RO112731B1

RO112731B1 - Material polimeric biocompatibil

Info

Publication number: RO112731B1
Application number: RO93-00925A
Authority: RO
Inventors: Michael Braden; Allison Okpojo
Original assignee: The Secretary Of State For Health In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And No
Priority date: 1991-01-04
Filing date: 1992-01-03
Publication date: 1997-12-30
Also published as: PL168291B1; JPH06504559A; AU1158592A; WO1992012189A1; GB9100097D0; DE69222293D1; FI933059A7; US5401806A; EP0565563B1; AU655453B2; CA2098713A1; BG97926A; BR9205488A; NO932387L; NO932387D0; FI933059L; HUT67905A; ATE158316T1; DK0565563T3; FI933059A0

Abstract

Invenţia de faţă prezintă un material polimer biocompatibil modelabil, care se foloseşte la luarea amprentelor/tiparelor părţilor senzitive ale corpului uman sau animal şi la realizarea protezelor. Acest material polimer conţine: a) componentul polimer constând din unul sau mai mulţi polimeri de greutate moleculară de la 300.000 la 2.000.000 fiecare cuprinzând una sau ambele unităţi de formula generală I şi de formula generală II, în care se repetă:în care R1şi Rsunt aceiaşi sau diferiţi şi sunt aleşi dintre un atom de H sau un radical metil, iar Rsunt aceiaşi sau diferiţi şi sunt aleşi dintre grupe alchil conţinând de la 1 la 6 atomi de carbon, dar în care fie Reste diferit de Rfie Reste diferit de Rşi: b) componentul monomer conţinând 80%...99% în greutate un monomer de formula generală III:în care Reste un atom de H sau un radical metil, iar Reste o grupă alchil cu de la 7 la 20 atomi de carbon, asociat cu 1%...20% în g reutate monomer de formula generală IV:în care Reste un atom de H sau un radical metil, iar Reste ales dintre un atom de H şi o grupă alchil conţinând de la 1 la 3 atomi de carbon.

Description

Invenția de față se referă la un material polimer biocompatibil modelabil care se folosește la luarea amprentelor/tiparelor părților senzitive ale corpului uman sau animal și la realizarea protezelor. Materialul polimer este utilizat în mod special pentru pregătirea mulajelor urechii si a amprentelor urechii și în aplicațiile : c aparatelor acustice.

Deci, prezenta invenție se referă la sistemele de formare □ elastomerilor care sunt modelabili la temperaturi ambiante și au o reacție exotermă scăzută i^r. Io aplicare, la seturile ce conțin componenții unor asemenea sisteme și la materialele elastomer formate din aceștia.

Precizia dimensională a materialelor aud iologice, caracteristicile satisfăcătoare :.4 la mânuire și durata de serviciu adecvată, sunt toate cerințe fundamentale ale unui program eficient pentru dispozitive destinate asistenței auditive. Materialele audiologice existente, disponibile în comerț, au mai multe neajunsuri, întrucât prezintă un mare grad de instabilitate dimensională, iar cele ale căror indici de contracție sunt in limite acceptabile clinic, sunt scumpe si dificil de mânuit. Materialele de modelare m in două faze, a urechii [de ex.Molloplast-p), care asigură o etanșare acustică bună când sunt folosite în asociere cu un material de amprentare cu stabilitate dimensională superioară [de ex.Otcform = AK] necesită o manoperă dificilă. Aerisirea, polizarea suprafeței, teșirea și debavurarea, sunt dificil de realizat, iar tubul tinde să cadă când este montat în curbă.

Materialul pe bază de polimer acrilic, c tare, care este durabil, usor de lucrat în ceea ce privește aerisirea și polizarea suprafeței etc., nu asigură o etanșare acustică buna acolo unde se cere o amplificare puternică, iar confortul la i utilizare nu poate fi asigurat din cauza texturii acestui material. Materialul pe bază de polimeri acrilici, disponibil, material poliacnhc cu întărire la rece (metil-metacrilat) care este utilizat pentru modelare într-o ^r.r: singură fază, a urechii, prezintă următoarele dezavantaje:

(i) la aplicare, reacția este puternic exotermă, provocând un disconfort poten țial, și chiar o lezare a țesuturilor auditive;

[ii] gradul ridicat de contracție [23% în volum monomerului; 8% în volum a amestecului monomer-polimer] la aplicare, duce la imprecizia dimensională a amprentei, cu consecințe pentru precizia mulajului final al urechii;

(iii) rigiditatea, provocând înroșite, inflamare și usturime în urechi, urmare a iritării fizice datorate rugozității suprafeței mulajului final;

(iv) vaporii abundenți din monomer provoacă dureri de cap, dacă spațiul nu este ventilat, și (v) mânuirea materialelor provoaca uscarea excesivă a pielii [vezi Bulmer. British Journal of Audiology, 7, 5-8 [1973].

Pentru aceste motive, în tarile dezvoltate, materialele poli (metilmetacrilat) cu întărire la rece, au fost retrase în med oficial din aplicațiile audiologice.

□esi în studiile anterioare [de ex.,. Combe and Noian, Scandinavian Audiology, 18, 67-73 (1989) se recunoaște necesitatea de a formula produși care să satisfacă cerințele audiologice, investigațiile ulterioare asupra materialelor bazate pe polimeri polisulfidici și acrilici. pentru prelevarea amprentelor, n-au fost încurajatoare din cauza caracteristicilor lor, relatate în ce privește mânuirea și a lipsei de stabilitate.

Prezenta invenție, prevede noi materiale bazate pe poliacriiati. îndeosebi, homopolimeri și copclimeri ai metacrilat! lor superiori, și utilizarea lor, între altele ca materiale audiologice și pentru modelarea protezelor. Aceste materiale sunt biocompatabile cu țesuturile, se amestecă ușor si au consistență plastică necesară fără mânuirea materialului, au o stabilitate adecvată, reacția exotermă si contracția la aplicare sunt mult scăzute, si prezintă întărire la temperatura ambiantă.

Utilizările anterioare ale metacrilaților au inclus formarea așa-numitilor polimeri acrilici moi ca materiale de căptușite moi pentru danturi, proteze maxilo-faciale și ca materiale moi pentru mulaje ale urechii (Parker and Braden. Journal of Dentistry 1 982 10. 1 49-1 53],

RO 112731 B

S-au făcut, de asemenea, investigații asupra proprietăților poli-(metacrilaților) superiori ou structura reticulată, fiind testați ca materiale pentru muleje ale urechii. [Davy and Braden, Biomaterials, 5 □ , 393-396, 1967],

Rețetele tipice date de acești cercetători, cuprindeau componenți ce se prelucrau prin tehnica malaxării, prin care o pudră în suspensie a copolimerului este ic amestecată cu monomerul lichid pentru a forma o pastă.

Componenții utilizați în acele rețete cuprindeau:

[i] un copolimer sub formă de pudră 15 conținând un inițiator;

(ii) monomerul lichid;

[iii] plastifiantul;

(iv) agentul de formare a structurii reticulate; 20 (v) agentul activant și (vi) agentul anti-adeziv (care, de asemenea, reduce frecarea internă la extrudere).

Studiile au demonstrat pe deplin ca 2 5 procesul cel mai precis de fabricare a mulajelor urechii, în momentul de față, este cel într-o singură fază (Combe and Noian, Scandinavian Audiology, 18, 67-73, 1989), dar că partea cea mai slabă a acestuia 33 este materialul. Utilizarea audiologică reclamă o fluiditate suficientă pentru ca materialele să poată fi încărcate într-o seringă audiologică standard și apoi injectate în meatul auditiv extern, în mani- 35 era tehnicii clinice audiologioe standard. Utilizarea metacrilaților superiori (adică, esterii C₇ la C₂₀) de către acești cercetători, a dus la constatarea că sunt necesare temperaturi de ordinul a 8U°C ic la 1OCTC, în vederea întăriri, ceea ce, evident, nu este adecvat metodei într-o singură fază.

Similar, se reține ca materialele de amprentare bazate pe silicon, stabile 45 dimensional, disponibile în mod curent, pentru procesul în două faze de realizare a mulajului urechii, pun o problemă la imersareaîn parafină, deoarece au o slabă stabilitate dimensională și au rezistență 50 scăzută la rupere prin sfâșiere. Este prin urmare necesar a se stabili noi criterii care să se constituie într-un ghid pentru obținerea materialului adecvat chimic ce poate fi folosit, ca atare, ca material de modelare, într-o singură fază, a urechii și, de asemenea, să fie adecvat si ca material de amprentare a urechii în procedeul de modelare în două faze.

Materialul folosit în astfel de cazuri trebuie să întrunească următoarele proprietăți în vederea obținerii unui produs clinic adecvat în utilizările audiologioe:

[i] biocompatibilitate cu țesuturile auditive: sistemul monomer trebuie să fie ne-toxic, ne-iritant, iar reacția la aplicare să aibe un efect exotermic scăzut;

[ii] caracteristici adecvate la mânuire, când pulberea și monomerul se amestecă, consistența pastei formate trebuie să fie astfel, încât să poată fi injectată cu ușurință în ureche, utilizând seringi disponibile în comerț, cu un timp de lucru suficient, de la circa 8 la 3 min și o durată a prizei de la circa 4 la 7 min;

[iii] stabilitate dimensională: contracția trebuie să fie minimă, nu mai mult decât 2 la 3% liniară; și stabilitate dimensională în domeniul diferitelor temperaturi și umidități ce pot fi întâlnite în variate condiții ambientale de lucru (de ex., condiții tropicale);

(iv) proprietăți mecanice sau reologice adecvate: setul de material trebuie să aibe proprietăți elastomere fără deformație permanentă; rezistența adecvată pentru a împiedica sfâșierea sau spargerea la îndepărtarea din ureche sau în timpul prelucrării, cum ar fi găurirea miezului, înserarea tuburilor acustice, ventilării; consistența și textură adecvate, pentru a asigura confort; ușurință de utilizare cu minimum de echipament (de preferat, fără găurire); compatibilitate cu parafina daca se utilizează ca material de amprentă în procesul în două faze și în general, cu materialul tuburilor disponibile;

(v) durabilitate: componenții trebuie să aibe o stabilitate adecvată în timp pentru cerințele de depozitare și distribuire, iar produsul final trebuie să aibe o durată de serviciu suficient de mare;

(vi) funcționalitate: mulajul final al urechii trebuie să aibe capacitatea nece

RO 112731 B sară la mânuirea cu amplificarea acustică, pentru utilizatorii protezelor cu putere de audiție ridicata;

[vii] aspectul cosmetic: materialul mulajului final al urechii trebuie să fie 5 estetic și să nu aibe un miros neplăcut;

[viii] întreținere: materialul trebuie să poată fi ușor curățat cu apă obișnuită si lichid de spălare.

Un scop al prezentei invenții este i u de a asigura sisteme polimer/monomer, modelabile, care fac priză, și materiale polimer biocompatibile produse din acestea. Mai mult, un alt scop al prezentei invenții, este de a asigura asemenea sisteme și materiale produse din acestea, care sunt adecvate la utilizări, fie audiclogice, fie pentru proteze sau pentru ambele, în special, pentru prepararea materialului mulajului urechii într-o singură ηη fază și/sau în două faze având proprietăți îmbunătățite, cel puțin, în unele din privințele descrise succint mai sus de la [i] la [viii] fată de cele ale materialelor cunoscute. Noul sistem polimer/monomer : 5 se bazează pe utilizarea unui component monomer acrilat sau metacrilat superior [C_z la C_;in alchil] care este capabil să facă priză la temperatura ambiantă cu o reacție exotermă scăzută acceptabilă. Compozițiile :-.0 si elastomerii preferați ai invenției sunt ameliorați sub toate aspectele [i] la [viii].

Prezenta invenție asigură un sistem polimer/monomer modelabil care face priză, cuprinzând un component polimer, - r un component monomer și un plastifiant si care este constituit din:

[a ] componentul polimer conținând unul sau mai mulți polimeri având o greutate moleculară de la 300000 la 4η 2000000 care, fiecare conține, repetitiv, una sau ambele unități de formula generală [I] și de formula generală (II):

f;lB'

I

-ce.—c- -ch-cL/co/ (II(Π) ^T :j in care, R' și R³ sunt aceiași sau diferiți si reprezintă un atom de H sau un radical metil, iar R³ și R⁴ sunt aceiași sau diferiti și sunt aleși dintre grupe alchil conținând de la 1 la 6 atomi de carbon, dar în care, fie R³ este diferit de R¹, fie R⁴ este diferit de R³ și;

b] componentul monomer care conține 30 la 90% în greutate un monomer de formula generală [III]:

în care, R^1? este un | atom de H sau un ch^c radical metil și R

I este o grupă alchil ^C0 -^R _ cu 7 la 20 atomi dc carbcn;

asociat cu 1 la 20 %în greutate monomer de formula [IV):

r’ în care, R⁷ este | atom de H sau un nț=c radical metil și R^h ί este un atom de H

CO ¹ cu o grupă alchil (iv) conținând 1 la 3 atomi de carbon.

Raportul între componentul polimer si total component monomer și plastifiant este, de preferință, de la 5:1 la 1:2 greutate:greutate, iar raportul dintre monomer și plastifiant este cuprins între 85:15 și 35:65 greutate: greutate. Mai preferat, este raportul între componentul polimer total monomer și plastifiant de 3:1 la 1:1, cu deosebire 5:2 greutate:greutate.

Polimerul poate fi un homopolimer sau un copolimer, dar pentru uzul audiologic cu deosebire, mai poate conține, copolimeri ai esterilor alchil C- la C_s ai acidului metacrilic, de exemplu, copolimeri etil/metil - sau π-butil/etil metacrilat. Raportul componenților esteri în copolimer, poate vana de la 10:90 la 90:10 mai de preferat de la 20:80 la 80:20 și cu deosebire de la 30:70 la 70:30 greutate:greutate, de exemplu, 60:40. Cel mai preferat, componentul polimer conține un copolimer aleator dintre metacrilații π-butil/etil corespunzător unui copolimer ce cuprinde, repetat, unități având formula [I] în care, R¹ este un radical metil, iar R³ este n-butil și unităti având formula [II] în care R³ este un radical metil, iar R⁴ etil.

RO 112731 B

De preferință, componentei monomer de formula (III) R⁵ reprezintă un atom de H și o grupă alchil de la C₈ la C_1Bca R^s. Este preferat compusul de formula (III) în care R^s este un amestec izomer de astfel de monomeri ce au în medie 13 atomi de carbon, ca cel vândut sub denumirea comercială Methacryl Ester 13 de către Rohm Chemie.

Este preferat, de asemenea, monomerul de formula (IV) în care R⁷ este un radical metil și R^e este un atom de H. Preferabil, monomerul de formula (III) conține 90 la 95 % în greutate component monomer, restul fiind monomer de formula (IV).

Plastifianții tipici adecvați sunt fumarații, maleații, sau itaconații, ca, de exemplu, fumarat de di-2-etilhexil, maleat de di-2-etilhexil, maleat de di-2-etilhexil sau itaconat de di-2-etilhexil, deși cei calificați în domeniu pot găsi și alți plastifianți corespunzători.

De preferință, pentru depozitare, monomerul și plastifiantul sunt combinați ca un singur component, plastifiantul având de la 15 la 65% din greutatea componentului combinat, permițând astfel amestecarea ușoară a polimerului și a componenților combinați când este necesar. De preferință, componentul combinat monomer-plastifiant, conține de la 45 la 75 % în greutate monomer de formula (II), de la 1 la 5% în greutate monomer de formula (III) și restul de 54 la 20 % în greutate plastifiant.

Pentru a permite o întărire satisfăcătoare la amestecarea componenților polimer, monomer și plastifiant, un agent de formare a structurii reticulare, un activator sau fotoinițiator și, opțional un agent anti-adeziv vor fi adăugați componenților sistemului polimer-monomer. In mod convenabil, componenții anti-adeziv și pentru structura reticulară, sunt conținuți în componentul monomer, iar activatorul sau fotoinițiatorul vor fi adăugați, fie în monomer, fie în componentul polimer. Astfel de combinații asigură stabilitatea la depozitare până când pasta este necesară. Cei calificați în domeniu pot găsi cantități adecvate ai acestor aditivi, dar proporțiile tipice vor fi, de exemplu, 0,5 la 2 % agent reticulant, 0,2 la 6 % fotoinițiator sau 1 la 6 % activator, toate acestea raportate la 100 % greutate monomer de formula (III).

Agenții tipici adecvați de formare a structurii reticulare, includ de exemplu etilenglicol dimetilacrilat, trietilenglicol dimetilacrilat și/sau tetraetilenglicol o metacrilat. Activatorii adecvați tipici includ, de exemplu, N,N-dimetil-p-toluidina; N,Ndihidroxietil-p-toluidina și/sau laurii mercaptan, în timp ce fotoinițiatorii adecvați includ, de exemplu, antrachinona;

camforchinona; N,N-3,5-tetrametilanilina și N,N-dimetil-/?toluidina. Agenții anti-adezivi adecvați tipici, includ, de exemplu, uleiul siliconic, stearatul de zinc și/sau parafină lichidă.

o Adăugarea la componentul polimer a circa 1 % greutate de peroxid drept agent de activare, de exemplu, peroxid de benzoil, ca un compus de activare, reduce mai mult durata prizei pastei produse, 5 amestecând cei doi componenți. □ formă adecvată a acestui component este asigurată în Lucidol CH5Q, un amestec de peroxid de benzoil/diciclohexilftalat conținând 50% greutate peroxid, necesitând o astfel să fie adăugat ca 2 % greutate din polimer. Adăugarea unui astfel de peroxid reduce timpul de întărire la temperatura ambiantă a acestor sisteme, de la circa 10 min la circa 5 min. De preferință, componentul polimer este produs sub formă de pudră, pentru a spori miscibilitatea sa cu sistemul monomer lichid. Exemplele preferate de component polimer al sistemului, conform invenției, c includ pe cele ce conțin copolimerul aleator /7-butil metacrilat: etil metacrilat în raportul de la 70:30 la 40:60 [n-butil:etil), raportul cel mai preferat, fiind 60:40. Un asemenea copolimer se obține de la Bonar

Polymers Ltd, County Durham, -U.K., ca și de la diferiți alți producători.

Un sistem preferat, conform invenției, utilizează copolimerul aleator de n-butil metacrilat: etil metacrilat 60:40 drept o component polimer și un component monomer/plastifiant alcătuit din Metacrilat Ester 13 și acid metacrilat, amestecate

RO 112731 B cu di-2-etilhexil maleat, etilenglicol dimetacrilat și N,N dimetil-p-toluidina.

Se va aprecia că, în prezenta invenție, termenul sistem utilizat peste tot în această specificație se referă la o combinație de componenți necesari pentru producerea materialului modelabil și a elastomerului care rezultă. Astfel, termenul sistem cuprinde asemenea componenți ca cei prezentați împreună într-o formă io adecvată, pentru utilizare la prepararea unui material modelabil sau a elastomerului, conform prezentei invenții, sau ca pastă în sine.

De exemplu, sistemul poate fi m prevăzut cu un set de componenți în care componenții polimer și monomer sunt furnizați într-o formă care îi împiedică să reacționeze între ei, înainte de a se dori aceasta. 0 astfel de formă poate fi .m realizată ținând ambii componenți în compartimente separate, în timp ce ceilalți ingredienți activi, cum sunt inițiatorii și agenții structurii peticulare, se introduc cu unul sau altul dintre componenți sau m intr-un alt compartiment separat.

Ca o alternativă, componenții polimer și monomer pot fi furnizați în stare preamestecată, iar celelalte ingrediente active pot fi prevăzute într-un compartiment .. o sau container separat în cadrul setului de componenți, în vederea amestecării, când se dorește întărirea. Unele sisteme cu intărire prin fotoinițiere se pot prezenta În stare complet amestecată a compo- ' nenților, în pachete atanșe la lumină. Forma concretă cea mai adecvată unei utilizări anume, va fi aleasă de cel calificat în domeniu, ținând seama de reactivitatea componenților selectați.

Similar, selecția componenților pentru un set de componenți dat, va fi influențată de utilizarea specială intenționată.

Component: ___

-Metacril Ester 13* ..........

-Acid metacrilic* ............

-di-2-Etilhexil maleat+ ..........

- Etilen glicol dimetacrilati .......

-N,N-Dimetil-p-teluidinai ........

Pentru utilizarea la care modelarea presupune contactul pastei neîntărite cu părțile mai delicate ale corpului, va fi de dorit menținerea degajării de căldura la un nivel minim, cu toate că reacția exotermă dată de sistemele prezentei invenții, este în general scăzută. Astfel de degajări de căldură minime, pot fi asigurate fără o încetinire critică a vitezei de întărire, utilizând cantități de monomer cu formula (IV), care sunt sub 5 % în greutate din componentul monomer total.

Mai mult, unde țesuturile sunt mai susceptibile să reacționeze cu acidul acrilic, acesta trebuie evitat si Înlocuit cu acidul metacrilic, pentru utilizarea monomerului cu formula IV. Este știut ca și acidul metacrilic are unele efecte toxice, astfel că pentru modelajul urechii, nivelul preferat al acestui component este de 10%, cu deosebire 5 % în greutate din componentul monomer total.

Materialul polimer, conform prezentei invenții, are următoarele avantaje:

- biocompatibilitate cu țesuturile:

- se amestecă ușor și are consistența plastică necesară fără mânuirea materialului;

- stabilitate adecvată:

- reacția exotermă și contractia la aplicare sunt mult mai scăzute decât la materialele cunoscute;

- se întărește la temperatura ambiantă;

- prețul de cost redus.

Se dau, în continuare, exemple de realizare, a invenției:

Exemplul 1 Două amestecuri (A) și [B] de componenți monomer/plastifiant/agent de reti cui are/activator, au fost produse având următoarele compozitii, componenții fiind dați în părți de greutate:

Amestec: (A).... (B) ^{— —}~~......— . . . . 75 .55

................... 5...... 5 ....................20.....40 .................... 0,5....0.5 .................... 2,5....2,5 ^nonomen: +=plastifiant: ^=agent de reticulare, respectiv activator

RO 112731 B

1

Amestecurilor li s-au adăugat separat pulbere de copolimer 60:40 n-butilmetacrilat:etilmetacrilat [polimeri Bonar) în raportul 5:2 greutate:greutate pulbere la amestec monomer. Ambele paste s-au dovedit a fi ușor de introdus cu seringa în ureche și ușor de îndepărtat la amorsarea polimerizării. Domeniul granulației componentului copolimer utilizat a fost aproximativ de la 5 la 85p în diametru.

Exemplul 2. Un component monomer/p la stif ia nt/agent de reticulare/activator/agent anti-adeziv a fost prescris având următoarea compoziție indicată în mililitri:

Compoziție: ...........................................

Metacril Ester 13 [Rohm Chemie] 27,5

Acid metacrilic 2,5 di-2-Etilhexil maleat 20,0

Etilen glicol dimetacrilat 0.25

N.N-Dimetil-p-toluidina 1 -25

Parafină lichidă* ............ 11,6 ' =aqent anti-adeziv

Compoziția lichidă descrisă mai sus a fost amestecată cu copolimer aleator n-butilmetacrilat:etilmetacrilat [Bonar] 60:40în raportul de 2,5 g pulbere la 1 ml de monomer lichid. Pasta produsă s-a dovedit a fi ușor de introdus cu seringa în ureche și a fost ușor de îndepărtat la amorsarea polimerizării.

Studii de bio-compatibilitate

Materialul din exemplul 2 a fost introdus cu seringa în urechile unor voluntari, unde a rămas o perioadă de circa 5 h. Voluntarii au fost șase subiecți cu afecțiuni auditive și doi adulți cu auz normai. Nu s-au constatat efecte secundare toxice sau iritante la țesăturile urechii la vreunul din voluntari și cei doi adulti au relatat că degajarea de căldură la întărire a fost minimă.

Amestecarea și introducerea au durat circa 2 mm, iar priza circa 5 min la temperatura urechii. Când materialul a fost complet amestecat utilizând un mojar și o spatulă, a devenit adeziv la spatulă și putea fi ușor încărcat din aceasta în seringă. S-a constatat că materialul a reprodus în final suprafața meatului auditiv. Materialul este un elastomer, rezilient, ușor de tăiat și de perforat miezul și foarte rezistent la sfâsiere. Produsul polimer are □ suprafață lucioasă, nefiind astfel necesară vernisarea sa. Studiile interacțiunii cu alte materiale arată după opt săptămâni de observație, că nu decolorează tubul preîndoit disponibil și acest tub poate fi fixat în polimerul întărit fără a folosi adeziv; s-a constatat că aerisirile făcute în materialul Întărit rămân deschise, spre deosebire de alte materiale moi pentru mulajul urechii.

Adecvare acustică

Cum se poate vedea din tabelele II și III, atenuarea acustică a materialului din exemplul 2 se compară favorabil cu materialele cunoscute folosite la mulajul urechii. Contracția acestui material pe bază de monomer C,₃ a fost de numai 8% vol/vol în comparație cu 23% la materialele bazate pe metilmetacrilat; aceasta este echivalent cu numai 3% contracție liniară. Calculele bazate pe cantitatea de material utilizat pentru un mulaj al urechii arată că s-ar putea conta doar pe 1 % contracție liniară

Valorile atenuăm

Valorile atenuării acustice obținute cu șase subiecți cu afecțiuni auditive utilizând mulaje ale urechii cu materialul din exemplul 2 sunt date în tabelul II. Detalii privind subiecții sunt date în tabelul I.

RO 112731 B

Tabelul I

Detalii privind subiecții care au Încercat mulaje pe baza sistemului din exemplul 2.
Subiect 01:	bărbat:	14 ani:	phonak PPC-LA proteza auditivă: av PTa(R]	105
02:	bărbat:	15 ani:	PPC-2 ;	102
□3:	femeie:	12 ani:	PPC-LA ;	112
04:	bărbat:	11 ani:	PPC-LA ;	103
05:	bărbat:	13 ani:	PPC-LA ;	106
06:	femeie:	29 ani	PPC-LA ;	105

Tabelul I!

Valorile atenuării (dB) obținute cu mulaje moi ale urechii, făcute într-o singură fază din sistemul exemplului 2.__________________

Subiect	Frecvență (kHz)
	0,2	0,5	1,0	1,5	2,0	3,5	3,0	3,5	4,0
01	56,3	63,4	63,8	64,3	63,2	62,9	63,7	61,2	63,6
02	59,9	63,4	65,5	64,9	65,4	65,0	66,6	64,5	63,4
□3	60,1	63,1	63,6	63,7	64,3	62,0	57,7	57,8	68,8
04	60,0	63,2	63,4	63,2	61,1	57,7	57,2	58,2	58,6
05	59,8	62,6	62,6	62,4	59,3	57,0	54,8	52,6	56,2
06	60,1	63,3	63,9	63,7	64,6	65,8	68,4	72,3	70,3
MEDIA	59,4	63,2	63,8	63,7	63,0	61,7	61,4	61,1	63,5

Tabelul III

Analiza feedback a mulajelor urechii făcute într-o singură fază, din sistemul conform exemplului 2._________________________
Nr. mulajelor	Nr.Feedback Maxvol -NORVOL	Feedback Maxvol <NORVOL	% cu Feedback (din 6)
6	6__________	0	0,0

Maxvol = Priza volumică maximă

Norvol = Normal/Priza volumica a utilizatorului utilizând protezele indicate în Tabelul I

Mulajele elastomere ale urechii au fast cu miezul găurit și echipate cu miezuri acustice pentru aceste evaluări. Exemplele au fost în foarte mare măsură compatibile cu tuburile din PVC disponibile în mod curent și au rămas stabile în mulaj, fără ic adeziv și fără a se durifica cu timpul. Modulul de elasticitate al materialului a fost astfel, încât temperatura corpului l-a făcut să fie mai moale la contactul cu urechea, decât la suprafața sa exterioară. Mulajele ib au asigurat ușurința la introducere si îndepărtare, având proprietăți elastomere și de rezistentă bine adecvate acestui scop. Spălarea nu a provocat vreo deteriorare vizibilă.

Materialul polimer, conform invenției, este adecvat și pentru alte utilizări: cu deosebire la pregătirea materialului moale de căptușire pentru buna ajustare a danturilor si la pregătirea protezelor maxilo-faciale. Se Înțelege că pot fi găsite

RO 112731 B multe alte utilizări ce necesită materiale biocompatabile care, printr-o corectă alegere a componentelor sunt modelabile, se întăresc in situ și nici nu dau probleme de toxicitate sau degajare de căldură. De : exemplu, la o aplicație la care întărirea ar avea loc în corpul uman, s-ar putea folosi acidul metacrilic, cu preferință, față de acidul acrilic pentru rațiuni legate de toxicitate, cum s-a spus mai sus. Unde se i u doresc a se obține proprietățile elastomere si de biocompatibilitate intrinseci ale materialului elastomer modelat, dar există o cerință redusă de a evita degajarea de căldură și toxicitatea în faza de modelare, 22 □nume, datorită contractului cu pasta neintrată, pot fi utilizate cantități sporite de acid metacrilic sau acid acrilic. Astfel, protezele pot fi făcute în afara corpului, cu proprietăți variabile, și pot fi întărite 2 după modelare departe de acest corp.

Claims

Revendicări

1 Material polimer modelabil biocompatibil conținând un component polimer, un component monomer, plastifiant și un agent de formare a structurii reticulare, caracterizat prin aceea că:

a] componentul polimer constă din unul sau mai mulți polimeri având greutate moleculară de la 3OOODO la 2OODOOO care fiecare cuprinde una sau ambele unități de formula generală (I) si de formula generală (II), care se repetă:

R¹

-CH_;—CCO_;R² (I)

-CH_;—CCO-X (II) în care. R¹ si R³ sunt aceiași sau diferiți si sunt aleși dintre un atom de H sau un ^2 radical metil, iar R² și R⁴ sunt aceiași sau diferiți și sunt aleși dintre grupe alchil conținând de la 1 la 6 atomi de carbon, dar în care fie R³ este diferit de R¹ fie R⁴este diferit de R² și; '-j

b) componentul monomer conține

80 % 99 % in greutate, un monomer de formula generală (III):

R’ !

CH^C (IU) în care, R⁷ este un atom de H sau un radical metil, iar R⁶ este o grupă alchil cu de la 7 la 20 atomi de carbon, asociat cu 1% la 20% în greutate monomer de formula generală [IV]:

R'

CH_?—C co₂r^b (IV) în care, R⁷ este un atom de H sau un radical metil, iar R⁸ este ales dintre un atom de H și o grupă alchil conținând de la 1 la 3 atomi de carbon.

2. Material polimer modelabil, biocompatibil, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că raportul, în greutate, dintre componentul polimer și total component monomer si plastifiant este cuprins de la 5:1 la 1:2, iar raportul, în greutate, dintre monomer si plastifiant este de la 85:1 5 la 35:65.

3. Material polimer modelabil, biocompatibil, conform revendicăm 2, caracterizat prin aceea că raportul, in greutate, dintre componentul polimer și total component monomer si plastifiant este de la 3:1 la 1:1.

4. Material polimer modelabil, biocompatibil, conform revendicării 3, caracterizat prin aceea că componentul polimer este prezent într-un raport, în greutate, față de total monomer si plastifiant de aproximativ 5:2.

5. Material polimer modelabil, biocompatibil, conform oricăreia din revendicările precedente, caracterizat prin aceea că, componentul polimer conține un copolimer aleator de alchil esteri C- la C₆ ai acidului metacrilic.

6. Material polimer modelabil. biocompatibil, conform oricăreia din revendicările precedente, caracterizat prin aceea că, componentul polimer conține

RO 112731 B

Lin copolimer aleator etilmetacrilat/metil·· metacrilat sau un copolimer aleator nbutilmetacrilat/etilmetacrilat.

7. Material polimer modelabil, biocompatibil, conform revendicării 6, t caracterizat prin aceea că, componentul polimer conține un copolimer al n-butilmel acri latului și etilmetacrilatului în raport, în greutate, de la 70:30 la 40:60.

8 Material polimer modelabil r biocompatibil, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, în componentul polimer de formula [III], R° este reprezentat de un atom de H și R⁶ este reprezentat de o grupă alchil C_R - C₁₆. Lt

9. Material polimer modelabil, biocompatibil, conform revendicării 8, caracterizat prin aceea că R⁶ este o grupă alchil C¹³.

10. Material polimer modelabil, bim ic compatibil, conform revendicării 9, caracterizat prin aceea că monomerul de formula [III] este un amestec izomer de astfel de monomeri în care R⁶ are în medie 13 atomi de carbon. —

11. Material polimer modelabil, biocompatibil, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că monomerul de formula [IV] este acidul metacrilic.

12. Material polimer modelabil, । biocompatibil, conform revendicării 11, caracterizat prin aceea că monomerul de formula (III) conține 90% la 95 %, în greutate, din componentul monomer, iar restul este monomerul de formula (IV).

13. Material polimer modelabil. biocompatibil, conform oricăreia din revendicările precedente, caracterizat prin aceea că plastifiantul este reprezentat de fumarat, maleat sau itaconat.

14. Material polimer modelabil, biocompatibil, conform revendicăm 13. caracterizat prin aceea că, plastifiantul este di-2-etilhexil fumarat, di-2-etilhexil maleat sau di-2-etilhexil itaconat.

15. Material polimer modelabil. biocompatibil, conform oricăreia din revendicările precedente, caracterizat prin aceea că mai conține un activator sau foto inițiator.

16. Un material polimer modelabil, biocompatibil. conform oricăreia din revendicările precedente, caracterizat prin aceea că mai poate conține un agent antiadeziv.

17. Material polimer modelabil, biocompatibil, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că utilizează pentru luarea unei amprente a unei părți senzitive a corpului uman sau pentru a realiza o proteză.

18. Material polimer modelabil, biocompatibil, conform revendicării 7. caracterizat prin aceea că materialul polimeric conținând un activator sau fotoinițiator și un agent anti-adeziv este folosit în scopul formării unui mula) al urechii sau a unui receptor auditiv.