PT99103A - Processo de preparacao de n-alquil poli-hidroxiaminas e suas amidas de acido gordo em solventes hidroxi, uteis como surfactantes detersivos, e de composicoes que as contem - Google Patents

Processo de preparacao de n-alquil poli-hidroxiaminas e suas amidas de acido gordo em solventes hidroxi, uteis como surfactantes detersivos, e de composicoes que as contem Download PDF

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Description

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 63907 Case 4271
PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE N-ALQUIL POLI-HIDROXIAMINAS E SUAS AMIDAS DE ACIDO GORDO EM SOLVENTES HIDROXI7 ÚTEIS COMO SUR-FACTANTES DETERSIVOS, E DE COMPOSIÇÕES QUE AS CONTÊM CAMPO DO INVENTO 0 presente invento refere-se a um processo químico para preparação de N-alquil poli-hidroxiaminas, especialmente N-metilglucamina, assim como seus derivados a-mida de ácido gordo úteis como surfactantes detersivos· ANTECEDENTES DO INVENTO A produção de N-alquil poli-hidroxi-aminas, tal como N-metilglucamina, é conhecida há muitos anos e estes materiais estão disponíveis comercialmente· No entanto, na maior parte 0 seu uso era um pouco limitado e estes materiais eram relativamente dispendiosos. Recentemente, hou ve oportunidade de utilizar Ií-alquil poli-hidroxi-aminas en reacçdes com esteres de ácido gordo para preparar surfactar tes detersivos de amidas de ácido gordo poli-hidroxílico para usar em produtos de limpeza. Como se pode imaginar, permanecendo elevado o custo das Ií-alquil poli-hidroxi-ami-nas, este uso em detergente de lavandaria de surfactantes poli-hidroxiamida de ácido gordo seria impossível. De acordo com isto, há uma continuação da procura de meios expeditos e pouco dispendiosos para preparação de N-alquil poli--hidroxi-aminas numa escala comercial. Além disso, determinou-se que se deve ter ctri dado na preparação de N-alquil-poli-hidroxi-aminas numa foi· ma que seja adequada para a reacção subsequente com esteres metílicos de ácido gordo, uma vez que a contaminação das N--alquil poli-hidroxi-aminas com, por exemplo, catalisadores de hidrogeniação, tal como níquel Raney, açúcares não reagidos, água e semelhantes podem ter um sério impacto na formação da poli-hidroxiamina de ácido gordo. Por exemplo, podem ocorrer reacçães de "acastanh-amento", com a formação indesejável de corpos coloridos. Pode ocorrer também a for- 35 1 5 10 15
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mação de vários sub-produtos indesejáveis tais como materiais cíclicos e/ou éster amidas. Ho pior dos casos, a formação de sub-produto pode ser tão elevada que a reacção desejada das Jjf-alquil-poli-hidroxiaminas com o éster metílico de acido gordo pode essencialmente parar na sua totalidade com a formação de produtos de alcatrão refractários, pretos. 0 presente invento proporciona um meio simples para preparação de lí-alquil-poli-hidroxi-aminas, especialmente H-metilglucamina, com rendimentos elevados, com baixa formação de cor e numa forma que é particularmente conveniente para a reacção subsequente com ésteres de ácido gordo. AICTECEDEME DA AME Ha alguns anos atrás, foram explorados processos para produção de detergentes ou auxiliares texteis a partir de ácidos gordos ou seus derivados em combinação com U-alquilglueaminas, as ultimas produzidas por aminação re-dutiva de glucose. Processos de aminação redutiva de glucosi revelam-se mais completamente na Patente dos E.U.A.2.016.961, Elint e al*, concedida em 8 de Outubro de 1935* A Patente dos E.U.A. 1.985.424, Piggott, concedida em 25 de Dezembro de 1934, revela a produção de "auxiliares texteis1' por reacção (a) do produto de aquecimento da glucose e raetilamina aquosa em presença de hidrogénio e um catalisador de hidrogenação sob pressão oom (b) um ácido carboxílico orgânico tal como ácido esteárico ou ácido olei-co. 0 produto de condensação, preparado a ceroa de 1602C, diz-se ser "predominantemente, senão exclusivamente uma ami·· da" e é declaradamente da fórmula R-CO-Iffi-L-CHg-CCHOE^-C^OH, na qual R é um radical alquilo contendo pelo menos 3 átomos de carbono, enquanto é hidrogénio ou um radical alquilo. A Patente dos E.U.A. 2.703*798, Schwartz,concedida em 8 de Março de 1955, afirma que compo3içães produzidas por reacção de ácidos gordos ou anidridos ácidos com lí-alquilglucaminas (presumivelmente tal como o processo ex-
35 1 1
5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 63907 Gase 4271 plicado por Piggott) tem cor pobre e propriedades de deter-gencia pobres, E, de facto, quimicamente razoável que se pode formar mais do que um composto pelo processo de Piggott, Piggott nSo se esforça por comprovar, quantitativamente, as estruturas dos compostos ou misturas que preparou,
Schwartz (*798) expbe um melhoramento como um resultado da reacçSo de éster gordo (como distinto do á-cido gordo ou do anidrido) com N-alquilglucaminas. Se bem que este processo possa superar uma ou outra deficiência da arte, tal como de Piggott, torna-se agora conhecido que o processo de Schwartz ainda tem dificuldades, em particular, visto que se podem formar misturas complexas de compostos, mesmo pelo processo de Schwartz. A reacçSo pode levar várias horas e o processo pode nSo conseguir dar produto de elevada qualidade. Nem o processo de Piggott nem o processo de Schwartz sSo conhecidos por alguma vez terem dado frutos na prática comercial.
Em maior detalhe, Schwartz refere que só tem lugar uma das varias reacçSes químicas possíveis quando se condensam N-monoalquilglucaminas com ésteres ou óleos gordos. Diz-se que a reacçSo dá compostos formulados como ami-das, p. ex., 0 R1 n » 25 r2-c- n-ch2(GHOH) 4-ch2oh (I) onde R e alquilo gordo e Rx é um alquilo de cadeia curta, tipicamente metilo. Esta estrutura ó aparentemente a mesma do que a estrutura proposta por Piggott. Schwartz compara o único produto resultante, que ele acredita que obtém, com 30 compostos que ele assegura serem de facto produzidos quando se fazem reagir ácidos com ϊϊ-alquilglucaminas, nomeadamente misturas da amida (I) com um ou mais sub-produtos, aos quaií ele atribui estruturas esteramida e esteramina e que, decla* radamente, incluem compostos que sSo "inertes e cerosos,pre* 35 judicando a actividade de superfície da" amida de estrutura (I). 4.
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De acordo com Schwartz, podem fazer-se reagir proporções aproximadamente equimolares de U-monoalquil-glucaminas com ésteres alquílicos gordos por aquecimento a 1402C-2302C, preferivelmente 1602C-1802G, a pressSes normais, reduzidas ou superiores à atmosférica por um período " de um pouco mais de uma hora", tempo durante o qual duas fases inicialmente imiscíveis se fundem para formar o produto dito ser um detergente útil·
Ilustram-se H-monoalquilglueaminas adequadas por N-metilglucamina, N-etilglucamina, I-isopropilglueamina e Ií-butilglucamina. Ilustram-se ésteres alquílicos gordos pelo produto da reacç8o de um acido gordo com um ál cool alifático, p· ex., éster metílico de ácido laurico. Po|-dem aparentemente usar-se glicéridos misturados de óleo de Manilha ou glicéridos misturados de óleo de coco cochin como éster gordo. Quando a glueamina é H-metilglucamina, os produtos correspondentes com estes ésteres gordos caracteri zam-se como as "amidas de ácido gordo de N-metilglucamina"; os quais s8o úteis como surfactantes detergentes. Uma outra composição específica referida é declaradamente namida de ácido gordo de coco H-isopropilglucamina”· Â Patente dos E.U.A. 2.993.887, Zech, concedida em 25 de Julho de 1961, revela que há mesmo mais complexidade em relação à reacçSo de substâncias gordas com N--metilglucamina. Em particular, Zech assegura que os produtos de reacçSo a alta temperatura (18020-2002G), dentro da gama revelada por Schwartz tem estruturas cíclicas. D8o-se não menos do que quatro estruturas possíveis. Ver ’887 na coluna 1, linha 63- coluna 2, linha 31· 0 que se acredita agora de facto ser proporcionado pelo processo éster gordo- ϊΓ-alquilglucamina de Schwartz sSo composiçSes compreendendo misturas de compostos de fórmula (I) juntamente com proporçSes apreciáveis (p. ex., cerca de 25%, mnitas vezes mais) de vários outros compostos, especialmente sub-produtos glucamida cíclicos 5 — 10 15
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(incluindo, mas não lhes estando limitados, às estruturas propostas por Zech) ou derivados relacionados, tais como es teramidas nas quais, como comparado com a fórmula (I), pelo menos uma porção -OH está esterificada. Além disso, a re-investigação de Schwartz sugere que há outros problemas significativos insolúveis no processo, incluindo uma tendência para formar vestígios de materiais conferindo ao produto cor e/ou odor muito insatis fatórios. Mais recentemente, não obstante o trabalho de Schwartz, Hildreth assegurou que compostos de fórmula (I) são novos. Ver Biochem. J·, 1982, vol. 207» páginas 363—366)· Em qualquer caso, a essas composiçães ó dado um novo nome: "detergentes H-D-glueo-ií-metilalquilamida", e o acrónimo "MEGA". Hildreth proporciona um processo assistido por solvente para produção de compostos diferindo rudimentarmente do de Schwartz no facto de voltar a usar um reagente ácido gordo em vez de um éster gordo. Além disso, Hildreth conta com piridihe/cloroformato de etilo como solvente activador. Este processo é ilustrado especifica mente para octanol-lT--metilglucamida ("OMEGA"), nonanoil-lf-metilglucarnida ("MEGA-S") e decanoil-H-metilglueamida ("MEGA-10"). Diz-se que o processo é barato e de elevado rendimento. Claro que se deve assumir que "barato" é relativo e é entendido no sentido de aplicaçdes bioquímicas especializadas de interes se para o autor em termos da produçSo de detergente em grande escala, o uso de piridina e cloroformato de etilo só dificilmente pode ser visto como consistente com um processo economico e ambientalmente atractivo. Portanto, o processo de Hildreth não é aqui considerado adicionalmente. Hildreth e outros investigadores purificaran certos compostos de fórmula (I), p. ex., por recristaliza-ção, e descreveram as propriedades de alguns dos compostos de estrutura (I). Claro que a recristalização é, em si mesmo, um passo dispendioso e potencialmente perigooso (solven- 35 10 15
Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 20 25 30 63907 Case 4271
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tes inflamáveis) e a produção de detergente era grande escala será mais económica e mais segura sem ele* De acordo com Schwartz supra, os produtos dc processo de Schwartz podem usar-se para limpeza de superfícies duras. De acordo com Thomas Hedley è Co., Ltd. (agora Procter & Gamble), Patente Britânica 809*060, publicada em 18 de Pevereiro de 1959, compostos de fórmula (I) são úteis como surfactantes para detergentes de lavandaria, tais comc os tendo forma granular. Hildreth (supra) menciona o uso de compostos de fórmula (I) no campo da bioquímica, como um a-gente detergente para solubilização de membranas do plasma e EP-A 285*768 publicada em 10 de Dezembro de 1988, descreve aplicações de compostos de fórmula (I) como espessantes Assim, estes compostos, ou composições que os contêm, podeir ser surfactantes altamente desejáveis. Inclui-se ainda um outro processo para prodtj-ção de composições compreendendo compostos de fórmula (I) na revelação* acima mencionada, de espessantes melhorados. Ver EP-A 285.768. Ver também E. Kelkenberg, Tenside Surfa-ctants Detergents 2£ (1988) 8-13, inter alia para revelaçõels adicionais de processos para produção de íT-alquilglucaminas que, juntamente com os processos de E-alquilglucaminas, aci ma mencionados, revelados na arte, podem combinar-se com o processo actual para uma conversão global de glucose e materiais gordos em composições de surfactantes úteis. As revelações pertinentes de EP-A 285*768 incluem um breve relato no sentido de que Hse conhece que a preparação de compostos químicos de fórmula (I) se faz por reacção de ácidos gordos ou ésteres de ácido gordo num fundido com poli-hidroxialquilaminas que podem ser lí-substitui das, opcionalmente na presença de catalisadores básicos. A arte acima referenciada sugere fortemente que este relato é uma simplificação grosseira ou é impreciso. A EP-A 285*768 não cita quaisquer referências em suporte do relato citado, nem se descobriu qualquer referência para além de EP-A 35 63907 C8se 4271
285.768 que efeetivamente descreve qualquer condensaçSo catalítica de H-alquilglucaminas com ésteres de acido gordo ou triglieéridos gordos. 0 pedido de Patente Europeia contem o seguinte Exemplo, entitulado ”Preparaç8o de E-metilglueamida de ácido gordo de coco” no qual ”metilato de Ha” compreende-se ser sinónimo de ”metóxido de sodio” e que tem sido traduzido do AlemSo:
Hum balSo de vidro agitado, aqueceram-se gradualmente para 1352C, 669 g (3,0 mol) de H-metilglucamina com adiçSo de 3»3 g de metilato de Ha. Condensou-se o metanol que se forma durante a reacção sob vacuo crescente de 1x10^ a 1,5x10** Pa (100 a 15 mbar) num colector arrefecido. Depois de terminar a evolução de metanol dissolveu-se a mistura reaccional em 1,5 1 de isopropanol aquecido, filtrou--se e cristalizou-se. Após filtraçSo e secagem, obteve-se 882 g (»76% de teórico) de H-metilglueamida de ácido gordo de coco cerosa. Ponto de amolecimento » 80 a 842C; Humero bases 4 mg KOH /g. A EP-A 285.768 continua com o seguinte: ”De um modo similar prepararam-se as glucami-das de ácido gordo seguintes:
Rendimento Ponto de Amolecimento ISBase % (20) H-metilglucamida ácido laurico de 76 94-96 H-metilglucamida ácido mirístico de 75 98-100 H-metilglucamida ácido palmitico de 75 103-105 H-metilglucamida ácido esteárico de 84 96-98 (mgKOi/g) 6 3 5
Para resumir alguns pontos importantes do que pode ser compilado da arte, a patente de Schwartz, an-
6” 10 15
Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 20 25 30 63907 Case 4271
teriormente mencionada, ensina que o problema da produção de compostos de fórmula (I) a partir de esteres gordos ou trigliceridos e uma ff-alquilglucamina se resolve seleccio-nado 0 ácido gordo (em vez do ácido gordo) com reagente gorf-do e fazendo condensações não catalisadas simples. Literatura anterior, tal como de hildreth, volta a incidir a atenl-ção para uma síntese de tipo ácido gordo, mas não documenta nem que o ensinamento da patente de Schwartz está errado ou como, desprovido de produção de compostos de fórmula (I) alj-tamente puros, produzir tais surfactantes para especificações de formuladores de detergente. Por outro lado, houve uma revelação, num campo técnico totalmente diferente, de síntese de compostos de fórmula (I) catalisados por metóxi-do de sódio· Como referido, o procedimento envolve a elevação gradual da temperatura por etapas para 1352C e recris-talização do produto. sumário do iimmo 0 presente invento inclui um processo (reali zado sob condições não oxidantes) de preparação de lí-alquil|--poli-hidroxiaminas compreendendo os passos de: a) fazer reagir um açúcar redutor ou derivado de açúcar redutor com uma amina primária em razões molares amina:açúcar não superiores a 7:1, num solvente hidroxi orgânico para proporcionar um aduto; b) fazer reagir o dito aduto do passo (a)com hidrogénio sob condições suaves, estando 0 dito aduto substancialmente livre do ma terial de partida amina que não reagiu e sendo o dito aduto dissolvido no dito solj-vente na presença de um catalisador; e c) remover o dito catalisador e remover substancialmente a água na mistura reaccional para obter a Ií-alquil-poli-hidroxiamina, Um processo preferido, aqui incluído, é um
35
63907 Case 4271 no qual o material açúcar é um açúcar redutor, especialmente glucose, e 0 composto amina é um membro seleccionado do grupo consistindo em hidroxialquilaminas ou alquil C^-C^. Quando a amina é monometilamina (aqui a seguir, simplesmente "metilamina") e 0 açúcar é glucose, obtém-se 0 produto de reacçõo preferido. Uma vantagem particular do presente processo e que pode ser realizado na presença de agua no passo (a). De acordo com isto, podem usar-se materiais em bruto tal como xarope de trigo, e semelhante, como fonte de açúcar. 0 catalisador usado no passo (b) é um catalisador de níquel particulado. Pode usar-se níquel Raney, mas prefere-se níquel afixado a materiais substracto tais como sílica ou alumina, uma vez que tais substracto/catali-sadores metálicos são mais fáceis de remover (p. ex. por filtração) no passo (c) do processo. 0 passo (a) do processo realiza-se preferivelmente a uma temperatura de cerca de 020 a cerca de 8020, preferivelmente de cerca de 3020 a cerca de 602C. 0 passo (b) do processo realiza-se preferivelmente a uma temperatura de cerca de 402C a cerca de 1202C, preferivelmente de cerca de 5020 a cerca de 9020. Os passos (a) e (b) do processo R-l sõo preferivelmente conduzidos sob condições não oxidantes (p. ex·, gas inerte) para proporcionar boa cor. Claro que a remoção de catalisador se faz sob condições i-nertes devido ao perigo de incêndio. 0 invento, aqui incluído, inclui ainda um processo global para preparação de surfactantes amida de a-cido gordo poli-hidroxilico que inclui uma reacçõo de formação de amida compreendendo a reacçõo dos materiais 1-al-quil-poli-hidroxi-aminas, preparadas do modo anterior, com ésteres de acido gordo num solvente hidroxi orgânico na pre sença de um catalisador básico, A formação de tais surfactantes com elevada pureza e pouca cor é um resultado benéfico especial do presente processo, uma vez que permite ao -.Ίφ·' v 63907 Case 4-271 formulador de detergente bombear ou incorporar de outro modo o produto da reacção amida de ácido gordo poli-hidroxí-lico mais o solvente da reacção, tais como 1,2-propileno-glicol, glicerol ou álcool (p. ex., em detergentes líquidos) directamente na formulação de detergente final. Isto oferece vantagens económicas já que se torna desnecessário um passo final de remoção de solvente, particularmente quar do se usam glicóis ou etanol. 10
Todas as percentagens, razões e proporções aqui incluídas são por peso, a menos que seja especificado de outro modo. DESCRIÇÃO DETALHADA DO ΊΜΕΜΟ A reacçSo para preparação das poli-hidroxia-minas, aqui incluída, é designada reacçSo "R-l" e á ilustre 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 da pela formaçS o de H-metilglueamina na qual RJ metanol + glucose catalisador e metilo.
Aduto + Hg,0
Aduto + H,
+ RIí(H) CH2( CHOH) 4CH20H
Os reagentes, solventes e catalisadores usados na reacçSo R-l são todos materiais bem conhecidos que estão habitualmente disponíveis a partir de uma variedade de fontes comerciais. 0 seguinte são exemplos não limitativos de materiais que podem usar-se aqui. Material Amina - As aminas úteis na reacção R-l, aqui incluída, são aminas primárias de fórmula R1EH2, na qual R1 é, por exemplo, alquilo, especialmente alquilo G1~G4* ou hidroxialquilo 0^-C^. Exemplos incluem metilo, e-tilo, propilo, hidroxietilo e semelhantes. Exemplos não limitativos de aminas úteis aqui incluem metilamina, etilami-na, propilamina, butilamina, 2-hidroxipropilamina, 2-hidro-xietilaminaj prefere-se metilamina. Todas estas aminas são conjunta mente aqui referidas como "U-alquilaminas". Material Poli-hidroxílico - Uma fonte preferida de materiais poli-hidroxílicos na reacção R-l compreer -It- 35 1 1
63907 Case 4271 5 10 15
Mod, 71 - 29.000 ex. - 90/06 20 de açúcares redutores ou derivados de açúcares redutores. Mais especificamente, açúcares redutores, úteis aqui, incluem glucose (preferida), maltose, frutose, maltotriose, xilose, galactose, lactose e suas misturas. Catalisador - Pode usar-se uma variedade de catalisadores de hidrogenaçSo na reacção R-l, incluídos entre tais catalisadores estão níquel (preferido), platina, paládio, ferro, cobalto, tungsténio, várias ligas de hidrogenaçSo e semelhantes. Um catalisador altamente preferido aqui compreende "United Catalyst G49B", um catalisador de níquel particulado suportado em sílica, disponível de United Catalyst, Inc·, Louisville, Kentucky. Solvente - A formação de aduto no processo R-l realiza-se convenientemente num solvente orgânico, especialmente polar, mais preferivelmente solventes hidroxi. Exemplos típicos de solventes úteis aqui na formação do a-dulto amina-açúcar incluem metanol (preferido), etanol, 1--propanol, iso-propanol, os butanois, etilenoglicol, 1,2--propilenoglicol, 1,3-propilenoglicol, glicerol e semelhantes. 25 A reacção de hidrogenaçSo da reacçSo R-l realiza -se também na presença de um solvente orgânico que dissolve o aduto. Os solventes de hidrogenaçSo são, convenientemente, solventes polares, especialmente hidroxi, i.e., do mesmo tipo dos mencionados acima para uso na formação do a-duto. Metanol é um solvente preferido para uso na reacção de hidrogenação.
Condicftes Gerais da Reaocão R-l - As condi-ç8es de reacção para a reacção R-l são como se segue. 30
(a) Formação do aduto - 0 tempo de reacção usado para a formação do aduto sera, tipicamente, da ordem de 0,5-20 horas, dependendo um pouco da temperatura da reacção escolhida. Em geral, temperaturas de reacção inferiores na gama de 02C-802C 35 -i:· 63907 Case 4271
1 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 > 25 requerera tempos de reacção mais longos e více-versa. Sm geral, ao longo da gama de temperaturas de reacção preferida de 302C-602C, alcança-se bons rendimentos de aduto em 1-10 horas. As concentraçQes dos reagentes podem variar. Usam-se aqui razões molares amina:açúcar não superiores a 7:1. Geralmente alcança-se boa formação de aduto a uma razão molar de lil de amina:açúcar; usa-se, preferivelmente um ligeiro excesso de amina, p. ex., razões molares de 1,05*1; 1,1:1; 2:1 e semelhante. Sipicamente, as concentrações de reagente no solvente hídroxi estão na gama de 10/0-60?» (ponderai). A formação de aduto pode realizar-se a pressões a- tmosférica ou superiores à atmosférica. (b) Reacção com Hidrogénio - A reacção com hidrogénio realiza-se, preferivelmente, com égua inicial limitada apesar poder estar presente água (p. ex., até 1:1, ponderai, Ho0:alcool). A remoção opeio-* *- nal de agua do aduto preparado na passo (a) pode efectuar-se por uso de agentes de secagem ou por simples separação da agua e solvente do aduto seguida de re-dissolução do aduto em solvente fresco 30 livre de agua. A reacção de hidrogénio pode, tipicamente, decorrer a temperaturas de 402C-1202C a 3,44xl05-6,88xl06 Pa (50-1.000 psi) ou, por exemplo, a tem|-peraturas de 502C-902C a 6,88x10"*-3,44x10^ Pa (100-500 psi), por períodos de 0,1-35 horas, geralmente 0,5-8 horas, tipicamente 1-3 horas. A solução aduto/ -lã- 35 10 15
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/solvente usada na reacção de hidrogena-ção é tipicamente a um nível de soluto de 10%-60% (ponderai). (Apreeiar-se-á que a selecção das condições da reacção de hidrogénio dependerá um pouco do tipo de equipamento de pressão disponível ao formulador, assim, as condições da reacção referida acima podem variar sem se afastar deste invento)· Os níveis de catalisador da reacção de hidrogénio são, tipicamente, de 1% a 100%, preferivelmenl-te cerca de 2% a cerca de 20% do peso de solidos, calculados na bqse de peso de catalisador:peso de substituinte açúcar redutor. Seca-se o produto do passo (b) por separação do solvente/água ou por re cristalização ou por meio de agentes de secagem eficazes. Isto ajuda a prevenir a reversão para o material de partida a-çúcar. Em relação am passo (b) envolvendo a reacção do aduto do passo (a) com hidrogénio, prefere-se que o aduto esteja substancialmente livre de quantidades de interferência de material de partida amina não reagida. Embora não pretenden do ser limitado pela teoria, afigura-se que tais aminas pode afectar indesejável mente a reacção com hidrogénio, talvez por modificação da superfície do catalisador metálico, especialmente do catalisador metálico suportado num substracto aqui usado. Qualquer que seja o mecanismo, prefere-se que níveis de amina não reagida sejam mantidos baixos, apesar de poder estar presente uma percentagem pequena (p. ex. 35 1 5 10 15
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abaixo de 2o por oeuto em peso do aduto), assumindo que o formulador esta disposto a ajustar níveis de catalisador metálico de acordo com a necessidade. Bm qualquer caso, a remoção da amina não reagida para proporcionar o aduto, numa forma substancialmente livre de quantidades de interferência da amina não reagida, antes da reacção com hidrogénio é uma questão fácil de compreender, especialmente com aminas voláteis tais como metilaminas. Assim, pode utilizar-se a separação da amina por vácuo ou por aquecimento. De facto, nos exemplos aqui incluídos anteriormente a amine não reagida é automaticamente removida quando o solvente e água são separados do aduto antes da reacção com hidrogénio. Ou a estequiometria da reacção é tal que a quantidade de resíduo, amina não reagida, tem poucas consequências para o passo da reacção de hidrogénio subsequente. EXEMPLO I Uma reacção R-l típica é como se segue. Pre-para-se á temperatura ambiente, uma mistura reaccional compreendendo metilamina (10,73 g; solução a 40* em H20; Al-drich), glucose (25 g) e etanol (100 ml), deixa-se ficar durante a noite e ferve-se até evaporar todo o líquido num evaporador rotativo para proporcionar o aduto solido. Mistura-se 21,56 g do aduto com 110 ml de metanol e 2 g de United Gatalyst G49B numa autoclave oscilante e hidrogena--se a 502C durante 28 horas a cerca de 1,72x10^ Pa (250 psi de hidrogénio). Remove-se então o produto da reacção da autoclave oscilante e filtra-se a quente através de um filtre de microfibra de vidro (whatman, 934-AH) para remover o níquel. (Um ligeiro matiz amarelado/esverdeado para a soluçãc/ produto pode indicar a presença de vestígios de níquel; podem remover-se vestígios finais de níquel, por exemplo, poi filtração através de sílica gel neutra ou terra de branquee-mento). Pode recuperar a lí-metilglucamina como um sólido substancialmente branco, p. ex., por evaporação do metanol, preferivelmente com aquecimento reduzido (abaixo de 602C). -15- 30
63907 Case 4271 0 produto esta numa forma adequada para qualquer uso desejado; é particularmente adequado para reacção com ésteres de ácido gordo para proporcionar poli-hidroxiamidas de ácido gordo poli-hidroxílico.
EXEMPLO II
Uma reacção R-l usando xarope de milho como reagente e como se segue. Carrega-se numa antoclave de revestimento de vidro xarope de milho (28,75 g, 73$ em água, composição de glucose a 99$, Cargill), 75 ml de metanol (a-nidro) e 2,0 g de catalisador níquel (G49B, United Catalyst). Coloca-se o revestimento de vidro numa autoclave oscilante. Purga-se a mistura reaccional duas vezes com 1,48x10^ Pa (200 psig) de Eg e urila vez 00111 1*48x10^ Pa (200 psig) de HJ. A seguir, carrega-se a mistura reaccional com 1,82x10^ -- 1,88x10^ Pa (250 - 259 psig) de Hg e aquece-se a mistura reaccional a 602G, durante 1 hora. Carrega-se metilamina (28 ml; 8,03 molar em etanol; Pluka Chemicals) no reactor, sob pressão. Continua-se a reacção durante 7 horas a 602C, depois arrefece-se para a temperatura ambiente. À temperatura ambiente, a mistura reaccional solidifica no reactor e remove-se o filtrado directamente do reactor (que contém um filtro interno) sob pressão. Deste modo o catalisador perma nece no reactor. 0 filtrado é incolor e seca-se para dar 2,91 gramas de produto. Carrega-se o reactor com metanol (50 ml) e aquece-se a 602C, durante 2 horas, tempo ao fim do qual se recolhe a primeira lavagem. Adiciona-se ao reactor outros 50 ml de metanol e aquece-se a 702C, durante 30 minutos, tempo ao fim do qual se recolhe a segunda lavagem. Combinam-se as lavagens 1 e 2 e secam-se para dar 17>55 gramas de produto U-metilglucamina. 0 produto seco é essencialf-mente incolor e pode usar-se numa reacção MR-2M para dar produto R-2 incolor, tal como lauroil-H-metilglucamida, como descrito abaixo.
Os produtos poli-hidroxiamina da anteriormeaj-te mencionada reacção R-l, preferencialmente com a água su--1.6- 10 15
Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/06 20 25 30 63907 Case 4271
bstancialmente removida, são desejáveis e podem ainda ser utilizados numa reacção de formação de amida que é aqui designada como a reacção "R-2n. Uma reacção de formação de a-mida R-2 típica aqui incluída pode ser ilustrada pela formação de lauroil-2í-metilglucamida, como segue. metanol R2C00Me -í- Melí (H)CH2(CH0H)4CH20H
Ε^Ο(0)Ν(Μθ)ΟΗ2(ΟΗΟΗ)4ΟΗ2ΟΗ + MeOH me toxido no qual R2 e alquilo * Assim, o invento aqui incluído, abrange um processo global para preparação de surfactantes amida de á-cido gordo poli-hidroxílico, todas referidas acima para o processo R-l, compreendendo: (a) fazer reagir um açúcar redutor ou derivado de açúcar redutor com uma amina num solvente hidroxi orgânico (preferivelmente metanol) para proporcionar um adutoj (b) fazer reagir o dito aduto do passo (a) (preferivelmente, como referido acima, li vre de quantidades interferentes de material de partida amina que não reagiu) dis solvido no dito solvente (preferivelmente metanol) com hidrogénio na presença de um catalisador; (c) remover o dito catalisador e remover subs tancialmente a égua da mistura reaccional para obter o produto da reacção poli-hidro xiamina; e, depois disso, pelo processo R-2, (d) fazer reagir o dito produto poli-hidroxia mina, substancialmente anidro, do passo (c) com um éster de ácido gordo num solvente hidroxi orgânico (preferivelmente metanol), na presença de um catalisador básico, para formar o surfactante amida de ácido gordo poli-hidroxílico (preferi- -1 35 10 15
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velmente, a temperatura abaixo de cerca de 10020); e (e) opcionalmente, remover o dito solvente u-sado no passo (d). Mais espeeificamente, a combinação das reac-çdes R-l e R-2, aqui incluídas, proporciona um processo global (R-l mais R-2) que pode usar-se para preparar surfactanj-tes amida de ácido gordo poli-hidroxílico de fórmula: 1 (I) 0 tt R »
R - C - Ií - Z na qual Rx e H, hidrocarbilo G^-C^, 2-bidroxietilo, 2-hidro-xipropilo ou uma sua mistura, preferivelmente alquilo C-j-C^ mais preferivelmente alquilo 0-^ ou C2, ainda mais preferivelmente alquilo C^ (i.e·, metilo); e é uma porção hidro carbilo Cçj-C^» preferivelmente alcenilo ou alquilo C^-C^ de cadeia linear, mais preferivelmente alcenilo ou alquilo C9“C17 ca<*eia linear, ainda mais preferivelmente alcenilo ou alquilo 0^-C^ de cadeia linear ou suas misturas; e Z é uma porção poli-hidroxi-hidrocarbilo tendo uma cadeia hidrocarbilo linear com, pelo menos, 3 hidroxilos ligados directamente à cadeia, ou um seu derivado alcoxilado (preferivelmente etoxilado ou propoxilado)· Preferivelmente Z derivará de um açúcar redutor numa reacção de aminação re-dutiva; mais preferivelmente, Z é uma porção glicitilo. A-çucares redutores adequados incluem glucose, frutose, maltof-se, lactose, galactose, manose e xilose· Como materiais em bruto, podem utilizar-se xarope de milho rico em dextrose, xarope de milho rico em frutose e xarope de milho rico em maltose, assim como os açúcares individuais listados acima. Estes xaropes de milho podem produzir uma mistura de componentes açúcar para Z. Deve-se compreender que não se pretende excluir outros materiais em bruto adequados. Preferivelmente Z será seleccionado do grupo consistindo em -CH2-(CH0H)n-CH20H, -CH(0H20H)-CH0H) ^CSHgQH, -CH2-(CH0H)2(CH0R»)(CH0H)-CH20H, onde n e ura inteiro de 3 -1«- 35 10 15
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a 5, inclusive, e R* é H ou um mono- ou poli-sacarido cíclico e seus derivados aleoxilados. Mais preferivelmente são glieitilos nos quais n á 4, particularmeate -ch2-(choh)4-ch2oh. Ha fórmula (I), R^ pode ser, por exemplo, H--metilo, lí-etilo, 3J-propilo, H-isopropilo, H-butilo, H-iso-butilo, Η-2-hidroxietilo ou Ιί-2-hidroxipropilo. p R -GO-Ií< pode ser, por exemplo, eoeamida» esteramida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palraitamida^ sebo-amida, etc. 0 Z pode ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifru-titilo, l-desoximaltitilo, 1-desoxilactitilo, l-desoxigalac|-titilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotitilo, etc. Os seguintes reagentes, catalisadores e solventes podem, convencionalmente usar-se, na reacção R-2 a-qui incluída e listam-se apenas como moodo de exemplificação e não de limitação. Tais materiais são todos bem conhecidos e estão habitualmente disponíveis de uma variedade de fontes comerciais. Reagentes - Podem usar-se vários esteres gorl-dos na reacção R-2, incluindo mono-, di- e tri-ésteres (i.e., triglieéridos). Ssteres metílicos, ésteres etílicos e semelhantes são todos bastante adequados. Os reagentes poli-hi-droxiamina incluem reagentes disponíveis da reacção R-l, a-cima descrita, tais como N-alquilo e H-hidroxialquilo-poli--hidroxiaminas com o grupo lí-substituinte tal como Ο^Ηγ, H0CH2CH2-, e semelhantes. (Preferivelmente, as poli-hidroxiaminas disponíveis da reacção R-l não estão conl-taminadas pela presença de quantidades residuais de catalisadores de hidrogenação metálica, apesar de poderem estar presentes poucas partes por milhão (p.ex., 10-20 ppm)). Podem também usar-se misturas do éster e misturas de reagentes poli-hidroxiaminas. Catalisadores - Os catalisadores usados na reacção R-2 são materiais básicos tais como aleéxidos (pre- -19- 35 1 5 10 15
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feridos)1 hidróxidos, (menos preferidos devido às possíveis reacções de hidrólise), carbonatos e semelhantes. Catalisadores alcóxido preferidos incluem alcóxidos O-j-C^ de metal alcalino tais como metóxido de sódio, etóxido de potás3io e semelhantes. Os catalisadores podem preparar-se separadamente da mistura reaccional ou podem ser gerados in situ usando um metal alcalino tal como sódio. Para geração in situ, p.ex., sódio metálico em solvente metanol, prefere-se que não esteiam presentes outros reagentes ate a geração do catalisador estar completa. Tipicamente, o catalisador ó usado num nível de cerca de % molar do reagente éster. Podem também usar-se misturas de catalisadores. Solventes - Os solventes hidroxi orgânicos u-sados na reacção E-2 incluem por exemplo metanol, etanol, Xjropanol, iso propanol, os butanóis, glicerol, 1,2-propile-noglicol, 1,3-propilenoglicol e semelhantes. 0 metanol é uk solvente álcool preferido e o 1,2-propilenoglicol ó um solvente diol preferido. Podem também usar-se misturas de solventes. Condições Gerais da Reacção R-2 - Um objeeti-vo aqui incluído é preparar os produtos desejados minimizando simultaneamente a formação de sub-produtos cíclicos, es-teramidas e corpos coloridos. Para alcançar este objectivo usam-se temperaturas abaixo dos 1352C, tipicamente na gama de cerca de 402C a cerca de 1002C, preferivelmente 502C a 8020, espeoialmente em processos "batch" onde os tempos reaccionais são, tipicamente, da ordem de cerca de 0,5-2 horas ou mesmo até 6 horas. Podem tolerar-se temperaturas um pouco mais elevadas em processos contínuos, onde os tempos de residência podem ser menores. Os exemplos seguintes pretendem ilustrar a prática da reacção R-2, usando as U-poli-hidroxiaminas preparadas pela reacção R-l, acima revelada, (com a água tende sido removida) mas não pretendem serem seu limitante. Mostra-se que as.concentrações dos reagentes e solvente no —"LO— 30 63907 Case 4271
1 5 10 15
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Exemplo III proporciona o que pode ser designado uma mistura reaccional “concentrada a 70%n (em relação aos reagentes), E-sta mistura concentrada a 70% proporciona excelentes resultados visto que se obtém rapidamente altos rendimentos do produto amida de ácido gordo poli-hidroxilico desejado. De facto, há indicações de a reacção estar substancialmente completa numa hora ou menos. A consistência da mistura reaccional ao nível de concentração de 70% proporciona facilidade de manuseamento. Do entanto, obtêm-se mesmo melhores resultados nos níveis de concentrações de 80% e 90% visto que os dados cromatográficos indicam que se forma mesmo menos sub produtos cíclicos indesejáveis nestas concentrações mais elevadas. A estas concentrações mais elevadas os sistemas reaccionais são um pouco mais difíceis de se trabalhar ô requerem agitação mais eficiente (devido à sua espessura inicial), e semelhante, pelo menos nas etapas i-niciais da reacção· Uma vez que a reacçSo prossiga numa extensão apreciável, a viscosidade do sistema reaccional diminui e a facilidade da mistura aumenta. EXEMPLO III Usa-se uma mistura reaccional consistindo em 84»87 g de éster metílico de ácido gordo (fonteséster metí-lico Procter & Gamble CE1270), 75 g de U-metil-D-glucamina (fonte«Exemplo I, acima), 1,04 g de metóxido de sódio (fon-tesAldrich Chemical Company 16.499-2) e 68,51 g de álcool metilioo (30% por peso da mistura reaccional). 0 vaso reaccional compreende uma estrutura de refluxo padrão fixada com um tubo de secagem, condensador e barra de agitação. Deste procedimento, combina-se a D-metilglucamina com metanol, com agitação, sob árgon e inicia-se o aquecimento com boa mistura (barra de agitação;refluxo). Após 15-20 minutos, quando a solução atinge a temperatura desejada, adiciona-se o éster e o catalisador metóxido de sódio. íDomam-se amostras periodicamente para controlar o decurso da reacção mas nota-se que a solução fica totalmente límpida em -l'i- 30
1 I 5 10 15
Mod. 71 -23.000 ex. -90Í08 20 } 25 30 63907 Oase 4271
63»5 minutos. Considers-se que a reacção está, de facto, próximo de estar completa neste ponto. A mistura reaccional é mantida ao refluxo durante 4 horas. A mistura reaccional recuperada pesa 156,16 gramas. Após secagem soh váouo, recupera-se uma produção total de 106,92 gramas de produto granular purificado, que pode ser facilmente moído para partículas mais pequenas. Ho entanto, as percentagens de produção não se calculam nesta base, na medida em que uma retirada regular de amostras torna o valor de percentagem de produçSo global, sem sentido. EXEMPLO IV Um processo global ao nível de concentraçSo de reagente de 80% para a síntese da amida á como se segue. Usa-se uma mistura reaccional consistindo em 84,87 g de éster metílico de ácido gordo (fontes éster me-tílico Procter ώ Gamble CE1270), 75 g de IJ-metil-D-glucami-na por meio do Exemplo II, acima, 1,04 g de metóxido de sódio e um total de 39,96 g de álcool metílico (ca. 2(¾¾ por peso da mistura reaccional)· 0 vaso reaccional compreende uma estrutura de refluxo padrão fixada com um tubo de secagem, condensador e pá mecânica de agitação. A H-metilgluca-mina/metanol é aquecida com agitação, sob árgon (refluxo). Depois da solução ter atingido a temperatura desejada, adi-ciona-se o éster e o catalisador metoxido de sódio. A mistura reaccional é mantida ao refluxo durante 6 horas. A reacção está essencialmente completa em 1,5 horas. Após a remoção do metanol, o produto recuperado pesa 105,57 gramas. A cromatografia indica a presença apenas de traços de sub-produtos éster-amida e não se detectam sub-produtos cíclicos . EXEMPLO V Repete-se o processo do Exemplo IV a um nível de reagente de 90ya para o passo de síntese da amida de ácido gordo pqli-hidroxílico. Hiveis de sub-produtos indesejáveis são extremamente baixos e a reacção está essencialmen*·· -22- 35 1 δ 10 15
Mod. 7] -20.000 e*. - 90/03 20 25 30 63907 Case 4271 ·
te completa em 30 minutos* Rum modo alternativo, pode ini-ciar-se a reacção a uma concentração de reagente de 70$, o metanol pode ser separado durante o decurso da reacção e a reacção é tomada para conclusão* EXEMPLO VI
Repete-se o processo do Exemplo III em etanoi. (99$) e 1,2-propilenoglicol (essencialmente seco) respecti-vamente, com boa formação de produto. Iíum modo alternativo, usa-se um solvente como 1,2-propilenoglicol no passo R-2, com o metanol sendo 3eparado ao longo do processo. Pode u-sar-se a mistura surfactante/glicol resultante directamen-te numa composição de detergente. Embora a anterior revelação se refira em geral a um método assistido por solvente para a preparação de IT-metil-poli-hidroxiaminas, tais como ϊί-metilglucamina, assim como aos seus derivados amida de acido gordo, usando esteres metílicos gordos deve-se compreender que estão disponíveis variaçães que não se afastam do espírito e âmbito deste invento. Assim podem usar-se para preparar o matéria], poli-hidroxiamina da reacção açúcares redutores tais como frutose, galactose» manose, maltose e lactose, assim como fontes de açúcar tais como xarope de milho rico em dextro-se, xarope de milho rico em frutose e xarope de milho rico em maltose e semelhantes (i.e., para substituir a glucami-na). Do mesmo modo, podem usar-se umq variedade de gorduras e óleos (triglicéridos) em vez dos ésteres gordos exemplificados acima. Por exemplo, podem usar-se como fonte de ésteres triglicéridos para uso no presente invento gorduras e óleos tais como óleo de soja, óleo de caroço de algodão, ó-leo de girassol, sebo, banha, óleo de açafrão, óleo de milho, óleo de canola 7, óleo de amendoim, óleo de peixe, ó-leo de semente de colza e semelhante, ou suas formas endurecidas (hidrogenada)· Apreciar-se-é que a produção de sur-factantes detersivos a partir de tais recursos renováveis ó uma vantagem importante do presente processo. 0 presente -23- 1 1 5 10 15 I. 71 - 23.000 ex. - 50/(33 20 ) 25 30
63907 Case 4271 processo á particularmente útil aquando da preparação de cadeias mais longas (p. ex·, C-^g) e amidas de ácido gordo poli-hidroxilico insaturado, uma vez que temperaturas e condições de reqcção relativamente suaves, aqui incluídas, fornecem 03 produtos desejados com formação de sub-produto mínima· Pode usar-se uma porção prá-formada do surfactante amida de ácido gordo poli-hidroxílieo para ajudar 0 início da reacçSo de formação de amida R-2 quando se usam como reagentes trigliceridos ou esteres metilicos de cadeia lon* ga. Determinou-se adicionalmente que produções de surfactante no processo R-2 podem aumentar por simples armazenamenttf de produto solidificado (que contem menor quantidade de reagente e solvente arrastados) p. ex., a 502C durante pou-j· cas horas após a remoção do vaso reaccional. 0 abastecimento neste modo permite, aparentemente, que a última porção de materiais de partida não reagidos continue a formar o surfactante amida de ácido gordo poli-hidroxílico. Assim, podem aumentar-se apreciavelmente os rendimentos que são uma considéração importante em processos à escala industrial. 0 seguinte ilustra o uso dos produtos surfac-tantes acima descritos do processo global R-l mais R-2 para preparar composições de detergente formuladas totalmente. Os exemplos não pretendem ser limitativos, já que podem usar-se nestas composições uma variedade de surfactan-tes, intensificadores e auxiliares detersivos opcionais e outros ingredientes bem conhecidos para os formuladores de detergente, todos em níveis de uso convencionais.
EXEMPLO VII
Prepara-se uma composição típica de detergente de lavandaria em pó usando procedimentos padrão, como se segue. -24- 35 10 15
Mod. 77 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 63907 Case 4271
Ingrediente H-metilglucamida de coco6 Alquilbenzenossulfonato sa·*· Sulfato desódio Zeólito A(l-10 micron de tamanho) Carbonato de sódio Abrilhantador Perfumes e menores opcionais Humidade residual «
\
Percentagem( peso) 8,0 9,0 10,0 30,0 30,0 1,0. 3,0 até perfazer 0 total
Preparada em 1,2 propilenogliool, com a separação do meta-' nol por meio do Exemplo VI; adiciona-se à composição de detergente a mistura de surfactante/glicol resultante; ácidos; derivados de óleo de coco Ο-^-Ο·]^· EXEMPLO VIII Uma composição típica de detergente de lavan-· daria líquido e como se segue.
Ingrediente U-metilgluoamida de coco^ /eido gordo °12-C14 Acido citrico Monoetanolamina Etanol Alquiletoxilato (EO med 7,5) Alquilsulfato G]_2»i4 de sódio Agua
Percentagem (peso) 15,0 3.0 3.0 2.5 3.510,07.0 Ate perfazer o total •e
Preparada como mistura reaccional E-2 a 9(¾¾ em etanol; s-diciona-se à composição de detergente a mistura completa; ácidos gordos derivados de óleo de coco O-^-O^g· Gomo 3e pode ver dos últimos exemplos, aqui incluídos acima, 0 presente invento inclui também um processo de preparação de uma composição de detergente de lavandaria formulada totalmente, ou semelhante, compreendendo a admissão do produto da reacção contendo solvente da -2> 35 63907 Case 4271 reacção R-2 de formação de amida de ácido poli-hidroxilico com diferentesauxiliares detersivos e surfactantes detersi·*-vos convencionais. 5
Por THE PROCTER & GAMBLO COMPANY 10 15
Mod. 71 -20.000 ex. - 90/08 20 25 30
Adjunto de AOP1 Ençj." Vasco leite Arco da Conceição, 3-l.° 1103 LISBOA -26- 35

Claims (3)

  1. 5 10 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 i 25 30 63907 Case 4271
    1 a Processo de preparação de N-alguil poli--hidroxiaminas caracterizado por ser realizado sob condições não oxidantes e compreender os passos de : ( a) fazer reagir um açúcar redutor ou derivado de açúcar redutor com uma amina primária em reações molares amina, açúcar não superiores a 7:1, num solvente hidroxi orgânico, prefe^ rivelmente metanol, para preporcionar um aduto ; (b) fazer reagir o dito aduto do passo (a)com hidrogénio sob condições suaves, estando o dito aduto substancialmente livre do material de partida, amina que não reagiu, sendo o dito aduto dissolvido no dito solvente, preferi velmente metanol, na presença de um catulisa-dor, preferivelmente níquel ; e (c) remover o dito catalisadore remover substan cialmente a água na mistura reaccional para obter a N-alquil poli-hidroxiamina. 2ε.-Processo de acordo com a rèivindicação 1, caracterizado por o passo (a) ser realizado usando um ligeiro excesso molar da amina. 3 &- Processo de acordo com a reivindicação; .2,caracterizado por o composto amina ser um membro seleccionado do grupo consistindo em alquil ou higroxialquilamina C-^C^ 4â._ Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o açúcar ser glucose.
    35 1 5 10 15 Mod. 71 -20.000 ex. 20 25 30 63907 Case 4271
  2. 53·- Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por a amina ser mono-metilamina, com a qual se obtém !?-metilglueemina·
  3. 62·- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por 0 catalisador no passo (b) ser um catalisador de níquel particulado ou ser um catalisador par- ticulado compreendendo níquel sobre um material substrato* 72·- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o passo (a) ser realizado a uma temperatura de 02C a 802C, preferivelmente de 302C a 602C, e por, preferivelmente, o passo (b) ser realizado a uma temperatura de 402C a 12020, preferivelmente de 5020 a 9020· 8§·- Processo de preparação de surfactantes de amida de ácido gordo poli-hidroxi caracterizado por compreender: (a) fazer reagir mn açúcar redutor ou deriva-d 0 de açúcar redutor com uma amina primária em razões molares amina: açúcar não superiores a 7:1» num solvente hidroxi orgânico, preferivelmente metanol, para proporcionar um aduto; (b) fazer reagir o dito aduto do passo (a) com hidrogénio sob condições suaves, estando o dito aduto substancialmente livre do material de partida, amina que não reagiu, e sendo 0 dito aduto dissolvido no dito solvente, preferivelmente metanol, na presença de um catalisador, preferivelmente níquel, sendo os passos (a) e (b) realizados sob condições não oxidan-tes; e (c) remover o dito catalisador e remover substancialmente a água na mistura reaccio-nal para proporcionar o produto da reac-ção poli-hidroxiamina; -28- 35 1 63907 Case 4271 5 (d) fazer reagir o produto poli-hidroxiamina do passo (c) cora ura éster de ácido gordo num solvente hidroxi orgânico na presença de um catalisador base para formar o surfactante amida de ácido gordo poli-hi·· droxi; e (e) opcionalmente remover o dito solvente u-sado no passo (d). 10 9ã*~ Processo de acordo com a reivindicação 8, caraeterizado por o passo (a) ser realizado usando um ligeiro excesso molar da amina e por o passo (d) ser realizado a uma temperatura abaixo de 1002C. Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 10ã.- Processo de preparação de uma composição de detergente de lavandaria totalmente formulado, ou semelhante, caraeterizado por compreender a mistura do produto da reacção contendo solvente, de acordo com o passo (d) na reivindicação 8 e diferentes surfactantes detersivos e coadjuvantes detersivos convencionais* Lisboa, 15 m!99? Por T*HE PROCTER & GAMBLE COMPAUI
    ENG.* MANUEL MQN1Z PEREIRA Adjunto tic ACPi £ng.ú Vasco Leite Arco da Conceição, * HGG LISBOA -2Ô- 35
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