ES2285421T3 - Agente de lavado o de limpieza, que continen un agente de blanqueo, con sistema adyuvante, soluble en agua, y un derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad. - Google Patents
Agente de lavado o de limpieza, que continen un agente de blanqueo, con sistema adyuvante, soluble en agua, y un derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2285421T3 ES2285421T3 ES04707148T ES04707148T ES2285421T3 ES 2285421 T3 ES2285421 T3 ES 2285421T3 ES 04707148 T ES04707148 T ES 04707148T ES 04707148 T ES04707148 T ES 04707148T ES 2285421 T3 ES2285421 T3 ES 2285421T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- acid
- alkaline
- agents
- washing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
- C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
- D06M15/03—Polysaccharides or derivatives thereof
- D06M15/05—Cellulose or derivatives thereof
- D06M15/09—Cellulose ethers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Agente de lavado o de limpieza que contiene un bloque adyuvante soluble en agua, percarbonatos alcalinos y un derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, que puede obtenerse mediante la alquilación y la hidroxialquilación de la celulosa, así como, adicionalmente, un compuesto disociador de un ácido percarboxílico orgánico bajo condiciones de perhidrólisis y/o un ácido percarboxílico orgánico, estando constituido el bloque adyuvante por los componentes a) desde un 5 % en peso hasta un 35 % en peso de ácido cítrico, de citratos alcalinos y/o de carbonatos alcalinos, que pueden estar reemplazados, al menos en parte, por bicarbonatos alcalinos, b) hasta un 10 % en peso de silicatos alcalinos con un módulo en el intervalo desde 1, 8 hasta 2, 5, c) hasta un 2 % en peso de ácido fosfónico y/o de fosfonatos alcalinos, d) hasta un 50 % en peso de fosfatos alcalinos, y e) hasta un 10 % en peso de policarboxilato polímero.
Description
Agente de lavado o de limpieza, que contiene un
agente de blanqueo, con sistema adyuvante, soluble en agua, y un
derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la
suciedad.
La presente invención se refiere a agentes de
lavado o de limpieza, que presentan como componentes adyuvantes
únicamente componentes solubles en agua y que contienen derivados de
la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad
así como agentes de blanqueo.
Los agentes de lavado y de limpieza contienen,
normalmente, además de los tensioactivos, imprescindibles para el
rendimiento de lavado o bien de limpieza, también las denominadas
substancias adyuvantes, que tienen como tarea favorecer el
rendimiento de los tensioactivos, mediante la eliminación de los
formadores de la dureza, es decir fundamentalmente de los iones de
calcio y de magnesio, de la lejía de lavado de tal manera, que no
interactúen de manera negativa con los tensioactivos. Inicialmente
se emplearon con gran éxito, para esta finalidad, los polifosfatos,
especialmente el polifosfato trisódico. Un ejemplo ampliamente
conocido para tales substancias adyuvantes mejoradoras de la fuerza
del lavado es la zeolita Na-A, que, como se sabe, es
capaz de formar, especialmente, con los iones calcio complejos tan
estables que se impide su reacción con los aniones formadores de la
dureza del agua, especialmente con el carbonato, para dar compuestos
insolubles. Además los adyuvantes impedirían, especialmente en los
agentes para el lavado de los textiles, la redeposición de la
suciedad desprendida de las fibras o, en general, de las superficies
a ser limpiadas, así como también de los compuestos insolubles que
se forman mediante la reacción de los cationes formadores de la
dureza del agua con los aniones formadores de la dureza del agua,
sobre el textil o bien sobre las superficies limpiadas. Con esta
finalidad se emplean, usualmente, los denominados coadyuvantes, por
regla general policarboxilatos polímeros, que presentan, además de
su contribución a la capacidad secundaria de lavado, ventajosamente
también un efecto formador de complejos frente a los cationes que
forman la dureza del agua.
Los agentes de lavado, que contienen, además de
los productos activos imprescindibles, citados, tales como
tensioactivos y materiales adyuvantes contienen, por regla general,
otros componentes que puede reunirse bajo la expresión de productos
auxiliares para el lavado y que abarcan grupos de productos activos
tan diversos como los reguladores de la espuma, los inhibidores del
agrisado, los agentes de blanqueo, los enzimas y los inhibidores
contra el corrido de los colores. A tales productos auxiliares
pertenecen también las substancias que proporcionan a las fibras de
la colada propiedades repelentes a la suciedad y que, cuando estén
presentes durante el proceso del lavado, favorecen la capacidad
para el desprendimiento de la suciedad de los restantes componentes
de los agentes de lavado. Lo mismo es válido, correspondientemente,
también para los agentes de limpieza para superficies duras. Tales
substancias con capacidad para el desprendimiento de la suciedad se
denominan frecuentemente como productos activos
"Soil-Release" o como
"Soil-Repellents" debido a su capacidad para
dar un acabado, que repele la suciedad, a las superficies tratadas,
por ejemplo a las fibras. De este modo, se conoce, por ejemplo, por
la solicitud de patente norteamericana US 4 136 038 el efecto de la
capacidad para el desprendimiento de la suciedad de la
metilcelulosa. La solicitud de patente europea EP 0 213 729 divulga
la redeposición disminuida cuando se utilicen agentes de lavado que
contengan una combinación de jabones y de tensioactivos no iónicos
con alquil-hidroxialquil-celulosas.
La memoria descriptiva de la patente europea EP 0 276 977 divulga
agentes para el tratamiento de los textiles, que contienen una
combinación de jabones y de derivados de la celulosa substituidos,
no iónicos, Además, estos agentes para el tratamiento de los
textiles contienen perboratos alcalinos y como bloque adyuvante,
soluble en agua, contienen carbonatos alcalinos, fosfatos alcalinos
y silicatos alcalinos. Se conocen por la solicitud de patente
europea EP 0 213 730 agentes para el tratamiento de los textiles,
que contienen tensioactivos catiónicos y éteres de celulosa no
iónicos con valores HLB desde 3,1 hasta 3,8. La memoria descriptiva
de la patente norteamericana US 4 000 093 divulga agentes de lavado
que contienen desde un 0,1% en peso hasta un 3% en peso de
alquil-celulosas, de
hidroxialquil-celulosas o de
alquil-hidroxialquil-celulosas así
como desde un 5% en peso hasta un 50% en peso de tensioactivos,
estando constituido el componente tensioactivo esencialmente por
sulfatos de alquilo con 10 hasta 13 átomos de carbono y hasta un 5%
en peso de sulfatos de alquilo con 14 átomos de carbono y una
proporción menor que el 5% en peso de sulfatos de alquilo con
restos alquilo con 15 y más átomos de carbono. La memoria
descriptiva de la patente norteamericana US 4 174 305 divulga
agentes de lavado que contienen desde un 0,1% en peso hasta un 3%
en peso de alquil-celulosas, de
hidroxialquil-celulosas o de
alquil-hidroxialquil-celulosas así
como desde un 5% en peso hasta un 50% en peso de tensioactivos,
estando constituido el componente tensioactivo esencialmente por
bencenosulfonatos de alquilo con 10 hasta 12 átomos de carbono y una
proporción menor que el 5% en peso de bencenosulfonatos de alquilo
con restos alquilo con 13 y más átomos de carbono. La solicitud de
patente europea EP 0 634 481 se refiere a un agente de lavado, que
contiene percarbonatos alcalinos y uno o varios derivados de la
celulosa no iónicos. Entre estos últimos se han divulgado
expresamente tan solo la hidroxietilcelulosa, la
hidroxipropilcelulosa y la metilcelulosa así como - en el ámbito de
los ejemplos - la metil-hidroxietilcelulosa Tylose®
MH50, la hidroxipropil-metilcelulosa Methocel® F4M y
la hidroxibutil-metilcelulosa. La memoria
descriptiva de la patente europea EP 0 271 312 (P&G) se refiere
a productos activos con capacidad para el desprendimiento de la
suciedad, entre los que se cuentan los alquiléteres de la celulosa y
los hidroxialquiléteres de la celulosa (con DS 1,5 hasta 2,7 y con
pesos moleculares desde 2.000 hasta 100.000) tales como la
metilcelulosa y la etilcelulosa, que se emplearían en una
proporción en peso, con agentes de blanqueo peroxigenados, (con
relación al contenido en oxígeno activo del agente de blanqueo)
desde 10:1 hasta 1:10. Se conocen por la memoria descriptiva de la
patente europea EP 0 948 591 B1 un agente de lavado en forma líquida
o granulada, que proporciona a los tejidos y a los textiles, que
son lavados con el mismo, ventajas en cuanto al aspecto de los
textiles tales como una disminución de la formación de
bolitas/pelusilla, efecto contra la pérdida de los colores,
estabilidad mejorada frente al rozamiento y/o suavidad mejorada y
que contiene desde un 1 hasta un 80% en peso de tensioactivos,
desde un 1 hasta un 80% en peso de adyuvantes orgánicos o
inorgánicos, desde un 0,1 hasta un 80% en peso de un éter de la
celulosa hidrófobo, modificado de manera no iónica con un peso
molecular desde 10.000 hasta 2.000.000, consistiendo la
modificación en la presencia de unidades de éteres de óxido de
etileno o de 2-óxido de propileno, en caso dado oligomerizados
(grado de oligomerización de hasta 20 inclusive) y de
substituyentes alquilo con 8 hasta 24 átomos de carbono y teniendo
que estar presentes los substituyentes de alquilo en cantidades
desde un 0,1 hasta un 5% en peso, referido al material de éter de
celulosa.
Debido a su similitud química con respecto a las
fibras de poliéster en los textiles constituidos por este material,
los productos activos con capacidad para el desprendimiento de la
suciedad, especialmente activos son los copoliésteres, que
contengan unidades de ácidos dicarboxílicos, unidades de
alquilenglicol y unidades de polialquilenglicol. Se conocen desde
hace mucho tiempo los copoliésteres, con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad, del tipo citado así como también su
empleo en agentes para el lavado.
De este modo, por ejemplo, la solicitud de
patente alemana publicada, no examinada DT 16 17 141 describe un
procedimiento de lavado con empleo de copolímeros de tereftalato de
polietileno-polioxietilenglicol. La solicitud de
patente alemana publicada, no examinada DT 22 00 911 se refiere a
agentes de lavado que contienen tensioactivos no iónicos y un
polímero mixto constituido por polioxietilenglicol y por tereftalato
de polietileno. En la solicitud de patente alemana publicada, no
examinada DT 22 53 063 se han citado agentes ácidos para el acabado
de los textiles, que contienen un copolímero constituido por un
ácido carboxílico dibásico y por un alquilenpoliglicol o por un
cicloalquilenpoliglicol así como, en caso dado, por un
alquilenglicol o por un cicloalquilenglicol. Se han descrito en la
memoria descriptiva de la patente alemana DE 28 57 292 polímeros
constituidos por tereftalato de etileno y por tereftalato de óxido
de polietileno, en los cuales las unidades de polietilenglicol
presentan pesos moleculares desde 750 hasta 5.000 y siendo la
proporción molar entre el tereftalato de etileno y el tereftalato
de óxido de polietileno desde 50:50 hasta 90:10, y su empleo en
agentes de lavado. Según la solicitud de patente alemana publicada,
no examinada DE 33 24 258 pueden emplearse en agentes de lavado
polímeros con pesos moleculares desde 15.000 hasta 50.000
constituidos por tereftalato de etileno y por tereftalato de óxido
de polietileno, presentando las unidades de polietilenglicol pesos
moleculares desde 1.000 hasta 10.000 y siendo la proporción molar
entre el tereftalato de etileno y el tereftalato de óxido de
polietileno desde 2:1 hasta 6:1. La patente europea EP 066 944 se
refiere a agentes para el tratamiento de los textiles, que
contienen un copoliéster constituido por etilenglicol,
polietilenglicol, ácidos dicarboxílicos aromáticos y ácidos
dicarboxílicos aromáticos sulfonados en determinadas proporciones
molares. Se conocen por la patente europea EP 185 427 poliésteres
cerrados en los extremos con grupos metilo o con grupos etilo con
unidades de tereftalato de etileno y/o de tereftalato de
polietileno y de tereftalato de óxido de polietileno y agentes de
lavado que contienen tales polímeros Soil-release.
La patente europea EP 241 984 se refiere a un poliéster que
contiene, además de grupos de óxido de etileno y unidades de ácido
tereftálico, también unidades de etileno substituidas así como
unidades de glicerina. Se conocen por la patente europea EP 241 985
poliésteres que contienen, además de grupos de óxido de etileno y
de unidades de ácido tereftálico, grupos de
1,2-propileno, de 1,2-butileno y/o
de
3-metoxi-1,2-propileno
así como unidades de glicerina y que están cerrados en los grupos
extremos con grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono. La
memoria descriptiva de la patente europea EP 253 567 se refiere a
polímeros Soil-release con un peso molecular desde
900 hasta 9.000 constituidos por tereftalato de etileno y por
tereftalato de óxido de polietileno, presentando las unidades de
polietilenglicol pesos moleculares desde 300 hasta 3.000 y siendo
la proporción molar entre el tereftalato de etileno y el
tereftalato de óxido de polietileno desde 0,6 hasta 0,95. Se conocen
por la solicitud de patente europea EP 272 033 poliésteres cerrados
en los grupos extremos, al menos parcialmente, por restos alquilo o
acilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, con unidades de tereftalato
de poli-propileno y de tereftalato de
polioxietileno. La patente europea EP 274 907 describe poliésteres
Soil-release que contienen tereftalato, cerrados en
los grupos extremos por sulfoetilo. En la solicitud de patente
europea EP 357 280 se preparan poliésteres
Soil-release mediante sulfonación de los grupos
extremos insaturados, con unidades de tereftalato, de alquilenglicol
y de poli-glicol con 2 a 4 átomos de carbono. La
solicitud de patente alemana DE 26 55 551 describe la conversión de
tales poliésteres con polímeros que contienen grupos de isocianato y
el empleo de los polímeros, preparados de este modo, contra la
reabsorción de la suciedad durante el lavado de fibras sintéticas.
Se conocen por la memoria descriptiva de la patente alemana DE 28
46 984 agentes de lavado que contienen como polímero con capacidad
para el desprendimiento de la suciedad, un producto de reacción de
un poliéster con un polímero, que contiene grupos isocianato en los
extremos, obtenido a partir de un diisocianato y de un macrodiol no
iónico, hidrófilo.
La mayoría de los polímeros, conocidos por este
ingente estado de la técnica, presenta el inconveniente de que no
tienen ninguna actividad o únicamente tienen una actividad
insuficiente en aquellos textiles que no estén constituidos por
poliésteres o que no estén constituidos al menos en una parte
preponderante por poliésteres. Una gran parte de los textiles
actuales está constituida, sin embargo, por algodón o por tejidos
mixtos de algodón-poliéster, de manera, que existe
una necesidad de polímeros con una capacidad para el desprendimiento
de la suciedad, que tengan una actividad mejorada, en el caso de
las suciedades grasientas sobre los textiles de este tipo.
Entre los productos auxiliares para el lavado,
anteriormente citados, tienen un significado especial los agentes
de blanqueo, especialmente en lo que se refiere al reforzamiento del
rendimiento del lavado o bien de la limpieza frente a una
pluralidad de las suciedades más diversas. A tales productos
auxiliares pertenecen substancias, que favorezcan el rendimiento de
los tensioactivos en los agentes de lavado mediante la degradación
por oxidación de las suciedades que se encuentren sobre los
textiles o aquellas, que se encuentren en el baño tras su
desprendimiento de los textiles. Lo mismo es válido, de manera
correspondiente, también para los agentes de limpieza para las
superficies duras. De este modo se emplearán compuestos
peroxigenados inorgánicos, especialmente peróxido de hidrógeno y
compuestos peroxigenados sólidos, que se liberen en agua con
liberación de peróxido de hidrógeno o bien del denominado oxígeno
activo, tales como el perborato de sodio y el perhidrato de
carbonato de sodio, empleados desde hace mucho tiempo como agentes
oxidantes para finalidades de desinfección y de blanqueo. El
compuesto, citado en último lugar, que se denomina frecuentemente
también, de manera abreviada, como percarbonato de sodio, está
constituido por un producto de adición de peróxido de hidrógeno
sobre carbonato de sodio (fórmula empírica 2 Na_{2}CO_{3}
\cdot 3 H_{2}O_{2}). Del mismo modo las sales de carbonato de
los restantes metales alcalinos forman compuestos de adición con
H_{2}O_{2}. Los percarbonatos alcalinos deben estabilizarse
normalmente contra la pérdida de oxígeno activo debido a la
estabilidad al almacenamiento de los percarbonatos alcalinos, que
se considera frecuentemente como insuficiente, en ambientes
calientes-húmedos así como en presencia de los
restantes componentes de los agentes de lavado y de limpieza. Un
principio esencial para la estabilización consiste en rodear a las
partículas de los percarbonatos alcalinos con una envoltura, que
puede estar constituida por una o por varias capas. Cada capa de
envoltura puede contener uno o varios componentes de recubrimiento
inorgánicos y/o orgánicos. Sorprendentemente se ha encontrado ahora
que el efecto de la capacidad para el desprendimiento de la
suciedad de los derivados de la celulosa está marcado especialmente
si se emplean en agentes de lavado o de limpieza que contengan
percarbonatos alcalinos o que estén exentos de materiales adyuvantes
insolubles en agua, es decir que únicamente contengan adyuvantes
solubles en agua.
El objeto de la invención está constituido, por
lo tanto, por un agente de lavado o de limpieza, que contiene
adyuvantes, que comprende un bloque adyuvante soluble en agua,
percarbonatos alcalinos y derivado de celulosa con capacidad para
el desprendimiento de la suciedad, obtenible mediante alquilación e
hidroxialquilación de la celulosa, así como, adicionalmente, un
compuesto disociador de un ácido percarboxílico orgánico bajo
condiciones de perhidrólisis y/o un ácido percarboxílico orgánico,
estando constituido el bloque adyuvante por los componentes
- a)
- desde un 5% en peso hasta un 35% en peso de ácido cítrico, de citratos alcalinos y/o de carbonatos alcalinos, que pueden estar reemplazados, al menos en parte, por bicarbonatos alcalinos,
- b)
- hasta un 10% en peso de silicatos alcalinos con un módulo en el intervalo desde 1,8 hasta 2,5,
- c)
- hasta un 2% en peso de ácido fosfónico y/o de fosfonatos alcalinos,
- d)
- hasta un 50% en peso de fosfatos alcalinos, y
- e)
- hasta un 10% en peso de policarboxilato polímero.
Además de los percarbonatos alcalinos, de los
ácidos percarboxílicos o bien del compuesto disociador de ácidos
percarboxílicos, del bloque adyuvante soluble en agua y del derivado
de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la
suciedad, el agente puede contener todos los otros componentes
usuales para los agentes de lavado o de limpieza, en tanto en
cuanto no interaccionen negativamente, de manera inaceptable, con
éstos o con uno de éstos. Mediante el empleo de la expresión
"bloque adyuvante" quiere darse a entender que los agentes no
contienen otras substancias adyuvantes más que aquellas que sean
solubles en agua, es decir que todas las substancias adyuvantes,
contenidas en el agente se han reunido en el "bloque"
caracterizado de este modo, quedando excluidas en cualquier caso
las cantidades de productos que puedan estar contenidos como
impurezas o bien como aditivos estabilizantes en pequeñas
cantidades en los componentes usuales de los agentes, de manera
usual en el comercio. En los agentes preferentes, según la
invención, no está contenido ningún agente de blanqueo adicional
junto a los percarbonatos alcalinos citados, aún cuando ello fuera
posible. Son preferentes los agentes en los cuales la proporción en
percarbonatos alcalinos esté comprendida entre un 6% en peso y un
30% en peso, especialmente entre un 10% en peso y un 25% en peso. El
metal alcalino preferente en este caso así como en todos los demás
puntos de la presente descripción es el sodio, aún cuando, en caso
deseado, puedan emplearse también sales de litio, de potasio y de
rubidio.
Un segundo objeto de la invención es el empleo
de derivados de la celulosa con capacidad para el desprendimiento
de la suciedad, que pueden obtenerse mediante alquilación e
hidroxialquilación de la celulosa, agentes de blanqueo para
reforzar el rendimiento de la limpieza de los agentes de lavado, que
contienen percarbonatos alcalinos, que contienen un compuesto
disociador de ácidos percarboxílicos orgánicos y/o que contienen un
ácido percarboxílico orgánico y un bloque adyuvante soluble ne agua,
que esté compuesto como se ha descrito precedentemente, por los
componentes citados, con las cantidades citadas, para el lavado de
los textiles que estén constituidos, especialmente, por algodón o
que contengan algodón.
Otro objeto de la invención consiste en un
procedimiento para el lavado de textiles, en el que se emplea un
agente de lavado, que contiene percarbonatos alcalinos, que
contienen un compuesto disociador de ácidos percarboxílicos
orgánicos y/o que contienen un ácido percarboxílico orgánico y un
bloque adyuvante soluble ne agua, que esté compuesto como se ha
descrito precedentemente, por los componentes citados, con las
cantidades citadas, y un derivado de la celulosa con capacidad para
el desprendimiento de la suciedad, que puede obtenerse mediante la
alquilación y la hidroxialquilación de la celulosa. Este
procedimiento puede llevarse a cabo manualmente o, preferentemente,
con ayuda de una máquina lavadora doméstica, usual. En este caso es
posible emplear simultáneamente o de manera sucesiva el agente de
lavado que contiene los agentes de blanqueo y el derivado de la
celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad. La
aplicación simultánea puede llevarse a cabo de manera especialmente
ventajosa mediante el empleo de un agente de lavado, que contenga
agentes de blanqueo, que contenga el derivado de celulosa con
capacidad para el desprendimiento de la suciedad.
El efecto reforzador del rendimiento de lavado
de los derivados de la celulosa, a ser empleados según la invención,
está especialmente marcado en el caso de aplicaciones múltiples, es
decir especialmente para la eliminación de suciedades de textiles
correspondientes, que ya hayan sido lavados y/o tratados finalmente
en presencia del derivado de la celulosa, antes de quedar expuestos
a la suciedad. En relación con el tratamiento final debe indicarse
que puede realizarse el aspecto, considerado positivo, incluso por
medio de un procedimiento de lavado en el cual se ponga en contacto
el textil, tras el programa de lavado propiamente dicho, que se
realice con ayuda de un agente de lavado que contenga percarbonatos
con bloque adyuvantes soluble en agua - que puede contener un
derivado de celulosa citado, pero que, en este caso, también puede
estar exento del mismo -, con un agente para el tratamiento final,
por ejemplo en el ámbito de una etapa de suavizado por aclarado,
que contenga un derivado de la celulosa a ser empleado según la
invención. También en esta forma de proceder se presenta, durante
el programa de lavado subsiguiente el efecto reforzante del
rendimiento del lavado de los derivados de la celulosa, a ser
empleados según la invención, aún cuando, en caso deseado, no se
utilice de nuevo un agente de lavado con uno de los derivados de la
celulosa citados.
Los derivados de la celulosa preferentes son
aquellos que están alquilados con grupos con 1 hasta 10 átomos de
carbono, especialmente con grupos con 1 hasta 3 átomos de carbono y
además portan grupos de hidroxialquilo con 2 hasta 10 átomos de
carbono, especialmente grupos hidroxialquilo con 2 hasta 3 átomos de
carbono. Éstos pueden obtenerse de manera conocida mediante la
reacción de la celulosa con los correspondientes agentes de
alquilación, preferentemente con halogenuros de alquilo o con
sulfatos de alquilo y a continuación conversión con los óxidos de
alquileno correspondientes, tales como por ejemplo el óxido de
etileno y/o el óxido de propileno. En una forma preferente de
realización de la invención están contenidos en el derivado de la
celulosa en promedio desde 0,5 hasta 2,5, especialmente desde 1
hasta 2 grupos alquilo y desde 0,02 hasta 0,5, especialmente desde
0,05 hasta 0,3 grupos hidroxialquilo por unidad monómera de
anhidroglicosa. Los pesos moleculares medios de los derivados de la
celulosa, empleados según la invención, se encuentran comprendidos,
preferentemente, en el intervalo desde 10.000 D hasta 150.000 D,
especialmente desde 40.000 D hasta 120.000 D y, de forma
especialmente preferente, en el intervalo desde 80.000 D hasta
110.000 D. La determinación del grado de polimerización o bien del
peso molecular del derivado de la celulosa con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad se basa en la determinación del
índice de viscosidad límite en soluciones acuosas, suficientemente
diluidas, por medio de un viscosímetro capilar Ubbelohde (capilar
0c). Mediante el empleo de una constante [H. Staudinger y F.
Reinecke, "Über Molekulargewichtsbestimmung an Celluloseethern"
(Sobre la determinación de los pesos moleculares en los éteres de
celulosa), Liebigs Annalen der Chemie 535, 47 (1938)] y de un factor
de corrección [F. Rodriguez y L. A.Goettler, "The Flow of
Moderately Concentrated Polymer Solutions in Water" (El flujo de
soluciones polímeras moderadamente concentradas en agua),
Transactions of the Society of Rheology VIII, 3 17 (1964)] puede
calcularse a partir del mismo el grado de polimerización así como,
teniéndose con consideración el grado de substitución (DS y MS), el
peso molecular correspondiente.
Los derivados de la celulosa, empleados según la
invención, pueden obtenerse, como se ha indicado, por vías
sencillas y son inocuos desde el punto de vista ecológico así como
toxicológico. Éstos conducen a un desprendimiento de las
suciedades, especialmente de grasa y de productos cosméticos, sobre
algodón o bien sobre tejidos que contengan algodón, de una manera
significativamente mejor que en el caso del empleo de los compuestos
conocidos hasta ahora para esta finalidad. Alternativamente pueden
ahorrarse cantidades significativas de tensioactivos con
capacidades comparables para el desprendimiento de la grasa.
El empleo según la invención puede llevarse a
cabo en el ámbito de un proceso de lavado de tal manera, que se
añadan percarbonatos alcalinos, un compuesto disociador de ácidos
percarboxílicos orgánicos y/o ácidos percarboxílicos orgánicos y el
derivado de la celulosa a un baño que contenga agentes de lavado,
que se añada por separado el derivado de la celulosa a un baño que
contenga agentes de blanqueo y agentes de lavado o,
preferentemente, se incorpora el derivado de la celulosa al baño
como parte integrante de un agente de lavado, según la
invención.
El empleo, según la invención, en el ámbito de
un procedimiento para el tratamiento final de la colada, puede
llevarse a cabo correspondientemente de tal manera, que se añada por
separado el derivado de la celulosa al baño de aclarado por
enjuagado, que se utiliza tras el programa de lavado, que se lleva a
cabo con aplicación de un agente de lavado, que contenga
percarbonatos con un compuesto disociador de ácidos percarboxílicos
orgánicos y/o con ácidos percarboxílicos orgánicos y con bloque
adyuvante soluble en agua o se aplica como parte integrante del
agente para el tratamiento final de la colada, especialmente de un
aclarado suavizante. En este aspecto de la invención, el agente de
lavado citado, que contiene percarbonatos, con un compuesto
disociador de ácidos percarboxílicos orgánicos y/o con ácidos
percarboxílicos orgánicos y con bloque adyuvante soluble en agua,
puede contener, igualmente, un derivado de la celulosa, a ser
empleado según la invención, sin embargo también puede estar exento
del mismo. A la inversa, el citado agente, para el tratamiento final
de la colada, puede contener también un percarbonato, un compuesto
disociador de ácidos percarboxílicos orgánicos y/o ácidos
percarboxílicos orgánicos y/o bloque adyuvante soluble en agua, sin
embargo también puede estar exento del mismo y/o de los mismos.
El percarbonato alcalino, contenido en los
agentes según la invención, se empleará, preferentemente, en forma
de partículas no revestidas de percarbonato alcalino, que presenten
un núcleo de percarbonato alcalino, que puede generarse según
cualquiera de los procedimientos de fabricación y puede contener
estabilizantes en sí conocidos, tales como sales de magnesio,
silicatos y fosfatos. Los procedimientos de fabricación usuales en
la práctica están constituidos, especialmente, por los
procedimientos denominados de cristalización así como por los
procedimientos de granulación por pulverización en lecho
fluidificado. En el procedimiento de cristalización se transforman
el peróxido de hidrógeno y el carbonato alcalino, en fase acuosa,
para dar el percarbonato alcalino y, éste último se separa de las
lejías madre acuosas tras la cristalización. Mientras que en los
procedimientos antiguos se separaba por cristalización el
percarbonato alcalino en presencia de una elevada concentración de
una sal inerte, tal como cloruro de sodio, se conocen entretanto
también procedimientos en los cuales la cristalización puede
llevarse a cabo incluso en ausencia de un agente para la separación
por salificación. A modo de ejemplo se hará referencia a la
solicitud de patente europea EP 0 703 190. En el caso de la
granulación por pulverización en lecho fluidificado se pulverizan
superficialmente una solución acuosa de peróxido de hidrógeno y una
solución acuosa de carbonato alcalino sobre gérmenes de carbonato
alcalino, que se encuentran en un lecho fluidificado y, al mismo
tiempo, se evapora el agua. El granulado en crecimiento en el lecho
fluidificado se retira del lecho fluidificado en su totalidad o
mediante clasificación. Como ejemplos para un procedimiento de
fabricación de este tipo se hará referencia a la solicitud de
patente internacional WO 96/06615. Finalmente podrá ser también el
núcleo de las partículas de percarbonato alcalino un percarbonato
alcalino que se forme mediante un procedimiento que abarque la
puesta en contacto de carbonato alcalino sólido o de un hidrato del
mismo con una solución acuosa de peróxido de hidrógeno y secado.
Un percarbonato alcalino, contenido de forma
especialmente preferente en los agentes según la invención, se
presenta en forma de partículas y presenta, al menos, dos capas de
revestimiento, conteniendo la capa mas interna, al menos, una sal
inorgánica hidratable y conteniendo la capa mas externa silicatos
alcalinos. La capa externa de revestimiento, que contiene silicatos
alcalinos, puede ser bien la capa mas externa de revestimiento de
un revestimiento que comprenda, al menos, dos capas o puede ser una
capa de revestimiento que no sea la capa más interna, que se
encuentre directamente sobre el percarbonato alcalino que, por su
parte, puede estar recubierta por una capa o por varias capas más.
Aún cuando en este caso, así como en el estado de la técnica, se
habla de capas individuales, debe establecerse que los componentes
de las capas situadas de manera superpuesta pueden entrelazarse
entre sí en la zona límite. Esta interpenetración, al menos parcial,
resulta de que en el momento del revestimiento de las partículas de
percarbonato alcalino, que presentan una capa de revestimiento
interna, ésta se desprende parcialmente, al menos de manera
superficial, cuando se pulverice superficialmente una solución, que
contenga un componente de revestimiento o bien los componentes de
revestimiento de una segunda capa de revestimiento.
Otra característica esencial del agente, según
la invención, consiste en que éste contiene un bloque adyuvante
soluble en agua. Se entenderá por la expresión "soluble en
agua" que el bloque adyuvante se disuelve al menos en una
cantidad de 3 g/l, especialmente al menos de 6 g/l en agua a pH 7 a
temperatura ambiente, sin dejar residuos. Preferentemente, el
bloque adyuvante es soluble, sin dejar residuos a la concentración
que se presenta mediante las cantidades empleadas del agente de
lavado que lo contienen, bajo las condiciones usuales de lavado.
Preferentemente, en los agentes según la
invención está contenido desde un 15% en peso al menos y hasta un
55% en peso inclusive, especialmente desde un 25% en peso hasta un
50% en peso del bloque adyuvante soluble en agua. Éste está
constituido por los componentes
- a)
- desde un 5% en peso hasta un 35% en peso de ácido cítrico, de citratos alcalinos y/o de carbonatos alcalinos, que pueden estar reemplazados, al menos en parte, por bicarbonatos alcalinos,
- b)
- hasta un 10% en peso de silicatos alcalinos con un módulo en el intervalo desde 1,8 hasta 2,5,
- c)
- hasta un 2% en peso de ácido fosfónico y/o de fosfonatos alcalinos,
- d)
- hasta un 50% en peso de fosfatos alcalinos, y
- e)
- hasta un 10% en peso de policarboxilatos polímeros,
refiriéndose las indicaciones
cuantitativas al conjunto del agente de lavado o bien del agente de
limpieza. Esto es válido también para las indicaciones
cuantitativas siguientes, en tanto en cuanto no se diga otra cosa
expresamente.
En una forma preferente de realización del
agente, según la invención, el bloque adyuvante soluble en agua
contiene, al menos, 2 de los componentes b), c), d) y e) en
cantidades mayores que el 0% en peso.
En lo que se refiere al componente a) están
contenidos, en una forma preferente de realización del agente,
según la invención, desde un 15% en peso hasta un 25% en peso de
carbonato alcalino, que puede estar reemplazado, al menos en parte,
por bicarbonato alcalino, y hasta un 5% en peso, especialmente desde
un 0,5% en peso hasta un 2,5% en peso de ácido cítrico y/o de
citrato alcalino. En una forma alternativa de realización del
agente, según la invención, está contenido como componente a) desde
un 5% en peso hasta un 25% en peso, especialmente desde un 5% en
peso hasta un 15% en peso de ácido cítrico y/o de citrato alcalino
hasta un 5% en peso inclusive, especialmente desde un 1% en peso
hasta un 5% en peso de carbonato alcalino, que puede estar
reemplazado, al menos en parte, por bicarbonato alcalino. Cuando
estén presentes tanto el carbonato alcalino así como también el
bicarbonato alcalino, el componente a) presentará el carbonato
alcalino y el bicarbonato alcalino preferentemente en la proporción
en peso desde 10: 1 hasta 1:1.
En lo que se refiere al componente b), en una
forma preferente de realización del agente, según la invención,
está contenido desde un 1% en peso hasta un 5% en peso de silicato
alcalino con un módulo en el intervalo desde 1,8 hasta 2,5.
En lo que se refiere al componente c), en una
forma preferente de realización del agente, según la invención,
está contenido desde un 0,05% en peso hasta un 1% en peso de ácido
fosfónico y/o de fosfonato alcalino. En este caso se entenderán por
ácidos fosfónicos incluso los ácidos alquilfosfónicos, en caso dado
substituidos, que pueden presentar incluso varios agrupamientos de
ácido fosfórico (los denominados ácidos polifosfónicos).
Preferentemente se elegirán entre los ácidos hidroxi- y/o
aminoalquilfosfónicos y/o sus sales alcalinas, tales como, por
ejemplo, el ácido dimetilaminometanodifosfónico, el ácido
3-aminopropano-1-hidroxi-1,1-difosfónico,
el ácido
1-amino-1-fenil-metanodifosfónico,
el ácido
1-hidroxietano-1,1-difosfónico,
el ácido amino-tris(metilenfosfónico), el
ácido
N,N,N,N'-etilendiamino-tetraquis(metilenfosfónico)
y los derivados acilados del ácido fosforoso descritos en la
solicitud de patente alemana publicada, examinada, DE 11 07 207, que
pueden emplearse también en mezclas arbitrarias.
En una forma preferente de realización son
preferentes aquellos agentes en lo que se refiere al componente d),
que contengan desde un 15% en peso hasta un 35% en peso de fosfatos
de metales alcalinos, especialmente de polifosfato trisódico. A
este respecto, fosfato de metales alcalinos es la denominación
compendiada para las sales de metales alcalinos (especialmente
sodio y potasio) de los diferentes ácidos fosfóricos, entre los
cuales pueden diferenciarse los ácidos metafosfóricos
(HPO_{3})_{n} y el ácido ortofosfórico H_{3}PO_{4},
además de representantes de mayor peso molecular. En este caso, los
fosfatos unen varias ventajas en sí mismos: actúan como portadores
de álcali, evitan recubrimientos de cal sobre las partes de las
máquinas o bien incrustaciones de cal en los tejidos y además
contribuyen al poder de limpieza. El dihidrógenofosfato de sodio,
NaH_{2}PO_{4}, existe como dihidrato (densidad 1,91 gcm^{-3},
punto de fusión 60ºC) y como monohidrato (densidad 2,04 gcm^{-3}).
Las dos sales son blancas, son polvos muy fácilmente solubles en
agua, que pierden el agua cristalina al calentar y se transforman a
200ºC en el difosfato (hidrógenodifosfato disódico,
Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}) levemente ácido, a mayores
temperaturas en trimetafosfato de sodio (Na_{3}P_{3}O_{9}) y
sal de Maddrell. El NaH_{2}PO_{4} reacciona como ácido; se
produce cuando el ácido fosfórico se ajusta a un valor de pH de 4,5
con lejía sódica y se pulveriza la substancia macerada. El
dihidrógenofosfato de potasio (fosfato de potasio primario o
monobásico, bifosfato de potasio, KDP), KH_{2}PO_{4}, es una
sal blanca de densidad 2,33 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de
253ºC (descomposición con la formación de polifosfato de potasio
(KPO_{3})_{x}, polifosfato de sodio) y es fácilmente
soluble en agua. El hidrógenofosfato disódico (fosfato de sodio
secundario), Na_{2}BPO_{4}, es una sal cristalina, incolora,
muy fácilmente soluble en agua. Existe anhidro y con 2 moles
(densidad 2,066 gcm^{-3}, pérdida del agua a 95ºC), 7 moles
(densidad 1,68 gcm^{-3}, punto de fusión 48ºC bajo pérdida de 5
H_{2}O) y 12 moles de agua (densidad 1,52 gcm^{-3}, punto de
fusión 35ºC con pérdida de 5 H_{2}O), a los 100ºC se hace anhidro
y al calentar más fuertemente se transforma en difosfato
Na_{4}P_{2}O_{7}. El hidrógenofosfato disódico se produce por
medio de la neutralización del ácido fosfórico con una solución de
sosa utilizando fenolftaleína como indicador. El hidrógenofosfato
dipotásico (fosfato de potasio secundario o dibásico),
K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca, amorfa, fácilmente soluble en
agua. El fosfato trisódico, fosfato de sodio terciario,
Na_{3}PO_{4}, son cristales incoloros, que presentan como
dodecahidrato una densidad de 1,62 gcm^{-3} y un punto de fusión
de 73-76ºC (descomposición), como decahidrato
(correspondiente al 19-20% de P_{2}O_{5}) un
punto de fusión de 100ºC y en forma anhidra (correspondiente al
39-40% de P_{2}O_{5}) una densidad de 2,536
gcm^{-3}. El fosfato trisódico es fácilmente soluble en agua con
reacción alcalina y se produce por evaporación de una solución de
exactamente 1 mol de fosfato disódico y 1 mol de NaOH. El fosfato
tripotásico (fosfato de potasio terciario o tribásico),
K_{3}PO_{4}, es un polvo blanco, delicuescente, granulado, de
densidad 2,56 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de 1.340ºC y es
fácilmente soluble en agua con reacción alcalina. Se produce, por
ejemplo, al calentar escoria básica (o Thomas) con carbón y sulfato
de potasio. A pesar del elevado precio, en la industria de los
agentes de limpieza se prefieren mucho más los fosfatos de potasio,
más fácilmente solubles, por tanto altamente eficaces, frente a los
compuestos correspondientes de sodio. El difosfato tetrasódico
(pirofosfato de sodio), Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma
anhidra (densidad 2,534 gcm^{-3}, punto de fusión 988ºC, también
se indican 880ºC) y como decahidrato (densidad
1,815-1,836 gcm^{-3}, punto de fusión 94ºC con
pérdida de agua). Las dos substancias son cristales incoloros,
solubles en agua con reacción alcalina. El Na_{4}P_{2}O_{7} se
produce al calentar fosfato disódico a > 200ºC o haciendo
reaccionar el ácido fosfórico con sosa en una relación
estequiométrica y deshidratando la solución por pulverización. El
decahidrato compleja sales de metales pesados y formadores de
dureza y disminuye por tanto la dureza del agua. El fosfato
dipotásico (pirofosfato de potasio), K_{4}P_{2}O_{7}, existe
en forma del trihidrato y representa un polvo incoloro, higroscópico
con densidad 2,33 gcm^{-3}, que es soluble en agua, siendo el
valor de pH de la solución al 1% a 25ºC de 10,4. Por medio de la
condensación del NaH_{2}PO_{4} o del KH_{2}PO_{4} se
producen fosfatos de sodio y potasio de mayor peso molecular, entre
los cuales pueden diferenciarse representantes cíclicos, los
metafosfatos de sodio o bien de potasio, y los tipos en forma de
cadena, los polifosfatos de sodio o bien de potasio. Especialmente
para estos últimos se utilizan un gran número de denominaciones:
fosfatos fundidos o calcinados, sal de Graham, sal de Kurrol y de
Maddrell. Todos los fosfatos de sodio y potasio superiores se
denominan en conjunto como fosfatos condensados. El trifosfato
pentasódico, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato de sodio),
importante industrialmente, es una sal anhidra o que se cristaliza
con 6 H_{2}O, no higroscópica, blanca, soluble en agua de fórmula
general
NaO-[P(O)(ONa)-O]_{n}-Na
con n = 3. En 100 g de agua se disuelven a temperatura ambiente
aproximadamente 17 g, a 60ºC aproximadamente 20 g, a 100ºC
alrededor de 32 g de la sal sin agua cristalina; después de calentar
durante dos horas la solución a 100ºC se produce por hidrólisis
aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15% de difosfato. En la
producción de trifosfato pentasódico se hacen reaccionar el ácido
fosfórico con una solución de sosa o lejía sódica en relación
estequiométrica y la solución se deshidrata por pulverización. De
manera similar a la sal de Graham y el difosfato de sodio, el
trifosfato pentasódico disuelve muchos compuestos insolubles de
metales (también jabones de cal, etc.). El trifosfato pentapotásico,
K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato de potasio), se
comercializa, por ejemplo, en forma de una solución al 50% en peso
(> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los polifosfatos de
potasio se utilizan ampliamente en la industria de los agentes de
lavados y de los agentes de limpieza. Además también existen los
tripolifosfatos de sodio y potasio, que también pueden utilizarse
en el ámbito de la presente invención. Éstos se producen, por
ejemplo, cuando se hidroliza el trimetafosfato de sodio con
KOH:
(NaPO_{3})_{3} + 2 KOH
\rightarrow Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10} +
H_{2}O
Éstos pueden emplearse, según la invención,
igual que el tripolifosfato de sodio, el tripolifosfato de potasio
o mezclas de ambos; también pueden emplearse según la invención
mezclas constituidas por tripolifosfato de sodio y por
tripolifosfato de sodio y de potasio o mezclas constituidas por
tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio y de potasio o
mezclas constituidas por tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de
potasio y tripolifosfato de sodio y de potasio.
En lo que se refiere al componente e) está
contenido, en una forma preferente de realización del agente, según
la invención, desde un 1,5% en peso hasta un 5% en peso de un
policarboxilato polímero, especialmente elegido entre los productos
de polimerización o bien de copolimerización del ácido acrílico, del
ácido metacrílico y/o del ácido maleico. Entre éstos son
especialmente preferentes los homopolímeros del ácido acrílico y
entre éstos, a su vez, aquellos con un peso molecular medio en el
intervalo desde 5.000 D hasta 15.000 D (patrón PA).
Los agentes de lavado o de limpieza, que
contengan un derivado de la celulosa, a ser empleado según la
invención, o bien el bloque adyuvante soluble en agua o bien el
percarbonato alcalino o que se utilicen junto con este o bien con
éstos o bien que se utilicen en el procedimiento según la invención,
pueden contener todos los componentes usuales por lo demás en tales
agentes, que no interaccionen de manera indeseable con el derivado
de la celulosa según la invención, con el percarbonato alcalino o
con el bloque adyuvante soluble en agua. Preferentemente se
incorporará el derivado de la celulosa en los agentes de lavado o de
limpieza según la invención, en cantidades desde un 0,1% en peso
hasta un 5% en peso, especialmente desde un 0,5% en peso hasta un
2,5% en peso.
Sorprendentemente, se ha encontrado que tales
derivados de la celulosa, con las propiedades anteriormente
citadas, influyen positivamente sobre el efecto de otros componentes
determinados de los agentes de lavado y de limpieza contenidos
simultáneamente y que, a la inversa, el efecto del derivado de la
celulosa desprendedor de la suciedad, activo para el algodón, se
refuerza adicionalmente también mediante otros componentes
determinados de los agentes de lavado. Estos efectos se presentan
especialmente en el caso de los productos activos enzimáticos,
especialmente con las proteasas y lipasas, en el caso de los
antioxidantes sintéticos del tipo sulfato y sulfonato, en el caso
de los inhibidores del corrido de los colores, por ejemplo de los
polímeros o de los copolímeros de la vinilpirrolidona, de la
vinilpiridina o del vinilimidazol o de las polibetaínas
correspondientes y en el caso de los inhibidores del agrisado, por
ejemplo con otros derivados de la celulosa, especialmente aniónicos,
tal como la carboximetilcelulosa, con lo cual es preferente el
empleo de, al menos, uno de los otros componentes citados junto con
los derivados de la celulosa a ser empleados según la invención.
En una forma preferente de realización, un
agente según la invención, empleado según a invención o aplicado en
el procedimiento según la invención, contiene tensioactivos no
iónicos, elegidos entre los alquilpoliglicósidos grasos, los
alquilpolialcoxilatos grasos, especialmente -etoxilatos y/o
-propoxilatos, las polihidroxiamidas de ácidos grasos y/o los
productos de etoxilación y/o los productos de propoxilación de las
alquilaminas grasas, los dioles vecinales, los ésteres de alquilo
de los ácidos grasos y/o las amidas de los ácidos grasos así como
sus mezclas, especialmente en una cantidad comprendida en el
intervalo desde un 2% en peso hasta un 25% en peso.
Otra forma de realización de tales agentes
abarca la presencia de tensioactivos aniónicos sintéticos del tipo
sulfato y/o sulfonato, especialmente los sulfatos de alquilo grasos,
los étersulfatos de alquilo graso, los ésteres de los ácidos
sulfograsos y/o las disales de los ácidos sulfograsos, especialmente
en una cantidad comprendida en el intervalo desde un 2% en peso
hasta un 25% en peso. Preferentemente se elegirá el tensioactivo
aniónico entre los sulfatos de alquilo o bien entre los sulfatos de
alquenilo y/o entre los alquilétersulfatos o bien los
alquenilétersulfatos, en los cuales el grupo alquilo o bien el grupo
alquenilo tenga desde 8 hasta 22, especialmente desde 12 hasta 18
átomos de carbono. Éstos no están constituidos, usualmente, por
substancias individuales, sino que lo están por fracciones o por
mezclas. Entre éstas son preferentes aquellas, cuya proporción en
compuestos con restos de cadena larga, en el intervalo desde 16
hasta 18 átomos de carbono, se encuentre por encima del 20% en
peso.
A los tensioactivos no iónicos, que entran en
consideración, pertenecen los alcoxilatos, especialmente los
etoxilatos y/o los propoxilatos de los alcoholes saturados o mono-
hasta poliinsaturados, lineales o ramificados, con 10 hasta 22
átomos de carbono, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de
carbono. El grado de alcoxilación de los alcoholes se encuentra en
este caso comprendido, por regla general, entre 1 y 20,
preferentemente entre 3 y 10. Éstos pueden prepararse, de manera
conocida, mediante reacción de los alcoholes correspondientes con
los óxidos de alquileno correspondientes. Son adecuados,
especialmente, los derivados de los alcoholes grasos, aún cuando
puedan emplearse también sus isómeros ramificados, especialmente los
denominados oxoalcoholes, para la obtención de alcoxilatos
empleables. Por lo tanto pueden emplearse los alcoxilatos,
especialmente los etoxilatos, de los alcoholes primarios con restos
lineales, especialmente con restos dodecilo, tetradecilo,
hexadecilo u octadecilo así como sus mezclas. Además pueden
emplearse los productos de alcoxilación correspondientes de las
alquilaminas, de los dioles vecinales y de las amidas de los ácidos
carboxílicos, que correspondan a los alcoholes correspondientes en
lo que se refiere a la parte alquilo. Por lo tanto entran en
consideración los productos de inserción de óxido de etileno y/o de
óxido de propileno de los ésteres de alquilo de los ácidos grasos,
como los que pueden prepararse según el procedimiento indicado en la
solicitud de patente internacional WO 90/13533, así como las
polihidroxiamidas de los ácidos grasos, como las que pueden ser
preparadas según los procedimientos de las memorias descriptivas de
las patentes norteamericanas US 1 985 424, US 2 016 962 y US 2 703
798 así como de acuerdo con la solicitud de patente internacional WO
92/06984.
Los denominados alquilpoliglicósidos, adecuados
para su incorporación en los agentes según la invención, son
compuestos de la fórmula general
(G)_{n}-OR^{12}, en la que R^{12}
significa un resto alquilo o alquenilo con 8 hasta 22 átomos de
carbono, G significa una unidad de glicosa y n significa un número
comprendido entre 1 y 10. Tales compuestos y su obtención han sido
descritos, por ejemplo, en las solicitudes de patente
internacionales EP 92 355, EP 301 298, EP 357 969 y EP 362 671 o en
la memoria descriptiva de la patente norteamericana US 3 547 828.
Los componentes de glicósido (G)_{n} están constituidos por
oligómeros o por polímeros de monómeros de aldosas o de cetosas de
origen natural, a los cuales pertenecen, especialmente, la glucosa,
la manosa, la fructosa, la galactosa, la talosa, la gulosa, la
altrosa, la alosa, la idosa, la ribosa, la arabinosa, la xilosa y
la lixosa. Los oligómeros, constituidos por tales monómeros
enlazados de manera glicosídica se caracterizan, además de por el
tipo de los azúcares contenidos en los mismos, por medio de su
índice, el denominado grado de oligomerización. El grado de
oligomerización n toma, como magnitud determinada analíticamente, en
general, valores numéricos fraccionarios; éste se encuentra en
valores comprendidos entre 1 y 10, encontrándose por debajo de un
valor de 1,5, tomando, especialmente, un valor comprendido entre 1,2
y 1,4 en los glicósidos empleados preferentemente. El componente
monómero preferente es la glucosa debido a su buena disponibilidad.
La parte alquilo o la parte alquenilo R^{12} de los glicósidos
procede, preferentemente, también de derivados de materias primas
renovables, fácilmente accesibles, especialmente de alcoholes
grasos, aún cuando puedan emplearse también sus isómeros
ramificados, especialmente los denominados oxoalcoholes, para la
obtención de glicósidos empleables. Por lo tanto pueden emplearse
especialmente los alcoholes primarios con restos lineales de
octilo, de decilo, de dodecilo, de tetradecilo, de hexadecilo o de
octadecilo así como sus mezclas. Los alquilglicósidos especialmente
preferentes contienen un resto alquilo graso de coco, es decir
mezclas con, fundamentalmente, R^{12}=dodecilo y
R^{12}=tetradecilo.
El tensioactivo no iónico se emplea en aquellos
agentes, que contengan, según la invención, productos activos
desprendedores de la suciedad (Soil-release), que se
utilicen según la invención o que sean empleados en el
procedimiento según la invención, preferentemente en cantidades
desde un 1% en peso hasta un 30% en peso, especialmente desde un 1%
en peso hasta un 25% en peso, encontrándose las cantidades en la
parte superior de este intervalo preferentemente en los agentes de
lavado líquidos y conteniendo los agentes de lavado, en forma de
partículas, preferentemente, por el contrario, cantidades más bajas
de hasta un 5% en peso.
Los agentes pueden contener en su lugar, o
adicionalmente, otros tensioactivos, preferentemente tensioactivos
aniónicos sintéticos del tipo sulfato o de tipo sulfonato, tales
como, por ejemplo, los alquilbencenosulfonatos, en cantidades
preferentemente no mayores que un 20% en peso, especialmente desde
un 0,1% en peso hasta un 18% en peso, referido respectivamente al
conjunto del agente. Como tensioactivos aniónicos sintéticos,
especialmente adecuados para su empleo en tales agentes, deben
citarse los sulfatos de alquilo y/o los sulfatos de alquenilo con 8
hasta 22 átomos de carbono, que porten un ión alcalino, amonio o
amonio substituido por alquilo o bien por hidroxialquilo, a modo de
contracatión. Son preferentes los derivados de los alcoholes grasos
con, especialmente, 12 hasta 18 átomos de carbono y sus análogos
ramificados, los denominados oxoalcoholes. Los sulfatos de alquilo
y los sulfatos de alquenilo pueden prepararse de manera conocida,
mediante reacción de los componentes alcohólicos correspondientes
con un reactivo usual de sulfatación, especialmente el trióxido de
azufre o el ácido clorosulfónico, y, a continuación, neutralización
con bases alcalinas, de amonio o de bases de amonio substituidas por
alquilo o bien por hidroxialquilo. A los tensioactivos empleables
del tipo sulfato pertenecen, también, los productos de alcoxilación
sulfatados de los alcoholes citados, que se denominan étersulfatos.
Preferentemente tales étersulfatos contienen desde 2 hasta 30,
especialmente desde 4 hasta 10 grupos de óxido de etileno por
molécula. A los tensioactivos aniónicos, adecuados, del tipo
sulfonato pertenecen los \alpha-sulfoésteres, que
pueden obtenerse por reacción de ésteres de ácidos grasos con
trióxido de azufre y subsiguiente neutralización, especialmente los
productos de sulfonación, que se derivan de los ácidos grasos con 8
hasta 22 átomos de carbono, preferentemente con 12 hasta 18 átomos
de carbono, y de alcoholes lineales con 1 hasta 6 átomos de carbono,
preferentemente con 1 hasta 4 átomos de carbono, así como los
ácidos sulfograsos que se obtienen a partir de los mismos por
saponificación formal.
Como otros componentes tensioactivos,
facultativos, entran en consideración jabones, siendo preferentes
los jabones de los ácidos grasos saturados, como las sales del
acido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico o del ácido
esteárico, así como los jabones derivados de mezclas naturales de
ácidos grasos, por ejemplo de ácidos grasos de coco, de ácidos
grasos de semillas de palma o de ácidos grasos de sebo.
Especialmente son preferentes aquellas mezclas de jabones que estén
constituidas desde un 50% en peso hasta un 100% en peso de jabones
de ácidos grasos saturados con 12 hasta 18 átomos de carbono y por
hasta un 50% en peso por jabones del ácido oleico. Preferentemente
el jabón estará contenido en cantidades desde un 0,1% en peso hasta
un 5% en peso. Especialmente, en los agentes líquidos, que
contengan un polímero, empleado según la invención, pueden estar
contenidas sin embargo también mayores cantidades de jabones, por
regla general, hasta un 20% en peso.
En caso deseado los agentes pueden contener
también betaínas y/o tensioactivos catiónicos, que - cuando estén
presentes - se emplearán, preferentemente, en cantidades desde un
0,5% en peso hasta un 7% en peso. Entre éstos son especialmente
preferentes los ésterquats, tratados más adelante.
Los agentes contienen, además del percarbonato,
un compuesto disociador de ácidos percarboxílicos orgánicos bajo
condiciones de perhidrólisis (es decir un denominado activador de
blanqueo) y/o un ácido percarboxílico orgánico ya formado,
especialmente en cantidades desde un 0,5% en peso hasta un 6% en
peso. El componente de los activadores de blanqueo, que está
facultativamente presente, abarca los compuestos de
N-acilo o de O-acilo, empleados
usualmente, por ejemplo alquilendiaminas poliaciladas, especialmente
la tetraacetiletilendiamina, los glicolurilos acilados,
especialmente el tetraacetilglicolurilo, las hidantoínas
N-aciladas, las hidrazidas, los triazoles, los
urazoles, las dicetopiperazinas, las sulfurilamidas y los
cianuratos, además los anhídridos de los ácidos carboxílicos,
especialmente el anhídrido del ácido ftálico, los ésteres de los
ácidos carboxílicos, especialmente el
isononanoil-fenolsulfonato de sodio, y los derivados
sacáricos acilados, especialmente la pentaacetilglucosa, así como
los derivados de nitrilo, catiónicos, tales como las sales del
trimetilamonioacetonitrilo. Los activadores de blanqueo pueden
estar recubiertos o bien pueden haber sido granulados de manera
conocida con substancias de recubrimiento para impedir la
interacción con los percompuestos durante el almacenamiento, siendo
especialmente preferente la tetraacetiletilendiamina, granulada con
carboximetilcelulosa, con un tamaño medio de grano desde 0,01 mm
hasta 0,8 mm, como la que puede obtenerse por ejemplo según el
procedimiento descrito en la memoria descriptiva de la patente
europea EP 37 026, la
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
granulada, como la que puede obtenerse según el procedimiento
descrito en la memoria descriptiva de la patente alemana DD 255 884
y/o el trialquilamonioacetonitrilo confeccionado en forma de
partículas según el procedimiento descrito en las solicitudes de
patente internacionales WO 00/50553, WO 00/50556, WO 02/12425, WO
02/12426 o WO 02/26927. En los agentes de lavado y de limpieza
están contenidos tales activadores de blanqueo preferentemente en
cantidades de hasta un 8% en peso, especialmente desde un 2% en peso
hasta un 6% en peso, referido respectivamente al conjunto del
agente.
Adicionalmente, los agentes pueden contener
otros constituyentes usuales de los agentes de lavado y de limpieza.
A estos componentes facultativos pertenecen, especialmente, los
enzimas, los estabilizantes enzimáticos, los inhibidores de la
espuma, por ejemplo los órganopolisiloxanos o las parafinas, los
disolventes y los abrillantadores ópticos, por ejemplo los
derivados del ácido estilbendisulfónico. Preferentemente los
agentes, que contienen un derivado de la celulosa, empleado según
la invención, presentan hasta un 1% en peso, especialmente desde un
0,01% en peso hasta un 0,5% en peso de abrillantadores ópticos,
especialmente de los compuestos de la clase de los ácidos
4,4'-bis-(2,4,6-triamino-s-triazinil)-estilben-2,2'-disulfónicos
substituidos y hasta un 2% en peso, especialmente desde un 0,1% en
peso hasta un 1% en peso de inhibidores de la espuma, refiriéndose
las proporciones en peso citadas, respectivamente, al conjunto del
agente.
Los disolventes, que se emplean especialmente en
el caso de los agentes líquidos, son, además de agua,
preferentemente aquellos que sean miscibles con agua. A éstos
pertenecen los alcoholes inferiores, por ejemplo el etanol, el
propanol, el iso-propanol, y los butanoles isómeros,
la glicerina, los glicoles inferiores, por ejemplo el etilenglicol
y el propilenglicol, y los éteres derivados a partir de las clases
de compuestos citados. En tales agentes líquidos se presenta el
derivado de la celulosa, empleado según la invención, por regla
general disuelto o en estado suspendido.
Los enzimas, presentes en caso dado, se elegirán
preferentemente entre el grupo que abarca las proteasas, las
amilasas, las lipasas, las celulasas, las hemicelulasas, las
oxidadas, las peroxidasas o las mezclas de las mismas. En primer
lugar entra en consideración la proteasa obtenida a partir de
microorganismos, tales como bacterias u hongos. Ésta puede
obtenerse de manera conocida mediante procedimientos de fermentación
a partir de microorganismos adecuados, que han sido descritos, por
ejemplo, en las memorias descriptivas de las solicitudes de patente
alemanas publicadas, no examinadas DE 19 40 488, DE 20 44 161, DE 21
01 803 y DE 21 21 397, en las memorias descriptivas de las patentes
norteamericanas US 3 623 957 y US 4 264 738, en la solicitud de
patente europea EP 006 638 así como en la solicitud de patente
internacional WO 91/02792. Las proteasas pueden ser adquiridas en
el comercio, por ejemplo, bajo los nombres BLAP®, Savinase®,
Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcalase®, Durazym® o Maxapem®. La
lipasa, empleable, puede obtenerse a partir de Humicola lanuginosa,
como se ha descrito, por ejemplo, en las solicitudes de patente
europeas EP 258 068, EP 305 216 y EP 341 947, a partir de especies
de Bacillus, tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la
solicitud de patente internacional WO 91/16422 o en la solicitud de
patente europea EP 384 717, a partir de especies de Pseudomonas,
como las que se han descrito, por ejemplo, en las solicitudes de
patente europeas EP 468 102, EP 385 401, EP 375 102, EP 334 462, EP
331 376, EP 330 641, EP 214 761, EP 218 272 o EP 204 284 o en la
solicitud de patente internacional WO 90/10695, a partir de
especies de Fusarium, tales como por ejemplo las que se han
descrito en la solicitud de patente europea EP 130 064, a partir de
especies de Rhizopus, como las que se han descrito, por ejemplo, en
la solicitud de patente europea EP 117 553, o a partir de especies
de Aspergillus, como las que se han descrito, por ejemplo, en la
solicitud de patente europea EP 167 309. Las lipasas adecuadas
pueden obtenerse en el comercio, por ejemplo, bajo los nombres
Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, Lipex®, Amano®-Lipasa,
Toyo-Jozo®-Lipasa, Meito®-Lipasa y Diosynth®-Lipasa.
Las amilasas adecuadas son usuales en el comercio, por ejemplo,
bajo los nombres Maxamyl®, Termamyl®, Duramyl® y Purafect® OxAm. La
celulosa empleable puede ser un enzima obtenible a partir de
bacterias o de hongos, que presente un óptimo del pH preferentemente
en el intervalo débilmente ácido hasta débilmente alcalino desde 6
hasta 9,5. Tales celulosas son conocidas, por ejemplo, a partir de
las memorias descriptivas de las solicitudes de patente alemanas
publicadas, no examinadas DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847,
DE 33 22 950 o por las solicitudes de patente europeas EP 265 832,
EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 así como EP 339 550 y por las
solicitudes de patente internacionales WO 95/02675 y WO 97/14804 y
que son usuales en el comercio bajo los nombres Celluzyme®,
Carezyme® y Ecostone®.
A los estabilizantes enzimáticos usuales,
presentes en caso dado, especialmente en los agentes líquidos,
pertenecen los aminoalcoholes, por ejemplo la mono-, la di-, la
trietanol- y la -propanolamina y sus mezclas, los ácidos
carboxílicos inferiores, tales como los que se conocen, por ejemplo,
por las solicitudes de patentes europeas EP 376 705 y EP 378 261,
el ácido bórico o bien los boratos alcalinos, las combinaciones de
ácido bórico-ácidos carboxílicos, como las que se conocen, por
ejemplo, por la solicitud de patente europea EP 451 921, ésteres
del ácido bórico, tales como, por ejemplo, los que se conocen por la
solicitud de patente internacional WO 93/11215 o por la solicitud
de patente europea EP 511 456, derivados del ácido borónico, tales
como por ejemplo los que se conocen por la solicitud de patente
europea EP 583 536, las sales de calcio, por ejemplo la combinación
de Ca-ácido fórmico conocida por la memoria descriptiva de la
patente europea EP 28 865, las sales de magnesio, como las que se
conocen, por ejemplo, por la solicitud de patente europea EP 378
262, y/o los agentes reductores azufrados, tales como por ejemplo
los que se conocen por las solicitudes de patente europeas EP 080
748 o EP 080 223.
A los inhibidores de la espuma adecuados
pertenecen los jabones de cadena larga, especialmente los jabones
behénicos, las amidas de los ácidos grasos, las parafinas, las
ceras, las microceras cristalinas, los órganopolisiloxanos y sus
mezclas, que, además, pueden contener ácido silícico microfino, en
caso dado silanizado o hidrofobado de otro modo. Tales inhibidores
de la espuma están enlazados preferentemente sobre substancias de
soporte granuladas, solubles en agua, para el empleo en los agentes
en forma de partículas, como los que se han descrito, por ejemplo,
en la memoria descriptiva de la solicitud de patente alemana
publicada, no examinada DE 34 36 194, en las solicitudes de patente
europeas EP 262 588, EP 301 414, EP 309 931 o en la memoria
descriptiva de la patente europea EP 150 386.
También es posible el empleo de una combinación,
constituida por el citado derivado de la celulosa, con capacidad
para el desprendimiento de la suciedad, activo frente al algodón,
junto con un polímero con capacidad para el desprendimiento de la
suciedad, activo frente al poliéster, constituido por un ácido
dicarboxílico y por un diol, en caso dado polímero, para reforzar
el rendimiento de limpieza de los agentes de lavado durante la
colada de los textiles. En el ámbito de los agentes, según la
invención, y del procedimiento, según la invención, son posibles,
también, aquellas combinaciones constituidas por el citado derivado
de la celulosa, con actividad para el algodón, can capacidad para
el desprendimiento de la suciedad, con un polímero con actividad
para el poliéster, con capacidad para el desprendimiento de la
suciedad.
A los polímeros conocidos, con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad, activos frente al poliéster, que
pueden ser empleados además del derivado de la celulosa, según la
invención, pertenecen los copoliésteres formados por los ácidos
dicarboxílicos, por ejemplo por el ácido adípico, por el ácido
ftálico o por el ácido tereftálico, por los dioles, por ejemplo por
el etilenglicol o por el propilenglicol, y por los polidioles, por
ejemplo por el polietilenglicol o por el polipropilenglicol. A los
poliésteres con capacidad para el desprendimiento de la suciedad,
preferentemente empleados, pertenecen aquellos compuestos que pueden
ser obtenidos formalmente mediante la esterificación de dos partes
monómeras, siendo el primer monómero un ácido dicarboxílico
HOOC-Ph-COOH y siendo el segundo
monómero un diol HO-(CHR^{11}-)_{a}OH, que puede presentarse
también como diol polímero
H-(O-(CHR_{11}-)_{a})_{b}OH. En estas fórmulas, Ph
significa un resto o-, m- o p-fenileno, que puede
portar desde 1 hasta 4 substituyentes, elegidos entre los restos
alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono, los grupos sulfónicos,
los grupos carboxilo y sus mezclas, R^{11} significa hidrógeno, un
resto alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono y sus mezclas, a
significa un número desde 2 hasta 6 y b significa un número desde 1
hasta 300. Preferentemente se presentan en los poliésteres,
obtenibles a partir de los anteriores, tanto unidades monómeras de
diol -O-(CHR_{11}-)_{a}O- como también, unidades de diol
polímero -(O-(CHR^{11}-)_{a})_{b}O-. La proporción
molar entre las unidades de diol monómero y las unidades de diol
polímero, se encuentra comprendida preferentemente entre 100:1 y
1:100, especialmente desde 10:1 hasta 1:10. En las unidades de diol
polímero se encuentra el grado de polimerización b preferentemente
comprendido en el intervalo desde 4 hasta 200, especialmente desde
12 hasta 140. El peso molecular o bien el peso molecular medio o el
máximo de la distribución de los pesos moleculares del poliéster
preferente, con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, se
encuentra en el intervalo comprendido entre 250 y 100.000,
especialmente entre 500 y 50.000. El ácido, en el que está basado
el resto Ph se elegirá, preferentemente a partir del ácido
tereftálico, a partir del ácido isoftálico, a partir del ácido
ftálico, a partir del ácido trimelítico, a partir del ácido
melítico, a partir de los isómeros del ácido sulfoftálico, a partir
del ácido sulfoisoftálico y del ácido sulfotereftálico así como a
partir de sus mezclas. En tanto en cuanto sus grupos ácidos no sean
parte de los enlaces éster en el polímero, se presentarán,
preferentemente, en forma de sal, especialmente como sales alcalinas
o de amonio. Entre éstas son especialmente preferentes las sales de
sodio y las sales de potasio. En caso deseado pueden estar
contenidas, en lugar del monómero
HOOC-Ph-COOH, pequeñas cantidades,
especialmente no más de un 10% en moles, referido a la proporción
de Ph con el significado anteriormente indicado, de otros ácidos,
que presente, al menos, dos grupos carboxilo, en el poliéster con
capacidad para el desprendimiento de la suciedad. A éstos
pertenecen, por ejemplo, los ácidos alquilendicarboxílicos y
alquenilendicarboxílicos tales como el ácido malónico, el ácido
succínico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el ácido glutárico,
el ácido adípico, el ácido pimélico, el ácido subérico, el ácido
azelaico y el ácido sebácico. A los dioles HO-(CHR^{11}-)_{a}OH,
preferentes, pertenecen aquellos en los cuales R^{11} signifique
hidrógeno y a signifique un número desde 2 hasta 6, y aquellos en
los cuales a, presente el valor 2 y R^{11} signifique hidrógeno y
los restos alquilo se eligen con 1 hasta 10, especialmente con 1
hasta 3 átomos de carbono. Entre los dioles, citados en último
lugar, son especialmente preferentes aquellos de la fórmula
HO-CH_{2}-CHR^{11}-OH,
en la que R^{11} tiene el significado anteriormente indicado.
Ejemplos de componentes diol son el etilenglicol, el
1,2-propilenglicol, el
1,3-propilenglicol, el
1,4-butanodiol, el 1,5-pentanodiol,
el 1,6-hexanodiol, el
1,8-octanodiol, el 1,2-decanodiol,
el 1,2-dodecanodiol y el neopentilglicol. Entre los
dioles polímeros es especialmente preferente el polietilenglicol
con un peso molecular medio comprendido en el intervalo desde 1.000
hasta 6.000.
En caso deseado los poliésteres, compuestos como
se ha descrito anteriormente, pueden estar también cerrados en los
grupos extremos, entrando en consideración, como grupos extremos,
grupos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono y ésteres de los
ácidos monocarboxílicos. Los grupos extremos, enlazados a través de
enlaces de éster, pueden estar basados en ácidos alquil-, alquenil-
y arilmonocarboxílicos con 5 hasta 32 átomos de carbono,
especialmente con 5 hasta 18 átomos de carbono. A éstos pertenecen
el ácido valeriánico, el ácido caprónico, el ácido enantoico, el
ácido caprílico, el ácido pelargónico, el ácido caprínico, el ácido
undecanoico, el ácido undecenoico, el ácido láurico, el ácido
lauroleico, el ácido tridecanoico, el ácido mirístico, el ácido
miristoleico, el ácido pentadecanoico, el ácido palmítico, el ácido
esteárico, el ácido petroselínico, el ácido petroselaidínico, el
ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolaidínico, el ácido
linolénico, el ácido elaeoesteárico, el ácido araquínico, el ácido
gadoleico, el ácido araquidónico, el ácido behénico, el ácido
erúcico, el ácido brasidínico, el ácido clupanodonoico, el ácido
lignocerínico, el ácido cerotínico, el ácido melisínico, el ácido
benzoico, que puede portar desde 1 hasta 5 substituyentes con un
total de hasta 25 átomos de carbono, especialmente con 1 hasta 12
átomos de carbono, por ejemplo el ácido terc.-butilbenzoico. Los
grupos extremos pueden estar basados también en ácidos
hidroximonocarboxílicos con 5 hasta 22 átomos de carbono, a los que
pertenecen, por ejemplo, el ácido hidroxivaleriánico, el ácido
hidroxicaprónico, el ácido ricinoleico, sus productos de
hidrogenación, el ácido hidroxiesteárico así como el ácido o-, m- y
p-hidroxibenzoico. Los ácidos
hidroximonocarboxílicos pueden estar enlazados entre sí, por su
parte, a través de sus grupos hidroxilo y de sus grupos carboxilo
y, por lo tanto, pueden estar presentes varias veces en un grupo
extremo. Preferentemente el número de las unidades de los ácidos
hidroximonocarboxílicos por grupo extremo, es decir su grado de
oligomerización, se encuentra en el intervalo comprendido entre 1 y
50, especialmente entre 1 y 10. En una realización preferente de la
invención se emplearán polímeros constituidos por tereftalato de
etileno y por tereftalato de óxido de polietileno, en los cuales
las unidades de polietilenglicol presentan pesos moleculares desde
750 hasta 5.000 y la proporción entre los pesos moleculares del
tereftalato de etileno y el tereftalato del óxido de polietileno se
encuentra entre 50:50 y 90:10, junto con la combinación esencial
para la invención.
Los polímeros con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad son, preferentemente, solubles en
agua debiéndose entender por la expresión "solubles en agua"
una solubilidad de al menos 0,01 g, preferentemente de, al menos,
0,1 g de polímero por litro de agua a temperatura ambiente y a pH 8.
Los polímeros preferentemente empleados presentan, bajo estas
condiciones, sin embargo una solubilidad de al menos 1 g por litro,
especialmente de al menos 10 g por litro.
Los agentes para el tratamiento final de la
colada, preferentes, presentan como producto activo suavizante de
la colada un denominado ésterquat, es decir un éster cuaternizado
constituido por ácidos carboxílicos y por aminoalcoholes. En este
caso se trata de productos conocidos, que pueden ser obtenidos según
los métodos del ramo de la química orgánica preparativa. En este
contexto se hará referencia a la solicitud de patente internacional
WO 91/01295, según la cual se esterifica parcialmente la
trietanolamina en presencia de ácido hipofosforoso, con ácidos
grasos, se hace pasar aire a su través y, a continuación, se
cuaterniza con sulfato de dimetilo o con óxido de etileno. Se
conoce por la memoria descriptiva de la patente alemana DE 43 08
794, además, un procedimiento para la obtención de ésterquats
sólidos, según el cual se lleva a cabo la cuaternización de los
ésteres de trietanolamina en presencia de dispersantes adecuados,
preferentemente de alcoholes grasos. Recopilaciones sobre este
tema, de R.Puchta et al., han aparecido, por ejemplo, en la
publicación en Tens.Surf.Det., 30, 186 (1993), de M.Brock en
la publicación Tens.Surf.Det. 30, 394 (1993), de R.Lagerman
et al. en la publicación J.Am.Oil.Chem.Soc., 71, 97
(1994) así como de I.Shapiro en Cosm.Toil. 109, 77
(1994).
Los ésterquats, preferentes en los agentes, son
las sales cuaternizadas de los ésteres de trietanolamina de los
ácidos grasos, que siguen la fórmula (I),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}CO significa un
resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3}
significan, independientemente entre sí, hidrógeno o R^{1}CO,
R^{4} significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono
o un grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}
H, significando m, n y p en suma 0 o números desde 1 hasta 12, q significa números desde 1 hasta 12 y X significa un anión compensador de la carga tal como halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Ejemplos típicos de ésterquats, que pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son productos a base de ácido caprónico, de ácido caprílico, de ácido caprínico, de ácido láurico, de ácido mirístico, de ácido palmítico, de ácido isoesteárico, de ácido esteárico, de ácido oleico, de ácido elaidínico, de ácido araquínico, de ácido behénico y de ácido erúcico así como de sus mezclas industriales, como las que se obtienen por ejemplo por disociación a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente se emplearán ácidos grasos de coco industriales con 12/18 átomos de carbono y, especialmente, ácidos grasos de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono parcialmente endurecidos así como fracciones de ácidos grasos con 16/18 átomos de carbono, ricas en ácido elaidínico. Para la obtención de los ésteres cuaternizados pueden emplearse los ácidos grasos y la trietanolamina, por regla general, en la relación molar desde 1,1 : 1 hasta 3 : 1. En lo que se refiere a las propiedades de aplicación industrial de los ésterquats se ha revelado como especialmente ventajosa una relación de empleo desde 1,2 : 1 hasta 2,2 : 1, preferentemente desde 1,5 : 1 hasta 1,9 : 1. Los ésterquats, empleados preferentemente, representan mezclas industriales de monoésteres, de diésteres y de triésteres con un grado medio de esterificación desde 1,5 hasta 1,9 y se derivan de ácidos grasos, industriales, de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono (índice de yodo desde 0 hasta 40). Se han revelado como especialmente ventajosas las sales cuaternizadas de la trietanolamina de los ácidos grasos de la fórmula (I), en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 16 hasta 18 átomos de carbono, R^{2} significa R^{1}CO, R^{3} significa hidrógeno, R^{4} significa un grupo metilo, m, n y p significan 0 y X significa sulfato de metilo.
H, significando m, n y p en suma 0 o números desde 1 hasta 12, q significa números desde 1 hasta 12 y X significa un anión compensador de la carga tal como halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Ejemplos típicos de ésterquats, que pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son productos a base de ácido caprónico, de ácido caprílico, de ácido caprínico, de ácido láurico, de ácido mirístico, de ácido palmítico, de ácido isoesteárico, de ácido esteárico, de ácido oleico, de ácido elaidínico, de ácido araquínico, de ácido behénico y de ácido erúcico así como de sus mezclas industriales, como las que se obtienen por ejemplo por disociación a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente se emplearán ácidos grasos de coco industriales con 12/18 átomos de carbono y, especialmente, ácidos grasos de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono parcialmente endurecidos así como fracciones de ácidos grasos con 16/18 átomos de carbono, ricas en ácido elaidínico. Para la obtención de los ésteres cuaternizados pueden emplearse los ácidos grasos y la trietanolamina, por regla general, en la relación molar desde 1,1 : 1 hasta 3 : 1. En lo que se refiere a las propiedades de aplicación industrial de los ésterquats se ha revelado como especialmente ventajosa una relación de empleo desde 1,2 : 1 hasta 2,2 : 1, preferentemente desde 1,5 : 1 hasta 1,9 : 1. Los ésterquats, empleados preferentemente, representan mezclas industriales de monoésteres, de diésteres y de triésteres con un grado medio de esterificación desde 1,5 hasta 1,9 y se derivan de ácidos grasos, industriales, de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono (índice de yodo desde 0 hasta 40). Se han revelado como especialmente ventajosas las sales cuaternizadas de la trietanolamina de los ácidos grasos de la fórmula (I), en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 16 hasta 18 átomos de carbono, R^{2} significa R^{1}CO, R^{3} significa hidrógeno, R^{4} significa un grupo metilo, m, n y p significan 0 y X significa sulfato de metilo.
\newpage
Además de las sales cuaternizadas de la
trietanolamina de los ácidos carboxílicos entran en consideración,
como ésterquats, también sales cuaternizadas de ésteres de ácidos
carboxílicos con dietanolalquilaminas de la fórmula (II),
en la que R^{1}CO significa un
resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa
hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono, m y n significan en suma 0 o números desde 1 hasta 12 y X
significa un anión compensador de la carga tal como halogenuro,
sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
Como otros grupos de ésterquats adecuados deben
citarse, finalmente, las sales cuaternizadas de los ésteres de los
ácidos carboxílicos con
1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la fórmula
(III),
en la que R^{1}CO significa un
resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa
hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono, m y n significa en suma 0 o números desde 1 hasta 12 y X
significa un anión compensador de la carga tal como halogenuro,
sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
En lo que se refiere a la elección de los ácidos
grasos preferentes y al grado óptimo de esterificación son válidas
las indicaciones citadas, a modo de ejemplo, para (I),
correspondientemente también para los ésterquats de las fórmulas
(II) y (III). Usualmente los ésterquats se encuentran en el comercio
en forma de soluciones alcohólicas del 50 hasta el 90 por ciento en
peso, que pueden diluirse también, sin problemas, con agua, siendo
el etanol, el propanol y el isopropanol los disolventes alcohólicos
usuales.
Los ésterquats se emplearán, preferentemente, en
cantidades desde un 5% en peso hasta un 25% en peso, especialmente
desde un 8% en peso hasta un 20% en peso, referido respectivamente
al conjunto del agente para el tratamiento final de la colada. En
caso deseado, los agentes para el tratamiento final de la colada
pueden contener, adicionalmente, los componentes de los agentes de
lavado anteriormente indicados, en tanto en cuanto no interaccionen
con el ésterquat de manera inaceptable. Preferentemente se trata de
agentes líquidos, acuosos.
Los agentes sólidos se fabricarán
preferentemente de tal manera, que una partícula, que contenga el
derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la
suciedad, se mezcla con otros componentes de los agentes de lavado
que se presentan en forma sólida, especialmente los componentes del
bloque adyuvante soluble en agua. En este caso se emplea para la
fabricación de las partículas, que contienen el derivado de la
celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad,
preferentemente una etapa de secado por pulverización.
Alternativamente es posible, también, emplear una etapa para la
formación de una mixtura por compactación destinada a la
fabricación de estas partículas y, en caso dado, también para la
fabricación de agentes listos para su utilización.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Ejemplo
Se combinó un agente de lavado (V1), que
contiene
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con 0,5 partes en peso de
metil-hidroxietilcelulosa (DS 1,89; MS 0,15; con un
peso molecular medio de 100 000) (W1). Se trataron tejidos
constituidos por algodón puro, algodón ennoblecido, y tejido mixto
de poliéster / algodón 50/50, de la manera
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Los tejidos, no ensuciados, se lavaron tres
veces con el correspondiente agente de lavado, a ser ensayado, bajo
las condiciones anteriormente indicadas y se secaron después de cada
colada. Al cabo de tres coladas previas se ensuciaron los tejidos,
a mano, con las suciedades normalizadas siguientes:
| 0,10 g | de barra de labios |
| 0,10 g | crema de zapatos, negra |
| 0,10 g | polvo / grasa cutánea |
Los tejidos sucios se midieron con una Minolta
CR 200 y se envejecieron, a continuación, durante 7 días a
temperatura ambiente. A continuación se fijaron superficialmente los
tejidos sucios sobre toallas y se lavaron bajo las condiciones
precedentemente indicadas.
Los tejidos se secaron y se midieron de nuevo
con una Minolta CR 200. En este caso se obtuvieron los siguientes
resultados del lavado (valores dde):
Puede verse que, con el empleo del agente de
lavado con el derivado de la celulosa, a ser empleado según la
invención, se produce un rendimiento de lavado claramente mejor que
cuando se emplea el agente carente del derivado de celulosa.
Claims (24)
-
\global\parskip0.930000\baselineskip
1. Agente de lavado o de limpieza que contiene un bloque adyuvante soluble en agua, percarbonatos alcalinos y un derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, que puede obtenerse mediante la alquilación y la hidroxialquilación de la celulosa, así como, adicionalmente, un compuesto disociador de un ácido percarboxílico orgánico bajo condiciones de perhidrólisis y/o un ácido percarboxílico orgánico, estando constituido el bloque adyuvante por los componentes- a)
- desde un 5% en peso hasta un 35% en peso de ácido cítrico, de citratos alcalinos y/o de carbonatos alcalinos, que pueden estar reemplazados, al menos en parte, por bicarbonatos alcalinos,
- b)
- hasta un 10% en peso de silicatos alcalinos con un módulo en el intervalo desde 1,8 hasta 2,5,
- c)
- hasta un 2% en peso de ácido fosfónico y/o de fosfonatos alcalinos,
- d)
- hasta un 50% en peso de fosfatos alcalinos, y
- e)
- hasta un 10% en peso de policarboxilato polímero.
- 2. Agente, según la reivindicación 1, caracterizado porque el derivado de la celulosa está alquilado con grupos con 1 hasta 10 átomos de carbono, especialmente con grupos con 1 hasta 3 átomos de carbono y adicionalmente porta grupos hidroxialquilo con 2 hasta 10 átomos de carbono, especialmente grupos hidroxialquilo con 2 hasta 3 átomos de carbono.
- 3. Agente, según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque en el derivado de la celulosa están contenidos, en promedio, desde 0,5 hasta 2,5, especialmente desde 1 hasta 2 grupos alquilo y desde 0,02 hasta 0,5, especialmente desde 0,05 hasta 0,3 grupos hidroxialquilo por unidad monómera de anhidroglicosa.
- 4. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizado porque el peso molecular medio del derivado de la celulosa se encuentra en el intervalo desde 10.000 D hasta 150.000 D.
- 5. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizado porque el peso molecular medio del derivado de la celulosa se encuentra en el intervalo desde 40.000 D hasta 120.000 D, especialmente desde 80.000 D hasta 110.000 D.
- 6. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizado porque contiene desde un 0,1% en peso hasta un 5% en peso, especialmente desde un 0,5% en peso hasta un 2,5% en peso del derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad.
- 7. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizado porque la proporción del percarbonato alcalino es del 6% en peso hasta el 30% en peso, especialmente del 10% en peso hasta el 25% en peso.
- 8. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 7, caracterizado porque el percarbonato alcalino está en forma de partículas y presenta, al menos, dos capas de recubrimiento, conteniendo la capa más interna, al menos, una sal inorgánica hidratable y conteniendo la capa más externa silicatos alcalinos.
- 9. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 8, caracterizado porque contiene el compuesto que disocia un ácido percarboxílico orgánico bajo condiciones de perhidrólisis y/o el ácido percarboxílico orgánico, en cantidades desde un 0,5% en peso hasta un 6% en peso.
- 10. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 9, caracterizado porque la proporción del bloque adyuvante supone, al menos, el 15% en peso.
- 11. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 10, caracterizado porque la proporción del bloque adyuvante supone hasta un 55% en peso inclusive, especialmente desde un 25% en peso hasta 50% en peso.
- 12. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 11, caracterizado porque el bloque adyuvante contiene, al menos, dos de los componentes b), c), d) y e), en cantidades mayores que el 0% en peso.
- 13. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 12, caracterizado porque está contenido como componente a) desde un 15% en peso hasta 25% en peso de carbonatos alcalinos, que puede estar reemplazado, al menos en parte, por bicarbonatos alcalinos, y hasta un 5% en peso inclusive, especialmente desde un 0,5% en peso hasta un 2,5% en peso de ácido cítrico y/o de citratos alcalinos.
- 14. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 12, caracterizado porque como componente a) está contenido desde un 5% en peso hasta 25% en peso, especialmente desde un 5% en peso hasta un 15% en peso de ácido cítrico y/o de citratos alcalinos y hasta un 5% en peso inclusive, especialmente desde un 1% en peso hasta un 5% en peso de carbonatos alcalinos, que pueden estar reemplazados, al menos en parte, por bicarbonatos alcalinos.
- 15. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 14, caracterizado porque el componente a) presenta los carbonatos alcalinos y los bicarbonatos alcalinos en la proporción en peso desde 10:1 hasta 1:1.
- 16. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 15, caracterizado porque como componente b) está contenido desde un 1% en peso hasta un 5% en peso de silicatos alcalinos con un módulo en el intervalo desde 1,8 hasta 2,5.
- 17. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 16, caracterizado porque como componente c) está contenido desde un 0,05% en peso hasta un 1% en peso de ácido fosfónico y/o de fosfonatos alcalinos, especialmente elegido entre los ácidos hidroxi- y/o aminoalquilfosfónicos y/o sus sales alcalinas.
- 18. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 17, caracterizado porque como componente d) está contenido desde un 15% en peso hasta un 35% en peso de fosfatos alcalinos, especialmente de polifosfato trisódico.
- 19. Agentes, según una de las reivindicaciones 1 hasta 18, caracterizado porque como componente e) está contenido desde un 1,5% en peso hasta un 5% en peso de policarboxilatos polímeros, especialmente elegido entre los productos de polimerización o bien entre los productos de copolimerización del ácido acrílico, del ácido metacrílico y/o del ácido maleico.
- 20. Empleo del derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, que puede obtenerse mediante alquilación e hidroxialquilación de la celulosa, para reforzar el rendimiento de limpieza de los agentes de lavado, que contienen percarbonatos alcalinos así como, además, un compuesto disociador de un ácido percarboxílico bajo condiciones de perhidrólisis y/o un ácido percarboxílico orgánico y que presenta un bloque adyuvante soluble en agua, que está constituido por los componentes
- a)
- desde un 5% en peso hasta un 35% en peso de ácido cítrico, de citratos alcalinos y/o de carbonatos alcalinos, que pueden estar reemplazados, al menos en parte, por bicarbonatos alcalinos,
- b)
- hasta un 10% en peso de silicatos alcalinos con un módulo en el intervalo desde 1,8 hasta 2,5,
- c)
- hasta un 2% en peso de ácido fosfónico y/o de fosfonatos alcalinos,
- d)
- hasta un 50% en peso de fosfatos alcalinos, y
- e)
- hasta un 10% en peso de policarboxilatos polímeros,
en el lavado de textiles, que estén constituidos especialmente por algodón o que contengan algodón. - 21. Procedimiento para el lavado de textiles, en el cual se emplea un agente de lavado, que contiene percarbonato alcalino, que contiene un compuesto disociador de un ácido percarboxílico orgánico bajo condiciones de perhidrólisis y/o un ácido percarboxílico orgánico, con un bloque adyuvante soluble en agua, que está compuesto por los componentes
- a)
- desde un 5% en peso hasta un 35% en peso de ácido cítrico, de citratos alcalinos y/o de carbonatos alcalinos, que pueden estar reemplazados, al menos en parte, por bicarbonatos alcalinos,
- b)
- hasta un 10% en peso de silicatos alcalinos con un módulo en el intervalo desde 1,8 hasta 2,5,
- c)
- hasta un 2% en peso de ácido fosfónico y/o de fosfonatos alcalinos,
- d)
- hasta un 50% en peso de fosfatos alcalinos, y
- e)
- hasta un 10% en peso de policarboxilatos polímeros,
y un derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, obtenible mediante la alquilación o la hidroxialquilación de la celulosa. - 22. Procedimiento para la obtención de agentes sólidos, según una de las reivindicaciones 1 hasta 19, caracterizado porque se mezcla una partícula, que contiene un derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, con otros componentes de los agentes de lavado, que se presentan en forma sólida.
- 23. Procedimiento según la reivindicación 22, caracterizado porque se emplea una etapa de secado por pulverización para la obtención de la partícula que contiene el derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad.
- 24. Procedimiento según la reivindicación 22, caracterizado porque se emplea una etapa de amasado compactante para la obtención de la partícula, que contiene el derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10305306 | 2003-02-10 | ||
| DE10305306 | 2003-02-10 | ||
| DE10351326 | 2003-10-31 | ||
| DE10351326A DE10351326A1 (de) | 2003-02-10 | 2003-10-31 | Bleichmittelhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2285421T3 true ES2285421T3 (es) | 2007-11-16 |
Family
ID=32851852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES04707148T Expired - Lifetime ES2285421T3 (es) | 2003-02-10 | 2004-01-31 | Agente de lavado o de limpieza, que continen un agente de blanqueo, con sistema adyuvante, soluble en agua, y un derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7375072B2 (es) |
| EP (1) | EP1592767B1 (es) |
| JP (1) | JP4519122B2 (es) |
| AT (1) | ATE362511T1 (es) |
| DE (1) | DE502004003835D1 (es) |
| ES (1) | ES2285421T3 (es) |
| WO (1) | WO2004069978A1 (es) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE342953T1 (de) * | 2003-02-10 | 2006-11-15 | Henkel Kgaa | Bleichmittelhaltiges waschmittel mit baumwollaktivem schmutzablösevermögendem cellulosederivat |
| DE10351321A1 (de) * | 2003-02-10 | 2004-08-26 | Henkel Kgaa | Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch eine Kombination von Cellulosderivaten |
| EP1592764B1 (de) * | 2003-02-10 | 2007-01-03 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Erhöhung der wasseraufnahmefähigkeit von textilien |
| EP1592768A2 (de) * | 2003-02-10 | 2005-11-09 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Verwendung von cellulosederivaten als schaumregulatoren |
| DE10351325A1 (de) * | 2003-02-10 | 2004-08-26 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat |
| ATE363525T1 (de) * | 2003-02-10 | 2007-06-15 | Henkel Kgaa | Verstärkung der reinigungsleistung von waschmitteln durch cellulosederivat und hygroskopisches polymer |
| US9376648B2 (en) | 2008-04-07 | 2016-06-28 | The Procter & Gamble Company | Foam manipulation compositions containing fine particles |
| EP2135933B1 (en) * | 2008-06-20 | 2013-04-03 | The Procter and Gamble Company | Laundry composition |
| PL2272941T3 (pl) * | 2008-06-20 | 2014-01-31 | Procter & Gamble | Kompozycja piorąca |
| WO2012022034A1 (en) | 2010-08-18 | 2012-02-23 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric treatment compositions comprising targeted benefit agents |
| CN103747772B (zh) * | 2011-08-24 | 2016-03-16 | 荷兰联合利华有限公司 | 包含非离子多糖的有益剂递送颗粒 |
| US20140206587A1 (en) * | 2011-08-24 | 2014-07-24 | Honggang Chen | Benefit agent delivery particles comprising non-ionic polysaccharides |
| CA2843039A1 (en) | 2011-08-24 | 2013-02-28 | Unilever Plc | Benefit agent delivery particles comprising dextran |
| DE102015205799A1 (de) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittelzusammensetzung mit verbesserter Fleckentfernung |
| CN109403036B (zh) * | 2018-10-24 | 2020-01-03 | 武汉纺织大学 | 一种用于棉质鞋垫防臭整理液的制备方法及应用 |
| CN121311571A (zh) * | 2023-06-13 | 2026-01-09 | 株式会社Lg生活健康 | 片状漂白剂 |
Family Cites Families (197)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE255884C (es) | ||||
| US2016962A (en) | 1932-09-27 | 1935-10-08 | Du Pont | Process for producing glucamines and related products |
| US1985424A (en) | 1933-03-23 | 1934-12-25 | Ici Ltd | Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides |
| US2703798A (en) | 1950-05-25 | 1955-03-08 | Commercial Solvents Corp | Detergents from nu-monoalkyl-glucamines |
| US2886533A (en) | 1956-07-17 | 1959-05-12 | Wyandotte Chemicals Corp | Promoted detergent compositions |
| NL130828C (es) | 1959-06-03 | |||
| NL270825A (es) | 1960-11-01 | |||
| FR1419645A (fr) | 1963-07-04 | 1965-12-03 | Ici Ltd | Traitement de matières textiles |
| GB1005507A (en) | 1963-07-04 | 1965-09-22 | Ici Ltd | Improvements in the treatment of synthetic polyamide textile materials |
| GB1154730A (en) | 1965-10-08 | 1969-06-11 | Ici Ltd | Improvements in the Laundering of Synthetic Polymeric Textile Materials |
| US3523088A (en) | 1966-12-13 | 1970-08-04 | Procter & Gamble | Novel antiredeposition agent and built detergent compositions containing said antiredeposition agent |
| US3547828A (en) | 1968-09-03 | 1970-12-15 | Rohm & Haas | Alkyl oligosaccharides and their mixtures with alkyl glucosides and alkanols |
| DE1940488A1 (de) | 1968-09-13 | 1971-02-11 | Godo Shusei Kk | Verfahren zur Herstellung von Protease durch Kultivierung von Bakterien |
| BE755886A (fr) | 1969-09-08 | 1971-03-08 | Unilever Nv | Enzyme |
| US3623956A (en) | 1970-01-21 | 1971-11-30 | Rapidase Sa Soc | Preparation of microbial alkaline protease by fermentation with bacillus subtilis, variety licheniformis |
| US3623957A (en) | 1970-01-21 | 1971-11-30 | Baxter Laboratories Inc | Preparation of microbial alkaline protease by fermentation with bacillus subtilis, variety licheniformis |
| GB1377092A (en) | 1971-01-13 | 1974-12-11 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
| DE2121397A1 (en) | 1971-04-30 | 1972-11-16 | Godo Shusei Kabushiki Kaisha, Tokio | Production of alkaline protease from bacillus licheni - formis |
| BE789801A (fr) | 1971-10-12 | 1973-04-06 | Unilever Nv | Compositions detergentes |
| CA989557A (en) | 1971-10-28 | 1976-05-25 | The Procter And Gamble Company | Compositions and process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics |
| US3985923A (en) | 1971-10-28 | 1976-10-12 | The Procter & Gamble Company | Process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics |
| AT330930B (de) | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
| CA1037815A (en) | 1973-06-20 | 1978-09-05 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Process for the production of solid, pourable washing or cleaning agents with a content of a calcium binding silicate |
| FR2237960A1 (en) * | 1973-07-20 | 1975-02-14 | Unilever Nv | Detergent compsns. contg. anti-redeposition agents - comprising mixt. of alkylhydroxyalkyl cellulose and maleic anhydride copolymer |
| US4174305A (en) | 1975-04-02 | 1979-11-13 | The Procter & Gamble Company | Alkyl benzene sulfonate detergent compositions containing cellulose ether soil release agents |
| US4000093A (en) | 1975-04-02 | 1976-12-28 | The Procter & Gamble Company | Alkyl sulfate detergent compositions |
| SE408715B (sv) | 1975-07-17 | 1979-07-02 | Berol Kemi Ab | Rengoringsmedel innehallande minst en ytaktiv forening och en cellulosaeter |
| FR2334698A1 (fr) | 1975-12-09 | 1977-07-08 | Rhone Poulenc Ind | Polyurethannes hydrophiles utilisables dans les compositions detergentes |
| US4136038A (en) | 1976-02-02 | 1979-01-23 | The Procter & Gamble Company | Fabric conditioning compositions containing methyl cellulose ether |
| GB1534641A (en) * | 1977-05-04 | 1978-12-06 | Unilever Ltd | Detergent compositions for fabric washing |
| DE2858807C2 (es) | 1977-06-23 | 1991-11-28 | The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio, Us | |
| DE2857155C3 (de) | 1977-06-23 | 1996-06-13 | Procter & Gamble | Detergensmittel mit Schaumregulierungssystem |
| US4127423A (en) | 1977-09-13 | 1978-11-28 | Burton, Parsons And Company, Inc. | Contact lens cleaning solution |
| US4116885A (en) | 1977-09-23 | 1978-09-26 | The Procter & Gamble Company | Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties |
| FR2407980A1 (fr) | 1977-11-02 | 1979-06-01 | Rhone Poulenc Ind | Nouvelles compositions anti-salissure et anti-redeposition utilisables en detergence |
| DE2926808A1 (de) | 1978-07-04 | 1980-01-17 | Novo Industri As | Proteaseprodukt mit verringerter allergener wirkung, herstellungsverfahren und waschmittel |
| US4264738A (en) | 1979-08-01 | 1981-04-28 | Stepanov Valentin M | Process for purification of proteolytic enzymes |
| JPS5915573Y2 (ja) | 1979-10-31 | 1984-05-08 | 株式会社ゴ−ル | シリンダ−錠 |
| EP0028865B2 (en) | 1979-11-09 | 1989-03-15 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Homogeneous enzyme-containing liquid detergent compositions containing saturated fatty acids |
| DE3011998C2 (de) | 1980-03-28 | 1982-06-16 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur Herstellung eines lagerstabilen, leichtlöslichen Granulates mit einem Gehalt an Bleichaktivatoren |
| DK187280A (da) | 1980-04-30 | 1981-10-31 | Novo Industri As | Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode |
| GB2095275B (en) | 1981-03-05 | 1985-08-07 | Kao Corp | Enzyme detergent composition |
| GB2094826B (en) | 1981-03-05 | 1985-06-12 | Kao Corp | Cellulase enzyme detergent composition |
| DE3115644A1 (de) | 1981-04-18 | 1982-11-04 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "pulverfoermiger entschaeumer fuer waessrige systeme, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung" |
| CA1190695A (en) | 1981-05-14 | 1985-07-16 | George J. Stockburger | Anionic textile treating compositions |
| AU547364B2 (en) | 1981-09-16 | 1985-10-17 | Unilever Plc | Antifoam composition |
| DE3264685D1 (en) | 1981-11-13 | 1985-08-14 | Unilever Nv | Enzymatic liquid cleaning composition |
| US4462922A (en) | 1981-11-19 | 1984-07-31 | Lever Brothers Company | Enzymatic liquid detergent composition |
| EP0087233B1 (en) | 1982-02-04 | 1986-11-12 | Unilever Plc | Process for producing low-sudsing detergent compositions |
| CA1195323A (en) | 1982-04-12 | 1985-10-15 | Leonard F. Vander Burgh | Glycosidic surfactants |
| ZA833292B (en) | 1982-05-11 | 1984-12-24 | Unilever Plc | Granules containing silicone-based anti-foam and a process for preparing them |
| JPS58217599A (ja) * | 1982-06-10 | 1983-12-17 | 花王株式会社 | 漂白洗浄剤組成物 |
| JPS591598A (ja) | 1982-06-25 | 1984-01-06 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
| DE3324258A1 (de) | 1982-07-09 | 1984-01-12 | Colgate-Palmolive Co., 10022 New York, N.Y. | Nichtionogene waschmittelzusammensetzung mit verbesserter schmutzauswaschbarkeit |
| EP0100125B1 (en) | 1982-07-27 | 1988-12-07 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Liquid detergent compositions comprising coacervate mixture of alkylcellulose and carboxymethylcellulose and method for preparing them |
| JPS59156282A (ja) | 1983-02-25 | 1984-09-05 | Daikin Ind Ltd | 新規耐熱性リパーゼおよびその製造法 |
| DK289083A (da) | 1983-06-23 | 1984-12-24 | Novo Industri As | Lipase, fremgangsmaade til fremstilling deraf og anvendelse deraf |
| DE3329400A1 (de) | 1983-08-13 | 1985-02-28 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Vergrauungsverhuetender zusatz fuer phosphatfreie und phosphatarme waschmittel |
| DE3400008A1 (de) | 1984-01-02 | 1985-07-11 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Zur verwendung in tensidhaltigen mitteln geeignetes schaumregulierungsmittel |
| DE3413571A1 (de) | 1984-04-11 | 1985-10-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung |
| DE3417649A1 (de) | 1984-05-12 | 1985-11-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von kristallinen natriumsilikaten |
| US4636468A (en) | 1984-06-25 | 1987-01-13 | Genencor, Inc. | Lipolytic enzyme derived from a aspergillus microorganism having an accelerating effect on cheese flavor development |
| DE3436194A1 (de) | 1984-10-03 | 1986-04-10 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung eines schuettfaehigen entschaeumerpraeparates |
| JPS60137938U (ja) | 1984-10-06 | 1985-09-12 | タイガー魔法瓶株式会社 | ポンプ注液式液体容器 |
| ATE73150T1 (de) | 1984-12-21 | 1992-03-15 | Procter & Gamble | Blockpolyester und aehnliche verbindungen, verwendbar als verschmutzungsentferner in waschmittelzusammensetzungen. |
| JPS61280274A (ja) | 1985-06-05 | 1986-12-10 | Sapporo Breweries Ltd | 新規リパ−ゼ |
| GB8519046D0 (en) * | 1985-07-29 | 1985-09-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB8519047D0 (en) | 1985-07-29 | 1985-09-04 | Unilever Plc | Detergent composition |
| DK154572C (da) | 1985-08-07 | 1989-04-24 | Novo Industri As | Enzymatisk detergentadditiv, detergent og fremgangsmaade til vask af tekstiler |
| JPH0697997B2 (ja) | 1985-08-09 | 1994-12-07 | ギスト ブロカデス ナ−ムロ−ゼ フエンノ−トチヤツプ | 新規の酵素的洗浄剤添加物 |
| US4711730A (en) | 1986-04-15 | 1987-12-08 | The Procter & Gamble Company | Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents |
| US4713194A (en) | 1986-04-15 | 1987-12-15 | The Procter & Gamble Company | Block polyester and like compounds having branched hydrophilic capping groups useful as soil release agents in detergent compositions |
| GB8617255D0 (en) | 1986-07-15 | 1986-08-20 | Procter & Gamble Ltd | Laundry compositions |
| GB8618635D0 (en) | 1986-07-30 | 1986-09-10 | Unilever Plc | Detergent composition |
| ATE110768T1 (de) | 1986-08-29 | 1994-09-15 | Novo Nordisk As | Enzymhaltiger reinigungsmittelzusatz. |
| DE3633519A1 (de) | 1986-10-02 | 1988-04-14 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von rieselfaehigen, stabilen schauminhibitor-konzentraten durch kompaktierende granulation |
| EP0265832B1 (en) | 1986-10-28 | 1993-10-20 | Kao Corporation | Novel alkaline cellulases and a microorganism for producing the same |
| JP2530181B2 (ja) | 1986-10-31 | 1996-09-04 | 花王株式会社 | アルカリセルラ―ゼ遺伝子を含むｄｎａ断片並びに該ｄｎａ断片を組み込んだ組換えプラスミド及び組換え微生物 |
| US5108457A (en) | 1986-11-19 | 1992-04-28 | The Clorox Company | Enzymatic peracid bleaching system with modified enzyme |
| EP0269977B1 (en) | 1986-11-27 | 1994-06-01 | Kao Corporation | Alkaline cellulases and microorganisms capable of producing same |
| EP0270974B1 (en) | 1986-12-05 | 1995-04-26 | Kao Corporation | Alkali-resistant cellulases and microorganisms capable of producing same |
| US4770666A (en) | 1986-12-12 | 1988-09-13 | The Procter & Gamble Company | Laundry composition containing peroxyacid bleach and soil release agent |
| GB8629936D0 (en) | 1986-12-15 | 1987-01-28 | Procter & Gamble | Laundry compositions |
| US4721580A (en) | 1987-01-07 | 1988-01-26 | The Procter & Gamble Company | Anionic end-capped oligomeric esters as soil release agents in detergent compositions |
| GB8701962D0 (en) * | 1987-01-29 | 1987-03-04 | Unilever Plc | Detergent composition |
| TR23614A (tr) * | 1987-01-29 | 1990-04-30 | Unilever Nv | Camasir oktanli benzin ueretimi |
| GB8708312D0 (en) | 1987-04-07 | 1987-05-13 | Unilever Plc | Detergent powder composition |
| DE3719467A1 (de) | 1987-06-11 | 1988-12-29 | Hoechst Ag | Organisch substituierte ammoniumsilikate und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3723826A1 (de) | 1987-07-18 | 1989-01-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von alkylglykosiden |
| DE3725030A1 (de) | 1987-07-29 | 1989-02-09 | Henkel Kgaa | Oberflaechenaktive hydroxysulfonate |
| DE3854249T2 (de) | 1987-08-28 | 1996-02-29 | Novonordisk As | Rekombinante Humicola-Lipase und Verfahren zur Herstellung von rekombinanten Humicola-Lipasen. |
| DE3732947A1 (de) | 1987-09-30 | 1989-04-13 | Henkel Kgaa | Zur verwendung in wasch- und reinigungsmitteln geeignetes schaumregulierungsmittel |
| BE1001436A3 (fr) | 1988-02-22 | 1989-10-31 | Synfina Sa | Nouvelle lipase et compositions detergentes en contenant. |
| US5240851A (en) | 1988-02-22 | 1993-08-31 | Fina Research, S.A. | Lipase-producing Pseudomonas aeruginosa strain |
| JP3079276B2 (ja) | 1988-02-28 | 2000-08-21 | 天野製薬株式会社 | 組換え体ｄｎａ、それを含むシュードモナス属菌及びそれを用いたリパーゼの製造法 |
| EP0334462B2 (en) | 1988-03-25 | 2002-04-24 | Genencor International, Inc. | Molecular cloning and expression of genes encoding lipolytic enzymes |
| JP2652871B2 (ja) | 1988-04-25 | 1997-09-10 | 花王株式会社 | アルカリセルラーゼおよびその製造法 |
| GB8810954D0 (en) | 1988-05-09 | 1988-06-15 | Unilever Plc | Enzymatic detergent & bleaching composition |
| DE3827534A1 (de) | 1988-08-13 | 1990-02-22 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von alkylglucosidverbindungen aus oligo- und/oder polysacchariden |
| SG76454A1 (en) | 1988-08-26 | 2000-11-21 | Procter & Gamble | Soil release agents having allyl-derived sulfonated end caps |
| DE3833780A1 (de) | 1988-10-05 | 1990-04-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur direkten herstellung von alkylglykosiden |
| US5576425A (en) | 1988-10-05 | 1996-11-19 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the direct production of alkyl glycosides |
| US5049302A (en) | 1988-10-06 | 1991-09-17 | Basf Corporation | Stable liquid detergent compositions with enchanced clay soil detergency and anti-redeposition properties |
| AU4724989A (en) | 1988-12-30 | 1990-07-05 | Unilever Plc | Enzymatic liquid detergent composition |
| GB8900525D0 (en) | 1989-01-10 | 1989-03-08 | Procter & Gamble | Liquid detergent composition containing enzyme and enzyme stabilization system |
| GB8900496D0 (en) | 1989-01-10 | 1989-03-08 | Procter & Gamble | Liquid detergent composition containing enzyme and enzyme stabilization system |
| US5093256A (en) | 1989-02-22 | 1992-03-03 | Shen Gwo Jenn | Essentially purified, thermostable and alkalophilic lipase from bacillus sp. a30-1 atcc 53841 |
| CA2010986A1 (en) | 1989-02-27 | 1990-08-27 | George E. Pierce | Unique microbial lipases with activity at high temperatures and phs suitable for use in detergents |
| US5063160A (en) | 1989-03-16 | 1991-11-05 | Olin Corporation | Identification, characterization, and method of production of a novel microbial lipase |
| DE3914131A1 (de) | 1989-04-28 | 1990-10-31 | Henkel Kgaa | Verwendung von calcinierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung von fettsaeureestern |
| US4950417A (en) | 1989-05-01 | 1990-08-21 | Miles Inc. | Detergent formulations containing alkaline lipase derived from Pseudomonas plantarii |
| ES2021900A6 (es) | 1989-07-17 | 1991-11-16 | Pulcra Sa | Procedimiento de obtencion de tensioactivos cationicos derivados de amonio cuaternario con funcion amino-ester. |
| JP3220137B2 (ja) | 1989-08-25 | 2001-10-22 | ヘンケル・リサーチ・コーポレイション | アルカリ性タンパク質分解酵素およびその製造方法 |
| US5236682A (en) | 1989-10-25 | 1993-08-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for producing crystalline sodium silicates having a layered structure |
| CA2025073C (en) | 1989-10-25 | 1995-07-18 | Gunther Schimmel | Process for producing sodium silicates |
| CA2024966C (en) | 1989-10-25 | 1995-07-18 | Gunther Schimmel | Process for producing sodium silicates |
| YU221490A (sh) | 1989-12-02 | 1993-10-20 | Henkel Kg. | Postupak za hidrotermalnu izradu kristalnog natrijum disilikata |
| DE4000705A1 (de) | 1990-01-12 | 1991-07-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von kristallinen natriumsilikaten |
| WO1991013138A1 (en) | 1990-03-02 | 1991-09-05 | The Dow Chemical Company | Use of low-viscosity grades of cellulose ethers as lather-enhancing additives |
| NL9000889A (nl) | 1990-04-13 | 1991-11-01 | Dsm Rim Nylon Vof | Mengkop voor het mengen van chemisch met elkaar reagerende vloeibare kunststofkomponenten. |
| EP0528828B2 (de) | 1990-04-14 | 1997-12-03 | Genencor International GmbH | Alkalische bacillus-lipasen, hierfür codierende dna-sequenzen sowie bacilli, die diese lipasen produzieren |
| BR9106922A (pt) * | 1990-09-28 | 1993-08-17 | Procter & Gamble | Tensoativos de amidas de acidos graxos polihidroxi em composicoes de detergente contendo alvejante |
| GB9021761D0 (en) * | 1990-10-06 | 1990-11-21 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| EP0558515B1 (en) | 1990-10-12 | 1997-07-09 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines and fatty acid amides therefrom in hydroxy solvents |
| JP3293636B2 (ja) | 1991-01-10 | 2002-06-17 | 日本化学工業株式会社 | 結晶性層状珪酸ナトリウムの製造方法 |
| US5443750A (en) * | 1991-01-16 | 1995-08-22 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions with high activity cellulase and softening clays |
| US5411673A (en) * | 1991-02-06 | 1995-05-02 | The Procter & Gamble Company | Peroxyacid bleach precursor compositions |
| JP3299763B2 (ja) | 1991-02-14 | 2002-07-08 | 日本化学工業株式会社 | 改質ジ珪酸ナトリウムの製造方法 |
| DE4107230C2 (de) | 1991-03-07 | 1995-04-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Natriumsilikaten |
| EP0511456A1 (en) | 1991-04-30 | 1992-11-04 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergents with aromatic borate ester to inhibit proteolytic enzyme |
| DE4134914A1 (de) | 1991-10-23 | 1993-04-29 | Henkel Kgaa | Wasch- und reinigungsmittel mit ausgewaehlten builder-systemen |
| DE69204472T2 (de) | 1991-12-04 | 1996-05-02 | Procter & Gamble | Fluessige waschmittel mit zitronensaeure, cellulase und bor-diol-komplex um proteolytisches enzym zu inhibieren. |
| DE4142711A1 (de) | 1991-12-21 | 1993-06-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von kristallinen natriumdisilikaten |
| DE4221381C1 (de) | 1992-07-02 | 1994-02-10 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Zuckern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4203923A1 (de) | 1992-02-11 | 1993-08-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von polycarboxylaten auf polysaccharid-basis |
| US5332518A (en) * | 1992-04-23 | 1994-07-26 | Kao Corporation | Stable slurry-coated sodium percarbonate, process for producing the same and bleach detergent composition containing the same |
| EP0583536B1 (en) | 1992-08-14 | 1997-03-05 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergents containing an alpha-amino boronic acid |
| DE4300772C2 (de) | 1993-01-14 | 1997-03-27 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserlösliche, biologisch abbaubare Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4308794C1 (de) | 1993-03-18 | 1994-04-21 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von festen Esterquats mit verbesserter Wasserdispergierbarkeit |
| US5405412A (en) * | 1994-04-13 | 1995-04-11 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compounds comprising N-acyl caprolactam and alkanoyloxybenzene sulfonate bleach activators |
| BR9407066A (pt) | 1993-07-12 | 1996-03-12 | Novo Nordisk As | Composição detergente aditivo detergente e processo para tratar tecidos em uma máquina de lavar |
| DE4323410A1 (de) | 1993-07-13 | 1995-01-19 | Henkel Kgaa | Schüttfähiges, phosphatfreies Schaumregulierungsmittel |
| ES2143498T3 (es) * | 1993-07-14 | 2000-05-16 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes. |
| US5902682A (en) * | 1993-07-17 | 1999-05-11 | Degussa Aktiengesellschaft | Coated sodium percarbonate particles, a process for their preparation and their use |
| DE4324104C2 (de) * | 1993-07-17 | 1997-03-20 | Degussa | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE4326653A1 (de) | 1993-08-09 | 1995-02-16 | Henkel Kgaa | Waschmittel, enthaltend nichtionische Celluloseether |
| US5705466A (en) * | 1993-08-17 | 1998-01-06 | The Procter & Gamble Company | High bulk density granular detergents containing a percarbonate bleach and a powdered silicate |
| US5445755A (en) * | 1994-05-31 | 1995-08-29 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing a peroxidase/accelerator system without linear alkylbenzenesulfonate |
| US5837666A (en) * | 1994-06-30 | 1998-11-17 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising methyl cellulose ether |
| JP2849041B2 (ja) | 1994-06-30 | 1999-01-20 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 洗剤組成物 |
| US5460747A (en) * | 1994-08-31 | 1995-10-24 | The Procter & Gamble Co. | Multiple-substituted bleach activators |
| US5633240A (en) | 1994-09-01 | 1997-05-27 | Academic Pharmaceuticals | Parenteral solutions containing metolazone |
| IT1270000B (it) | 1994-09-22 | 1997-04-16 | Solvay Interox | Procedimento per la fabbricazione di particelle di persali |
| US5786316A (en) * | 1994-10-27 | 1998-07-28 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising xylanases |
| GB2295623A (en) | 1994-12-01 | 1996-06-05 | Procter & Gamble | Detergent Compositions |
| US5948744A (en) | 1994-12-01 | 1999-09-07 | Baillely; Gerard Marcel | Detergent composition containing combination of nonionic polysaccharide ether with synthetic oxyalkylene-containing soil release agent |
| GB9426458D0 (en) | 1994-12-31 | 1995-03-01 | Procter & Gamble | A detergent compositions comprising cellulytic enzyme |
| US5919271A (en) * | 1994-12-31 | 1999-07-06 | Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising cellulase enzyme and nonionic cellulose ether |
| DE19504006A1 (de) | 1995-02-08 | 1996-08-14 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Hochalkalisches Waschmittel mit schmutzablösevermögendem Polymer |
| GB2297979A (en) | 1995-02-15 | 1996-08-21 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing a lipase enzyme |
| US5916481A (en) * | 1995-07-25 | 1999-06-29 | The Procter & Gamble Company | Low hue photobleaches |
| US5576282A (en) * | 1995-09-11 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same |
| DK0857216T3 (en) | 1995-10-17 | 2014-12-15 | Ab Enzymes Oy | Cellulases, GENES ENCODING THEM AND USES THEREOF |
| DE19620249A1 (de) | 1996-05-21 | 1997-11-27 | Henkel Kgaa | Teilchenförmiges Schaumregulierungsmittel auf Paraffin-Basis |
| GB2317390A (en) | 1996-05-17 | 1998-03-25 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| DE19636035A1 (de) * | 1996-09-05 | 1998-03-12 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel |
| ES2203830T3 (es) | 1996-12-26 | 2004-04-16 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Composiciones de detergentes para colada con polimeros celulosicos para impartir mejoras en la apariencia e integridad a tejidos lavados con las mismas. |
| US6218351B1 (en) * | 1998-03-06 | 2001-04-17 | The Procter & Gamble Compnay | Bleach compositions |
| DE19725508A1 (de) | 1997-06-17 | 1998-12-24 | Clariant Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittel |
| US6380145B1 (en) * | 1997-07-09 | 2002-04-30 | Procter & Gamble | Cleaning compositions comprising a specific oxygenase |
| US6204234B1 (en) * | 1997-07-09 | 2001-03-20 | The Proctor & Gamble Company | Cleaning compositions comprising a specific oxygenase |
| US6444634B1 (en) * | 1997-09-11 | 2002-09-03 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
| US6242406B1 (en) * | 1997-10-10 | 2001-06-05 | The Procter & Gamble Company | Mid-chain branched surfactants with cellulose derivatives |
| EP1004661A1 (de) * | 1998-11-11 | 2000-05-31 | DALLI-WERKE WÄSCHE- und KÖRPERPFLEGE GmbH & Co. KG | Verdichtetes Granulat, Herstellungsverfahren und Verwendung als Sprengmittel für gepresste Formkörper (2) |
| GB9826097D0 (en) * | 1998-11-27 | 1999-01-20 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| DE19912679A1 (de) | 1998-12-23 | 2000-06-29 | Henkel Kgaa | Niederdosierter, löslicher Builder |
| DE19908069A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Henkel Kgaa | Compoundierte Acetonitril-Derivate als Bleichaktivatoren in Reinigungsmitteln |
| DE19908051A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung compoundierter Acetonitril-Derivate |
| US6462008B1 (en) * | 1999-03-05 | 2002-10-08 | Case Western Reserve University | Detergent compositions comprising photobleaching delivery systems |
| DE19936612A1 (de) | 1999-08-04 | 2001-02-08 | Henkel Kgaa | Niederdosierter, löslicher Builder |
| DE19943470A1 (de) * | 1999-09-11 | 2001-03-15 | Clariant Gmbh | Kristallines Alkalischichtsilikat |
| DE10003124A1 (de) * | 2000-01-26 | 2001-08-09 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten |
| DE10037126A1 (de) | 2000-07-29 | 2002-02-14 | Henkel Kgaa | Cellulasehaltiges Waschmittel |
| DE10038845A1 (de) | 2000-08-04 | 2002-02-21 | Henkel Kgaa | Teilchenförmig konfektionierte Acetonitril-Derivate als Bleichaktivatoren in festen Waschmitteln |
| DE10038832A1 (de) | 2000-08-04 | 2002-03-28 | Henkel Kgaa | Umhüllte Bleichaktivatoren |
| DE10038978A1 (de) | 2000-08-10 | 2002-02-21 | Wolff Walsrode Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylhydroxyalkylcellulose |
| DE10049237A1 (de) | 2000-09-28 | 2002-04-11 | Basf Ag | Beschichtete, körnige N-Alkylammoniumacetonitril-Salze und deren Verwendung als Bleichaktivator |
| US20030166484A1 (en) | 2000-09-28 | 2003-09-04 | Kingma Arend Jouke | Coated, granular n-alkylammonium acetonitrile salts and use thereof as bleach activators |
| EP1370634B1 (en) | 2001-03-07 | 2005-06-08 | The Procter & Gamble Company | Rinse-added fabric conditioning composition for use where residual detergent is present |
| ATE528386T1 (de) | 2001-05-14 | 2011-10-15 | Procter & Gamble | Reinigungsmittel |
| CN1507453A (zh) | 2001-05-21 | 2004-06-23 | 陶氏环球技术公司 | 生产烷基羟烷基纤维素醚的方法 |
| EP1592764B1 (de) | 2003-02-10 | 2007-01-03 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Erhöhung der wasseraufnahmefähigkeit von textilien |
| DE10351321A1 (de) | 2003-02-10 | 2004-08-26 | Henkel Kgaa | Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch eine Kombination von Cellulosderivaten |
| EP1592768A2 (de) | 2003-02-10 | 2005-11-09 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Verwendung von cellulosederivaten als schaumregulatoren |
| ATE363525T1 (de) | 2003-02-10 | 2007-06-15 | Henkel Kgaa | Verstärkung der reinigungsleistung von waschmitteln durch cellulosederivat und hygroskopisches polymer |
| DE10351325A1 (de) | 2003-02-10 | 2004-08-26 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat |
| ATE342953T1 (de) | 2003-02-10 | 2006-11-15 | Henkel Kgaa | Bleichmittelhaltiges waschmittel mit baumwollaktivem schmutzablösevermögendem cellulosederivat |
-
2004
- 2004-01-31 ES ES04707148T patent/ES2285421T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-31 AT AT04707148T patent/ATE362511T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-01-31 EP EP04707148A patent/EP1592767B1/de not_active Revoked
- 2004-01-31 DE DE502004003835T patent/DE502004003835D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-31 JP JP2006501680A patent/JP4519122B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-31 WO PCT/EP2004/000875 patent/WO2004069978A1/de not_active Ceased
-
2005
- 2005-08-10 US US11/200,679 patent/US7375072B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1592767B1 (de) | 2007-05-16 |
| US7375072B2 (en) | 2008-05-20 |
| ATE362511T1 (de) | 2007-06-15 |
| EP1592767A1 (de) | 2005-11-09 |
| WO2004069978A1 (de) | 2004-08-19 |
| JP2006517265A (ja) | 2006-07-20 |
| DE502004003835D1 (de) | 2007-06-28 |
| US20060035801A1 (en) | 2006-02-16 |
| JP4519122B2 (ja) | 2010-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2285421T3 (es) | Agente de lavado o de limpieza, que continen un agente de blanqueo, con sistema adyuvante, soluble en agua, y un derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad. | |
| ES2310713T3 (es) | Detergentes o agentes de lavado que incluyen sistemas potenciadores del poder de lavado solubles en agua y un derivado de celulosa con capacidad para disolver la suciedad. | |
| ES2261188T3 (es) | Mezcla detergentes. | |
| ES2987953T3 (es) | Combinación de ingredientes activos poliméricos que mejoran el poder de lavado primario | |
| JP2003531952A (ja) | 汚れ除去を改善するためのナノスケール粒子の使用 | |
| ES2388791T3 (es) | Detergente con un derivado de celulosa que tiene poder de despegado de la suciedad y es activo en el algodón | |
| CN112639066B (zh) | 改进去污力的聚合物活性成分 | |
| ES2308143T3 (es) | Reforzamiento de la potencia de limpieza de agentes de lavado por medio de una combinacion de derivados de celulosa. | |
| ES2664834T5 (es) | Procedimiento de lavado o de limpieza con compuesto mediador que se puede activar electroquímicamente | |
| ES2275207T3 (es) | Agente de lavado, que contiene agentes de blanqueo, con derivado de la celulosa con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, con actividad sobre el algodon. | |
| ES2341674T3 (es) | Reforzamiento del poder de limpiezas de agentes de lavado por medio deun polimero. | |
| US7456143B2 (en) | Bleach-containing washing or cleaning agents containing a sulfate/silicate coated percarbonate | |
| ES2286602T3 (es) | Antecedentes de la invencion. | |
| ES2682176T3 (es) | Eliminación de suciedades de antitranspirante | |
| ES2279344T3 (es) | Aumento de la capacidad de absorcion de agua de textiles. | |
| JPH0791779B2 (ja) | 漂白増強剤、漂白方法及び漂白剤 | |
| ES2650266T3 (es) | Copolímeros que contienen grupos siloxano como sustancias activas de liberación de la suciedad | |
| ES2319444T3 (es) | Combinacion de reforzadores de blanqueo para el empleo en agentes de lavado y de limpieza. | |
| ES2341672T3 (es) | Reforzamiento del poder de limpieza de agentes de lavado por medio de un polimero. | |
| ES2305877T3 (es) | Agente de lavado o limpieza blanqueador. | |
| ES2453117T3 (es) | Blanqueante protector | |
| DE10351326A1 (de) | Bleichmittelhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat | |
| US20180044611A1 (en) | Sulfobetaine-containing detergents and cleaning agents | |
| JP2002338998A (ja) | 漂白剤組成物 |