_ de Sil (fórmula IV) da presente invenção são diferentes dos resíduos correspondentes nos pedidos mencionados acima.
Os macrómeros com as fórmulas I, II e III ou suas misturas são polimerizados em polímeros que podem ser conformados em dispositivos oftálmicos como implantes intraoculares e lentes de contacta ou utilizados como materiais de libertação de agente activo, especialmente membranas ou matrizes reguladoras de velocidade de libertação em dispositivos de fornecimento transdér· mico de medicamento ou como matrizes de libertação de comprimidos em diversas aplicações.
Os polímeros e dispositivos oftálmicos da invenção dilatam-se quando postos em contacto com o meio aquoso suficiente., até se atingir um conteúdo de água completamente dilatada, até se atingir desde pela menos 10% até cerca de 95%.
Os dispositivos oftálmicos e polímeros da invenção tem inferior a 60:
um ãngu.lo de contacta recolhida convenientmente efectuada com uma técnica Wilhelmy modificada, descrita por exemplo em J.D. Androde et al., Surface and Interfacial ftspects of Biomedical Polvmers, Vo1. 1 , Surface Chemistry and Fhysics, Plenum Press, 1985, ma qual uma amostra espécime, com a forma de uma placa com dimensões conhecidas, é imersa na. solução molhante, água pura, com uma velocidade controc u j a me d i ça o é Plate” lada lente,, por exemplo a 2-20 mm por minuto.
-14Os dispositivos oftálmicos da invenção têm também grande permeabilidade ao oxigénio., Dk. Dk mede-se utilizando modificação d 3. noΡΠΊ3 ASTM D3’?85~yl , γεο s£?nh.ido
u.tiliza.m 21X de oxigénio, isto é9 s.r, em vez o
oxigénio, b) se utiliza uma área superficial de 0,5 m em vez 10Õ γγΛ, e c) e a humidade relativa é de 95-100% em vez de õ% de que a) de 99-1007.
uma uma de de de humidade relativa. Em geral, lentes de polihidroxieti1metacrilato (pHEtlft) completamente dilatas convencionais que são escassa-10 2 10 mm.ml 0,/cm -segOs dispositivos oftálmicos da
-mmHg) ou
5-7 10 cm/seg.
presente invenção têm valores Dk de permeabi1 idade ao oxigénit geralmente maiores que 7-10 (10 cm/ Sfc-g,
São macrómeros- de fórmulas I, II e III preferidos aqueles em que n é zero ou um, o mais preferivelmente zero. Outro grupo de macrómeros de fórmulas I-III preferidos são aqueles em que m é 0-4, mais preferivelmente zero cu um, o mais preferivelmente zero. Um grupe· muito preferido de macrómeros com as fórmulas I —III são aqueles em que tanto m como n são zero ou. um, o mais preferivelmente tanto m como n são zero, para dar Seg^, uma forma de realização de Seg, com a. fórmula
-R14-SlI-(L)hRl ·— .Tt 25 H muito preferida de irp, com (-R15-ft-C L)h)a-Seg. - ( (L )h~Rχ 4~
1’ )
No interior mente preferive1mente preferida quando tanto
Sil acima, um, com uma forma b como f são um;
cada um independentede realização muito R2 alquileno C-, {em que G é o mais prefe quileno ι Οί/,-,Η 5 o o m 2 g
.) e R- são cada um independentemente preferivelmente ramificado, alquileno C, .-(oxaialquileno — / 1— a- xl—*+ q
I-IO, preferivelmente 1-4, mais preferivelmente 1-2, rivelmente 1) ou alquileno C0_4-oxi-CH_,-< hidroxi-al)-CHr,, mais preferivelmente alquileno C^_4 ou -CH^-g preferivelmente 1 ou 2, o mais preferivelmente 2.
No Sil de fórmula IV, y é preferivelmente 5 a 100, mais preferivelmente 20 a 30. Uma subforma de realização particularmente utilizável tem y = 25 a 29, especialmente quando a é 1 e é zero.
é preferivelmente uma ligação ou -0-, mais preferive1men te .
Rj é preferivelmente metilo ou hidrogénio, mais preferivelmente hidrogénio.
. Cada R-r e R^ é independentemente pref erivelmente alquilo ou fenilo, mais prefsrivelmente alquilo C^_4, ainda mais preferivelmente metilo ou etilo, o mais preferivelmente metilo. Uma forma de Sil muitíssimo preferida é aquela em que todas os R- e R^ sã.o iguais.
>
á preferivelmente —0— ou —NH—, mais preferivelmente
-0-.
Cada h é independentemente preferivelmente 1, o mais preferivelmente cada h é um.
-Ιόρ é preferivelmente Ο a 5, ainda mais preferivelmente 0 a 3, o mais preferivelmente 0 ou 1.
Confrome foi indicado acima, o grupo de ligação L. é em que e são independentemente -COO- ou -CC(O)NH(em que o oxigénio ou amido azoto está liqado a R,) ou -C(O)- ou uma ligação. Preferivelmente, cada e é independentemente -COO-, -C(O)NH-, ou -C(0)~, mais preferivelmente -COO-, ou -C(O)NH~ e muitíssimo preferivelmente -C(O)MH-.
Numa forma de realização muitíssimo preferida, todos os grupos são iguais e todos os grupos são iguais. Numa subforma de realização ainda mais preferida, e são os mesmas grupos.
Cada R, preferivelmente escolhido independentemente en tre
i) um alifático divalente com 12 átomos de carbono no máximo, preferivelmente com 7 átomos de carbono no máximo, o mais preferivelmente 4 átomos de carbono no máximo;
ii) -(alifático C^_^4,() (cic loal if ático com 5-7 elementos ou
| ar | ilo com Z’5 átomos | de carbono | no | máximo) |
| C1 | , D- sendo cada um -z.0 j 1 | de j, k, kl | e jl | 0 OU 1 , |
| 0, | k terá de ser zero | e se j1 for | zero | , k1 tem |
| t-' | eferivelmente cada um | dos grupos | alifát | icos C| |
'k 1 nas de
1-20 < a 1 .i f ático , se? j for ser zero; dm ii) são alifático Ci~l~‘’ ma;i·5 preferivelmente alifático Cj_·?, ainda mais preferivelmente alifático ci_4!· muitíssimo preferivelmente alifático C1_c,; pref erivelmente o cicloalifático , muitíssimo
P<
preferivelmente o arilo com átomos de carbono no máximo tem 14 átomos de carbono máximo, mais preferivelmente 10 átomos de carbono no máximo, ainda mais )
,) preferivelmente ó átomos de carbono, muitíssimo preferivelmente um anel fenilo; preferivelmente k é zero e preferivelmente kl é zero, mas muitíssimo preferivelmente k e kl são zero cada um; em que cada grupo alifático no interior de i) e ii) acima pode ser interrompido por Q em qualquer ponto e cada grupo alifático, cio1oa1ifético e arilo em i) ou ii) è não substituído ou substituído por um ou mais de halogéneo (preferivelmente flúor ou cloro, muitíssimo preferivelmente flúor), hidroxi, alquilo C (preferivelmente metilo, etilo, propilo ou isopropilo, mais preferivelmente metilo ou etilo, muitíssimo preferivelmente metilo), carboxi, ou perbaloalquilo C^_^, ainda mais preferivelmente perha.l ometi 1 o, perha1oeti1o, ou perhalopropilo, muitíssimo preferivelmente perha1ometilo, sendo o átomo de halogéneo preferivelmente igual e preferivelmente flúor ou cloro, muitíssimo preferivelmente flúor. D é preferivelmente 1 ou 2, miais preferível men te 1 .
Muitíssimo preferivelmente, os qrupos alifáticos R, não <5 são interrompidos por Q, e são preferivelmente não substituídos.
Também muitíssimo preferivelmente, os qrupos ciclealifáticos R.
á) são substituídos por substi tuintes 1-4, pref erivelmen te substituintes 1-3, substituintes estes que são escolhidos preferivelmente entre halogéneo (preferivelmente flúor), hidroxi e alquilo Cpreferivelmente metilo, etilo, propilo ou isopropilo, muitíssimo preferivelmente metilo). Numa forma de realização muitíssimo preferida, cada um dos substituint.es é o mesmo. Prelarivelmerite, um de j ε jl é zero quando o grupo R^ contém um cícloalifático. 0 muitíssima preferido cícloalifático que contém R^ é (5-i1-1,3,3-trimetilciclohexi1)-metilo (o resíduo de diisocianato isofrone ausente dos; dois grupos isocianato).
Preferivelmente, os grupos arilo R& são não substituídos ou substituídos por 1-4 substituintes, preferivelmente não )
-1Βsubstituídos ou substituídos, mais ρreferive1mente não substituídos ou substituídos por 1 substituinte, substituintes que são preferivelmente escolhidos entre halogéneo (preferivelmente flúor), hidroxi e alquilo C. , mais preferivelmente alquil C,
·. preferivelmente metilo, etilo, etilo ou isopropilo, mais preferivelmente metilo). Quando está presente mais de um substituinte por arilo, os substituintes em cada, arilo são preferivelmente iguais. Uma forma de realização muitíssimo preferida de R, é O toluenodíilo.
Uma subclasse de R preferida inclui: etano-1,2-dii1o; ó propsno-1,2-diilo; tetrametileno diilo; hexano-1,ó-di i lo, ciclohexano-1,2-diilo; ciclohexano-1,3-diilo; 1,4-fenileno; bis 4-il-oiclohexil metano; bis(4-i1-ciclohexeni1)metano; bis(4-i1-feni1)metano; tolueno-2,4-diilo; tolueno-2,6—diilo; m- e p-tetrameti1eno-diilo; tolueno-í,2-diilo; tolueno-1,4-diilo; 3,3'-dicloro-4-4'~ -di ilo-bifenilo; naf taleno-1,5-diilo; dihi iidro-tolueno-dii. lo ;
tetrahidrotolueno-diilo; (5-i1-1,3,3-trimeti1c iclohexi1)meti 1;
trimetilhexano-1,6-diilo <especialmente 2,2,4-trimeti1hexano-1,6-diilo e 2,4,4,-trimetil-hexano-l,6-diilo); dietilfumarato-2,2'-diilo; 1-carboxipentano-l,5-diilo; naftaleno-1,2-, 1,3-, 1,6-,
1,7-, 1,8-, 2,7-, e 2,3-diilo; Γ-meti 1nafta1eno-2,4- e 2,7-diilo;
meti1-cicIohexano-1,4-diilo; 6,(7)-meti 1-naftaleno-1,3-diilo;
bifenilo-4,4'-dii1 o; -3,3'-dimetoxibisfeni1-4,4'-diilo; 2,2'-diroe ti 1 bi f en i 1-4,4' - e 3,3'-di.ilo; bis ( 4-i 1 f en i 1 ) etano; e bis(4-ilf eni 1 ) éster .
Os grupos óxido de ρο1 iaIqui1eno têm a fórmula V e são blocos homo ou oopolímeros com um total de 3-20Θ unidades de óxido de alquileno e um óxido de alquileno ou amina terminais adicionais. No entanto, nenhum A individual tem um subloco em excesso de 15 unidades repetidas. A porção de óxido de alquileno na cadeia alquileno no suporte de macrómetro é uma cadeia linear
-19coiti 2 (ré zero) a 6 (ré 4) átomos de carbono que podem ser não substituídos ou substituídos conforme se indicou anteriormente.
Preferivelmente, o número de unidades de óxido de alquileno (i.e. t) é 3-150, mais preferivelmente 4-100, ainda mais preferivelmente 5-75, ainda mais preferivelmente 6~70. Neste grupo existem duas subformas de realização muito preferidas, a) as que têm t de 25-70, preferivelmente 50-68, muitíssimo preferivelmente 60-66 e b> as que têm t de 8-50, preferivelmente pelo menos 9, mais preferivelmente pelo menos 10, ainda mais preferivelmente 13-35, ainda mais preferivelmente 15-30, o mais preferivelmente 20-25, especialmente cerca de 22.
Também são muito preferíveis duas formas de realização em que pelo menos 307. dos grupos A dos macrómeros com fórmulas I —III são constituídos por 3271 s 357, respectivamente, por polietileno qlicol e 687. e 657., respectivemente, de pol ipropi lerio glicol, tendo blocos de polietileno glicol 3 unidades repetidas cada um no máximo, e tendo os blocos de propileno qlicol 7 unidades repetidas cada um no máximo..
Embora seja muito preferível que cada A tenha a mesma - estrutura em todo o macrómero, não há uma exigência absoluta.
Preferivelmente, pelo menos 207., mais preferivelmente 257., ainda mais; preferivelmente 337, e ainda mais preferivelmente 507 e mesmo mais preferivelmente 757 e o mais preferivelmente p<elo menos 907 dos grupos A de macrómero são iguais.
j
Em cada grupo a, há duas subformas de realização muito preferidas:
u n i d a d e s A homopoli m é r i c a s„
b) unidades A copo1iméricas do tipo 'EXE', tendo a. porção 'X aprcxiíiiadamente duas vezes o número de unidades repetidas de qualquer Έ' (i.e., um poloxâmero ou poloxãmero invertido como a gru parente).
Embora estas duas disposições sejam muito preferidas, são tembém apropriadas outras disposições de óxido de alquileno t i p o c o p o líme r o .
Os substituintes da porção de suporte de óxido de alquileno (i.e., R? e Ε’θ) são preferivelmente seleccionados entre os indicados anteriormente. Preferivelmente, cada grupo alquilo em R_, e R^, quer isoladamente quer como elemento de um grupo maior, tem 4 átomos de carbono, no máximo, mais preferivelmente metilo, etilo, bu.tilo, ou t-butilo (desde que grupos adjacentes de um anel não possam ser t-butilo cada um), o mais preferivelmente metilo. Preferivelmente, cada alcenilo em R_, ou R , quer z o isolado quer como elemento de um grupo maior, tem 2-4 átomos de carbono, e é mais pref erivelmente alcenilo C7 Um arilo R_, ou
Rj-, ê preferivlmente fenilo ou naftilo, o mai:
preferive1mente preferivelmente anéis de o fenilo. Ds grupos cic 1 oa 1 qui lo em R-, e R_ têm anéis com 5-8 elementos, muitíssima preferivelmente elementos, mente anéis com
Os grupos oxacicloalqui lo em R_, ou R são preferível/ s
-•6 elementos, mais pref erivelmente 8 elementos, tendo cada
u.m apenas um só heteroátomo no anel , heteroátomo este que é o;; igénio .
Embora toda a unidade A possa ter um conteúdo de substituirite flúor substancial , está pelo meno s livre de halogéneo, mais preferivelmente pelo menos 3ΘΧ livre de haloqéneo, ainda mais preferivelmente pelo menos 407. livre de halogéneo, ainda mais preferivelmente pelo menos &07. livre de halogéneo, e o mais preferivelmente substancialmente livre haloqéneo.
) vj
Preferivelmente R_, é hidrogénio, alquilo C^__,, mais preferivelmente metilo; alquilo substituído, muitíssimo preferivelmente metilo substituído; fenilo substituído, benzilo, benzilo substituído, ciclohexilo ou oxacicloalqui1 o C , preferivelmente oxacicloalquila C^.; sendo cada um dos substituintes preferivelmente alcoxi (mais preferivelmente alcoxi C^_^5, flúor, ou quando substituído num grupo que não alquilo, alquilo C, sendo os substituintes mais preferivelmente metoxi, flúor, e quando substituídos em outro que não alquilo, metilo. Os substituintes de arilo em R_, estão preferivelmente na posição p-. Rg é preferivelmente escolhido no mesmo grupo que R_, e alcoxi ^1-4’ ^ena;;->- e cicloalcoxi C^, mais preferivelmente o mesmo grupo que Ry.
Pelo menos um Cap por macrómero tem independentemente a fórmula VI ou VII, mas preferivelmente os macromonómeros tem ambos grupos Cap com a fórmula VI. Muitíssimo preferivelmente, em cada macrómero os grupos Cap são iguais.
Rreferivelmente, os grupos Cap tem a fórmula VI na qual R'i6 é pref erivelmente um grupo virtilo que tem a fórmula VIII na qual Rjí é hidrogénio, R1{-} é hidrogénio, alquilo Cj_4 (preferivelmente metilo), ou -COOR,-t, sendo R.-. hidronénio ou metilo.
Mais pref erivelmente, os qntpcs Cap comi a fórmula VI t?m um R, , lo que é vinilo com a fórmula VIII na. qual R^ft e R^ são hidrogénio cada um e R,--, é hidrogénio ou metilo.
Os grupos Cap preferidos, quer da fórmula VI quer da fórmula VII, são aqueles em que cá )
V são toc u o => z tf ΐ u ;
b) Z, w, V, e :·; são todos zero, z é um, e é -0(0)-, -C(O)NH-, ou -0(0)0, muitíssimo preferivelmente -0(0)0, ou -0(0)- com o ss.rboni.lo liqado em cada caso a R, , ou R..
lo i / * e V são todos zero, w e x são um cada um, R, tem t!
fórmula IX na qual j, k, jl e kl são zero cada um, e D é um, e o seu. arilo é fenilo; e !__r é -NHC(O)- com o seu azoto ligado a R,;
j. ώ
d) Z, w e x são zero, e V é um, fi. é -CH^CH^O- com o seu átomo de xi Z.
carbono ligado a L^, é -0(0)0- com o seu carbonilo liqado a
Rlé. ou R.;7;
e) 7., V e x são zero, z e w são um, L, ê -0(0)0- com o carbonilo •4 liqado a R,, ou R.-,, e sendo Rt alquileno ou hidroxi alquileno substituído por 2-15 átomos de carbono; e
f) os grupos de a) a e) acima excepto que Z é um e em que
i) M e T são um, G e Y são zero, Rg é alquileno Co._j5 ou hidroxi substituído alquileno C-, , e L, é -NHC(0)~ com azoto liqado a R L;
i) M, G, Y e T são todos um, R è alquileno C-o ,, ou hidroxi substituído alquileno C^_i5, l_5 é -NHCÍCDo- com o oxigénio ligado a R^, R^ é conforme definido acima, preferivelmente um grupo alifético ou cicloalifático ou arileno divalenfe e L, é o
-NHC(O)- com azoto liqado a R^;
iii) Γ1 é zero, G, Y e T são todos um e L^R,L, é wJ Í5
-C(Q)NH-R,- -NHC(O)·
Macrómeros ainda mais preferidas com as fórmulas I--II. I são os abrangidos pela fórmula Ia e lia com cada Cap escolhido independentemente entre as fórmulas VI e VII em que Z é zero para resultar em Cap^ nas fórmulas
RwCUVRóMAOvCU 'h- e
e macrómeros que têm
CappGrpj-Capi (Via) (Vila) (Hla).
Macrómeros muito preferidos com a fórmula Illa têm R,, 1 o na fórmula. Via escolhida entre os da fórmula VIII em que cada* um de independentemente hidrogénio ou metilo. São também preferidos neste grupo muito preferido aqueles em que V é zero.
Srupos vinilo que contem Cap que terminam o macrómero são acrilo, metacrilo, e grupos estirilo ligados directamente ou através de um etiloxi ou eriloxi ou ox ie ti lo:·: i até ao equilíbrio de Cap ou à porção não Cap do macrómero.
Específicamente, as formas de realização preferidas da p re sente i n ve n ç ã o c om fórmulas lia e III incluem aquelas em que
-24Sil é
a é um;
e é zero;
R, _ e R1c_ são -□- cada um; 14 1o
há é um;
A & (CH^CHJD) t; e p é zero; m é 2 e r o ;
? ff
Cap é -CNHCH2CH2OCC=CH2 ch3
É ainda preferida um macrómero que tem a fórmula.
Cap-Si l-L-D-A-L-Sí 1-Cap _________
CH,
CH, em que Sil é -CH2CH2—(-Si-0 —Si-CH2CH2
I
CH,
CH, em que y é 1 a 20Θ (especialmente y de cerca, de 4,7, e cerca de íó) ;;
L. é
-CNH com o seu anel fenilo ligado a
')
Sil m é zero a 3;
CHt
A é -(CH^CH^O)-<CH^CH-O)t- em que polaxSmero ou^poToxèmero invertido que tem leno por grupo A (especialmente t de cerca t ê 3 a SOO, ou um t unidades polialquide 6~S, cerca de 45-55 e cerca de 90-95); e cada Cap é
-CNH
CK=CK2
No que antecede, todos os grupos alquilo, quer mencionados isoladamente quer como parte de outro grupo, são preferivelmente alquilo C1_^, por exemplo metilo, etilo, propilo e butilo, especialmente t-butilo, com a excepção de grupos adjacentes em anéis arilo não poderem ser t-butilo.
Estes grupos alquilo podem ser de cadeia linear ou ramificada. Qunado o alquilo é substituinte de um anel fenilo, este está ligado preferivelmente na posição para. Preferivelmente grupas alcenilo, quer isolados quer parte de outro grupo, são alcenilo C^-C^, como etenilo, propenilo e butenilo.
Os grupos arilo preferidos (quer isolados quer parte de outro grupo) são fenilo e naftilo, mais preferivelmente fenilo. Preferivelmente os grupos arilo são ainda novamente substituídos por alquilo C^-C^, mais preferivelmente t-butilo, muitíssimo preferivelmente na posição para. Halogéneo pode ser cloro, bromo, iodo ou. fluoro.
F‘ode adicionar-se cor ao material pol imerizado ou aos macrómeros por meio de técnicas de coloração de uso corrente. Uma dessas maneiras é- assegurar a introdução de grupos hidroxi no suporte do macrómero ou do seu substituinte.
São grupos corantes de uso corrente nestas realização, mas não os limitam, os corantes reagentes a que os técnicos da especial idade denominam pela marca Remazol, -fabricados por American Hoechst. Exemplos de Remazol especialmente utilizáveis são os seguintes:
Corante
Código de Índice de Cor formas de hidróxido registada corantes
| Remazol | Brill Blue RW | Azul Reagente 19 |
| remazol | Yellow GR | Amarelo Reagente 15 |
| Remazo1 | Black B | Preto Reagente 5 |
| Remazol | Golden Drange 3GA | Laranja Reagente 73 |
| Remaz o1 | Turquoise P | Azul Reagente Ξ1 |
todos os quais têm pelo menos um grupo com a fórmula
-SO2-CH2CH2O-SO3 e que reage com o grupo hidroxi do polímero ou monómero para dar um grupo corante -SO^CH^-CH^-Q-polímero ou corante
CH-r
-S02~CH~0-polímero'prefeívelmente o primeiro. Desta maneira, 'f ica-se q dispor de excessos tanto de grupos hidroxi
livres como de lentes de contacto coloridas que se podem realic a r- „
Se os macrómeros polimerizados indicados acima têm inerentemente um conteúdo e Agua abaixo de 1071, o polímero não está abrangido no âmbito da invnção. No entanto, os macrómeros podem ser copo 1imerizados com um modificador hidrófilo para aumentar o conteúdo de água de maneira a ficar abrangido pela in veríç ão .
Se o modificador hidrófilo é necessário ou não, e a quantidade necessária, depende do conteúdo de água de polímero desejado. Preferivelmente, qaundo o modificador hidrófilo está presente, de acorda com o indicado acima, está presente numa quantidade até 5071 em peso, preferivelmente desde cerca de 3071, mais pref erivelmente desde cerca de 571 até cerca de 2.571, ainda mais pref erivelmente desde cerca de 1071 até cerca, de 1571 do polímero resultante.
filém do modificador hidrófilo, podem estar presentes no polímero outros monóeros que são co-reagentes com o monómero de fórmula I. Esses monómeros adicionais podem estar presentes numa quantidade insignificante até 2071 no máximo em peso do polímero resultante. Quqndo esses comonómeros são excessivamente hidrófo— bos, pode incorporar se modificador hidrófilo adicional para se atingir o conteúdo de água apropriado.
O modificador hidófilo é um monómero que é co~reactivo com um monómero de fórmula I e é geralmente escolhido entre sai polietileno glicói com a. fórmula
R. --C-O- ( CH_.CH,,0 ) . R. r, 18 2 2 η 1 19 ou ab) pirrolidonas com a fórmula
Rie-N
(B) em que P' é hidrogénio ou alquilo C.-C-,, nl é um número inteiro 17 3. / desde 1 até 25, ou ao) um composto com a fórmula (RO(;-div) Hy (C) em que R^g é uma porção polimerizável ou reagente escolhida entre i ) radicais não saturados· etilenicamente, preferivelmente vinilo,
1-meti 1vinilo, 2-meti1vinilo, aminas, iv) 'ácidos, haloaenetos ácidos, Rf20 ii) an ) ésteres, i) amidas, vii) é escolhido entre os r> d i c a d o s ρ a r ct R. n ε 1 o
X ; I.iSOC .13.Γι5.ΐ.Οix) grupes epoxi, especialmen = r, = +·/-,= isotiocianatos e xi) hidroxi;
idridos, iii) éteres, viii) sign i ficados te glicidilo.
div é escolhido entre ba) um grupo alifático divalente com 25 átomos de carbono no máxima, preferivelmente al.quilo, alcenilo ou alquinilo, que pode ser também interrompido, ou terminado, ou interrompido e ou i nterromρ i d o terminado por oxi.
carboniloxi, amino, aminocarbonilo, oxicarbonilo, ureído, oxicarbcnilamino, ou carbonilamino;
bb) um grupo cicloalifático com 5 - 7 elementos divalente ou cicloalifático C^-Cpo com 5 - 7 elementos que também pode ser interrompido, termiado, ou interrompido e ermiado como no grupo ba > acima except.o que as referidas interrupções não se podem fazer no interior das referidas porçSes cicloalifáticas;
átomos de carbono que menos um substituinte
4, e perhalocalquilo bc ) um grupo aríleno divalente que tem ó~25 é não substituído ou substituído por pelo escolhido entre haloqéneo, alquilo C^-C
C, -C bd) um aralquilo ou alcarilo divalente ou—alquileno-ari1-alquileno- com 7 - 25 átomos de carbono que é não interrompido ou interrompido na porção arilo, ou terminado, ou interrompido na porção alquilo e terminado com um grupo de interrupção ou terminação conforme mencionado em ba) acima, e cada um dos referidos grupos aralquilo e alcarilo não interrompidos, interrompidos e terminados é adicionalmente não substituído por um substituinte escolhido entre haloqéneo, alquilo C^-C^ e perhaloalquilo Cj-CjO;
be)
Rb
R.
íb I —CH— CH-(CH2)h^OHí-CH-CH-(CH2-)h5- (D) em que na é u.m número inteiro de 8-100; e
31bea) Ra é hidrogénio, Rb é metilo e nb ê zero; ou beb) Ra é metilo, Rb é hidrogénio e nb é zero; cu bec) Ra e Rb são hidrogénio e nb é um;
nz é um número inteiro desde 1 até à valência de Hy, e em que nz é menor que a valência de Hy, sendo as valências de Hy remanescentes retomadas com hidrogénio;
e Hy é um grupo hidrófilo escolhido entre ca) morfolinc; radicais amida cíclicos com 5-7 elementos de anel; radicais Μ,Μ-diamina cíclicas saturados ou não saturados com 5 6 elementos de anel; grupos com a. fórmula py.,
-N N— (E)
O
com 6—7 elementos de anel em que nc e nd são e 2; e aminas cíclicas com 5 - 6 elementos de substituída ou substituída par hidroxi alquilo alquilo inferior, escolhidos entre O anel ; cada, um não C|-Ccj, carboxi, ou cb) tetrahidrofurfuri1o;
cc) radicais mono—, di—e polissacar'ideo?
tanto de linear como cíclica, os seus radicais álcoois de cadeia.
açúcar correspondentes, radicais, pentaeritrito1, e radicais de álcoois polivin í1ícos; e cd) radicais alquilo C-.-C-, pol ihidroxi;
*2. / e o referido grupo reagente RflS locais na referida fórmula III.
pode reagir com um mais
Preferivelmente, o modificador hidrófilo tem R,_ escolhido entre ia) HOC=C- e o terminal de div ao qual estando o carbonilo ligado a R.„, em que R^^ é hidroqénio ou metilo e R^,, é -O-, ou -NR^_,- sendo R„_. hidroqénio ou alquilo i ±.f i n f e r i o r ;
ib) H.-jC=CH- e o terminal de div ao quql está ligado é
C(O)Fd,£ está ligado.
»standu a ligação da esquerdq unidq q R9í-,, em que R9R é , ’^27_’ -CíOJNR^jy- ou —C< <0)0—; e i'- > P‘29
H^C=Ces t and o o terminal de div ao qual -C (0) R-^.- está ligado, ilo liqado a R.-,,-. em que R-,-, u , - , - .
uu >fc? é alquileno inferiarou -CCH^CH(alquilo inferior)-03 . e R_,o é hidrogénio, alquilo inferior ou ciano;
e tem Hy escolhido entre ce) morfolino que é não substituído ou mono- até tetra-substibuído por alquilo inferior, preferivelmente metilo ou. etilo;
cf)
JCH2K / ne\
N N \-1 em que ne é um, dois ou tr'ê's, preferivelmente 1, cada um dos quais é não substituído ou substituído, preferivelmente mono- ou dissubstituido, por alquilo inferior, preferíelmente metilo ou etilo;
cg )
O
O where nf is 2 or 3, preferably 2, em que nf é 2 ou 3, preferivelmente 2, cada um dos quais é não substituído ou. substituído por inferior, preferivelmente metilo ou etilo;
ch> um grupo divalente com a fórmula
em que R,^ é hidrogénio ou carboxi;
ci)
em que ng é um ou dois;
cada um das quais é não substituído ou substituído por inferior, preferivelmente metilo ou etilo;
a 1 q u. i 1 (CH2·)-OH
0-5 cl) um poliol escolhido entre radicais de álcool poliviní1ico;
O— {-O-CH^CH^CFIzO-l· (H)xb em que xa é 2 - 10, preferivelmente 3 - 4, e xb é um número inteiro a partir de zero, preferivelmente pelo menos 0,5 vezes xa até xa + 1 inclusivé, os seus análogos sacarídeos cíclicos, os seus di-tetra sacarídeos, preferivelmente com ligações sa.cérido-sacarídeo entre as suas posições de carbono 1 e 4, preferivelmente ligações (5, CtCH^Ol^íH) em que xc é O - 3, e radicais alquileno glicol polihidroxi inferior em até 507, preferivelrnente até 257, mais preferivelmente até 107 dos grupas hidroxi não têm os seus hidrogénios alcoólicos.
mais preferivelmente, o modificador hidrófilo que tem a fórmula (C) é escolhido entre aca)
ÇHa h2c=c— fl fl An
- C-O-CH2CH2NHCOCH2CH2N acb)
JH3 fl H,C=Ó-C-i
C-OCH2CH2OCNH
-o-NHCOCH2CH2N
CHS ff ff acc) [H2C=C-C-OCH2CH2NHC R32 o— c. ώ I em que -[OCH2(CH)ycCH2O]-(H)yb inwhichycis 1-6, preferably 3-4 and yb is 0 em que yc é 1-6, preferíelmente 3-4 e yb é y até (yc + 1), preferivelmente (yc-1) a (yc + 1), mais preferívelmente yc a (ys + 1), e ya ê 1 até (yc + 2-yt?) , acd ) ff ff [H2C=C-C-O-CH2CH2NHC+ya—r33 em que R-^ é C(CH?0)4(H)4_ e yd é 1 - 4, preferivelmente 1-2;
ace) álcool polivini.lo que tem pelo menos um e até 5©7, preferivelmente 257,, mais preferivelmente 1©7» inclusive, dos seus hidrogénio alcoólicos ausentes;
acf )
O-CK2CH2NHCOCH2CH2N o
Preferivelmente, quando Cap é um grupo que contém vinilo ou um ou mais dos grupos R com fórmulas I—III contém um grupo não saturado eti1enicamente, então o macrómero pode ser reticulado na presença de um grupo vinílico que contém modificador hidrófilo ez'ou grupo vinílico que contém agentes de reticulação. 0 presente macrómero pode ser reticulado na presença, ou ausência de até pelo menos cerca de 5©7,, preferivelmente até cerca de 3©X, o mais preferivelmente até cerca de 1©X em peso de modificadores hidrófilos não saturados e/ou outros comonómeros vinilicos.
Quando Cap não tem um grupo vinílico, mas toma parte na reticu.lação, Cap tem a fórmula. VII. A reticulação é então efectuada de maneira geral por meio de condensação cdíií um monómero co—reagente tri— ou polifuncional. F'or exemplo, quando Cap termina, em OH, o grupo funcional monómero co-reagente pode ser -CQOH, GCN, SCN, -NHf'7’ “NHÍalquilo> etc.; quando Cap termina em —ΝΗς, ou -NH ( alqu.i lo ) , o grupo funcional comonómero reagente pode sei'” um grupo acilo convencional aue se separa; e quando Cap termina em -GCN- ou SCN-, o monómero funcional comonómero reagente pode ser OH. Analogamente, os outros grupos funcionais co—reagentes mencionados em termos de Cap ou do monómero co-reagente podem ser permutados.
Indicam-se a seguir monómeros vinilicos e monómeros co-reagentes apropriados para condensação» Mo entanto, a lista não é exaustiva e os técnicos com formação normal apreciarão as niodif icaçSes, adições e alternativas que podem ser também utilizadas .
Se, contudo, o grau de reticulação no polímero reticula do acabado não dever exceder 20'Z, preferivelmente não deverá ser maior do que 107,, mais pref erivelmente não superior a 57., ainda mais pref erivelmente 1-47., muitíssimo preferivelmente 2-37..
Uma forma de real ização muito preferida no domínio dos polímeros fabricados a partir de macrómeros com a fórmula I, necessita de que não mais de 20-70%, preferivelmente não mais de 507. dos grupos A sejam polietileno glicol. Noutro grupo muito preferido, A é oxido de polietileno/homopolimérico ou óxido de polipropi1eno.
número de unidades A e o comprimento de cadeia e a natureza dos substituintes no segmento polioxietileno é determinado pelo grau de mo 1habi1 idade desejado no polímero do composto com a fórmula I. Em qeral, o polímero deve ser suficieritemente hidrófilo nas suas propriedades superf íciaiis para que o polímero apresente um angulo de contacto com água destilada a 20* inferior a 60'··', preferivelmente inferior a 40°, mais preferivelmente inferior a 25*, ainda mais preferivelmente inferior a 15*, o mais preferivelmente inferior a 10*.
Quanto maior for o número de unidades siloxanos, maior será o número de unidades oxialquileno geralmente necessário parai diminuir o angulo de contacta dentro dos limites acima.
A medida que se retoma água, a permeabilidqa.de ao oxigénio dos polímeros tende para diminuir. Contudo, com o conteúdo de água e a dilatação aumentados devido a modificador hidrófilo, a diminuição de Dfe sobre o pequeno conteúdo de água é surpreendentemente menos drástica do que seria de esperar. Vantajosamerite, os polímeros da. presente invenção absorvem pelo menos 10% em peso de águ.a, preferivelmente 15 - 907. em peso, mais preterivelaients 20 — em peso, ainda mais preferivelmente 2Ό — 75% em peso, o mais preferívelmente 35 - 55%) em peso de-? água.
São muito preferidos os polímeros que têm um ângulo de contacto inferior a 25°,< mais preferivelmente inferior a 15* e o mais pref erívelmente inferior a 1®'-.
Os macrómeros vinilicos reagentes da presente invenção podem ser polimerizados para formar polímeros reticulados em condiçSes de polimerização convencionais.
Se se desejar, a mistura de reacção pode conter uma quantidade catalítica de um catalisador de pol .imerização convencional, preferivelmente um catalisador radical livre. Têm interesse particular catalisadores peróxido e azo convencionais, por exemplo peróxido de hidrogénio, peróxido de benzoilo, terc-bu tilo peroctoato, peróxido de benzoilo ou azob.is (isobutironi trilo ) .
A polimerização pode ser efectuada em geral a temperaturas entre cerca de 20° e cerca de 150*C, durante um período entre cerca de 1 e cerca de 24 horqs. Entende—se que o tempo e temperatura nessa reacção estão relacionadas inversamente. Assim, temperaturas utilizadas no extremo superior da qama de temperatura proporcionarão em geral tempos de reacção próximo do final da gama de tempo. Preferivelmente, a polimerização refectua-se na presença de radiação actínica, p o r e x e m p 1 o 1 u. z
u. 1t r a v i o 1 e t a. .
Conforme a natureza da mistura de polímeros, pode ser desejável que os polímeros obtidos a partir dessas polimerizaçSes sejam post curados, por exemplo a uma temperatura um tanto elevada, por exempla entre Ó0°C e cerca de 150*0.
ntacto, a mistura de forma das lentes, ou que tem uma forma na forma de pequenos trabalhados à máquiPara a preparação de lentes de co polímeros pode ser fundida directamente na pode efectuar-se a polimerização num molde conveniente para tratamento ulterior, como cilindros ou botSes, que podem depois ser
Podem utilizar-se pequenas quantidades, isto é, menos de 507., preferivelmente menos de 307. e muitíssimo preferivelmente até não mais de 107. em peso, de monómeros vinilo copolimerizáveis convencionais que não modificadores hidrófilos, como amplificadores ou fins análogos, na preparação do polímero da. presente invenção. No entanto, se o conteúdo de modificador hidrófilo total estiver no interior dos limites indicados acima, os modificadores hidrófilas também podem ser utilizados como amplificadores desse género. Os monómeros vinilo apropriados incluem:
acrilatos t; metacrilatos com a fórmula geral ‘34
H7C=:C-C00R?;5 na qual R-.^ é hidrogénio ou metilo e R^ é um grupo alifático, cicloalifático ou aromático de cadeia linear ou ramificada, com 20 átomos de carbono no máxima aue é não substituído ou. substituído
-41por uffl ou. mais grupos alcoxi., alcanoiloxi ou alquilo com 12 átomos de carbono no máximo, ou por halo, especialmente cloro ou preferivelmente fluoro, ou pol .ialqui leneox i C.-.-C,- com 2 até cerca de 1Θ0 unidades; acrilamidas & metacrilamidas com a fórmula geral
H^C=C-CDNHR^=r
- ji ·„' em que R^„ e R-.,- são conformedefinido acima, éteres vinílicos que j-4 ú,j tem a fórmula i-l.c=ch-o-r-,5 em que R-.^ é conforme definido acima; ésteres vinílicos que têm a fórmu1 a
R,r-.OC)C--HC----CH-COOR^cr em que R-.^. é conforme definido acima; maleatos e fumaratos que têm a fórmula.
r34ch=chr35 em que R e R_,.,_ são conforme definido acima.
->4 j-j
Os monómeros utilizáveis incluem, por exemplo: metil-, etil--, propil-, isopropil-, butil-, etoxietil-, metoxi-, eti.1-, etoxipropi1-, feni1o-benzi1-, ciclohexil-, hexaf luoro-, isopropil-, ou n-octi 1-acri1atos e metacrilatos assim como as acrilamidas e metacrilamidas correspondentes: dimeti1fumarato, dimetilmaleato, dieti1fumarato, éter vinílico de metilo, etoxi etil éter vinílico, acetato de vinilo, propionato de vinilo,
-42benzoato de vinilo, acrilonitrilo, estireno, alfa-metil estirerio, 1-hexeno, cloreto de vinilo, vinil metil cetona, estearato de vinilo, 2-hexena e 2-metacrilato de etilhexilo.
Num aspecto preferido, os polímeros da presente invenção são livres de unidades copolímero dos mcnómeros convencionais que não são modificadores hidrófilos.
Os monómeros vinílicos com as fórmulças I —III podem ser preparados por processos já. conhecidos.
Por exemplo, o siloxano/oxido de ρα1 ialqui1eno que contém monómeros divinílicos com as fórmulas I-III pode ser preparado fazendo reagir um siloxano diol com a fórmula HO-Sil-H, em que Sil é um grupo com a fórmula IV, conforme definido acima, com uma quantidade suficiente de um grupo que contém reagente difuncional sendo pelo menos um dos grupos reagentes é co-reagente com OH, por exemplo isocianato; carboxi activado, por um exemplo um anidrido, um ácido halogeneto ou um éster carboxi, ou é um grupo separável, por exemplo um halogeneto, sulfato ou análogo, para formar o grupo reagente correspondente que contém derivado com terminal completo. Esses compostos reagentes parai a formação de macrómeros preferidos incluem diisocianato de tolueno, diisocianato de isoforono, e óxido de polialquileno inono- ou di-terminado por isocianato.
derivado siloxano terminado resultante pode ser posto em reacção com um polia1qui1eno diol com a fórmula HO-(A)~H, em que —A— é um grupo com a fórmula V acima para formar o polioxiaIquileno - siloxano - polioxialquileno diol correspondente. Este diol pode reagir depois com um grupo terminal Cap que contém monómero em que o grupo reagente é um isocianato; carboxi activado, por um exemplo um anidrido, um halogeneto ácido ou éster carboxi, ou é um grupo separável com halo, sulfato ou análogo, sulfato ou. análogo para formar o derivado di(Cap) correspondente. Como variantes, os po 1 ioxialqui. 1 enos - siloxano- pol ioxialqui leno dióis podem ser depois postos em reacção sequencial com um outro grupo reagente difuncional que contém composto que tem o grupo -L-- para formar derivado terminado reagente difuncional correspondente que seguidamente reage com siloxano que tem a fórmula HO-Sil-H.
Pode continuar-se a construir assim uma unidade polioxi. a 1 qui1eno/si1oxano alternativa, se se desejar. Em seguida este cíiol pode ser terminado com um grupo reagente que contém monómero vinílico que tem uma porção terminal 'Cap' ou o diol reage com uma quantidade suficiente de grupo reagente difuncional que contém composto para terminar o diol com um grupo reagente, por exemplo um grupo isocianato., etc., que seguidamente reage com o composto 'Cap' apropriado, por exempla amina ou álcool vinílico, ou outro monómero copo 1imerizáve1 que tem um grupo reticulável para obter o produto corresponder)te com a fórmula III.
é evidente que, em vez de começar com um siloxano com a fórmula HO-Sil-H e construir a partir daí a sequência alternativa , se poderá começar, em vez disso, com um polioxialquileno diol com a fórmula. HO-(A)-H, e, depois de terminar o mesmo com grupos resgentesz difuncionais, condensar o mesmo com o siloxano até o número desejado de grupos óxido de alquileno alternados ser atingido e terminar o diol com grupos Cap conforme descrito acima.
Pode efectuar-se uma síntese alternativa do siloxano di-reagente com um di-hidreto que tem a fórmula
-44R.
Η-(Si~O \ ,-Si-H i y i
R,
R, ε fazenda reagir (o que já é conhecido! com o composto que cantem vinilo que contém outro grupo reagente, geralmente um grupo reagente hidroxi, por exemplo isocianato de estireno, para proporcionar o siloxano diterminado, por exemplo
OCN
NCO
Esse grupo reagente siloxano terminado pode depois ser utilizado da mesma maneira que o HQ-Sil-H terminado indicado acima.
A síntese da macrómercs pode ser efectuada directamente ou em dissolventes conforme indicado nos exemplos anexos de acordo com técnicas sintéticas conhecidas.
Os monómeros reagentes mencionados acima são caracteristicamente polimerizados em condiçóes de polimerização convencionais com um modificador hidrófilo com as fórmulas A-C ou uma mistura de um modificador hidrófilo com as fórmulas A-C e um
-45monómero copolinterizável. Nas macrómeras vinílicos que apenas contêm um grupo vinilo, pode empregar-se uma pequena quantidade.
| por exemplo desde | cerca de | 0,01 | até cerca | de | 5/. sm peso, com base |
| ηo mac r óme ro com | fórmula | I-III | , de um | aq | ente de reticulação |
| convencional. Qs | a geri tes | de | reticulaç | — C4LJ | apropriados incluem |
monómeros diolefínicos, por exemplo:
Acrilato e metacrilato de polialquileno glicol diacrilatos e dimetacrilato de etileno glicol, qlicol, dimetacrilato de dietileno alilo, alquileno glicol e dimetacrilatos, por exemplo dimetacrilato de dietileno glicol, e dimetacrilato de propileno glicol, triacrilato de trimetilol propano; tetracrilato de pentaeritrol, divinilbenzano; éter divinílico, divínil su.lfona; diacrilato ou dimetacrilato de bisfenol A; metileno bisacrilam.ida; ftalato de dialilo; trialilo melamina e diacrilato e dimetacrilato de hexametileno. Além disso, podem empregar-se quantidades pequenas de agente de reticulação, se se desejar, na polimerização do monómero divinilo com a fórmula I, II ou III.
Quando os macrómeros que têm a fórmula Γ-ΙΙΙ têm grupos livres hidroxi, isocianato, carboxílico ou amina, os agentes de reticulação apropriados contêm grupos co-reagentes di- ou polifuncionais para formar reacções de adição ou condensação que ligam 2 ou mais cadeias.
Se se desejar, a mistura de reacção macrómera contém uma quantidade catalítica de um catalisador convencional, preferivelmente um catalisador radical livre. Têm interesse particular os catalisadores peró.x.ido e azo, por exemplo peróxido de hidrogénio, +eróxido de benzoilo, terc-butiIo, peroctcato, peróxido de benzoilo ou szobis (isobutironitrilo).
-4όAs reacçSes mencionadas acinta são em geral a.diçSes ou condensações e efectuam-se em geral a uma temperatura de reacção entre cerca de -Í0°C e cerca de 100°C, conforme a rsactividade relativa, das espécies em, questão, na presença ou ausência, de um diluente inerte e na presença. opcional de um catalisador de adição ou condensação, se se desejar ou for apropriado. Para, reacçõss que implicam a intervenção de isocianato ou halogenero ácido, com um dial, por exemplo, os; catalisadores optativas apropriados incluem piridina e trieti1amina„
Os siloxanos com a fórmula HO-Sil-H são conhecidos pelos técnicos e muitos são facilmente adquiridos no mercado.
Os polioxialquileno dióis de fórmula HQ-A-A são conhecidos ou podem ser preparados por processos conhecidos.
Assim, os polióis que t'ê'm a fórmula HO-A-H são preparados em geral pela reacção de adição de t moles de um epóxido com a fórmula X, ou, supondo que A é um copolímero
-ftCH2CH-O)(l4) and - (CH2CH2-O><3^ de bloco (especialmente quando C(tη) + (t^) + (t, )= cerca de 20-70) de (t -) vezes (t,) moles de um epóxido com a fórmula
cora <t,_) vezes (t^) de um epóxido diferente com a fórmula x, em que R-., Ro, r, t, (t,.), (te) e (t,) conforme definido acima, f acu.l tativamente na presença de um catlisador de alquilação convencional, a pressões que vão desde a atmosférica e até a pressões altas de cerca, de 3000 kPa, a temperaturas entre 0DC e cerca de 130°C, fa.cul tativamente na presença de um diluente inerte. Se se desejar, pode adicionar—se à mistura de reacção, antes da reacção dos epóxidos, um álcool alifático, aromático ou cicloalifático, ácido ou amina com 14 átomos de carbono no máximo para preparar os mono-óis corespondentes.
A reacção entre os epóxidos, quando se empregam misturas de diversos epóxidos para obter o poliol que tem a fórmula HO-A-H, pode ser efectuada por meio da mistura dos epóxidos para obter copolímeros ou terpolímeros aleatórios, ou a adição pode ser conduzida sequencialmente para formar copolímeros de bloco que têm grupos hidroxi terminais. Os catalisadores apropriados incluem óxidos alcalino-terrosos, carbonatos alcalino-terrosos, compostos alquilo de zinco, alcóxidos de alumínio, hidrates de cloreto, brometo e acetato férricos, e radiação gama. A reacção também pode ser iniciada pela presença de um glicol, por exemplo etileno glicol ou propileno glicol ou por um poliol com maior funcionalidade como sacarose, ou por uma amina, por exemplo etileno diamina, toluenodiamina, etc. Geralmente, o período de
-48tempo da reacção dependerá em parte do óxido de alquilena utilizado. mas em geral pode ser desde menos de uma hora até diversas horas. Assim, o óxido de etileno é geralmente cerca de três vezes tão activo como o óxido de propileno, o qual, por sua vez, reage mais rapidamente que óxido de 1,2—butileno. A preparação de polioxetanos e politetraidrofuranos é geralmente iniciada por meio de abertura de anel de formação de oxónio utilizando sais trialquiloxónio, sais carboKónio, sais de acílio, etc.
Os dois apropriados com a fórmula HO-A-H incluem os preparados a partir de epóxidos como:
óxido de 1,2-propi leno; óxido de 1 ,2~fauti leno;
1.2- epoxidecano; 1,2-epoxidodecano; 1,2-epoxioctano; 2,3-epoxinorbornano; 1,2-epoxi-3-etaxipropano; 1 ,2-epoxi-3-fenoxiprapa.no;
2.3- epoxi-propil 4-metoxifeni1 éter, tetraidrofurano; 1,2-epoxi-3-ciclohexi1loxipropano; oxetano; 1,2-epoxi-5-hexeno; 1,2-epoxietilbenzeno; 1,2-epoxi-l-metoxi-2-meti1propano; óxido de perfluorohexi1toxipropileno; óxido de benziloxipropileno, etc. Além disso, os epóxidos mencionados acima podem ser utilizados como misturas dos mesmos. Além disso, certos éteres cíclicas com a fórmula. X em que t é 3 e a porção carbocílica do anel é substituída são resistentes a polimerização isolada, mas copo1imerizam muito facilmente com éteres mais reagentes.
Os co—monómeros apropriados incluem, por exemplo, 2-meti 1-tetraidrofu.rano e 3-meti Ι-tetraidrof urano. Além disso, enquanto que se pode empregar óxido de etileno como co—monómero, polímeros de óxido de etileno, na ausência de mais unidades hidrófobas, é caracteristicamente hidrófilo demais e absorve fluido aquoso em demasia para poder ser utilizado de acordo com a presente invenção. No entanto, os dióis óxido de etileno/óxido de propileno copolímericos em que há 3C’—80%, preferivelmente mais de 507., mais preferivelmente mais dei 66% de óxido de propileno, com base em moles, é suficientemente hidrófoba para ser substancialmente não dilatável em meios aquosos, e, no entanto, suficientemente hidrófilo para apresentar um angulo de contacto com água inferior a 60°; preferivelmente inferior a 40°, mais preferivelmente inferior a 25°, mais preferivelmente inferior a 15°, o mais preferivelmente inferior a 10°.
Muitos dióis polímeros com a fórmula HO-A-H existem no mercada. Assim, as produtos diol apropriados incluem poloxameros que têm a fórmula geral
HO<CH^,CH^O5 ' -<CH<CH-.)CH„G). ' -<CH^CK,O) '-H 2 2 a j. 2 b 2 2c em que b' tem valor entre cerca de 16 e 100 e a soma de a' e c.' está entre cerca de 4 e cerca, de 4 e cerca de 100. Embora cada um dos poloxâmeros seguintes esteja fora do Smbito de definição usual dos grupos A preferíveis, podem ser utilizados para formar os grupos A não preferíveis no interior de qualquer macrómero. Por exemplo, se 307. dos grupos A num macrómero forem poloxâmeros de (a') = 5, (b') = 15, (c') = 5, o remanescente dos grupos A naquele macrómero podem ser os poloxâmeros indicados adiante. Ds exemplos desses poloxâmeros e os seus valores médios de a', b' e c ' incluem poloxSmero 101 (a' é 2, b' é 16, c' é 12) ; poloxamero 122 <a' é 5, b' é al , c' é 5; poloxamero 191 (a' é 3, b'é 30, c' é 3); poloxSmero 212 < a' é 8, b' é 35, c'é 8); poloxSmero 231 (a'é ó, b'é 39, c'é ó); poloxSmero 282 (a'é 10, b'é 47, c'é 10): poloxSmero 333 (a'é 7, b'é 54, c'é 6); poloxSmero 401 (a'é ó, b'ê ó7, c' é ó).
Esses poloxâmeros são produzidos, por exemplo, por BASF
Wyandotte com marca reqistada Plurotini
São também apropriados os polaxSmeros invertidos, que têm glicol ligado em cada lado por po1ipropi1eno glicol»
Os pol ipropi. leno éter glicóis includem produtos existentes no mercado que têm uma gama de peso molecular entre cercai de 4O0 e cerca de 4.000.
polietileno
Os modificadores hidrófilos podem ser preparados conforme descrito em EP-A-331633, intitulada MONÓMEROS MODIFICADORES HIDRÓFILOS, inventado por Frank Molock e Richard Robertson.
Em geral, as lentes de metacrilato de polihidroxietilo -10 que estão escassamente reticuladas têm um valor Dk(xl0 ), rn (mm.ml 0n/cni.seg . mmhg ) de cerca, de 5-7.
Os polímeros de acordo com a presente invenção para serem utilizados como dispositivo óptico, por exemplo uma lente — 10 de contacto, têm um valor Dk(xlO ') geralroente superior a7 10, preferivelmente superior a cerca de 15, mais preferivelmente superior a cerca de 20, ainda mais preferivelmente superior a 40, o mais preferivelmente superior a 40, e ainda o mais preferivelmente superior a S«, ainda mais preferivelmente maior que 100, o mais preferivelmente pelo menos 150.
Os exemplos que se seguem têm fins representativos e não estão concebidos como limitadores da presente invenção. Todas as partes são em peso, a não ser que haja indicação em contrário.
Nos exemplos, utilizaram-se os métodos de ensaio que se sequem para a avaliação das películas poliméricas;
~
a) A permeabi 1 idade ao oxigénio (Dk) é determinada a partir de medições numa célula polarográfica Schema Versatas ou Createch.
b) A molhabilida.de ou lubricidade é avaliada por uma comparação de tacto com poliHEMA reticulada (isto é, 2-metacrilato de hidroxietilo polimerizado + l'Z de; dimetacri lato de etileno qlicol. A lubricidade superficial de poliHEMA é designada por (B); mais molhável que poliHEMA é designada por (A) e uma superfície menos molhável que poliHEMA é desig i iad a μυ r (C) .
c) A resistência â tracção é avaliada qualitativamente puxando por uma folha do material à mão a comparando em seguida o resultado com um material previamente avaliado por meio de um aparelho de experiência micromecSnica em 14 kg/cm. Uma medição que se verificou ser igual a este padrão é designada por (2); um valor superior é designado por (1); um valor inferior é designado por (3); enquanto um valor muito menor é designado por (4).
Exemplo 1
Este exemplo descreve a síntese sequencial de um aditivo polidimeti1-siloxano/poliéter uretano ligado,
------( IPDI-PEG-IEM) o em que Z^ é um siloxano polidimeti1o, IPDI é diisocianato de isoforona, PEG é um polietileno glicol e IEM é metacrilato de isocianetilo, e, a solução de pol imeriza.ção deste aditivo.
bintese de Diaditivo -------(ΙΡ'ΡΙ—PEG—IEM); Forma—se primeiro uma solução de resera de Z χ-----( IPDI).-, por meio da combinação de
8,0054 g (0,0036 moles) Shin-Etsu X-61-504A (1©00)(MW = 2212) com
I560I0 g (0,00/2 moles) de IPDI e 1 microlitro de dilaurato de dibutilestanho (DBTL) e mantendo em seguida em agitação è temperatura ambiente durante toda a noite. A percentagem de isocianato que reagiu (geralmente 48-502) é determinada por meio de titulação de dibutilamina e varia com o valor exacto de peso molecular de Z^ realmente utilizado. Em seguida, dissolve-se uma quantidade molar calculada de PEG em dissolvente e a quantidade correspondeu te da ---( IFDI)R solução de reserva é adicionada para formar ---( 1F’DI-PEG) A solução reage a 50°C mantendo em agitação até ao dia seguinte. IV verifica a reacção completa da funcionalidade isocianato (desaparecimento de absorção a 2270 -1.
c m f .
A quantidade molar calculada de IEM é adicionada a uma solução Z*-----( IPDI-PEG)^ e é posta em reacção à temperatura ambiente até ao dia seguinte mantendo em agitação.
Polimerização de Diaditivo; Formação de Hidroqels 0 aditivo ----( IPDI-PEG-IEM), em dissolvente é misturado com iniciador (éter metílico de benzoin, BME) despejado em moles sa.ndwich11 achatados e polimerizado com luz UV (Sylvania, Blacking Blue, 15 W) à temperatura ambiente durante 3 horas. As películas polimerizadas são retiradas dos moles, extraídas em água várias vezes, aquecidas em água fervente durante IO minutos e depois deixadas equilibrar em água à temperatura ambiente (geralmente durante toda a noite).
Exemplo 2
Este exemplo mostra o conteúdo de água resultante e os valores de permeabi1 idade ao oxigénio de siloxano de polidimetil/PEG hidr-ogeles, isto é, recticulados, Ζχ-----( IPDI-PEG-IEM) solução polimerizada utilizando diversos pesos moleculares diferentes de PEG (20®, 40®, 6Ô®, 900, 1000, 1500 e 2000),.
Empregam-se diversos dissolventes conforme é indicado abaixo para se obter solubilidade do diaditivo. As películas são preparadas
coma na exemplo 1, excepto quanto ás amostras 1, 2 (5 3 na quais
PEG e 7. ---(IPDI)p reagem à temperatura ambiente e as amostras 6 e 7 nas quais PEG e ---(IPDI)O reagem a 50°C na presença de catalisador dilaurato de dibutilestanho adicional,
| Amost | ra Peso Zí | 7. na Mistura de Polimeriz | Ξι dd. O | ||
| IPDI | PEG(MW) IEM Di | sso1ven te | BME | ||
| 1 | 34.4 | 6.9 | 6.1(200) 4.9 | 47.7(1) | 0.18 |
| 2 | 28.0 | 5.6 | 10.9(400) 4.2 | 51.2(2) | 0.12 |
| -T | 27.5 | 5«5 | 15.0(600) 3.8 | 48.1(2) | 0.11 |
| 4 | 24.1 | 4.8 | 19.5(900) 3.5 | 48.1(1) | 0.1 0 |
| 5 | 23.0 | 4. <5 | 20.7(1000) 3.2 | 48.5(1) | 0.1 4 |
| 6 | 18.8 | 3.8 | 25.5(1500) 2.7 | 49.. 3 (3 ) | 0.10 |
| 7 | 16.6 | •2’ n | 29.6(2000) 2.4 | 48.0(3) | 0.49 |
| d isso | 1ventes | ; ( 1 ) = | acetato de isopropilo, (2) | = diclor |
(3) - acetona
| Amostra | Porpriedades tísicas de Hidroqel | DL (barreira ) | ||
| Conteúdo | H^O 7 Limpidez Molhabilida.de | |||
| 1 | 5. b | Límpido | C | - |
| s-y | ló.ó | Límpido | Ef | 70.2 |
| r. | 27.9 | Límpido | B | - |
| 4 | 39. a | Límpido | A | óó . 1 |
| u | 46.0 | Límpido | A | 59.5 |
| 6 | 57.9 | Levemente nebulosa | A | 45.2 |
| 7 | 7 9.0 | Opaco | A | 47.5 |
Conforme indicado acima, o conteúdo de água aumenta com o aumenta do peso molecular PEG.
Exemplo 5
Este exemplo descreve a maneira como a limpidez ds siloxano polidimetilo/PES hidrogeles é prejudicada pela variação da proporção de dissolvente. As polículas são feitas como no exemplo 1, excepto que o peso molecular de PEG é 1000 e o dissolvente utilizado é acetato de isopropilo CIPACl. As amostras 6 e 8 são feitas como no exemplo 1 com 5&7. de IPAG e são _l— d d·»?-' subsquentemente diluídas para da adição de BME ε irradiação dissolvente suficiente para di a síntese é interrompida até e 75% IPAC respectivamente antes UV. As amostras 1 e 2 não contem ssolver os reagentes, e, portanto, que a adição de IEM e películas sejam feitas.
Amostra Peso 7 na Mistura de Polimerização
Limpide:
Z1 IF'DI PEG IEM Dissolvente BME
34.1
2Θ.56 (Dissolvente insuficiente para dissolver reagentes não se fazem pe— 1 ículas)
37.0 7.4 33.4
22.19 mesmo que na amostra 1
31.8 6.4 28.5 4.4 28.91 ©.54 Nebuloso
26.7 5.4 24.2 3.8
4©.©4 ©.5© Um pouco nebuloso
23.© 4.6 2©.7
48.45 ©.14 Límpido
6©.18 ©.2© Límpidc
15.2 3.© 13.7
65.99 ©,12 L. í m p i d o
11.1 '5.©7 ©..18
Límpido ι
Conforme se indica acima, a limpidez aumenta quando a concentração de dissolvente aumenta.
Exemplo 4
Este exemplo mostra o efeito de adição de comonómero das propriedades físicas de Z^/PEB películas de hidrogel. As películas são feitas come no exemplo 3 (amostra 5) excepto que se adiciona um comonómera <N,M-di.metil acrilamida, DMA; M-vinil pirrolidona, NVP) imediatamente antes da adição de iniciador.
| Amostra | Peso zi Ip | % na. Mistura. | de Polimerização IF'AC Comonómerc | BME | Conteúdo Ho0 ’/. em Hidro- ge 1 | |||
| Dl ! | =‘EG IEM | |||||||
| 1 | 21.3 | 4.4 | 19.7 3 | . 0 45.9 | 5.2MMA | 0. | 10 | 43.7 |
| O | 23. 0 | 4.6 | 20.7 3 | .2 43.5 | 0 | 0 . | 14 | 45.5 |
| o, | 21.5 | 4.3 | 19.3 2 | .9 45.2 | 6.7DMA | 0. | 13 | 50.0 |
| 4 | 21.3 | 4.4 | 19.6 3 | .0 45.3 | 5.5NVP | 0 . | 15 | 45.7 |
| 5 | 21 .8 | 4.4 | 19.7 3 | .0 45.9 | 5.2HEMA | 0 . | 13 | 44.4 |
-53ΝΜΑ = metilmetacrilato; DMA = N,M—dimetilacrilamida;
NVP ~ N-vinilpirrolidona; HEMA - metacri1 ato de 2-hidroxietilo.
Conforme está indicado acima, a adição de comonómeros tem pouco efeito em molhabi1 idade ou limpidez. Todos os hidrogeles são límpidos e têm uma molhabilidade A.
Exemplo 5
Este exemplo compara as propriedades físicas de Zj/PEG películas de hidrogel feitas por meio da combinação de F’EG MW 10ΘΟ com menores pesos moleculares PEGs (200, 400 e 600) em diversas proporções. Excepto quanto á amostra 6, preparam-se películas conforme descrito no exemplo 1 utilizando acetato de isopropilo (IPAC) como dissolvente e combinando os pesos moleculares de PEGs utilizando acetato de isopropilo (IPAC) como dissolvente e combinando os pesos moleculares PEGs indicados abaixo,, A amostra 6 é preparada por síntese separadamente de Z,/F'E6 400 e Z^/PEG 1000 de acorda com o exemplo 1, utilizando acetato de propilo como dissolvente, e, em seguida combinando-os antes da adição de iniciador e irradiação de UV.
-59Amostra Proporção Molar Peso % na Mistura de Polimerização
| BaixoMW PEG: | PEG 1000 2 | IPDI | PEG(MW) IEM IPAC | ; BME | ||||
| 1 | c | s. 1 | 23.0 | 4. | 6 20.7(1000) 3.2 | 45.5 0 | . 14 | |
| ·“? | PEG | 4-00 ξ PEG 1 s7 | 1 000 | 24.3 | 4. | G 0.5(2005 3.5 19.2(1000) | 4 / » <_! W | „ 13 |
| z | PEG | 4ΦΦϊPEG 1 :9 | 1000 | 23. S | 4. | 7 0.3(400) 3.3 19.3(1000) | 48.0 0 | 14 |
| 4 | PEG | 400:PEG 1 :3 | 1 OCA | 24.2 | 4. | 9 2.2(400) 3.4 16.5(1000) | 48.8 0 | „14 |
| 5 | PEG | 400:PEG 1:1.5 | 1 000 | nir cr | cr B | 1 3.7(400) 3.7 13. S ( 1000 ) | 43.2 0 | „ 16 |
| 6 | PEG | 400:PEG | 1 000 | ,-Η,ςτ ~y | cr | 1 3.7(400) 3.6 | 49.0 0 | . 13 |
| 7 | PEG | 600:PEG í .3 | 1 000 | 24.0 | 4. | 8 3.3(600) 3.4 16.2(1000 5 | 43.3 0 | .18 |
uj V
| Amostra | Proprieda Con teúdo | des Físicas de Hidrogel tL,O% Limpidez Mol habi 1 .idade | Resistência | |
| 1 | /1 C Λ e | L i m ρ i rf o | A | 5, |
| 2 | 39 - 9 | Límpido | A | 4 |
| 7 | 41 „5 | Límpido | A | 7, |
| 4 | 38.2 | Límpido | A | O |
| cr vJ | 33.4 | 1— i rn ρ i d lj | A | ”T |
| A | 39.8 | Límpido | A | 3-4 |
| ~7 f | 38«5 | Límpida | A | 4 |
Os resultados mostram que a incorporação de F'EGs com baixo peso molecular diminui o conteúdo de água mas mantém a mo 1 habi 1 ida.de das películas resultantes.
Exemplo ά
Este exemplo mostra o efeito de nível iniciador nas propriedades físicas de Z^/PEG películas de hidroqel com composições análogas. As películas são preparadas conforme descrito no exemplo 3 (amostra 5).
| Amostra | Peso ' Z1. | ’/. na Mistura de | Polimer IEM | izs.ção | ||
| IPDI | PEG | IP AC | BME | |||
| 1 | 23.0 | 4.6 | 20.8 | 3.2 | 48.4 | 0.04 |
| —1 | 4 . £> | 20.7 | 48.6 | 0.03 | ||
| 3 | 23.1 | 4.6 | 20.7 | 3.1 | 48.4 | 0.12 |
| 4 | 23.0 | 4.6 | 20.7 | -τ -n | 43.5 | 0.14 |
| 5 | 23.0 | 4.6 | 20.8 | 3.2 | 48.4 | 0.14 |
| 6 | •“ί·~ί r-t xixi a '} | 4.6 | 20.7 | T T1 | 43.6 | 0.16 |
| 7 | qç? Q | 4.6 | 20.7 | 3.2 | 48.6 | 0.47 |
| 0 | 23.0 | 4.6 | 20.8 | T o | 43.4 | 0.49 |
| 9 | 22.9 | 4.6 | 20.7 | Z-J | 48.6 | 0,7? |
| 10 | 23.0 | 4.6 | {-* r\ X- *_’ » W | T 'T· | 48.4 | 0.31 |
| Amostra | Propriedades físicas de Hidrogel | |||
| H^07 | Limpidez | Mo1hab i1i d ad e | Res istên c i a | |
| 1 | 45.4 | Límpido | A | 4 |
| 2 | 43.4 | Límpido | A | 4 |
| 3 | 46.4 | Límpido | A | 3 |
| 4 | 45.5 | Límpido | A | 3 |
| 5 | 46.3 | Límpido | A | 3-4 |
| 6 | 42.7 | Límpido | A | 3-4 |
| 7 | 45.7 | Límpido | A | D |
| 8 | 45.9 | Límpido | A | 2 |
| 9 | 43.0 | Límpida | A | o |
| l€i | 43.8 | Límpido | A | 2 |
Conforme indicado acima, o aumento do nível iniciador para pelo menos €5,477 aumenta a resistência dos hidrogeles resultantes.
Exemplo 7
Este exemplo mostre o efeito de extensão de cadeia do siloxe.no pol idimeti lo (Z^), entes de síntese do dieditivo, nos hidrogeles resultentes.
Combinan-ss 3,0063 g (0,0014 moles) Shin-Etsu X-61-504A (1O00) (MW 2212) com 0,1512 g (0,0007 moles) IF'DI e 0,5 microli— troe de DBTL e manteve-se em agitação tode e noite è temperatura ambiente. IV indica reacção complete, da f uncional idade isocianato. Esta cadeia prolongada é subsequentemente terminada com IPDI e PEB conforme descrito no exemplo 1 utilizando PEG 1000 excepto para (amostra 3). ft amostra 3 é aquecida a 50°C durante 72 horas (em vez de toda a noite) durante a reacção com PEG. A quantidade calculada de IEM é seguidamente adicionada para formar (Z i~IF‘DI-Z p-----(IPDI-PEG-IEM)^. Cf IEM reage è temperatura ambiente durante toda a noite mantendo em agitação excepto quando à amostra 1 que é aquecida a 35°C.
| Amostra | Peso Z1 | 7. na Mis IPDI F'EG | tura de 1 000 | F'ol imerizaçSo IEM Dissolvente | EME | |
| 1 | 25.6 | 3.3 | 11 .6 | 1.3 | 57.1(1) | 0.12 |
| '-y | 3Θ. 1 | 4.6 | 13.6 | 2. 1 | 49.6(2) | 0.14 |
| 24.4 | 3.7 | 11.1 | 1.8 | 59.0(2) | 0.16 | |
| 4 | 30.4 | 4.6 | 13.5 | 2.1 | 49.4(3) | 0.10 |
dissolventes: (1) = acetato de isopropilo; (2) - acetona, (3) metil etil cetona.
| Amostra | Propriedades Físicas de | Hidrogel | ||
| Conteúdo 14,-,07. | Limpidez Moll | aabilidade Resistência | DK | |
| 1 | 4©. 8 | Opaco | A 1-2 | 71 .© |
| 36.4 | Nebuloso | A 1-2 | 1 ©5.2 | |
| •j» | 43.1 | Muito pouco nebuloso | A 1-2 | - |
| 4 | 37.8 | Nebuloso | A 1-2 | 1 ©3.5 |
Exemplo 8
Este exemplo mostra a fabricação de protótipo polidimetilsilaxano/lentes poliéter provenientes dos moldes de lentes de contacto. A solução de reacção é feita como no exemplo 3 (amostra 5) utilizando Shin-Etsu X-61-504A <l@0©) MW = 24Θ© e ©,787. BME. A solução é colocada com uma pipeta nos moldes de lentes e curada com UV durante 3 horas. Depois de extracção em água e ebulição, obtêm-se lentes fortes opticamente límpidas. Ensaios de resistência à tracção micromecãnica efectuados com as lent deram as seguintes propriedadeas; resistência de 3,2 kg/cm , módulo de Young 15,9 kg/cm^ e um alongamento de 257..
Oi CM
REIVINDICAÇÕES
Claims (17)
- REIVINDICAÇÕES1. Processo para a preparação de um polímero, caracterizado por se partir de um ou mais macrómeros da fórmulaCapi-Grp[-Capi (Illa) em que Capi é representado pelas fórmulas ouRi7(L4)z(R6)w(A1)v(L3^ (Via) (Vila),Grpi é representado pela fórmula-(-R15-A-(L)h)a-Segr((L)h-Rj4-Sil -)y- (jja) e em que Segi é representado pela fórmula-eRi4-Sil-(L)h-R15-A-)(Ia) em que as variáveis têm o significado seguinte:R[4 é uma ligação ou -O-;Ris é -O- ou -N(Ri)-;Ri é hidrogénio, alquilo CM ou fenilo;h é 1, ou h pode ser zero quando o átomo de Sil ao qual estará ligado de outro modo for carbono; desde que pelo menos um h seja diferente de zero;-2cada Sil tem independentemente a fórmulaR3 R3-ftR^-ÍSi-OVSi-MrR^-tr4 r4 (IV) cada L tem independentemente a fórmulaLiR<,L2e cada a tem independentemente a fórmulaR7 Rg R7 I I8 I -C—(C)r—c-oI I I R7 Rr r?R7 Rg R7I I8 IC—(C)r—C- R j 5I I 1 15R7 Rr R7 (V) em que dentro da fórmula IV cada R2 e cada R5 é independentemente alquileno C3.7 ramificado, carbonilo, carbonilo alquileno Ci^, alquileno Ciq-(oxi-alquilenoCM)g- ou alquileno Ci-4-OCH2-(hidroxialquileno CM)-CH2;sendo g um número inteiro desde 1 até 10;cada b e cada f é 1;cada y é independentemente 1 a 200; e cada R3 e cada R4 é escolhido independentemente entre alquilo Cm» e arilo que tem até 12 átomos de carbono; e dentro de L:cada Li e L2 é independentementeO OII II-CO- ou -CNH-3 em que o oxigénio ou azoto está ligado a R<„ ouOII-cou uma ligação; e cada é independentemente (i) -(alifático Ci-25-ou (ii) um grupo que tem a fórmula-(alifático Ci_2o)j-Qk-[(cicloalifático com 5-7 elementos ou arilo que tem até 25 átomos de carbono)-Q(kir(alifático Ci.2o)gi)]D- (IX), cada j, k, kl e jl são independentemente zero ou um, mas se j for 0, k será 0 e se jl for 0, kl será 0;cada d é 1 a 3; cada grupo alifático no R<s (i) ou (ii) acima é interrompido ou ou interrompido em qualquer ponto de Q;cada grupo alifático, cicloalifático e arilo no interior do R^ (i) ou (ii) acima é não substituído ou substituído por um ou mais substituintes, os quais são holegeneo,
hidroxi, alquilo Cm, carboxi ou perhaloalquilo Cm2; cada q é escolhido independentemente entre n , -C-N-, -0-, O O R, Ri 0 II II 1 1 II -C-O-, O-C- , -N- , -N— C- OR, R, 0 0 R, 0 Rj II 1 1 II II 1 II 1 -O-C-N- -N—C-O- , O-C-O-, e -N— C-N- ; -4e dentro da fórmula V:cada r é independentemente 0-4;cada t é independentemente 3-200; e cada R7 é escolhido independentemente entre grupos i) e iii) abaixo e cada Rg é escolhido independentemente entre grupos i) -iv) abaixo:i) hidrogénio, halogénio, alquilo Cmó não substituído, alquilo Cm6 substituído, alcenilo C2-16 não substituído e alcenilo C2-i6 substituído, em que a) os substituintes nos grupos alquilo e alcenilo em i) são escolhidos independentemente entre fluoro, alcoxi Cmó, alcanoiloxi C2_i6, alcoxi Cm6-C(0)-, alceniloxi C2.i6-C(O)-, alceniloxi C3.16, arilo que tem até 10 átomos de carbono, ariloxi que tem até 10 átomos de carbono, aroilo que tem até 11 átomos de carbono, ariloci que tem até 11 átomos de carbono, aril (que tem até 10 átomos de carbono)-oxicarbonilo, cicloalquilo C3.g, cicloalcoxi C3.8, (cicloalquilo C3_g-carboniloxi, (cicloalcoxi C3.g)carbonilo, oxacicloalquilo que tem até 7 átomos de carbono, oxacicloalcoxi que tem até 7 átomos de carbono, oxacicloalcoxi (que tem até 7 átomos de carbono)-carbonilo, e oxacicloalquilo (que tem até 7 átomos de carbono)carboniloxi; e b) cada grupo alquilo e alcenilo em a) é não substituído ou substituído também por fluoro, alquilo C1.6, ou alcoxi Ci_6, ou alcoxi Ci^, desde que o referido alcoxi mencionado em último lugar não esteja ligado a um carbono já ligado mdividualmente a outro átomo de oxigénio; e ii) alcoxi Cm6, alcanoiloxi C2.i6, alcoxi Cm6-C(O)-, aceniloxi C2-i6- C(O)- e alceniloxi C3.16, cada um dos quais pode ser também substituído por fluoro, arilo que tem até 10 átomos de carbono, ou alcoxi Cm6, desde que 0 alcoxi mencionado em último lugar não esteja ligado a um átomo de carbono que está ligado individualmente a outro oxigénio;iii) arilo que até 10 átomos de carbono, cicloalquilo C3.8, e oxacicloalquilo que tem até 7 átomos de carbono, cada um dos quais é não substituído por um-5substituinte escolhido entre os indicados em i) a) e b) acima;iv) ariloxi que tem até 10 átomos de carbono, cicloalcoxi que tem até 8 átomos de carbono, cicloalquilo (que tem até 8 átomos de carbono)-C(O)O-, cicloalcoxi (que tem até 8 átomos de carbono)-carbonilo, ariloxi que tem até 11 átomos de carbono, oxacicloalcoxi que tem até 7 átomos de carbono, oxacicloalceniloxi que tem até 7 átomos de carbono, oxacicloalcoxi (que tem até 7 átomos de carbono)-carbonilo, oxacicloalquilo (que tem até 7 átomos de carbono)-carboniloxi, ariloxi que tem até 11 átomos de carbono e aroiloxi que tem até 11 átomos de carbono, cada um dos quais é não substituído ou substituído por fluoro, alquilo Ci_6, ou alcoxi Ci_6, desde que o referido alcoxi mencionado em último lugar estaja ligado a um átomo de carbono que está ligado individualmente a outro átomo de oxigénio; e dois grupos contíguos R7 e R8, conjuntamente com os átomos aos quais estão ligados, podem definir um cicloalquilo com 5-8 elementos, cicloalcenilo ou anel ou um anel biciclo com 6-14 elementos, a e e são cada um zero ou 1, mas a mais e é 1, cada w, x e z é independentemente zero ou 1, mas se w for zero, um de x e z tem de ser zero;cada V é independentemente zero ou 1;cada Ai tem independentemente a fórmulaR7 Rq R7 I I8 I -C— (C)r—c-oI I I R7 Rg R71-7 cada L é independentemente-6O O Ri QII II ι π-C-, -O-C-, -N—Ccom a porção direita ligada a Grpb desde que o átomo de Grpi ao qual L3 está ligado não seja um carbono carbonilo, um azoto de amido ou um oxigénio de carboxi e L3 seja -O- ou -NRr quando esse átomo de Grpi for um carbono de carbonilo;cada L4 é independentemente ff ff ff ff ff f* ff ? ff f> ? ff-C-, -O-C-, -C-O-, -14—C-, -C—N-, -O-C-O-, -N—C— N- ou -N—C-Oquando w é um, e escolhido no mesmo grupo que L3 quando w é zero; cada Riâ tem independentemente a fórmulaRlO Rl2 \ I c=cR!(VIII) na qual Ri2 é hidrogénio ou alquilo C1.7 e cada um de Rio e Rn é independentemente hidrogénio, alquilo C1.7, ou -COORi3 sendo Ri3 hidrogénio ou alquilo CM;e Rj7 é escolhido entrea) H, NH2, OH, -NCO, -NCS, -C(O)-halogéneo e COORi2 quando 0 átomo não R17 ao qual está ligado é um carbono saturado não carbonilo ou 0 átomo não Rj7 ao qual está ligado é um átomo de carbono que faz parte de um ciclo.b) H, -C(O)-halogéneo, -C(O)-Ri2, -C(O)-ORi2 e Rj2 quando 0 átomo não Rj7 ao qual está ligado é um átomo de oxigénio diferente de oxigénio de carboxi;c) H e RI2, quando o átomo Rn ao qual está ligado é um átomo de oxigénio de carboxi;d) -C(O)-Ri2, -C(O)-ORi2, -C(O)N(Ri)Ri2 e R12 quando o átomo não Rn ao qual está ligado é um azoto de amino, ou R12 quando o átomo não Rn ao qual está ligado é um azoto de amido;e) OH, R12, CH2C(O)Ri2, CH2C(O)ORi2, NH2 e NHR12 quando 0 átomo não Rn ao qual está ligado é um carbono de carboxi; ef) H, OH, hal, -OR2 quando 0 átomo não Rn ao qual está ligado é silicio.em que 0 referido polímero tem, no seu estado completamente dilatado, um conteúdo de água pelo menos 10%, em peso, e por 0 macrómero ser polimerizado através de maneira conhecida per se. - 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por pelo menos 30% dos blocos A, dentro do macrómero de fórmula Ria, serem homopoliméricos para 15 unidades repetidas, no máximo.
- 3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por h ser 1.
- 4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por Capi ter a fórmula Via.
- 5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por Ri6, na fórmula Via, ter a fórmula VIII, em que cada um de R10-R12 é,-8independentemente, hidrogénio ou metilo.
- 6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por Capi ser representado pela fórmula(Vla) em que Ri6 tem a fórmula VIII, conforme definido na reivindicação 1, em que cada um de Rio - R12 é, independentemente, hidrogénio ou metilo, V é zero, e em que as outras variáveis têm 0 significado como definido na reivindicação 1.
- 7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado porSil ser ch3 ch3 ch3 ch3I I I-CHCH2CH2—(-Si-O^y—Si-CH2CH2CH-Och3 ch3 a ser um;e ser zero;R14 e R15 serem -O- cada um; L ser h ser um;A ser (CH2CH2),; e Capi ser-9ff ff-CNHCH2CH2OCC=CH2.ch3
- 8. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por todas as variáveis terem o significado como definido na reivindicação 7.
- 9. Processo para a preparação de um polímero, de acordo com a reivindicação 1, que é um copolímero de pelo menos 10%, em peso, de um ou mais macrómeros de fórmula Illa, conforme definida na reivindicação 1, e pelo menso um monómero copolimerizável que não é um macrómero de fórmula Illa, conforme definida na reivindicação 1, tendo no seu estado completamente dilatado, um conteúdo de água de pelo menos 10%, em peso, caracterizado por os componentes serem copolimerizados através de maneira conhecida per se.
- 10. Processo para a preparação de um polímero, de acordo com a reivindicação 2, que é um copolímero de um ou mais macrómeros de fórmula Illa, conforme definida na reivindicação 2, e pelo menso um monómero copolimerizável que não é um macrómero de fórmula Illa, conforme definida na reivindicação 2, tendo no seu estado completamente dilatado, um conteúdo de água de pelo menos 10%, em peso, caracterizado por os componentes serem copolimerizados através de maneira conhecida per se.
- 11. Processo para a preparação de um polímero, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, que é um copolímero de um ou mais macrómeros de fórmula Illa, conforme definida na reivindicação 7 ou 8, e pelo menso um monómero copolimerizável que não é um macrómero de fórmula Illa, conforme definida na reivindicação 7 ou 8, tendo no seu estado completamente dilatado, um conteúdo de água de pelo menos 10%, em peso, caracterizado por os- 10componentes serem copolimerizados através de maneira conhecida per se.
- 12. Dispositivo oftálmico, caracterizado por compreender um polímero opticamente límpido cuja preparação é revelada na reivindicação 1 ou 2.
- 13. Dispositivo oftálmico, caracterizado por compreender um polímero opticamente límpido cuja preparação é revelada na reivindicação 7 ou 8.
- 14. Dispositivo oftálmico, caracterizado por compreender um polímero opticamente límpido cuja preparação é revelada na reivindicação 9 ou 10.
- 15. Dispositivo oftálmico, caracterizado por compreender um polímero opticamente límpido cuja preparação é revelada na reivindicação 11.
- 16. Dispositivo oftálmico de acordo com uma qualquer das reivindicações 12 ou 14, caracterizado por ser uma lente de contacto.
- 17. Dispositivo oftálmico de acordo com uma qualquer das reivindicações 13 ou 15, caracterizado por ser uma lente de contacto.Lisboa, 23 de Abril de 1990
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US34284789A | 1989-04-24 | 1989-04-24 | |
| US07/342,848 US5070169A (en) | 1988-02-26 | 1989-04-24 | Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units and use thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT93845A PT93845A (pt) | 1990-11-20 |
| PT93845B true PT93845B (pt) | 1997-02-28 |
Family
ID=26993225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT93845A PT93845B (pt) | 1989-04-24 | 1990-04-23 | Processo para a preparacao de copolimero em bloco de polisiloxano-polioxialquileno e respectivos dispositivos oftalmicos |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0395583B1 (pt) |
| JP (1) | JP2938131B2 (pt) |
| KR (1) | KR900015763A (pt) |
| AT (1) | ATE157678T1 (pt) |
| AU (1) | AU637361B2 (pt) |
| CA (1) | CA2015002A1 (pt) |
| DE (1) | DE69031359T2 (pt) |
| DK (1) | DK0395583T3 (pt) |
| ES (1) | ES2106026T3 (pt) |
| GR (1) | GR3025239T3 (pt) |
| PT (1) | PT93845B (pt) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2064987T3 (es) * | 1989-12-29 | 1995-02-01 | Hoya Corp | Material para lentes de contacto y lente de contacto. |
| US5397848A (en) * | 1991-04-25 | 1995-03-14 | Allergan, Inc. | Enhancing the hydrophilicity of silicone polymers |
| US7468398B2 (en) | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
| US5760100B1 (en) * | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
| TW585882B (en) * | 1995-04-04 | 2004-05-01 | Novartis Ag | A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens |
| US6488375B2 (en) | 1999-10-28 | 2002-12-03 | Ocular Sciences, Inc. | Tinted contact lens and method for making same |
| CA2388655C (en) | 1999-11-01 | 2010-12-14 | Praful Doshi | Tinted lenses and methods of manufacture |
| US7048375B2 (en) | 1999-11-01 | 2006-05-23 | Praful Doshi | Tinted lenses and methods of manufacture |
| US6880932B2 (en) | 1999-11-01 | 2005-04-19 | Praful Doshi | Tinted lenses and methods of manufacture |
| US7267846B2 (en) | 1999-11-01 | 2007-09-11 | Praful Doshi | Tinted lenses and methods of manufacture |
| JP3929014B2 (ja) | 2000-02-24 | 2007-06-13 | Ｈｏｙａヘルスケア株式会社 | 側鎖にポリシロキサン構造を有するマクロマーからなるコンタクトレンズ材料 |
| US6815074B2 (en) | 2001-05-30 | 2004-11-09 | Novartis Ag | Polymeric materials for making contact lenses |
| JP4708023B2 (ja) | 2002-08-16 | 2011-06-22 | ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド | コンタクトレンズ製造用成形型 |
| US8197841B2 (en) * | 2004-12-22 | 2012-06-12 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymerizable surfactants and their use as device forming comonomers |
| AU2005317689B2 (en) * | 2004-12-20 | 2011-05-12 | Amo Groningen B.V. | Amphiphilic block copolymers and their use |
| SE0403092D0 (sv) | 2004-12-20 | 2004-12-20 | Amo Groningen Bv | Amphiphilic block copolymers and their use |
| DE602005013298D1 (de) * | 2004-12-29 | 2009-04-23 | Bausch & Lomb | Polysiloxanprepolymere für biomedizinische vorrichtungen |
| US7540609B2 (en) | 2006-06-15 | 2009-06-02 | Coopervision International Holding Company, Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
| US8231218B2 (en) | 2006-06-15 | 2012-07-31 | Coopervision International Holding Company, Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
| US7572841B2 (en) | 2006-06-15 | 2009-08-11 | Coopervision International Holding Company, Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
| RU2009138703A (ru) | 2007-03-22 | 2011-04-27 | Новартис АГ (CH) | Силиконсодержащие форполимеры с висящими гидрофильными полимерными цепями |
| ES2365290T3 (es) | 2007-07-25 | 2011-09-28 | Alcon, Inc. | Materiales para dispositivo oftálmico de alto índice de refracción. |
| TW200916130A (en) | 2007-10-02 | 2009-04-16 | Alcon Inc | Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials containing an alkylphenol ethoxylate |
| TW200920330A (en) | 2007-10-02 | 2009-05-16 | Alcon Inc | Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials containing an alkyl ethoxylate |
| US7858672B1 (en) | 2007-10-02 | 2010-12-28 | Alcon, Inc. | Methacrylic materials suitable for ophthalmic and otorhinolaryngological devices |
| RU2576622C2 (ru) | 2010-07-30 | 2016-03-10 | Новартис Аг | Амфифильные полисилоксановые преполимеры и их применение |
| CA2811013C (en) * | 2010-10-06 | 2016-01-19 | Novartis Ag | Chain-extended polysiloxane crosslinkers with dangling hydrophilic polymer chains |
| CA2813469C (en) | 2010-10-06 | 2016-01-12 | Novartis Ag | Polymerizable chain-extended polysiloxanes with pendant hydrophilic groups |
| US11840608B2 (en) * | 2019-08-21 | 2023-12-12 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone and a method for preparing the same |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3179622A (en) * | 1962-03-26 | 1965-04-20 | Dow Corning | Polysiloxane isocyanates |
| US4543398A (en) * | 1983-04-28 | 1985-09-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols |
| ES2040761T3 (es) * | 1986-11-06 | 1995-04-01 | Ciba Geigy Ag | Lente de contacto practicamente no hinchable a base de un copolimero en bloque que contiene unidades de polisiloxano-polioxialquileno en su espina dorsal. |
| US4740533A (en) * | 1987-07-28 | 1988-04-26 | Ciba-Geigy Corporation | Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof |
| ATE64999T1 (de) * | 1988-02-26 | 1991-07-15 | Ciba Geigy Ag | Benetzbare, flexible, sauerstoffdurchlaessge kontaktlinse, bestehend aus blockcopolymeren mit polysiloxan-polyoxyalkylen gliedern in der hauptkette. |
| DE68900100D1 (de) * | 1988-02-26 | 1991-07-11 | Ciba Geigy Ag | Benetzbare, flexible, sauerstoffdurchlaessige kontaktlinse, bestehend aus blockcopolymeren mit polysiloxan-polyoxyalkylen-gliedern in der hauptkette, und verwendung hierfuer. |
-
1990
- 1990-04-17 AU AU53275/90A patent/AU637361B2/en not_active Ceased
- 1990-04-18 DE DE69031359T patent/DE69031359T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-18 EP EP90810308A patent/EP0395583B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 AT AT90810308T patent/ATE157678T1/de active
- 1990-04-18 ES ES90810308T patent/ES2106026T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 DK DK90810308.8T patent/DK0395583T3/da active
- 1990-04-20 CA CA002015002A patent/CA2015002A1/en not_active Abandoned
- 1990-04-23 PT PT93845A patent/PT93845B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-04-23 KR KR1019900005665A patent/KR900015763A/ko not_active Ceased
- 1990-04-24 JP JP2106650A patent/JP2938131B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-10-31 GR GR970402875T patent/GR3025239T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5327590A (en) | 1990-10-25 |
| JP2938131B2 (ja) | 1999-08-23 |
| DK0395583T3 (da) | 1998-04-14 |
| PT93845A (pt) | 1990-11-20 |
| EP0395583B1 (en) | 1997-09-03 |
| KR900015763A (ko) | 1990-11-10 |
| DE69031359D1 (de) | 1997-10-09 |
| EP0395583A3 (en) | 1992-01-08 |
| JPH03206418A (ja) | 1991-09-09 |
| CA2015002A1 (en) | 1990-10-24 |
| DE69031359T2 (de) | 1998-01-15 |
| EP0395583A2 (en) | 1990-10-31 |
| ATE157678T1 (de) | 1997-09-15 |
| AU637361B2 (en) | 1993-05-27 |
| ES2106026T3 (es) | 1997-11-01 |
| GR3025239T3 (en) | 1998-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0395583B1 (en) | Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units | |
| CA1258935A (en) | Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability | |
| EP0425436B1 (en) | Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof | |
| AU636359B2 (en) | Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide)- block copolymers and contact lenses thereof | |
| DK169764B1 (da) | Umættede polysiloxaner samt deres anvendelse, især til fremstilling af kontaktlinser | |
| US5070170A (en) | Wettable, rigid gas permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof | |
| US5807944A (en) | Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom | |
| JP2744276B2 (ja) | ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマー骨格単位を有する、湿潤性、可撓性で酸素透過性のコンタクトレンズ | |
| AU653186B2 (en) | Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide) -block copolymer hydrogels and contact lenses thereof | |
| WO1997049740A9 (en) | Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom | |
| JP2755657B2 (ja) | ポリシロキサン―ポリオキシアルキレンブロックコポリマー骨格単位を含有する、湿潤性、可撓性で酸素透過性のコンタクトレンズ | |
| IE64275B1 (en) | Unsaturated urea polysiloxanes | |
| EP0291452B1 (en) | Terminal polyvinyl functional macromers, polymers thereof and contact lenses made therefrom | |
| JPH028218A (ja) | ポリアルキレン骨格単位を含有する架橋ポリマーからなるコンタクトレンズ | |
| AU603149B2 (en) | Substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units | |
| US20080287626A1 (en) | Polymerization Products and Biomedical Devices Containing Same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 19961105 |
|
| PC3A | Transfer or assignment |
Free format text: 970418 NOVARTIS AG CH |
|
| MM3A | Annulment or lapse |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 19990531 |