PT98649B

PT98649B - Processo para a preparacao de composicoes biocidas contendo mistura sinergica de cloreto de n-tributil-tetradecil-fosfonio com determinados compostos biocidas adicionais e para tratamento de sistemas aquosos

Info

Publication number: PT98649B
Application number: PT98649A
Authority: PT
Inventors: Wilson Kurt Whitekettle; Deborah Kalman Donofrio
Original assignee: Betz Europ Inc
Priority date: 1990-08-13
Filing date: 1991-08-12
Publication date: 1999-01-29
Also published as: DE69130743T2; EP0471481B1; ATE175310T1; EP0743002B1; EP0471481A3; FI913836A0; CA2048935C; EP0743002A2; EP0743002A3; FI913836A7; DE69124313T2; ATE147939T1; DE69130743D1; PT98649A; DE69124313D1; ES2126359T3; CA2048935A1; ES2095917T3; FI913836L; EP0471481A2

Description

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

A formação de limos por parte de microorganismos constitui um problema que existe em vários sistemas aquo-, sos. Por exemplo, este problema não existe, nas águas naturais i

J

-I ·>

tais como lagoa, lagos, açudes, etc, mas também em águas confinadas tais como piscinas, mas também em sistemas industriais tais como sistemas de arrefecimento de água, sistemas de lavagem de ar e sistemas de moagem de papel e polpa. Todos eles possuem condições que conduzem ao crescimento e reprodução dos microorganismos que formam os limos. Em ambos os sistemas de arrefecimento por recirculação e através, por exemplo, grandes quantidades de água como um meio de arrefecimento; a formação de limos por parte de microorganismos é um pro blema extenso e constante.

Os organismos transportados pelo ar entram facilmente na água pelas torres de arrefecimento e encontram nesse meio quente um ambiente ideal para crescimento e multiplicação. Os organismos heliotrópicos e aeróbicos florescem na própria torre enquanto outros organismos colonizam e desen volvem-se em tais áreas como os reservatórios das torres e as tubagens e passagens dos sistemas de arrefecimento. A formação de limos não contribui apenas, para a deterioração da estrutura da torre no caso das torres de madeira, como também promove a corrosão quando se deposita em superficies metálicas .

Os limos arrastados através de torneiras, condutas, válvulas e filtros dos sistemas de arrefecimento, etc, depositam-se nas superficies de permuta de calor. No último caso, a impedância da transferência de calor pode reduzir grandemente a eficiência do sistema de arrefecimento.

Nos sistemas de moagem de papel e polpa, os limos formados por microorganismos são usualmente encontrados e originam entupimento, ou corrosão do sistema. Os limos penetram no papel produzido originando rupturas nas máquinas de papel, de que resulta paragens de trabalho e perdas de tempo

ί / A' de produção. Os limos sao também responsáveis por manchas de£ coradas nos produtos finais, o que origina produtos rejeitados e desperdícios.

Os problemas previamente discutidos iriginaram a utilização extensa de biocidas em sistemas de arrefecimento de água e de moagem de papel e polpa. Os materiais mais largamente usados e apreciados em tais aplicações incluem cloro, fenóis clorados, organo-brometos, e vários compostos organosulfurosos. Todos estes compostos são normalmente úteis para este depósito mas cada um deles é objecto de vários impedimen tos. Por exemplo, a coloração é limitada tanto pela sua toxicidade especifica para os organismos que formam os limos a ní_ veis económicos como pela tendência que o cloro poèeuiúparav reagir, o que resulta em desperdício de cloro antes de ser al cançada a sua função biocida completa.

Outros biocidas estão ligados a problemas de o dor e perigos no que diz respeito a armazenamento, uso ou ma nuseamento, que limita a sua utilidade. Até à data, nenhum composto ou tipo de composto alcançou predomínio claramente estabelecido no que diz respeito às aplicações discutidas. A nalogamente, as lagoas, açudes, lagos, e mesmo as piscinas, ambos usados com propósitos de diversão ou usados para propósitos industriais para a deposição e armazenamento de resíduos industriais, tornam-se durante o tempo quente, depósitos de limos devido à reprodução e crescimento dos microorganismos. No caso de armazenamento de deposição de materiais industriais, os microorganismos originam problemas adicionais que podem ser eliminados antes do uso dos materiais ou deposição dos resíduos.

ti

Naturalmente, é uma consideração principal no que diz respeito a todos estes biocidas. Tais considerações económicas estão ligadas quer ao custo do biocida quer às des pesas da sua aplicação. 0 custo do índice de perfomance de qualquer biocida é derivado a partir do custo básico do material, a sua eficácia por unidade de peso a duração dos seus efeitos biocidas e biostático no sistema tratado, e a facilidade e ferquência de sua adição ao sistema tratado. Até à data, nenhum biocida disponível comercialmente exibiu um efeito prolongado. Aliás, a eficácia destes é rápidamente reduzida como resultdao da exposição a condições físicas tais como tem peraturas, associação com ingredientes compreendidos no siste ma para os quais ele mostra afinidade ou substantividade etc. com restrição ou eliminação da eficácia biocida, ou por dilui, ção.

Como consequência, o uso de tais biocidas envol ve a sua adição contínua ou frequente aos sistemas a serem tratados e pontos múltiplos ou zonas do sistema a ser tratados. De acordo, o custo do biocida e a mão de obra da aplicação é considerável. Noutros casos, a dificuldade de acesso à zona em que a formação de limos é experimentada limita o uso efectivo dum biocida. Por exemplo, se num sistema específico não existe acesso à area na qual ocorre formação de limos o biocida pode apenas ser aplicado a um ponto que é contra-corrente no sistema de fluxo. No entanto, as condições físicas e químicas, por exemplo, reactividade química, degradação térmica, etc-, que existe entre o ponto ao qual o biocida pode ser adicionado e o ponto ao qual o seu efeito biocida é desejado, torna o uso dum biocida impossível.

Do mesmo modo, num sistema que experimenta um fluxo relativamente lento, tal como uma fábrica de papel, se um biocida é adicionado no inicio do sistema, o seu efeito biocida pode ser completamente dissipado antes de atingir todos os pontos aos quais o seu efeito é desejado ou requerido. Como consequência, o biocida pode ser adicionado a vários pon tos, e mesmo então será experimentada uma diminuição do efeito biocida entre um ponto de adição do sistema e o ponto seguinte abaixo do fluxo ao qual o biocida pode ser adicionado. Em adição ao custo aumentado de utilização e manutenção de pontos múltiplos de alímentaçao, sao experimentados custos onorosos no que diz respeito ao custo do biocida. Especificamente, a cada ponto da adição, aplica-se um excesso de biocida ao sistema no sentido de compensar a parte de biocida que será gasta na reacção com outros constituintes presentes no sistema ou que experimentam alterações físicas que prejudicam a sua actividade biocida.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

As composições biocidas da presente invenção, compreendem, como ingrediente activo, cloreto de n-tributiltetradecil-fosfórico (TPC) e um componente químico adicional.

componente adicional pode ser:

1) uma mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 2metil-4-isotiazolin-3-ona (Kathon 886 F),

2) um sal de n-dodecilguanidina, assim como um sal hidrocloreto, acetato, carbonato, ou nitrato (DGH),

3) hipoclorito de sódio (hipoclorito),

4) (Ν,Ν-dimetil - Ν' fenil - Ν' fluoroclometiltio) - sulfamida (Preventol A4S),

5) tricloro - s- trizina triona (TTT),

6) tetrahidro - 3, 5 dimetil 2H 1,3,5 tiadiazina - 2 - tiona (3, 5 D),

7) óxido de bis (tributil) estanho (BTO),

8) bromoclorohdantoina (BCH), ou

9) B-bromo-B-nitroestireno (BNS).

HISTORIAL DE TÉCNICAS ANTERIORES

TPC está comercialmente disponível pela Ciba Geigy sob a marca registada Belclene 350 e está registado como biocida de largo espectro especificamente desenvolvido para o controlo de obstruções microbianas em sistemas de arre fecimento de água. 0 uso do composto TPC numa composição biológica é descrito nas Memórias Descritivas das Patentes Norte Americanas N- 4.725.587 e 4.835.144 (Whitekettle et al.), e da Patente Norte Americana 4.835.143 (Donofrio et.al.), de entre as usualmente aqui assinaladas.

A mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3ona e 2-metil-4-isotiazolin-3-ona encontra-se disponível comercialmente pela Rohm and Haas, Inc., sob a marca registada kathon 886 F. Esta composição apresenta-se sob a forma de

um líquido viscoso castanho avermelhado brilhante e é míscivel em água, metanol, etanol, alcoól isopropílico, e ácido acético. 0 Kathon 886F existe disponível em várias concentra ções, incluindo formas activas a 11,2% e a 100%.

Os ingredientes activos do Kathon 886F sao enunciados no 21 CFR 176.170 como sendo agente anti-microbiano aceitável para emulsões de latex poliméricas que podem ser usadas como um componente da superfície de contacto-alimentação do papel e cargueiro. Na memória Descritiva da Patente Americana 4.595.691 (Lamarre et.al.) o Kathon 886F e um ben zotiazole são também descritos como sendo um biocida aceitável para a inibição de bactérias Pseudomonas. A Patente Norte Americana N^Q 4.732.905 desvenda o uso de Kathon 886 e 2-bromo-2-nitropropano - 1, 3 diol como uma combinação biocida .

acetato 176.170 A. para uso de hidrocloreto de n-dodecilguanidina e de n-dodecil-guanidina estão ambos listados 21 CFR como sendo agentes anti-microbianos aceites pela F.D. uso em fábricas de papel e pasta sob certas condições

As Patentes que se seguem desvendam o uso de DGH em várias composições biocidas que podem ter interesse: as Patentes Norte Americanas N^Qs 4.745.132 (Swered et.al.); 4.725.623 (Whitekettle et.al.); 3.264.172 (Regutti); 3.142. 615 (Wehner); 2.905.595 (Pelcak et.al.).

hipoclorito existe comercialmente disponível a partir de várias fontes incluindo a Jones Chemical Company a Olin Corporation, e a Pennwalt Corporation.

^ssx'·

Gás

Preventol A4S existe comercialmente disponível pela Mobay Chemical Company.

tricloro-s-triazina triona existe comercialmente disponível pela Olin Chemical Company sob a marca regis tada CDB-90.

A formulação nível pela Akzo Chemicals, 521 .

3,5 D existe comercialmente dispoInc., sob a Marca Registada N 0 óxido de bis (tributil) estanho e um tiofeno clorado estão descritos na Patente Norte Americana N^B 3.822. 351 (Shema et al.) como sendo eficazes no controlo da formação de limos em sistemas de água.

bromoclorohidantoina existe comercialmente disponível pela Glyco Chemical Company, Inc., e pela Great Lakes Chemical Company.

B-bromo-B-nitroestireno existe comercialmente disponível pela Giavaudan Corporation.

Os efeitos sinérgicos obtidos pela combinação de TPC com qualquer um dos componentes biocidas adicionais acima mencionados não foram previamente descobertos.

Surpreendentemente, os inventores presentes des cobriram que o TPC com um qualquer dos componentes biocidas adicionais acima mencionados são especialmente eficazes no controlo do crescimento de micróbios bacterianos, especificamente das espécies Klebsiella pneumoniae. Esta espécie especi fica é um membro da classe facultativa de bactérias, encapsulada e encontra-se normalmente presente no ar, água, e solo.

Esta bactéria contamina continuamente os sistemas de arrefecimento abertos e sistemas de fábricas de papel e pasta e encontra-se entre os causadores mais comuns para a formação de limos. Os limos podem ser vistos como sendo uma massa de células aglomeradas fixas umas às outras pela acção de cimentaçao das secreções proteicas ou de polisacarídeos gelatinosos em torno de cada célula. A massa de limos atrai outros fragmentos, restrigem o fluxo de água e transferência do calor, e pode servir como uma zona de corrosão.

facto de as espécies Klebsiella usadas nos ensaios serem espécies facultativas é importante porque, por definição, tais bactérias podem desenvolver-se sob condições quer aeróbicas quer anaeróbicas.

De acordo, por razões de eficácia demonstrada na inibição de crescimento destas espécies especificas, pode esperar-se a inibição de crescimento atribuído quando se encontram espécies bacterianas aeróbicas e anaeróbicas. Espera-se também que estas composiçoes exibam atributos de inibição de crescimento similares quando se encontram espécies de fungos e algas.

Tal como acima se refere, o TPC encontra-se dis^ ponível comercialmente pela CibaGeigy e é vendido sob a Marca Registada Belclene. As propriedades físicas do Belclene são as aqui enunciadas:

Aspecto

Gravidade especifica a pH

Ponto de fusão

Ponto de congelação

Líquido incolor límpido 20 C 0,96 7,0 - 8,0 100 C

- 8°C a - 10°C i

Viscosidade

Odor

Solubilidade em água metanol isopropanol etileno glicol

- 80 cP ligeiro

Completamente míscivel em todas as proporções Superior a 50%

Superior a 50%

A composição do

Kathon 885F é registada como:

INGREDIENTES ACTIVOS cloro-2-metilo-4-isotiazolin-3-ona 8.6% min.

2-metilo-4-isotiazolín-3-ona 2.6% min.

11.2% min.

INGREDIENTES INERTES (Valores aproximados)

Cloreto de magnésio 9.0% Nitrato de magnésio 15.0% Impurezas orgânicas 1.3% Água 63.5%

Totais de ingredientes inertes 88.8% max.

Como o sal n-dodecilguanidina solúvel em água podem ser usados os sais de cloratos , acetatos, carbonatos, e nitratos que podem ser mencionados como exemplo. 0 sal preferido é o clorato e existe disponível comercialmente sob a marca registada Cytox 2013 ou Cytox 2014 da American Cyanamid.

o tratamento biocida adiDe acordo com a presente invenção, com TPC em combinação com um qualquer componente cional pode ser adicionado a um sistema aquoso desejado em es tado de necessidade do tratamento biocida, numa quantidade compreendida no intervalo entre 0,1 a 200 partes do tratamento combinado para um milhão de partes (em peso) do meio aquoso. De preferência o intervalo compreende entre 5 a 50 partes do tratamento combinado por um milhão de partes (em peso) do meio aquoso.

Os tratamentos combinados sao adicionados, por exemplo, aos sistemas de arrefecimento de água, sistemas de moagem de papel e pastas, piscinas, açudes, lagoas, lagos,etc para controlar a formação de microorganismos bacterianos, que estão compreendidas em, ou podem entrar no sistema a ser tratado. Descobriu-se que as composições e os processos de utiljí zação dos tratamentos são eficazes no controlo da bactéria facultativa Klebsiella pneumoniae, que pode povoar estes sistemas. Pensa-se que as composições de tratamento combinadas e os processos da presente invenção são também eficazes na inibição e controlo de todos os tipos de bactérias aeróbicas e anaeróbicas.

Surpreendentemente, descobriu-se que quando os ingredientes são misturados, em certos casos, as misturas resultantes possuem um grau mais elevado de actividade bactericida do que os ingredientes individuais que compreendem as misturas. De acordo, é possível produzir bactericidas altamen te eficazes, devido à actividade aumentada destas misturas, q a quantidade total do trtamento bactericida pode ser reduzida Em adição, o grau elevado de eficácia bactericida que é desen volvida por cada um dos ingredientes pode ser explorado sem se usar concentrações mais elevadas de cada um deles. Os dados experimentais que se seguem foram desenvolvidos.

= 13 =

Recorda-se que os exemplos que se seguem são para ser vistos no seu aspecto particular como ilustrativos, não restringindo assim o âmbito da invenção

DESCRIÇÃO DA REALIZAÇÃO PREFERIDA

TP e um componente biocida adicional foram acrescentados a várias taxas e a um intervalo vasto de concen trações a um meio nutriente líquido que foi subsequentemente inoculado com um volume padrão duma suspensão da bactéria facultativa Klesiella pneumonia. 0 crescimento foi medido por determinação da quantidade de radioactividade acumulada pelas células quando a 14C-glucose foi adicionada como a única fonte de carbono no meio nutriente. 0 efeito dos químicos biocidas, utilizadas isoladamente ou em combinação, é o de reduzir a taxa e a quantidade de incorporação de 14C para dentro das células durante a incubaçao, em comparaçao com os controlos não tratados com os químicos. As adições de biocidas, utiliza^ das isoladamente ou em combinações e concentrações variadas, foram realizados de acordo com a técnica Checkerboard, aceji te, descrita por M.T.Kelly e J.M.Matsen, Antimicrobial Agents and Chemotherapy 9:440 (1976). Após um período de duas horas de incubação, a quantidade de radioactividade incorporada nas células foi determinada por contagem (técnicas de sintílação líquida 14C) para todas as amostras tratadas e não tratadas.

A redução em percentagem de cada amostra tratada foi calculada através da seguinte relação:

Controlo 14C(cpm) - Tratado 14C(cpm) X 100 = % redução Controlo 14C(cpm)

Delineando a % de redução do nível 14C versus a concentração de cada biocida actuando isoladamente uma curva dose-resposta, a partir da qual a dose biocida necessária para alcançar uma dada % de redução pode ser interpolada.

sinergismo foi determinado pelo processo de cálculo descrito por F.C.Kull, P.C.Eisman, H.D.Sylwestrowicz e R.l.Mayer, Applied Microbiology, 9,538 (1961) usando a relação :

Q_a + Q_b = indice de sinergismo (SI)

Qa Qb onde:

Q_a = quantidade do composto A, actuando isoladamente, produzindo um ponto final.

Q_b = quantidade do composto B, actuando isoladamente, produzindo um ponto final.

Q_a = quantidade do composto A na mistura, produzindo um ponto final.

Q_b = quantidade do composto B, na mistura produzindo um ponto final

TABELA I

	TPC VS KATHON	886F
ppm	ppm		Ratio		SI
TPC¹ 0 0 0 0 0	Kathon 80 40 20 10 5	886F²TPC: Kathon886F 0:100 92 0:100 91 0:100 86 0:100 49 0:100 18
0 100 80 50 40 25 20	2. 0 0 0 0 0 0	5	0:100 100:0 100:0 100:0 100:0 100:0 100:0	0 83 80 54 44 16 9
100	80		1.25:1	99	2.79
100	40		2.5:1	99	1.79
100	20		5:1	99	1.29
100	10		10:1	98	1.06
100	5		20:1	97	0.95
100	2.	5	40:1	97	0.89
80	80		1:1	99	2.63
80	40		2:1	98	1.67
80	20		4:1	97	1.18
80	10		8:1	95	0.96
80	5		16:1	94	0.84
80	2.	5	32:1	91	0.82
50	80		1:1.6	98	2.45
50	40		1.25:1	97	1.46
50	20		2.5:1	94	1.01
50	10		5:1	89	0.81
50	5		10:1	78	0.83

2.5

20:1	64	0.97
1:2	97	2.43
1:1	95	1.45
2:1	92	0.97
4:1	83	0.82
8:1	62	1.02

		TABELA I Cont'D
	TPC	VS Katon 886F
ppm	ppm	Ratio	%I	SI
TPC	Katon 886F	TPC: Katon 886F
40	2.5	16:1	51	1.06
25	80	1:3.2	95	2.44
25	40	1:1.6	94	1.36
25	20	1.25:1	89	0.91 *
25	10	2.5:1	78	0.76 *
25	5	5:1	41	1.27
25	2.5	10:1	12	1.76
20	80	1:4	95	2.39
20	40	1:2	94	1.32
20	20	1:1	88	0.86 *
20	10	2:1	74	0.76 *
20	5	4:1	31	1.46
20	2.5	8:1	34	1.36

produto compreendendo Kathon 886F activo a 95% produto compreendendo TPC activo a 50%

TABELA II

TPC VS KathoniB86F

ppm	ppm	Proporção	%I	SI
TPC¹	Kathon 886F²	TPC:Kathon 886F
0	40	0:100	86
0	20	0:100	78
0	10	0:100	52
0	5	0:100	14
0	2.5	0:100	0
0	1.25	0:100	0
100	0	100:0	88
80	0	100:0	74
50	0	100:0	43
40	0	100:0	19
25	0	100:0	0
20	0	100:0	0
100	40	2.5:1	99	1.69
100	20	5:1	99	1.27
100	10	10:1	98	1.06
100	5	20:1	98	0.96
100	2.5	40:1	97	0.92
100	1.25	80:1	98	0.88
80	40	2:1	98	1.55
80	20	4:1	97	1.13
80	10	8 :1	95	0.95
80	5	16:1	92	0.88
80	2.5	32:1	91	0.82
80	1.25	64:1	89	0.81
50	40	1.25:1	95	1.40
50	20	2.5:1	93	0.96
50	10	5:1	86	0.82
50	5	10:1	78	0.77
50	2.5	20: 1	66	0.83
50	1.25	40:1	55	0.92

				ς.
40	40	1:1	93	1.37
40	20	2:1	89	0.96
40	10	4:1	79	0.84 *
40	5	8:1	62	0.90 *
40	2.5	16:1	38	1. 16
40	1.25	32:1	27	1.21

TABELA II Cont'D
	TPC VS Kathon 886F
ppm TPC¹	ppm Kathon 886F2	Proporção TPC:Kathon 886F	%I	SI
25	40	1:1.6	93	1.23
25	20	1.25:1	78	1.06
25	10	2.5:1	71	0.80
25	5	5:1	41	1.06
25	2.5	10:1	13	1.41
25	1.25	20:1	4	1.31
20	40	1:2	90	1.30
20	20	1 :1	81	0.93
20	10	2 : 1	66	0.83
20	5	4:1	30	1.31
20	2.5	8 : 1	0
20	1.25	16:1	0
1 -	produto compreendendo TPC activo a	50%

- produto compreendendo Kathon 88F activo a 95%

TABELA I

TPC VS DGH

ppm TPC¹	PPm DGH²	Proporção TPC:DGH	%I	SI
0	20	0:100	96
0	10	0:100	83
0	7.5	0:100	56
0	5	0:100	0
0	3.75	0:100	0
0	2.5	0:100	0
100	0	100:0	94
80	0	100:0	84
50	0	100:0	69
40	0	100:0	54
25	0	100:0	40
20	0	100:0	12
100	20	5:1	99	2.29
100	10	10:1	99	1.63
100	7.5	13.3:1	99	1.47
100	5	20:1	98	1.33
100	3.75	26.5:1	98	1.25
100	2.5	40:1	97	1.19
80	20	4:1	99	2.09
80	10	8 : 1	99	1.44
80	7.5	10.6:1	98	1.30
80	5	16:1	98	1.13
80	3.75	21.3:1	98	1.05
80	2.5	32:1	97	0.98
50	20	2.5:1	99	1.80
50	10	5:1	98	1.16
50	7.5	6.67:1	97	1.01
50	5	10:1	98	0.83
50	3.75	13.3:1	97	0.76

-’”4

50	2.5	20:1	96	0.69 *
40	20	2:1	99	1.70
40	10	4:1	98	1.06
40	7.5	5.3:1	97	0.91 *
40	5	8:1	97	0.74 *
40	3.75	10.6:1	95	0.68 *

TABELA I CONTO
	TPC VS DGH
ppm TPC¹	PPm DGH²	Proporção TPC:DGH	%I	SI
40	2.5	16:1	90	0.65
25	20	1.25:1	99	1.55
25	10	2.5:1	98	0.91
25	7.5	3.3:1	97	0.76
25	5	5:1	95	0.61
25	3.75	6.67:1	92	0.55
25	2.5	10:1	89	0.49
20	20	1:1	98	1.52
20	10	2:1	97	0.87
20	7.5	2.67:1	96	0.72
20	5	4:1	93	0.57
20	3.75	5.3:1	90	0.51
20	2.5	8:1	84	0.46

- produto compreendendo TPC activo a 50% produto compreendendo DGH activo a 35% = 21 =

TABELA II

TPC VS DGH

ppm	ppm	Proporção	%I	SI
TPC¹	DGH²	TPC:DGH
0	20	0:100	96
0	10	0:100	88
0	7.5	0:100	54
0	5	0:100	0
0	3.75	0:100	0
0	2.5	0:100	0
100	0	100:0	94
80	0	100:0	91
50	0	100:0	81
40	0	100:0	60
25	0	100:0	31
20	0	100:0	21
100	20	5:1	99	2.44
100	10	10:1	99	1.77
100	7.5	13.3:1	99	1.43
100	5	20:1	99	1.43
100	3.75	26.6:1	99	1.35
100	2.5	40:1	98	1.28
80	20	4:1	99	2.22
80	10	8:1	99	1.55
80	7.5	10.6:1	99	1.38
80	5	16:1	98	1.23
80	3.75	21.3:1	99	1.13
80	2.5	32:1	99	1.05
50	20	2.5:1	99	1.89
50	10	5:1	98	1.24
50	7.5	6.67:1	97	1.09
50	5	10:1	96	0.93
50	3.75	13.3:1	95	0.86
50	2.5	20:1	96	0.80

/Uri

40	20	2:1	99	1.78
40	10	4:1	97	1.14
40	7.5	5.3:1	97	0.97
40	5	8:1	96	0.81 *
40	3.75	10.6:1	95	0.74 *
40	2.5	16:1	93	0.67 _*
		TABELA	II Cont'D
		TPC VS	DGH
ppm	ppm	Proporção	%I	SI
TPC¹	DGH²	TPC:DGH
25	20	1.25:1	99	1.62
25	10	2.5:1	98	0.96
25	7.5	3.3:1	97	0.80 *
25	5	5:1	99	0.66 *
25	3.75	6.67:1	92	0.59 *
25	2.5	10:1	88	0.53 *
20	20	1:1	97	1.60
20	10	2:1	95	0.94 *
20	7.5	2.67:1	95	0.77 *
20	5	4:1	94	0.60 *
20	3.75	5.3:1	91	0.53 *
20	2.5	8:1	81	0.52 *

- Produto compreendendo TPC activo a 50%

- Produto compreendendo DGH activo a 35%

TABELA I

TPC VS CLORATO

PPM	PPM	Proporção	%I	SI
TPC¹	Hipoclorito^	TPC:Hipoclorito
0	250	0:100	97
0	175	0:100	96
0	125	0:100	95
0	87.5	0:100	0
0	52.5	0:100	0
0	31.25	0:100	0
100	0	100:0	99
80	0	100:0	97
50	0	100:0	76
40	0	100:0	70
25	0	100:0	58
20	0	100:0	40
100	250	1:2.5	100	2.42
100	175	1:1.75	100	2.02
100	125	1:1.25	100	1.75
100	87.5	1.14:1	100	1.54
100	52.5	1.6:1	100	1.41
100	31.25	3.2:1	99	1.28
80	250	1:3.13	99	2.26
80	175	1:2.19	99	1.84
80	125	1:1.56	99	1.57
80	87.5	1:1.09	99	1.37
80	62.5	1.28:1	99	1.23
80	31.25	2.56:1	98	1.08
50	250	1:5	99	1.92
50	175	1:3.5	99	1.51
50	125	1:2.5	99	1.24
50	87.5	1:1.75	99	1.03
50	52.5	1:1.25	99	0.90

50	31.25	1.6:1	96	0.78 *
40	250	1:6.25	98	1.84
40	175	1:4.38	98	1.42
40	125	1:3.13	98	1.14
40	87.5	1:2.19	97	0.96
40	62.5	1:1.56	98	0.80 *
40	31.25	1.28:1	93	0.71 *
		TABELA I C0NT'D

TPC VS Hipoclorito

ppm	ppm	Proporção	%I	SI
TPC¹	Hipoclorito²	TPC:Hipoclorito
25	250	1:10	98	1.66
25	175	1:7	98	1.25
25	125	1:5	98	0.97
25	87.5	1:3.5	96	0.80
25	62.5	1:2.5	97	0.64
25	31.25	1:1.25	88	0.57
20	250	1:12.5	98	1.61
20	175	1:8.75	97	1.21
20	125	1:6.25	97	0.93
20	87.5	1:4.38	96	0.74
20	62.5	1:3.13	97	0.58
20	31.25	1:1.56	79	0.60

- produto compreendendo TPC avtivo a 50% produto compreendendo clorato activo a 5%

TABELA II TPC VS CLORATO ppm ppm Proporção %I SI

TPC^ Hipoclorito^ TPC:Hipoclorito

0	250	0:100	96
0	175	0:100	95
0	125	0:100	93
0	87.5	0:100	0
0	62.5	0:100	0
0	31.25	0:100	0
100	0	100:0	97
80	0	100:0	90
50	0	100:0	76
40	0	100:0	64
25	0	100:0	52
20	0	100:0	35
100	250	1:2.5	100	2.34
100	175	1:1.75	100	1.94
100	125	1:1.25	100	1.66
100	87.5	1.14:1	100	1.46
100	62.5	1.6:1	100	1.32
100	31.25	3.2:1	100	1.15
80	250	1:3.13	99	2.19
80	175	1:2.19	99	1.76
80	125	1:1.56	100	1.47
80	87.5	1:1.09	99	1.29
80	62.5	1.28:1	99	1.15
80	31.25	2.56:1	98	1.0
50	250	1:5	99	1.89
50	175	1:3.5	99	1.47
50	125	1:2.5	98	1.21
50	87.5	1:1.75	98	1.0
50	62.5	1:1.25	98	0.86

í^; /» = 26

50	31.25	1.6:1	93	0.77	*
40	250	1:6.25	98	1.81
40	175	1:4.38	98	1.39
40	125	1:3.13	98	1.11
40	87.5	1:2.19	97	0.94	*
40	62.5	1:1.56	98	0.76	*
40	31.25	1.28:1	91	0.69	*

		TABELA II C0NT'D
TPC	VS Hipoclorito
ppm	ppm	Pro;	porção	%I	SI
TPC¹	Hipoclorito²	TPC	:Hipoclo.
25	250		1:10	98	1.65
25	175		1:7	97	1.29
25	125		1:5	97	1.0
25	87.5		1:3.5	96	0.77
25	62.5		1:2.5	97	0.63
25	31.25		1:1.25	80	0.63
20	250		1:12.5	98	1.60
20	175		1:8.75	97	1.24
20	125		1:6.25	97	0.95
20	87.5		1:4.38	96	0.72
20	62.5		1:3.13	96	0.60
20	31.25		1:1.56	60	0.84

- produto compreendendo clorato a 5%

- produto compreendendo TPC activo a 50%

TABELA I

TPC VS Preventol A4S

ppm TPC¹	ppm Preventol A4s^	Proporção TPC:Preventol A4S	%I	SI
0	80	0:100	76
0	40	0:100	62
0	20	0:100	44
0	10	0:100	25
0	5	0:100	22
0	2.5	0:100	17
100	0	100:0	99
80	0	100:0	94
50	0	100:0	80
40	0	100:0	69
25	0	100:0	45
20	0	100:0	29
100	80	1.25:1	99	1.42
100	40	2.5:1	99	1.29
100	20	5:1	99	1.22
100	10	10:1	98	1.21
100	5	20:1	99	1.17
100	2.5	40:1	96	1.25
80	80	1:1	98	1.23
80	40	2:1	98	1.09
80	20	4:1	98	1.01
80	10	8:1	98	0.98
80	5	16:1	98	0.96
80	2.5	32:1	98	0.95
50	80	1:1.6	94	1.00
50	40	1.25:1	91	0.89
50	20	2.5:1	86	0.90
50	10	5:1	85	0.85
50	5	10:1	86	0.80
50	2.5	20:1	86	0.79

40	80	1:2	93	0.90 *
40	40	1:1	84	0.94 *
40	20	2:1	75	1.02
40	10	4:1	75	0.90 *
40	5	8 :1	74	0.86 *
40	2.5	16:1	77	0.78 *

TABELA I ΟΟΝΤ'Ρ TPC VS Preventol A4S

ppm	PPm
TPC¹	Preventol
25	80
25	40
25	20
25	10
25	5
25	2.5
20	80
20	40
20	20
20	10
20	5
20	2.5

Proporção A4S TPC:Preven.

1:3.2

1:1.6

1.25:1

2.5:1

5:1

10:1

1:4

1:2

1:1

2:1

4:1

8:1 %I SI

84	1.00
74	1.01
64	1.05
61	0.93 *
59	0.85 *
58	0.80 *
83	0.96
70	1.07
61	1.04
56	0.93 *
51	0.88 *
53	0.74 *

- produto compreendendo TPC avtivo a

50%

- produto compreendendo Preventol A4S activo a 90%

TABELA II

	TPC VS PREVENTOL A4S
ppm	ppm	Proporção	%I	SI
TPC¹	Preventol^	TPC:Preventol A4S
0	80	0:100	82
0	40	0:100	52
0	20	0:100	31
0	10	0:100	3
0	5	0:100	0
0	2.5	0:100	0
100	0	100:0	96
80	0	100:0	90
50	0	100:0	75
40	0	100:0	61
25	0	100:0	34
20	0	100:0	33
100	80	1.25:1	98	1.59
100	40	2.5:1	97	1.36
100	20	5:1	97	1.22
100	10	10:1	97	1.15
100	5	20:1	98	1.08
100	2.5	40:1	96	1.12
80	80	1:1	96	1.46
80	40	2:1	93	1.26
80	20	4:1	92	1.23
80	10	8:1	89	1.12
80	5	16:1	92	1.00
80	2.5	32:1	90	1.02
50	80	1:1.6	94	1.19
50	40	1.25:1	86	1.08
50	20	2.5:1	83	0.95
50	10	5:1	78	0.96
50	5	10:1	80	0.89

= 30 = '>< ,·.....,

50	2.5	20:1	80	0.82 *
40	80	1:2	90	1.20
40	40	1:1	80	1.11
40	20	2:1	71	1.10
40	10	4:1	66	1.05
40	5	8:1	68	0.92 *
40	2.5	16:1	67	0.90 *

	TABELA II C0NT'D
TPC VS Preventol	A4S
ppm TPCl	ppm Preventol	Proporção A4S2 TPC:PreventolA4S	%I 1	SI
25	80	1:3.2	80	1.34
25	40	1:1.6	61	1.46
25	20	1.25:1	53	1.29
25	10	2.5:1	48	1.16
25	5	5:1	43	1.11
25	2.5	10:1	41	1.06
20	80	1:4	87	1.04
20	40	1:2	58	1.48
20	20	1:1	50	1.23
20	10	2:1	46	1.03
20	5	4:1	41	0.97
20	2.5	8:1	36	0.99

- produto compreendendo Preventol A4S activo a 90%

- produto compreendendo TPC activo a 50%

TABELA I

TPC VS TTT

	ppm	TPC	%I	SI
ppm	Tricloro - s -	Tricloro - s-
TPC¹	Trione²	Trione
0	20	0:100	91
0	10	0:100	0
0	7.5	0:100	0
0	6	0:100	0
0	5	0:100	0
0	2.5	0:100	0
100	0	100:0	94
80	0	100:0	89
50	0	100:0	63
40	0	100:0	61
25	0	100:0	31
20	0	100:0	24
100	20	5:1	99	1.93
100	10	10:1	99	1.45
100	7.5	13.3:1	99	1.33
100	6	16.7:1	99	1.26
100	5	20:1	99	1.21
100	2.5	40:1	99	1.09
80	20	4:1	99	1.73
80	10	8:1	99	1.26
80	7.5	10.67:1	95	1.21
80	6	13.3:1	98	1.08
80	5	16:1	98	1.03
80	2.5	32:1	96	0.95
50	20	2.5:1	98	1.46
50	10	5:1	98	0.98
50	7.5	6.67:1	90	0.97
50	6	8.3:1	90	0.89 *

I $'Ά / i

A >' λ ' /

50	5	10:1	91	0.82
50	2.5	20:1	81	0.85
40	20	2:1	90	1.48
40	10	4:1	97	0.89
40	7.5	5.3:1	88	0.87
40	6	6.67:1	92	0.75
40	5	8:1	88	0.75
40	2.5	16:1	76	0.77
		TABELA I	CONT’D

* *

*

TPC VS TTT

ppm	Proporção TPC
ppm TPC¹	tricloro - s- Triazine²	tricloro -s- Triazine	%I	SI
25	20	1.25:1	96	1.23
25	10	2.5:1	96	0.75 *
25	7.5	3.3:1	74	0.83 *
25	6	4.17:1	80	0.69 *
25	5	5:1	74	0.69 *
25	2.5	10:1	48	0.90 *
20	20	1 :1	92	1.22
20	10	2:1	93	0.71 *
20	7.5	2.67:1	63	0.87 *
20	6	3.33:1	67	0.73 *
20	5	4:1	61	0.74 *
20	2.5	8:1	33	0.98

- produto compreendendo activo a 95%

- produto compreendendo TPC activo a 50% λ· /J fi

TABELA II

TPC VS TTT

	ppm	Proporção TPC
ppm	Tricloro-s-	Tricloro -s -
TPC¹	Trione 2	Trione	%I	SI
0	20	0:100	98
0	10	0:100	0
0	7.5	0:100	0
0	6	0:100	0
0	5	0:100	0
0	2.5	0:100	0
100	0	100:0	97
80	0	100:0	87
50	0	100:0	71
40	0	100:0	56
25	0	100:0	38
20	0	100:0	10
100	20	5:1	99	2.05
100	10	10:1	99	1.55
100	7.5	13.3:1	99	1.43
100	6	16.7:1	99	1.35
100	5	20:1	99	1.30
100	2.5	40:1	98	1.20
80	20	4:1	99	1.84
80	10	8:1	99	1.34
80	7.5	10.67:1	99	1.22
80	6	13.3:1	98	1.16
80	5	16:1	96	1.15
80	2.5	32:1	95	1.04
50	20	2.5:1	99	1.52
50	10	5:1	98	1.04
50	7.5	6.67:1	98	0.91
50	6	8.3:1	95	0.87

50	5	10:1	93	0.85 *
50	2.5	20:1	86	0.80 *
40	20	2:1	98	1.43
40	10	4:1	95	0.96
40	7.5	5.3:1	94	0.85 *
40	6	6.67:1	92	0.79 *
40	5	8:1	87	0.80 *
40	2.5	16:1	72	0.86 *

25	20	TABELA II C0NT'D	1.28
TPC VS TTT	97
1.25:1
25	10	2.5:1	96	0.79 *
25	7.5	3.3:1	90	0.70 *
25	6	4.17:1	87	0.65 *
25	5	5:1	76	0.69 *
25	2.5	10:1	52	0.82 *
20	20	1:1	97	1.22
20	10	2:1	94	0.74 *
20	7.5	2.67:1	84	0.68 *
20	6	3.33:1	71	0.71 *
20	5	4:1	62	0.73 *
20	2.5	8:1	34	0.93 *

- produto compreendendo activos 50% TPC

- produto compreendendo activos 95% Trione

TABELA I

TPC VS 3,	5 D- Tiadizina Tiona
ppm	Proporção TPC

ppm	3,5 D - Tiazina	3,5 - D - Tiazina
TPC	Tione	Tione	%I	SI
0	2000	0:100	84
0	1500	0:100	81
0	1000	0:100	73
0	500	0:100	39
0	250	0:100	0
0	125	0:100	0
100	0	100:0	100
80	0	100:0	96
50	0	100:0	84
40	0	100:0	71
25	0	100:0	45
20	0	100:0	29
100	2000	1:20	98	2.08
100	1500	1:15	98	1.87
100	1000	1:10	98	1.67
100	500	1:5	99	1.42
100	250	1:2.5	99	1.32
100	125	1:1.25	99	1.27
80	2000	1:25	97	1.87
80	1500	1:18.75	97	1.65
80	1000	1:12.5	97	1.44
80	500	1:6.25	97	1.23
80	250	1:3.125	97	1.12
80	125	1:1.56	97	1.07
50	2000	1:40	97	1.49
50	1500	1:30	97	1.27
50	1000	1:20	96	1.09
50	500	1:10	94	0.91
50	250	1:5	92	0.84
50	125	1:2.5	90	0.80

		TABELA I '	C0NT'D
	TPC	VS 3,5 - D	- Tiadiazine
40	2000	1:50	96	1.40
40	1500	1:37.5	95	1.21
40	1000	1:25	94	1.00
40	500	1:12.5	90	0.84 *
40	250	1:6.25	86	0.79 *
40	125	1:3.125	81	0.80 *
25	2000	1:80	94	1.26
25	1500	1:60	94	1.03
25	1000	1:40	90	0.88 *
25	500	1:20	80	0.80 *
25	250	1:10	67	0.85 *
25	125	1:5	56	0.94 *
20	2000	1:100	93	1.23
20	1500	1:75	91	1.04
20	1000	1:50	88	0.85 *
20	500	1:25	73	0.83 *
20	250	1:12.5	55	0.95
20	125	1:6.25	36	1.22

TPC VS 3,5 D-Tiadiazina Tiona
ppm	TABELA II
ppm	Ratio TPC
TPC	3,5 D-Tiadiazina	:3,5 Tiadiazina	%I	SI
0	2000		0:100	77
0	1500		0:100	73
0	1000		0:100	58
0	500		0:100	20
0	250		0:100	0
0	125		0:100	0
100	0		100:0	96
80	0		100:0	88
50	0		100:0	74
40	0		100:0	61
25	0		100:0	44
20	0		100:0	27
100	2000		1:20	95	1.80
100	1500		1:15	95	1.63
100	1000		1:10	97	1.39
100	500		1:5	98	1.18
100	250		1:2.5	98	1.10
100	125		1:1.25	98	1.06
80	2000		1:25	95	1.58
80	1500		1:18.75	95	1.41
80	1000		1:12.5	95	1.23
80	500		1:6.25	94	1.08
80	250		1:2.5	93	1.01
80	125		1:1.25	94	0.94
50	2000		1:40	93	1.31
50	1500		1:30	94	1.10
50	1000		1:20	87	1.10
50	500		1:10	86	0.90
50	250		1:5	81	0.89
50	125		1:2.5	78	0.89

TABELA II CONT¹ D TPC VS 3,5 D-Tiadiazina Tiona

ppm	ppm	Proporção TPC		%I	SI
TPC	3,5 Tiazia-	3,5 Tiadiazina
	zina	Tiona
40	2000	1:50		91	1.26
40	1500	1:37.5		90	1.09
40	1000	1:25		88	0.94
40	500	1:12.5		80	0.88
40	250	1:6.25		71	0.93
40	125	1:3.13		67	0.94
25	2000	1:80		89	1.13
25	1500	1:60		87	0.98
25	1000	1:40		83	0.84
25	500	1:20		70	0.83
25	250	1:10		58	0.88
25	125	1:5		51	0.91
20	2000	1:100		86	1.15
20	1500	1:75		84	0.98
20	1000	1:50		79	0.85
20	500	1:25		62	0.88
20	250	1:12.5		44	1.05
20	125	1:6.25		35	1.05
1 -	produto compreendendo 50% activos	TPC
2 -	produto conpreendendo 21% activos	3,5	D_	Tiaziazin

Xj/'

TABELA I

TPC VS BIS TIN (BTO)

ppm	ppm	Proporção
TPC	BTO	TPC:BTO	%I	SI
0	80	0:100	68
0	40	0:100	60
0	20	0:100	54
0	10	0:100	51
0	5	0:100	42
0	2.5	0:100	26
100	0	100:0	94
80	0	100:0	89
50	0	100:0	74
40	0	100:0	63
25	0	100:0	42
20	0	100:0	34
100	80	1.25:1	96	1.13
100	40	2.5:1	97	1.05
100	20	5:1	97	1.03
100	10	10:1	96	1.03
100	5	20:1	97	1.01
100	2.5	40:1	94	1.08
80	80	1:1	92	1.07
80	40	2:1	93	0.96
80	20	4:1	93	0.93
80	10	8:1	92	0.93
80	5	16:1	93	0.90
80	2.5	32:1	92	0.91
50	80	1:1.6	86	0.93
50	40	1.25:1	87	0.77
50	20	2.5:1	87	0.71
50	10	5:1	86	0.70
50	5	10:1	85	0.70
50	2.5	20:1	81	0.77

40	80	1:2	83	0.92 *
40	40	1:1	84	0.72 *
40	20	2:1	84	0.64 *
40	10	4:1	82	0.64 *
40	5	8:1	81	0.63 *
40	2.5	16:1	77	0.77 *

	TABELA I CONTO
TPC VS BIS TIN	OXIDO (BTO)
ppm	PPm	Proporção
TPC	BTO	TPC:BTO	%I	SI
25	80	1:3.2	74	1.21
25	40	1:1.6	75	0.79	*
25	20	1.25:1	73	0.67	*
25	10	2.5:1	71	0.62	*
25	5	5:1	72	0.54	*
25	2.5	10:1	68	0.58	*
20	80	1:4	72	1.26
20	40	1:2	72	0.82	*
20	20	1:1	71	0.64	*
20	10	2:1	69	0.56	*
20	5	4:1	68	0.51	*
20	2.5	8:1	66	0.50	*

- produto compreendendo

50% activos TPC

- produto compreendendo 95% activos BTO

TABELA II

	TPC VS	BIS TIN OXIDO	(BTO)
ppm	ppm	Proporção
TPC	BTO	TPC:BTO	%I	SI
0	80	0:100	74
0	20	0:100	62
0	5	0:100	54
0	2.5	0:100	40
0	1.25	0:100	17
0	0.625	0:100	0
100	0	100:0	90
80	0	100:0	82
50	0	100:0	53
40	0	100:0	40
25	0	100:0	17
20	0	100:0	14
100	80	1.25:1	98	1.38
100	20	5:1	98	0.99
100	5	20:1	98	0.89
100	2.5	40:1	97	0.89
100	1.25	80:1	96	0.91
100	0.625	160:1	97	0.88
80	80	1:1	92	1.52
80	20	4:1	95	0.89
80	5	16:1	93	0.81
80	2.5	32:1	89	0.85
80	1.25	64:1	88	0.86
80	0.625	128:1	90	0.81
50	80	1:1.6	86	1.61
50	20	2.5:1	85	0.83
50	5	10:1	82	0.67
50	2.5	20:1	72	0.79
50	1.25	40:1	61	0.97
50	0.625	80:1	58	0.99

40	80	1:2	84	1.65
40	20	2:1	82	0.81
40	5	8:1	78	0.62
40	2.5	16:1	70	0.68
40	1.25	32:1	53	0.96
40	0.625	64:1	49	0.99

TABELA II CONTO TPC VS BIS TIN OXIDO (BTO)

ppm	ppm	Proporção	%I	SI
TPC	BTO	TPC:BTO
25	80	1:3.2	80	1.85
25	20	1.25:1	75	0.85 *
25	5	5:1	73	0.50 *
25	2.5	10:1	65	0.53 *
25	1.25	20:1	44	0.83 *
25	0.625	40:1	30	1.05
20	80	1:4	79	1.88
20	20	1:1	76	0.75 *
20	5	4:1	75	0.40 *
20	2.5	8:1	64	0.46 *
20	1.25	16:1	45	0.69 *
20	0.625	32:1	28	0.96

2- produto compreendendo 95% activos BTO

- produto compreendendo 50% activos TPC

TABELA I

TPC VS BCH

ppm	PPm	Proporção	%I	SI
TPC	BCH	TPC:BCH
0	40	0:100	96
0	20	0:100	89
0	15	0:100	90
0	10	0:100	0
0	5	0:100	0
0	2.5	0:100	0
100	0	100:0	95
80	0	100:0	88
50	0	100:0	70
40	0	100:0	53
25	0	100:0	34
20	0	100:0	25
100	40	2.5:1	100	2.23
100	20	5:1	100	1.59
100	15	6.67:1	99	1.45
100	10	10:1	99	1.29
100	5	20:1	98	1.15
100	2.5	40:1	98	1.07
80	40	2:1	99	2.07
80	20	4:1	99	1.42
80	15	5.33:1	99	1.26
80	10	8:1	97	1.14
80	5	16:1	96	0.99
80	2.5	32:1	93	0.97
50	40	1.25:1	99	1.78
50	20	25:1	99	1.13
50	15	3.33:1	98	0.99
50	10	5:1	97	0.84
50	5	10:1	90	0.77
50	2.5	20:1	79	0.85

40	40	1:1	99	1.69
40	20	2:1	98	1.05
40	15	2.67:1	99	0.87
40	10	4:1	98	0.73
40	5	8 :1	74	0.88
40	2.5	16:1	70	0.84

TABELA I CONT'D
	TPC VS BCH
ppm TPC¹	ppm BCH²	Proporção TPC:BCH	%I	SI
25	40	1:1.6	99	1.54
25	20	1.25:1	96	0.93
25	15	1.67:1	91	0.82
25	10	2.5:1	82	0.75
25	5	5:1	68	0.71
25	2.5	10:1	44	0.96
20	40	1:2	99	1.49
20	20	1:1	94	0.90
20	15	1.33:1	97	0.70
20	10	2:1	87	0.62
20	5	4:1	59	0.72
20	2.5	8 :1	32	1.01

- produto compreendendo 50% activos TPC

-produto compreendendo 95% activos BCH

PPm	PPm	Proporção	%I	SI
TPC¹	BCH²	TPC:BCH
0	40	0:100	99
0	20	0:100	99
0	15	0:100	95
0	10	0:100	76
0	5	0:100	0
0	2.5	0:100	0
100	0	100:0	99
80	0	100:0	94
50	0	100:0	72
40	0	100:0	57
25	0	100:0	28
20	0	100:0	21
100	40	2.5:1	100	2.89
100	20	5:1	100	1.98
100	15	6.67:1	100	1.76
100	10	10:1	99	1.55
100	5	20:1	99	1.33
100	2.5	40:1	99	1.21
80	40	2:1	100	2.68
80	20	4:1	100	1.77
80	15	5.33:1	100	1.54
80	10	8:1	99	1.33
80	5	16:1	98	1.14
80	2.5	32:1	98	1.02
50	40	1.25:1	100	2.35
50	20	2.5:1	99	1.46
50	15	3.33:1	100	1.22
50	10	5 :1	99	1.0
50	5	10:1	93	0.88*
50	2.5	20:1	81	0.95
40	40	1:1	99	2.26
40	20	2:1	99	1.35

L 7

	- 46 =	3 / - ' /¾
40	15	2.67:1	99	1.12
40	10	4:1	99	0.89 *
40	5	8:1	89	0.81 *
40	2.5	16:1	63	1.10

		TABELA II	C0NT'D
		TPC VS BCH
ppm	ppm	Proporção	%I	SI
TPC¹	BCH²	TPC:BCH
25	40	1:1.6	100	2.09
25	20	1.25:1	99	1.18
25	15	1.67:1	97	1.0
25	10	2.5:1	99	0.73 *
25	5	5:1	82	0.69 *
25	2.5	10:1	82	0.53 *
20	40	1:2	99	2.04
20	20	1:1	99	1.13
20	15	1.33:1	99	0.90 *
20	10	2:1	98	0.70 *
20	5	4:1	75	0.71 *
20	2.5	8:1	35	1.16

- produto compreendendo 50% activos TPC

- produto compreendendo 95% activos BCH

TABELA I

TPC VS BNS

ppm TPC¹	ppm BNS²	Proporção TPC:BNS	%I	SI
0	40	0:100	95
0	20	0:100	92
0	10	0:100	89
0	5	0:100	36
0	2.5	0:100	0
0	1.25	0:100	0
100	0	100:0	97
80	0	100:0	86
50	0	100:0	73
40	0	100:0	49
25	0	100:0	34
20	0	100:0	5
100	40	2.5:1	99	2.73
100	20	5:1	99	1.90
100	10	10:1	99	1.48
100	5	20:1	99	1.27
100	2.5	40:1	98	1.19
100	1.25	80:1	98	1.14
80	40	2:1	99	2.52
80	20	4:1	99	1.68
80	10	8:1	99	1.27
80	5	16:1	98	1.08
80	2.5	32:1	97	0.99
80	1.25	64:1	95	0.98
50	40	1.25:1	99	2.20
50	20	2.5:1	99	1.37
50	10	5:1	99	0.95
50	5	10:1	97	1.10
50	2.5	20:1	94	0.70
50	1.25	40:1	89	0.70

= 48 = ? 4 <

40	40	1:1	99	2.09
40	20	2:1	99	1.26
40	10	4:1	98	0.85
40	5	8:1	96	0.67
40	2.5	16:1	90	0.63
40	1.25	32:1	76	0.73

TABELA I CONT'D
TPC VS	BNS

ppm	ppm	Proporção	%I	SI
TPC¹	BNS²	TPC:BNS
25	40	1:1.6	99	1.93
25	20	1.25:1	99	1.10
25	10	2.5:1	98	0.70 *
25	5	5:1	96	0.50 *
25	2.5	10:1	84	0.49 *
25	1.25	20:1	68	0.57 *
20	40	1:2	99	1.88
20	20	1:1	98	1.05
20	10	2:1	97	0.65 *
20	5	4:1	93	0.48 *
20	2.5	8:1	73	0.52 *
20	1.25	16:1	53	0.64 *

1- produto compreendendo 50% activos TPC

- produto compreendendo 95% activos BNS

TABELA II

TPC VS BNS

ppm	ppm	Proporção	%I	SI
TPC¹	BNS²	TPC:BNS
0	40	0:100	95
0	20	0:100	92
0	10	0:100	89
0	5	0:100	53
0	2.5	0:100	0
0	1.25	0:100	0
100	0	100:0	95
80	0	100:0	92
50	0	100:0	66
40	0	100:0	64
25	0	100:0	24
20	0	100:0	16
100	40	2.5:1	99	2.88
100	20	5:1	99	1.97
100	10	10:1	99	1.53
100	5	20:1	99	1.30
100	2.5	40:1	97	1.23
100	1.25	80:1	98	1.14
80	40	2:1	99	2.66
80	20	4:1	99	1.76
80	10	8:1	99	1.31
80	5	16:1	98	1.10
80	2.5	32:1	98	0.98
80	1.25	64:1	96	0.97
50	40	1.25:1	99	2.23
50	20	2.5:1	99	1.44
50	10	5:1	99	0.99
50	5	10:1	97	0.79
50	2.5	20:1	93	0.73
50	1.25	40:1	85	0.77

40	40	1 :1	99	2.23
40	20	2:1	99	1.33
40	10	4:1	98	0.90
40	5	8:1	97	0.68
40	2.5	16:1	90	0.65
40	1.25	32:1	81	0.68

		TABELA II CONT¹D
		TPC VS BNS
PPm	PP»	Proporção	%I	SI
TPC¹	BNS²	TPC:BNS
25	40	1:1.6	99	2.07
25	20	1.25:1	98	1.19
25	10	2.5:1	97	0.75
25	5	5:1	94	0.55
25	2.5	10:1	78	0.58
25	1.25	20:1	63	0.66
20	40	1:2	99	2.02
20	20	1:1	98	1.14
20	10	2:1	97	0.69
20	5	4:1	88	0.56
20	2.5	8:1	77	0.51
20	1.25	16:1	61	0.58
1-	produto compreendendo 50% activos	TPC
2-	produto compreendendo 95% activos	BNS

Os asteriscos na coluna SI indicam combinações sinérgicas de acordo com o método de Kull supracitado.

Nas Tabelas precedentes, para todas as combinações ensaiadas, as diferenças verificadas entre as réplicas são devidas a variações experimentais normais.

De acordo com as tabelas precedentes, ocorrem resultados inesperados mais ferquentemente com as seguintes

relações	do produto:
TPC	para	Kathon 886F	80:1	para	1:1
TPC	para	DGH	20:1	para	2:1
TPC	para	hipoclorito	1.6:1	para	1:6.25
TPC	para	Preventol A4S	20:1	para	1:2
TPC	para	TTT	20:1	para	2:1
TPC	para	3,5-D	1:2	.5 para 1:50
TPC	para	BTO	160:1	para	1:2
TPC	para	BCH	20:1	para	1 : 1
TPC	para	BNS	40:1	para	2:1

Os produtos individuais compreendem as seguintes quantidades de componentes biocidas activos:

TPC	cerca de 50%
Kathon 886F	cerca de 95%
DGH	cerca de 35%
Hipoclorito	cerca de 5%
Preventol A4S	cerca de 90%
TTT	cerca de 95%
3,5-D	cerca de 21%
BTO	cerca de 95%
BCH	cerca de 95%
BNS	cerca de 95%

Consequentemente, quando baseado no componente biocida activo, os resultados inesperados aparecem mais frequentemente dentro dos seguintes intervalos dos componen-

tes	activos:
TPC	para	Kathon 886F	40:	1 para 0.5	: 1
TPC	para	DGH	28.5	:1 para 2.	85:1
TPC	para	hipoclorito	16:1	para 1.6:	1
TPC	para	preventol A4S	11:1	para 1:3.	6
TPC	para	TTT	10.5	:1 para 1:	1
TPC	para	3,5-D	1:1	para 1:21
TPC	para	BTO	84:1	para 1:4
TPC	para	BCH	10:1	para 1:1.	9
TPC	para	BNS	20:1	para 1:1

Presentemente, é preferível que os produtos comerciais incorporados na invenção tenham as proporções em peso dos componentes activos de cerca de:

10:1 TPC Kathon 886F
4:1	TPC	DGH
10:1	TPC	hipoclorito
5:1	TPC	Preventol A4S
2:1	TPC	TTT
1:2	TPC	3,5-D
3:1	TPC	BTO
2:1	TPC	BCH
2:1	TPC	BNS

NO decorrer da descrição no que diz respeito a realizações preferidas, torna-se aparente que numerosas formas e modificações desta invenção serão óbvias para os peritos na técnica. As reivindicações anexas a esta invenção deverão ser construídas para cobrir todas as formas óbvias e modificações que se encontram dentro do verdadeiro espírito e âmbito da invenção da presente invenção.

Claims

ia _ processo para a preparação de composições biocidas contendo uma mistura sinérgica de cloreto de n-tributil-tetradecil-fosfonio com determinados compostos biocidas adicionais, nomeadamente para inibir o desenvolvimento de bactérias caracterizado pelo facto de se misturar:

a) cloreto de n-tributil-tetradecil-fosfónio (TPC) com

b) um composto biocida adicional escolhido do grupo que consiste em

1. uma mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolino-3-ona com 2-metil-4-isotiazolino-3-ona,
2. n-dodecilguanidina ou um seu sal solúvel em água,
3. hipoclorito de sódio,
4. (Ν,Ν-dimetiltio) Ν' - fenil - Ν' - fluorclorometiltio -sulfamida,
5. trocloro-s-triazina-triona,
6. tetra-hidro-3,5-dimetil-2H-l,3,5-tiadiazina-2-tiona,
7. óxido de bis tributil - estanho,
8. bromocloro - hidantoína e
9. b-bromo-B-nitroestireno, de maneira a obter-se uma mistura sinérgica.

2^ Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção em peso entre o refe rido componente a) e a mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazç lino-3-ona com 2-metil-4-isotiazolino-3-ona estar compreendida de preferência entre cerca de 40:1 e 0,5:1.

3^â Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção em peso entre o mencionado componente a) e n-dodecilguanídina estar compreer dida de preferência entre cerca de 28,5:1 e cerca de 2,85:1.

43 Processo de acordo com a reivindicação 1, ca racterizado pelo facto de a proporção em peso entre o citado componente a) e hipoclorito de sódio estar compreendida de preferência entre cerca de 16:1 e 1,6:1.

5^ê Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção em peso entre o referido componente a) e Ν,Ν-dimetil Ν' fenil Ν' fluorclorometiltio-sulfamida estar compreendida de preferência entre cerca de 11:1 e 1:3,6.

63 Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção em peso entre o mencionado componente a) e tricloro-s-triazina-triona estar compreendida de preferencia entre cerca de 10,5:1 e 1:1.

73 Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção em peso entre o citado componente a) e tetra-hidro-3,5-dimetil-2H-l,3,5-triadiazí na-2-triona estar compreendida de preferencia entre cerca de 1:1 e 1:21.

8^â Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção em peso entre o refe rido componente a) e o óxido de bis(tributil) estanho estar compreendida entre cerca de 84:1 e 1:4.

93 Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção em peso entre o mencionado componente a) e bromocloro-hidantoína estar compreen dida de preferencia entre cerca de 10:1 e 1:1,9.

'o
10^ã Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção em peso entre o citado componente a) e B-bromo-B-nitroestireno estar compreendida entre cerca de 20:1 e 1:1.

ll^â Processo para inibir e/ou controlar o desenvolvimento de bactérias nomeadamente, de Klebsiella pneumo nia num sistema aquoso, principalmente dum sistema de água de refrigeração ou dum sistema aquoso na fabricação de pasta de celulose ou de papel, caracterizado pelo facto de se adicionar ao referido sistema aquoso a tratar por um milhão de partes em peso do sistema aquoso, uma quantidade de preferencia compreendida entre 0,1 e 200 partes em peso duma composição sinérgica contendo

a) cloreto de n-tributil-tetradecil-fosfónio TPC e

b) um componente biocida adicional escolhido do grupo que consiste em

1. uma mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolino 3-ona com 2-metil-4-isotiazolino-3-ona

2. n-dodecilguanidina ou um seu sal solúvel em água,

3. hipoclorito de sódio,

4. N,N dimetil N'fenil Ν' fluorclorometiltio - sulfamida,

5. tricloro -s-triazina-triona,

6. tetra-hidro-3,5-dimetil-2H-3,5-triadiazina-2-triona,

7. óxido de bis tributil estanho,

8. bromo-cloro-hidantoina e

9. B-bromo-B-nitroestireno.
12- processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo facto de, na referida composição sinérgica, a proporção em peso da componente a) para a mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolino-3-ona com 2-metil-4-isotiazolino-3-ona estar compreendida entre cerca de 40:1 e 0,5:1.
13^a Processo de acordo com areivindicação 11, caracterizado pelo facto de, na mencionada composição sinérgica, a proporção em peso de componente a) para n-dodecilguanidina estar compreendida entre cerca de 28,5:1 e 2,85:1.
14^a Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo facto de, na citada composição sinérgica, a proporção em peso de componente a) para hipoclorito de sódio estar compreendida de preferencia entre cerca de 16:1 e 1,6:1.
15^a Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo facto de, na referida composição sinérgica, a proporção em peso de componente a) para N,N dimetil Ν' fenil-N' fluorclorometiltio sulfamida estar compreendida de preferencia, entre cerca de 11:1 e 1:3,6.
16^a Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo facto de, na mencionada composição sinérgica, a proporção em peso de componente a) para tricloro -striazina-triona estar compreendida de preferencia entre cerca de 10,5:1 e 1:1.
17^a Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo facto de, na citada composição sinérgica a proporção em peso de componente a) e tetra-hidro-3,5-dimetil-2H-l,3,5- tiadiazina-2-triona estar compreendida de preferencia, entre cerca de 1:1 e 1:21.
18^a Processo de acordo com areivindicaçao 11, caracterizado pelo facto de, na referida composição sinérgica, a proporção em peso entre o componente a) e óxido de bistributil- estanho estar compreendida entre cerca de 84:1 e 1:4.
19^â Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo facto de, na composição sinérgica, a proporção em peso entre o componente a) e bromocloro-hidantoina estar compreendida de preferencia entre cerca de 10:1 e 1:1,Ç
20^ Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo facto de, na citada composição sinérgica a proporção em peso entre o componente a) e B-bromo-B-nitroestireno estar compreendida de preferencia entre cerca de 20:1 e 1:1.

2ia Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo facto de se adicionar uma quantidade da referida composição sinérgica compreendida entre cerca de 5 e cerca de 50 partes em peso por milhão do mencionado sistema aquoso.