PT95263A - Processo para a fabricacao de artigos de elastomeros - Google Patents

Description

ATOCHEM

PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO.. DE ARTIGOS DE ELASTOMEROS A presente invenção diz respeito a um processo de fabricação de artigos elastoméricos. Refere-se mais particularmente a um processo que consiste em transformar por extrusão, sopra-gem com extrusão, moldação por injecção ou moldação por compressão uma composição que compreende - 10 a 90 partes em peso de pelo menos um polímero cri_s talino (A) à base de olefina, - 90 a 10 partes em peso de uma mistura (B) de pelo menos 50¾ em peso de polinorborneno e, no máximo, 50% em peso de uma outra borracha, e - uma quantidade de plastificante de polinorborneno suficiente para baixar a sua temperatura de transição ví_ trea até à gama das borrachas, sendo a soma do polímero (A) e da mistura (B) igual a 100 partes em peso e sendo a mistura (B) vulcanizada por meio de uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula geral 2-

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/- '>! na qual os símbolos R e R^, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais de fórmula geral CH X., ,re- Π j " Π presentando o símbolo X um átomo de halogéneo escolhido entre flúor, cloro e bromo e representando o símbolo n um número inteiro compreendido entre 0 e 2. 0 polímero cristalino â base de olefina utilizável na composição submetida ao processo de acordo com a presente invenção pode pertencer a uma qualquer das seguintes famílias - polímeros de propileno, em particular de polipropileno isotáctico e copolímeros que compreendem pelo menos 80% em moles de motivos derivados do propileno e, no máximo, 20% em moles de motivos derivados do etileno ou de uma alfa-olefina que tem quatro a dez átomos de carbono; - polímeros radicalares do etileno, geralmente obtidos por polimerização sob alta pressão e tendo uma densidade compreendida entre cerca de 0,91 e 0,93; - polímeros lineares do etileno, geralmente obtidos por polimerização na presença de catalisadores de Ziegler e compreendendo, em particular polietileno de alta dein sidade e copolímeros de etileno e de pelo menos uma al^ fa-olefina com três a dez átomos de carbono. Entre estes últimos, são particularmente vantajosos aqueles que têm uma densidade compreendida entre 0,89 e 0,93,

uma taxa de cristalinidade compreendida entre 15 e 50¾ e um índice de fluidez compreendido entre 0,5 e 15 dg/mimj to. Estes copolímeros são conhecidos pelos especialistas na matéria e podem preparar-se por meio de diversos processos, quer a baixa pressão e a temperatura moderada, quer a alta pressão e a temperatura elevada. Correspondendo à gama de densidades indicada, o seu teor molar em alfa-olefina está geralmente compreendido entre 1 e 10¾ de acordo com a natureza da alfa-olefina. Entre as alfa--olefinas que podem entrar na constituição destes copoH meros, citam-se de maneira particular propileno, buteno--1, hexeno-1, 4-metil-penteno-1 e octeno-1. Entre os copo límeros de etileno/alfa-olefina utilizáveis de acordo com a presente invenção, preferem-se vantajosamente terpolím^ ros de etileno/propileno/buteno-1, assim como copolímeros de etileno e de alfa-olefinas superiores ( isto é, que têm pelo menos quatro átomos de carbono), de acordo com a patente de invenção europeia número 070 220. Estes últimos terpolímeros são copolímeros com uma heterogeneidade macromolecular particularmente acentuada, isto é, nos quais o teor em alfa-olefina se pode afastar notavelmente do teor médio em alfa-olefina presente no copolímero conforme ele é medido nas fracções cristalinas ou amorfas.

Em certos copolímeros deste tipo, a heterogeneidade pode ser tal que o teor em alfa-olefina numa fracção cristaU na é igual a 1/10 ( um décimo ) do teor médio e o teor em / -4- alfa-olefina numa fracção amorfa seja até cinco vezes maior do que o teor médio. Além disso, esses copolímeros heterogéneos são vantajosamente tais que as suas fracções cristalinas apresentam um pico único de fusão a uma temperatura compreendida entre 116° e 130°C. Entre as suas outras características preferênciais, podem citar-se: - uma taxa de insaturação global compreendida entre 0,25 e 0,50 ligações duplas por 1 000 átomos de carbono; - um índice de polidispersibilidade compreendido entre 3 e 9 quando o copolímero compreende uma única alfa--olefina e entre 6 e 12 quando o copolímero compreende pelo menos duas alfa-olefinas; - um peso molecular médio em número, Mn, compreendido entre cerca de 12 000 e 60 000; - copolímeros de etileno e de pelo menos um acrilato de alquilo, cujo grupo alquilo tem um até oito átomos de carbono, compreendendo, de preferência, 0,5 .a 7% em moles de acrilato e tendo, de preferência, um índice de fluidez compreendido entre cerca de 0,1 e 20 dg/mi-nuto.

Por "polinorborneno", no sentido utilizado na presente memóriadescritiva, entende-se um polímero ou um copolíme

* . .;«* ro amorfo de biciclo [ 2,2,1 J hepteno-2 e dos seus derivados subs tituídos, tal como se descreve na patente de invenção norte-americana número 3 676 390.

Entre os agentes plastificantes de polinorborneno capazes de fazer baixar a sua temperatura de transição vítrea até a um valor dentro da gama das borrachas, podem citar-se os óleos pesados aromáticos, nafténicos ou parafínicos derivados do petróleo, de ponto de congelação inferior a 0o C e de ponto de inflamação superior a 1800C e os diésteres do ácido ftâlico, tais como os ftalatos de dioctilo ou de didodecilo. estes plastificantes podem ser utilizados puros ou sob a forma de misturas.

Por borracha destinada a ser misturada com o po-linorborneno de acordo com a presente invenção, entende-se uma borracha escolhida em particular entre borracha natural, borracha de nitrilo, borracha de butadieno, borracha de estireno-butadieno, policloropreno, as borrachas de butilo e de butilo bromado, o po-li-isopreno, as borrachas de eti leno-propi leno e de etileno-prop_i_ leno-dieno, sendo o dieno escolhido entre os dienos lineares ou ciclicos, conjugados ou não conjugados, como por exemplo, butadie no, isopreno, 1,3-pentadieno, 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5--hexadieno, 1,9-decadieno, 5-metileno-2-norborneno, 5-vini1-2-nor borneno, 2-alquil-2,5-norbornadienos, 5-etilideno-2-norborneno,. 5--(2-propenil)-2-norborneno, 5-(5-hexenil)-2-norborneno, 1,5-ciclo--octadieno, biciclo [ 2,2,2 ] octa-2,5-dieno, ciclo-pentadieno,4, 7,8,9-tetra-hidroindeno e o isopropi1ideno-tetra-hidroindéno.

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Estas últimas borrachas compreendem, em geral, entre 15% e 60% em moles aproximadamente de motivos derivados do propileno e entre cerca de 0,1 e 20% em moles de motivos derivados do dieno.

Nos compostos de fórmula (I) utilizáveis de acor^ do com a presente invenção, o radical pode ficar situado na p£ sição orto, meta ou para. Um exemplo preferêncial de um tal composto é constituído pelo hexacloro-para-xileno. A quantidade eficaz do composto de fórmula geral (I) a utilizar nas composições de acordo com a presente invenção refere-se â quantidade da mistura de polinorborneno e de borracha presente na referida composição. Por "quantidade eficaz", no sentido empregado na presente memória descritiva, entende-se geralmente uma quantidade compreendida entre 0,1% e 6% em peso aproximadamente em relação â mistura de polinorborneno e de borracha. A composição submetida ao processo de acordo com a presente invenção pode compreender, além da mistura de polinorborneno e de borracha vulcanizada pelo composto de fórmula geral (I)de que constituí o seu componente característico, pelo menos um agente activador ou acelerador de vulcanização, tal como, por exemplo, óxido de zinco ou óxido de magnésio. Ela pode igualmente compreender ingredientes convencionais tais como: pigmentos brancos ( óxido de titânio) ou corados; - agentes de acoplamento, tais como silanos ou titanatos; - agentes anti-oxidantes, tais como, por exemplo, sal de zinco de mercapto-benzimidazol; - agentes v: estabi1izantes, tais como, por exemplo, 2, 2,4-trimeti1-1,2-di-hidroquinoleína polimerizada; - agentes adjuvantes de processamento, tais como aminas alifáticas de cadeia comprida, sais do ácido esteárico etc.; - cargas pulverulentas, tais como negro-de-fumo, sílica caolino, alumina, argila, alumino-si1icato, talco,car bonato, e - agentes lubrificantes, tais como ácido esteárico.

De maneira particular, a adição de cargas pulveru^ lentas tem como efeito melhorar a resistência à ruptura e, em certos casos, o alongamento à ruptura da composição termoplástica de acordo com a presente invenção. A quantidade de carga que pode ser incorporada na composição pode estar compreendida até 150 partes por 100 partes em peso de polinorborneno, sendo esta quantidade evidentemente variável de acordo com a natureza da carga.

Evidentemente, em toda a presente invenção, a presença de uma borracha além do polinorborneno é opcional e as composições podem compreender apenas o polinorborneno reticulado por meio do composto de fórmula geral (I). A expressão "mistura de pelo menos 50¾ em peso de polinorborneno e, no máximo, 50¾ em peso de uma outra borracha" deve entender-se, portanto, como equivalente a " com 50¾ a 100¾ em peso de polinorborneno e 0 a 50% em peso de uma outra borracha".

Além disso, a quantidade de agente plastificante do polinorborneno necessária para fazer baixar a sua temperatura de transição vítrea até um valor compreendido dentro da gama das borrachas é bem conhecida dos especialistas na matéria e, geralmente, fica compreendida entre 20 e 300 partes em peso, aproxima-damente, por 100 partes de polinorborneno.

As composições termoplásticas utilizáveis de acojr do com o processo da presente invenção são preparad§s, de preferêji cia, por vulcanização dinâmica, isto é, malaxando uma mistura de pol inorborneno, de plastif icante, de borracha, de polímero crista_ lino ou de polímeros cristalinos à base de olefina e do composto de fórmula geral (I), a uma temperatura suficiente e durante um in^ tervalo de tempo suficiente para reticular a mistura (B) do poli-norborneno e da borracha. A malaxacrem pode efectuar-se num dispositivo convencional, tal como,por.-exemplo, um malaxador de Ban-bury, um malaxador de Brabender5um malaxador de Rhéocord ou uma máquina de extrusão, a temperaturas compreendidas entre cerca de 110° e 220°C, durante um intervalo de tempo compreendido entre cer ca de três e quinze minutos, sendo este intervalo de tempo tanto menos longo quanto mais elevada for a temperatura. Antes desta ope ração de malaxagem, a mistura pode ser primeiramente homogeneizada. num misturador interno com a temperatura moderada, compreendida en. tre cerca de 40° e 100° C.

Quando o processo de acordo com a presente invenção consiste numa transformação por extrusão, esta realiza-se em máquinas de extrusão do mesmo tipo que as correntemente utilizadas para as poli-olefinas, isto é, que têm uma relação comprimento/di_â metro do parafuso geralmente compreendida entre aproximadamente 18 e 28 e uma taxa de compressão de preferência próxima de 3,0. 0 pe_r fil de temperaturas mantido ao longo do parafuso é geralmente bastante uniforme, estando a diferença de temperaturas entre a entrada e a fieira compreendida entre cerca de 10°C e 20°C. A temperatjj ra da composição no interior da máquina de extrusão ( temperatura ao material) pode estar compreendida entre 1500C e 220°C apro^ ximadamente, de preferência entre 160° e 180°C. Estas máquinas de extrusão estão equipadas com fieiras perfiladas ( por exemplo per filados de utilização industrial ). A velocidade de extrusão fica compreendida entre 15 e 50 metros por minuto, aproximadamente, e o material obtido por extrusão não sofre praticamente nenhum estiramento à saída; é arrefecido num banho de água e passa através de um banco de estiramento cuja velocidade está geralmente compreendida entre cerca de 100 e 110 % da velocidade de extrusão.

Quando o processo de acordo com a presente invenção consiste na transformação por injecção, esta realiza-se, de prefe-ferência, por meio de uma prensa de 'injecção do mesmo tipo que as correntemente utilizadas para o polietileno de alta e baixa dens_i_ dade e para o polipropileno. A temperatura da matéria na prensa, função da proporção de plastificante na composição, está geralmeji te compreendida entre cerca de 120° e 200° C. Esta temperatura é tanto mais baixa quanto mais elevada for a proporção de plastifi-cante. Geralmente, convém utilizar uma pressão de injecção nitida^ mente mais alta do que a pressão de serviço, de maneira a aumentar a fluidez da matéria polimérica durante a injecção. A título de exemplo, pode utilizar-se uma pressão de injecção igual a 700 bar quando a pressão de serviço for de 150 bar. A velocidade do parafuso de plastificação pode atingir correntemente 100 a 200 r£ tações por minuto, aproximadamente. De acordo com a cadência de injecção pretendida, a temperatura do molde pode ser escolhida de maneira a estar compreendida entre cerca de -10° C e +40°C.

Aplicações concretas das composições de acordo com a presente invenção compreendem em particular, tubos macios, juntas para as indústrias de construção cívil e de construção de automóveis, ventiladores de protecçao para a indústria automóvel, artigos injectados, tais como rodas inteiriças para a indústria de brinquedos, etc..

Os Exemplos seguintes são apresentados a título indicativo e não limitativo da presente invenção.

EXEMPLOS

Exemplo 1

Numa primeira operação, misturam-se intimamente 50 partes em peso de polinorborneno com 50 partes em peso de bor racha, 50 partes em peso de carga, 50 partes em peso de agente plastificante e 1 parte em peso de agente anti-oxidante num misturador interno do tipo de Mielli, regulado para 80°C, durante quatro minutos.

Numa segunda fase, a mistura é retomada no mesmo misturador, regulado a 80°C, ao qual se adiciona o agente de vulcanização e o acelerador de vulcanização. A operação de mistura é então continuada durante oito minutos.

Neste Exemplo, o polinorborneno utilizado é comercializado pela requerente sob a denominação registada de N0RS0RE)^P o agente plastificante é um óleo parafínico com o ponto de inflamação igual a 225° C e o ponto de congelação igual a -10°C, comercializado pela firma EXXON sob a denominação de FLEXON ^76, a borracha é uma borracha de butadieno comercializada pela firma SHELL sob a denominação de BR 1220, a carga é constituída por negro-de-fumo comercializado pela firma CABOT sob a denominação de SRF, o agente anti-oxidante é um fenol substituído comercializa_ do pela firma CIBA-GEIGY sob a denominação comercial de IRGANOX® 1010, o agente de vulcanização é o hexacloro-para-xileno ( 4 p⣠tes em peso ), o acelerador de vulcanização é uma mistura constituída por 10 partes em peso de óxido de zinco e 2,5 partes em peso de magnésia, A mistura elastomérica assim formulada é vulcanj. zada em prensa a 180°C durante quinze minutos para formar placas com 2,5 milímetros, nas quais se medem as seguintes propriedades: alongamento à ruptura expresso em percentagem e determinado de acordo com a norma ASTM-D 412, e resistência à ruptura expressa em Mpa e determinada de aco_r do com a norma ASTM-D 412.

Estas duas propriedades são medidas sucessivamein te ao instante inicial ( designadas por ARq e RRq, depois do ãrre fecimento das placas ) e após quinze dias de envelhecimento a 100° C ( designadas por Ar|^ e RR|g®) e depois de quarenta e dois dias de envelhecimento a 100° C ( designadas por AR^ e Rr|^)

Os resultados destas determinações estão reúni-dos no Quadro I, mais adiante.

Exemplos 2 a 6

Numa primeira fase, formula-se polinorborneno com uma borracha, um agente plastificante, uma carga, pelo menos um agente anti-oxidante e pelo menos um agente de vulcanização, num misturador interno que roda a 100 rotações por minuto durante seis minutos, regulado a 80° C, e depois e formulação assim obtida é transformada em folha por passagem num misturador de cilindros regulado a 60° C, ao qual se adiciona um acelerador de vulcanização. Numa segunda operação, à massa de borracha adiciona-se uma mistura de poliolefinas cristalinas e introduz-se num malaxador de Braben-der que roda a 90 rotações por minuto, à temperatura de 180° C, djj rante oito minutos. A composição resultante é recuperada e moldada em placas de 2,5 mm, por compressão nas quais se medem as seguintes propriedades: alongamento à ruptura expresso em percentagem e determinado de acordo com a norma ASTM-D 412, resistência à ruptura expressa em Mpa e determinada de acor do com a norma ASTM-D 412.

Estas duas propriedades são medidas sucessivame_n te ao instante inicial ( designadas por ARq e RRq, depois do arrefecimento das placas ) e após quinze dias de envelhecimento a 100° C ( designadas por Ar]|?0 e RrJ|?0 )> depois de vinte e oito dias de envelhecimento a 100° C ( designadas por AR^j^ e RR^ ) e aP^s quarenta e dois dias de envelhecimento a 100° C ( designadas por AR^0 e RR4E!0 )·

Os resultados destas medições estão indicados no Quadro I seguinte, assim como as quantidades ponderais dos diversos ingredientes da composição.

Nestes Exemplos, 0 polinorborneno é comercializado pela requerente sob a designação de N0RS0REX®, a borracha é uma borracha de estireno/butadieno comercializada pela firma SHELL sob a denominação de SBR 1502 ( Exemplos 2, 3, 5 e 6 ) ou então uma borracha de butadieno comer cializada pela firma SHELL sob a denominação de BR 1220 ?A5-

( Exemplo.4 ), o agente plastificante é um óleo nafténico comercializado pela firma BP sob a denominação de EM 100 ( Exemplos 2,3, 4, e 6 ) ou então uma mistura de 55 partes em peso do mencionado óleo e de 170 partes em peso de um óleo parafínico de ponto de inflamação igual a 225° C e de ponto de cong^ lação igual a -10° C, comercializado pela firma EXXON sob a denominação de FLEXON® 876 ( Exemplo 5 ), a carga é constituída por negro-de-fumo comercializado pela firma CABOT. sob adenominação de MT, o agente anti-oxidante é uma mistura ponderai de 2 partes de um fenol substituído comercializado pela firma CIBA-GEI6Y sob a denominação de IRGANOX 1010 e 1 parte de um bife nol estericamente impedido, comercializado pela firma MONSANTO sob a-denominação de SANTAV0R®A, o agente de vulcanização é o hexacloro-para-xileno (Exemplos 2, 4,5 e 6 ) ou então uma mistura ponderai de 4 partes de hexacloro-para-xileno e 3 partes de uma resina fenó lica de fórmula geral

/-16- J na qual o símbolo n representa os números intei ros 4 ou 5 e o símbolo R representa um radical alquilo, comercializada pela firma SCHENECTADY sob a denominação de de SP 1045 (Exemplo 3), o acelerador de vulcanização é uma mistura ponderai constituída por 10 partes de óxido de zinco e 2,5 partes de magnésia, e a mistura de poli-olefinas cristalinas é uma mistura que compreende ( em peso) 77% de um polipropileno comercializado pela firma SOLVAY sob a denominação de RF 110 e 23¾ de um copolímero de etileno/buteno-1, de densidade igual a 0,91-0 e que possui um índice de fluidez igual a 1 dg/mi nuto, um pico de fusão cristalina a 116° C e uma taxa de cristalinidade igual a 30%, comercializado sob a denomina ção de N0RS0FLEX® FW 1600. Exemplo 7 (Comparativo) Formula-se o polinorborneno dos Exemplos anterio res com ο plastificante do Exemplo 2 e com os outros ingredientes dos Exemplos 2 a 6, nas proporções indicadas no Quadro seguinte, à excepção do agente de vulcanização que é aqui constituído apenas pela resina fenólica SP 1055 da firma SCHENECTADY. As proprie dades da composição termoplâstica resultante, depois do envelhecimento, figuram também no Quadro I seguinte.

QUADRO I

Exemplo 1 2 3 4 5 6 7 Polinorborneno 50 80 80 80 80 80 100 Agente plastificante 50 150 150 150 225 150 150 Carga 50 100 100 100 150 100 50 Agente de vulcanização 4 4 7 4, 4 4 10 Agente acelerador da vulcanização 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 0 Borracha 50 20 20 20 20 20 0 Agente(s) antioxidante(s) 1 3 3 3 3 3 1 Poliolefinas 0 104 105 104 140 0 104 ARo 170 370 360 350 360' 490 170 RRo 6,2 7,7 6,1 5,7 4,9 11,5 4,0 AR100 AK15 160 310 230 240 240 350 8 RR100 6,6 7,9 5,6 6,0 5,4 8,5 1,0 15 AR™ n.d. 280 120 230 180 n.d. n.d RR28° n.d. 7,2 . 4,2 5,9 4,7 n.d. n.d AR™ 150 280 100 200 180 280 4 < 6,6 7,2 4,0 5,2 4,8 8,0 0 n.d. = Valor não determinado.

Exemplo 8 (Comparativo )

Numa primeira operação, formula-se o polinorbor-neno com uma carga,um"agente plastificante,um agente anti-oxidan-te, num misturador interno do tipo de Mielli, regulado a 80° C du rante quatro minutos.

Numa segunda fase, a mistura é retomada no mesmo misturador, regulado a 80° C, ao qual se adiciona o agente de vul canização e o acelerador de vulcanização. Prossegue-se a operação de mistura durante oito minutos.

Neste Exemplo comparativo, o polinorborneno utilizado é comercializado pela requerente sob a denominação de N0RS0REX o agente plastificante é um óleo parafínico com o ponto de inflamação igual a 225° C e o ponto de congelação igual a -10° C, comercializado pela firma EXXON sob a denominação de FLEXON® 876, a carga pulverulenta é constituída por caulino calcinado, o agente anti-oxidante éum fenol substituído comercializado pela firma CIBA-GEIGY sob a denominação de IRGAN0XvR| 1010, o agente de vulcanização é uma resina fenólica de fórmula geral

ch2oh na qual o símbolo n representa os números inteiros 4 ou 5 e o símbolo R representa um radical alquilo, comercializada pela firma SCHENECTADY sob a denominação de SP 1045, o acelerador de vulcanização é uma mistura ponderai de 1 parte de cloreto estanoso, SnCl2*2H20, por 10 partes de óxido de zinco. A mistura elastomérica assim formulada é vulcanj_ zada emprensa a 180° C durante quinze minutos para formar placas com 2,5 milímetros de espessura, nas quais se medem as propriedades seguintes: alongamento à ruptura expresso em percentagem e determinado de acordo com a norma ASTM-D 412, / resistência à ruptura expressa em MPa e determinada de acojr do com a norma ASTM-D412,

Estas duas propriedades são determinadas sucessivamente no instante inicial ( designadas por ARq e RRq, imediatamente depois do arrefecimento das placas ) e após quinze dias de envelhecimento a 100°C ( designadas por AR^° e RR^° ).

As quantidades ponderais dos diversos ingredientes da composição estão também indicadas no Quadro II seguinte, assim como os resultados das determinações das propriedades efe£ tuadas como se descreveu antes.

Exemplo 9

Prepara-se uma composição de borracha, cujas pro priedades estão indicadas no Quadro II seguinte, nas mesmas cond_i_ ções que no caso do Exemplo 8 e utilizando os mesmos ingredientes, com a três excepções seguintes: o agente acelerador de vulcanização é constituído por óxido de zinco, o agente de vulcanização é constituído por hexa-cloro-para--xileno, e adiciona-se magnésia à composição.

QUADRO II

Exemplo 8 9 Polinorborneno 100 100 Carga 40 40 Agente plastificante 150 150 Agente antioxidante 2 2 Agente de vulcanização 10 4 Acelerador de vulcanização 11 10 Magnésia 0 2,4 AR 0 450 520 RRo 7,7 8,9 AR100 61 400 15 <° 0,6 8,3

Claims (3)

1. REIVINDICAÇÕES 1.- Processo para a fabricação de artigos de elastôme-ros., caracterizado pelo facto de se transformar por extrusão, ex trusão-sopragem, injecção-moldagem ou moldagens por compressão uma composição que compreende 10 a 90 partes em peso de pelo menos um polímero cristalino (A) â base de olefina, 90 a 10 partes em peso de uma mistura (B) de pelo menos 50 % em peso de polinorborneno e, no máximo, 50 % em peso de outra borracha e - uma quantidade de pistificante do poliborneno suficiente para baixar a respectiva temperatura de transição vítrea até ã gama das borrachas, sendo a soma das quantidades do polímero (A) e da mistura (B) Γ -23- igual a 100 partes em peso e sendo a mistura (B) vulcanizada por uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula Γ -23- /

   O (I). na qual os símbolos e R2, iguais ou diferentes, representam um radical de fórmula geral CHnX3_n' na qual o símbolo X representa um átomo de halogineo escolhido entre flúor, cloro e bromo e o símbolo n representa um.número inteira compreéndido entre 0 e 2.
2. 2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteri-zado pelo facto de se transformar a composição por extrusão com uma máquina de extrusão que possui uma relação largura/diâmetro do parafuso compreendida entre 18 e 28, estando a temperatura da composição na máquina de extrusão compreendida entre 150°C e 220°C.
3. 3.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteri- a r zado pelo facto de se transformar a composição por injecção, estando a temperatura da matéria no interior da prensa de injecção compreendida entre 120° e 200°C.