PT99201A - Processo para a preparacao de composicoes fungicidas contendo sulfonas heterociclicamente substituidas - Google Patents

Processo para a preparacao de composicoes fungicidas contendo sulfonas heterociclicamente substituidas Download PDF

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Description

«Composições fungicidas à base de sulfonas heterociclicamente substituídas» A invenção refere-se à utilização de sulfonas heterociclicamente substituídas como fungicidas, contra os microrganismos fitopatogéni-cos na agricultura.
Sabe-se que determinadas sulfonas heterociclicamente substituídas, como por exemplo o composto 2-[ (4-metil-3-nitrofenil)-sulfonil]-5-trifluormetil-1,3,4-tiadiazol, possuem uma actividade fungicida contra os microrganismos causadores das doenças fitopatogénicas na agricultura (consultar, por exemplo, a patente alemã DE 25 33 604). A actividade destes compostos anteriormente conhecidos não é, contudo, inteiramente satisfatória, em especial em quantidades de aplicação e concentrações reduzidas, em todos os sectores de aplicação.
Além disso, sabe-se que determinadas sulfonas hetrociclicamente substituídas, tais como, por exemplo, o composto 2-metilsulfonil-5-(3-nitrofenil)-1,3,4-oxadiazol ou o composto 2-(2-clorofenil)-5-metilsulfonil-1,3,4-oxadiazol possuem em ensaios «in vitro» uma determinada actividade fungistática contra Aspergillus niger e Aspergillus flavus (veja-se, por exemplo, Agric. Bio, Cem. 4jl, 17--21 [1976] ou CA Μ, 121736η). ή j| · ir
4 U
Descobriu-se agora que as sulfonac· . ab neterociclicamente substituídas de fórmula geral (I)
Ar N_N-AJ-.
SO„-R na qual
Ar representa fenilo substituído uma a três vezes de forma igual ou diferente, em que como substituintes interessam: - halogéneo, ciano, nitro, alquilo, alcoxi ou alquiltio respectivamente de cadeia linear ou ramificada, tendo cada um 1 a 4 átomos de carbono; halogenoalquilo, halogenoalcoxi ou halogenoalquiltio respectivamente de cadeia linear ou ramificada, tendo cada um 1 a 4 átomos de carbono e 1 a 9 átomos de halogéneo iguais ou diferentes; alcoxicarbonilo ou alcoximi-noalquilo respectivamente de cadeia linear ou ramificada, tendo cada um 1 a 4 átomos de carbono nas respectivas estruturas de alquilo; ou fenilo eventualmente substituído uma a cinco vezes, de forma igual ou diferente por halogéneo e/ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono; R representa alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono; e X representa oxigénio ou enxofre, excepto os compostos 5-(2-clorofenil)-2-metilsulfonil-l,3,4-oxadiazol e 5-(3-nitrofenil)-2-
5 metilsulfonil-1,3,4-oxadiazol, possuem um actividade especialmente boa contra os tipos de fungos fitopatogénicos que são importantes na agricultura.
Surpreendentemente, as sulfonas heterociclicamente substituídas de fórmula geral (I) de acordo com a presente invenção possuem uma actividade fungicida consideravelmente melhor contra os fungos fitopatogénicos na agricultura, do que as sulfonas heterociclicamente substituídas conhecidas no estado da técnica.
As sulfonas heterociclicamente substituídas de acordo com a invenção são definidas genericamente pela fórmula (I) . Empregam-se, de preferência, os compostos de fórmula geral (I) em que
Ar representa fenilo substituído uma a três vezes, de forma igual ou diferente, em que, como substituintes interessamos seguintes compostos: flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n-propilo ou i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo ou t-butilo; metoxi, etoxi, n-propoxi ou i-propoxi, metiltio, difluormetilo, trifluormetilo, trifluorme-toxi, trifluormetiltio, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoximi-nometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo, etoximinoetilo ou fenilo substituído eventualmente uma a três vezes, de forma igual ou diferente, por flúor, cloro, bromo, metilo e/ou etilo; 6
R representa metilo ou etilo; e X representa oxigénio; ou
Ar representa fenilo uma a três vezes substituído de modo igual ou diferente, em que, como substituintes interessam os seguintes compostos: — flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n-propilo ou i-pro pilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo ou t-butilo, metoxi, etoxi, n-pro poxi ou i-propoxi; metiltio, difluormetilo, trifluormetilo, trifluormetoxi, trifluormetiltio, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo, etoximinoetilo ou fenilo eventualmente substituído uma até três vezes, de forma igual ou diferente por flúor, cloro, bromo, metilo e/ou etilo; R representa metilo ou etilo; e X representa enxofre, excepto o composto 5-(2-clorofenil)-2-metilsulfonil-l,3,4-oxadi-azol e 5-(3-nitrofenil)-2-metilsulfonil-l,3,4-oxadiazol,
Deve-se salientar muito especialmente os compostos de fórmula (I), na qual
Ar representa 4-clorofenilo ou 4-metilfenilo; R representa metilo; e X representa oxigénio; ou A representa 4-clorofenilo; R representa metilo; e X representa enxofre
7
Em pormenor devem-se mencionar, além dos compostos citados nos Exemplos de Preparação, as seguinte sulfonas heterociclicamente substituídas de fórmula geral (I): XX Arx^rxS02-R <1! Ar F X ' Ar F X <s CHg 078 cf F ch3 0/5 Bfc>- ch3 o/s Cj.„. -O ch3 0/5 Br"W/ ch3 0/5 «-Õ- CHg o/s CHg O/S Cl CHg 01$ ç> CH3o CHg o/s ç£ F CHg 01S /—V y-m/ 02n ch3 o/s ,_/01 0" F ch3 o/s
If h Λ •/r ís'
Ar R X Ar R X
F
F
V CH3 o/s f3cs 9 CH3 o/s as sulfonas heterociclicamente substituídas de fórmula geral (I), utilizáveis de acordo com a invenção são conhecidas (consultar, por exemplo, J. Chem., Soc., PerkinTrans. 1, 1983. 967-971; J. Am. Chem. Soc. 105. 902-906 [1983]; patente japonesa JP 52010421/1977; Farmaco, Ed. Aci., 22.! 414-429 [1977] ou CA £7.; 95447j; Agri. Biol. Chem. 40. 17-21 [1976] ou CA Μ; 121736 η; Indian J. Chem., 7, 760-765 [1969]; Buli. Chim. Farm., 106. 826-836 [1967] ou CA ϋ£: 27340X) ou podem ser obtidas por meio de processos convencionais, geralmente usuais, (veja-se, por exemplo, J. Amer. Chem. Soc. 105. 902 [1983]; J. Amer. Chem. Soc. TJ_, 400 [1955], assim como os Exemplos de Preparação).
As substâncias activas de acordo com a invenção possuem uma forte actividade contra os fungos fitopatogénicos e podem ser utilizadas no combate de microrganismos prejudiciais indesejáveis na prática, na agricultura. As substâncias activas são adequadas para uso na protecção de plantas, em especial como fungicidas.
Como exemplo, mas sem serem de qualquer maneira limitativos, podem--se mencionar alguns microrganismos que provocam doenças fúngicas em *
10 plantas e que pertencem às famílias acima mencionadas:
Espécies Pythium, como por exemplo, Pythium ultimum; espécies Phytophtora, como por exemplo, Phytophthora infestans? espécies pseudoperonospora, como por exemplo, Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubense; espécies Plasmopara, como por exemplo, Plasmopara vitícola; espécies Peronospora, como por exemplo, Peronospora pisi ou Peronospora brassicae; espécies Erysiphe, como por exemplo, Erysiphe graminis; espécies Sphaerotheca, como por exemplo, Sphaerotheca fuliginea; espécies Podosphaera, como por exemplo, Podosphaera leucotricha; espécies Venturia, como por exemplo, Venturia inaequalis; espécies Pyrenophora, como por exemplo, Pyrenophora teres ou Pyrenophora graminea (forma de conídios; Drechslera, sinónimo: Heminthosporium); espécies Cochliobolus, como por exemplo, Cochliobolus sativus (forma de conídios; Drechslera, sinónimo: Helminthosporium); espécies Uromyces, como por exemplo, Uromyces appendiculatus; espécies Puccinia, como por exemplo, Puccinia recôndita; espécies Tilletia, como por exemplo, Tilletia caries; espécies Ustilago, como por exemplo, Ustilago nuda ou Ustilago avenae; espécies Pellicularia, como por exemplo, Pellicularia sasakii; espécies Pyricularia, como por exemplo, Pyricularia orizae; espécies Fusarium, como por exemplo, Fusarium culmorum;
espécies Botrytis, como por exemplo, Botrytis cinerea; espécies Septoria, como por exemplo, Septoria nodorum; espécies Leptosphaeria, como por exemplo, leptosphaeria nodorum; espécies Cercospora, como por exemplo, Cercospora canescens; espécies Alternaria, como por exemplo, Alternaria brassicae; e espécies Pseudocercosporella, como por exemplo, Pseudocercosporella herporichoides. A boa tolerância por parte das plantas em relação às substâncias activas nas concentrações necessárias para o combate das doenças fitopatogénicas permite um tratamento das partes aéreas das plantas, do material vegetal e de sementes e do solo.
Neste caso, podem-se empregar as substâncias activas de acordo com a invenção com um sucesso especialmente grande no combate às doenças dos cereais, como por exemplo contra o microrganismo causador do verdadeiro míldio no trigo ou na cevada (Erysiphe graminis) ou contra o microrganismo causador das manchas castanhas ou ferrugem no trigo (Septoria nodorum) ou contra o microrganismo causador das manchas reticuladas da cevada (Pyrenophona teres) ou para o combate às doenças causadas pelos testirpes Fusarium nos cereais, ou contra as doenças nas culturas de arroz, como por exemplo contra o microrganismo causador do míldio no arroz (Pyricularia oryzal), ou para o combate das doenças nos pomares e nas hortas, como por exemplo contra o microrganismo que provoca a escara nas maçãs (Venturia inaequalis).
12
Nestes casos, as substâncias activas, que podem ser utilizadas de acordo com a presente invenção, possuem, além de propriedades protectoras, também uma actividade curativa e sistémica.
Dependendo das suas respectivas propriedades físicas e/ou químicas, as substâncias activas podem ser processadas para obtenção das formulações convencionais, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas, granulados, aerossóis, cápsulas finas em substâncias poliméricas e massas de revestimento para sementes, bem como formulações emULV (volume ultra reduzido) de nebulização a frio e a quente.
Estas formulações são preparadas de forma conhecida, por exemplo, por mistura da substâncias activas com diluentes, portanto, dssolventes líquidos, gases liquefeitos sob pressão e/ou substâncias veiculares sólidas, eventualmente com aplicação de compostos tensioactivos, portanto emulsionantes e/ou dispersantes e/ou compostos espumifican-tes. No caso de se empregar a água como diluentes, podem-se empregar por exemplo também dissolventes orgânicos como agentes auxiliares da dissolução. Como dissolventes líquidos entram em consideração essencialmente; hidorcarbonetos aromáticos tais como xileno, tolueno ou alquilnaftaleno; hidrocarbonetos aromáticos clorados ou hidrocar-bonetos alifáticos clorados, como clorobenzenos, cloroetilenos, ou cloreto de metileno; hidrocarbonetos alifáticos, como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, fracções da destilação do petróleo, álcoois, como butanol ou glicol, assim como seus éteres e ésteres;
13 cetonas, como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclohexanona; dissolventes fortemente polares, como a dimetilfor-mamida e o sulfónido de dimetilo, bem como água; por diluentes ou substâncias veiculares sob a forma de crás licruefeito entendem-se aqueles líquidos que são gasosos à temperatura e pressão normais, por exemplo, gases propulsores de aerossóis, como os hidrocarbonetos halogenados, bem como butano, propano, azoto e dióxido de carbono; como agentes veiculares sólidos consideram-se: por exemplo, rochas finamente moídas, como caulino, terra argilosa, talco, greda, quartzo, atapulgite, montmorilonite, ou terra de diatomáceas, pós finos e sintéticos, como ácido sílico altamente disperso, dióxido de alumínio e silicatos; como substâncias veiculares sólidas para granulados consideram-se: por exemplo, rochas naturais quebradas e fraccionadas, como calcite, mármore, gesso, sepiolite, dolomite, bem como granulados sintéticos feitos de farinhas orgânicas e inorgânicas, assim como granulados feitos de um material orgânico, como a serradura, cascas de cocos, espigas de milho e haste de tabaco; como agentes emulsionantes e/ou espumificantes consideram-se, por exemplo, agentes emulsionantes aniónicos e não iónicos, por exemplo, ésteres de ácidos gordos de polioxietileno, éteres de álcool gordo de polioxietileno, por exemplo éter alquilarilpoliglicólico, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsul-fonatos, assim como hidrolizados de albumina; como disnersantes consideram-se: por exemplo, lixívias de sulfito-lignina e metilcelu- lose.
Nas formulações podem-se empregar compostos adesivos, como a carboximetilcelulose, polímeros naturais ou sintéticos sob as formas de pó, grãos ou látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinilo, bem como fosfolípidos naturais, como a cefalina e a lecitina, e fosfolípidos sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser utilizados corantes, como os pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul da Prússia e corantes orgânicos, como os corantes de alizarina e azóis e metalftalocianina, e oligoelementos, como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdénio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95 por cento em peso de substância activa, de preferência, entre 0,5 e 90%.
As substâncias activas de acordo com a invenção podem existir nas formulações em mistura com outras substâncias activas conhecidas, tais como agentes fungicidas, insecticidas, acaricidas e herbicidas, assim como em misturas com adubos e agentes reguladores do crescimento.
As substâncias activas podem ser empregadas como tais, na forma das respectivas formulações e nas formas de aplicação preparadas a partir das ditas formulações, como soluções prontas para uso, suspensões,
(Μ pós para pulverização, pastas, pós solúveis, pós finos e granulados. A aplicação decorre de maneira usual, por exemplo através de rega, salpicamento, pulverização, espalhamento, polvilhação, espumação, revestimento e outras. Além disso, é possível formular as substâncias activas segundo o processo do volume ultrareduzido e injectar no solo o preparado com a substância activa ou a própria substância activa. Também podem ser tratadas as sementes dessas plantas.
Para o tratamento de partes das plantas, as concentrações das substâncias activas nas formas de aplicação podem variar numa larga gama. Elas situam-se, em geral, entre 1 e 0,0001%, em peso, preferivelmente, entre 0,5 e 0,001%.
Para o tratamento das sementes são necessárias, em geral, quantidades de substâncias activas entre 0,001 e 50 g por cada quilograma de sementes, preferivelmente, 0,01 até 10 g.
No caso de tratamento do solo, são necessárias concentrações de substâncias activas desde 0,00001 até 0,1% em peso, de preferência entre 0,0001 e 0,02% em peso, no local da actuação.
Exemplos de Preparação:
Exemplo 1
N._N
Na temperatura ambiente adiciona-se cuidadosamente, gota a gota, a 123,5g (0,546 moles) de 5-(4-clorofenil)-2-metiltio-l,3,4-oxadi-azol no seio de 1000 ml de ácido acético em gelo, uma solução de 180,9 g (1,145 moles) de permanganato de potássio em 3600 ml de água. Em seguida adiciona-se uma solução aquosa de hidrogenosulfito de sódio a 40% até à descoloração, filtra-se o produto reaccional precipitado e recristaliza-se em etanol.
Obtêm-se 92,5g (66% do valor teórico) de 5-(4-clorofenil)-2-metilsulfonil-l,3,4-oxadiazol, com ponto de fusão compreendido entre 159°C e 160°C.
Preparação do composto de partida A uma suspensão de 34, lg (0,2 moles) de p-clorobenzoil-hidrazida no seio de 300 ml de etanol adicionam-se 12 g (0,21 moles) de hidróxido de potássio dissolvidos em 18 ml de água e, em seguida, gotejam-se
17 lentamente, na temperatura ambiente, com agitação, 16,5g (0,22 moles) de sulfureto de carbono. Concluída a adição dilui-se a mistura com 200 ml de etanol, aquece-se durante 16 horas até à temperatura de refluxo, adicionam-se então, gota a gota, com agitação, 30,8g (0,22 moles) de iodeto de metilo, arrefece-se em seguida até à temperatura de 0oC, agita-se durante 30 minutos nesta temperatura, separa-se por sucção o produto reaccional precipitado e recristaliza--se em etanol.
Obtêm-se 38 g (84% do valor teórico) de 5-(4-clorofenil)-2-metiltio-1,3,4-oxadiazol, com ponto de fusão compreendido entre 121° C e 123° C.
De modo correspondente obtêm-se as seguintes sulfonas heterocicli-camente substituídas de fórmula geral (I):
N_N
Exemplo Νβ
Ar
R
X
Ponto de Fusão °C
21 108-Π0 168-172 94-96 166-168 óleo . 170-173 90-94 óleo 91 112 138
i Exemplo N°
Ar
R 29 30
Ponto de Fusão C 58 82 «
2 2
Exemplos de Aplicação:
Nos seguintes Exemplos de Aplicação utilizaram-se os compostos mencionados a seguir, como substâncias comparativas:
2-[(4-metil-3-nitrofenil)-sulfonil]-5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazol (conhecido desde a patente alemã DE-OS 25 33 604), ou
5-(2-clorofenil)-2-metilsulfonil-l,3,4-oxadiazol (conhecido a partir da obra Agr. Biol. Chem. Μ (1), páginas 17 a 21 [1976]).
f
Exemplo A
Ensaio sobre Botrytis (feijão) acção protectora Dissolvente: 4,7 partes em peso de acetona
Agente emulsionante: 0,3 partes em peso de éter de alquilarilpoligli-col
Para a preparação de uma composição conveniente contendo a substância activa, mistura-se 1 parte em peso de substância activa com a quantidade indicada de dissolvente e emulsionante dilui-se o concentrado com água até à concentração pretendida.
Para se ensaiar a acção de protecção, pulverizam-se plantas de tenra idade com a composição contendo a substância activa até ficarem húmidas a escorrer. Depois de a camada pulverizada secar colocam-se, sobre cada folha dois pedacinhos de agar-agar com uma cultura de microrganismos Botrytis cinerea. Colocam-se as plantas inoculadas numa câmara húmida escurecida, na temperatura de 20°C. 3 dias depois da inoculação efectua-se a avaliação do tamanho das manchas da infestação sobre as folhas.
Neste ensaio mostram uma nítida superioridade de actividade em relação ao estado da técnica, por exemplo, os compostos de acordo com os seguintes exemplos de preparação:
CH ;?N—NIIo—c
Cl S02X CHg
CHg'
N0—C ^S02X CHg rW” I·y~~s X—c CH*; "so* CHg
26
Exemplo B
Ensaio sobre Venturia (maçãs) / acção protectora Dissolvente: 4,7 partes em peso de acetona
Agente emulsionante: 0,3 partes em peso de éter de alquilarilpoligli-col.
Para a preparação de uma composição conveniente contendo a substância activa, mistura-se 1 parte em peso de substância activa com as quantidades indicadas de dissolvente e emulsionante e dilui-se o concentrado com água até à concentração pretendida.
Para se ensaiar a acção de protecção, pulveriza-se plantas de tenra idade com a composição contendo a substância activa até ficarem húmidas a escorrer. Depois de a camada pulverizada secar, inoculam--se as plantas com uma suspensão aquosa de esporos do microrganismo causador da escara das maçãs (Venturia inaequalis) e depois permanecem durante 1 dia a 20° C e a 100% de humidade relativa do ar numa cabina de incubação.
Em seguida colocam-se as plantas na estufa com cerca de 70% de humidade relativa do ar e a 20°C.
Efectua-se uma avaliação dos resultados 12 dias depois da inoculação. Neste ensaio mostram uma nítida superioridade de actividade em

Claims (1)

  1. R Ε I V IN. D.I.CAC 0 E S la. Processo para a preparação de composições fungicidas com base em sulfonas heterocíclicamente substituídas carácterizado pelo facto de se misturarem sulfonas heterocíclicamente substituídas de fórmula geral (I) N_N
    na qual Ar representa fenilo substituído uma a três vezes de forma igual ou diferente, em que, como substituintes, interessam halogéneo, ciano, nitro, alquilo, alcoxi ou alquiltio respectivamente de cadeia linear ou ramificada, tendo cada um 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo, halogenoaícoxi ou halogeno^lquiltio respectivamente de cadeia linear ou ramificada tendo cada um 1 a 4 átomos de carbono e 1 a 9 átomos de halogéneo iguais ou diferentes, alcoxicarbonilo ou alcoximinoalquilo respectivamente de cadeia linear ou ramificada, tendo cada um 1 a 4 átomos de carbono nos respectivos grupos alquilo; ou fenilo eventualmente substituído uma a cinco vezes, de forma igual ou diferente por halogéneo e/ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono; I R representa alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4| átomos de carbono; e
    X representa oxigénio ou enxofre, excepto os compostos 5-(2--clorofenil)-2-metilsulfonil-l,3,4-oxadiazol e 5-(3-nitro-fenil)-2-metilsulfonil-l,3,4-oxadiazol, principalmente, sulfonas hetero-ciclicamente substituídas de fórmula geral (I) em que Ar representa fenilo substituído uma a três vezes, de forma igual ou diferente, em que, como substituintes, interessam flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n-propilo ou i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo ou t-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi ou i-propoxi, metiltio, difluormetilo, trifluormetilo, trifluormetoxi, trifluormetiltio, metoxicar-bonilo, etoxicarbonilo, metoximinometilo, etoximinometilo, metoximinoetilo, etoximinoetilo ou fenilo eventualmente substituído uma a três vezes, de forma igual ou diferente, por flúor, cloro, bromo, metilo e/ou etilo; R representa metilo ou etilo; e X representa oxigénio, excepto os compostos 5-(2-clorofenil)-2“metilsulfonil-l,3,4--oxadiazol e 5-(3-nitrofenil)-2-metilsulfonil-l,3,4- -oxadiazol, especialmente compostos de fórmula geral (I), na qual Ar representa fenilo uma a três vezes substituído de modo igual ou^ diferente, em que, como substituintes, interessam * flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n-propilo ou i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo ou t-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi ou i-propoxi, metiltio, difluormetilo, trifluormetilo, trifluormetoxi, trifluormetiltio, metoxicar-bonilo, etoxicarbonilo, metoximinometilo, etoximinometilo, meto-ximinoetilo, etoximinoetilo ou fenilo eventualmente substituído uma a três vezes, de forma igual ou diferente, por flúor, cloro, bromo, metilo e/ou etilo; R representa metilo ou etilo; e
    X representa enxofre; nomeadamente, 5~(4-clorofenil)-2-metil--sulfonil-1,3,4-oxadiazol ou 5-(4-metilfenil)-2-metilsul-fonil-1,3,4-oxadiazol, com água e/ou dissolventes que contém uma substância tensioactiva, ou com diluentes sólidos que eventualmente contém uma substância tensioactiva, empregando-se preferivelmente entre cerca de 0,5 a 90 partes em peso de substância activa para 99,5 a 10 partes em peso de substâncias auxiliares. 2a. 'Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se empregarem como dissolventes, hidrocarbonetos aromáticos, hídrocar-bonetos aromáticos clorados, hidrocarbonetos alifáticos clorados, hidrocarbonetos alifáticos, álcoois e seus ésteres e éteres, cetonas, dissolventes fortemente polares e água; como diluentes ou portadores gasosos liquefeitos, agentes de arrastamento de aerossóis; como substâncias veiculares sólidas, produtos minerais naturais e sintéticos pulverizados e produtos minerais e orgânicos naturais e sintéticos granulados; como agentes emulsionantes e/ou espumificantes, agentes emulsionantes não ionogénicos e aniónicos; como agentes dispersantes, lixivias de lenhina-sulfito e metilcelulose; como agentes aderentes, carboximetilcelulose, polimeros naturais e sintéticos sob a forma de pó, de grânulos ou de látex; assim como fosfolípidos naturais e sintéticos; e ainda óleos minerais e vegetais. 3a, Processo de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo facto de se poderem empregar corantes e oligoelementos. * *
    4a. Processo para combater fungos fitopatogénicos através da actuação sobre os referidos fungos fitopatogénicos ou o seu habitat duma composição fungicida à base de sulfonas heterociclicamente substituídas de fórmula geral (I), caracterizado pelo facto de o combate ser efectuado com uma composição fungicida que contém como substância activa pelo menos uma sulfona heterociclicamente substituída de fórmula geral (I) de acordo com a reivindicação 1, empregada em quantidades ou concentrações compreendidas, de preferência, a) entre cerca de 0,001 e cerca de 0,5 por cento em peso, no caso do tratamento de partes de plantas; J b) entre cerca de 0,01 e cerca de 10 gramas por quilograma de sementes tratadas, no caso do tratamento de sementes? e c) entre cerca de 0,0001 e cerca de 0,02 por cento em peso no local de actuação, no caso do tratamento do solo de cultura. Lisboa, 10 de Outubro de 1991
    ΑΛλ-< Vjp ΜΑΒΙΑ SILVINA VIEIRA PEREIRA FERREIRA O Agente Oficial da Propriedade Industrial J Adjunto AMÉRICO DA SILVA CARVALHO Agente Oficial de Propriedade IndMritl Rua Marquês de Fronteira, N,· 127 · 2.· lOOO LISBOA
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