RO120484B1 - Procedeu catalitic de etoxilare a alcoolilor superiori - Google Patents
Procedeu catalitic de etoxilare a alcoolilor superiori Download PDFInfo
- Publication number
- RO120484B1 RO120484B1 ROA200100139A RO200100139A RO120484B1 RO 120484 B1 RO120484 B1 RO 120484B1 RO A200100139 A ROA200100139 A RO A200100139A RO 200100139 A RO200100139 A RO 200100139A RO 120484 B1 RO120484 B1 RO 120484B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- ethoxylation
- alcohols
- catalyst
- alcohol
- catalytic process
- Prior art date
Links
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 18
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 13
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- BHDOPTZJCSDVJE-CVBJKYQLSA-L barium(2+);(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [Ba+2].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BHDOPTZJCSDVJE-CVBJKYQLSA-L 0.000 abstract 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 28
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 aluminum alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 150000004862 dioxolanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la un procedeu catalitic de etoxilare a alcoolilor superiori, în vederea obţinerii de substanţe superficial active neionice, utilizate în compoziţia produselor detergente, cosmetice, farmaceutice, precum şi a auxiliarilor pe bază de substanţe superficial active. Procedeul catalitic de etoxilare a alcoolilor C12 - C18 liniari şi a alcoolilor C11 - C17 ramificaţi, naturali sau sintetici, foloseşte cataliza omogenă bazică, cu catalizator de oleat de bariu, în proporţie de 0,7 ... 1%, raportat la masa de alcool supus etoxilării, la o temperatură de reacţie de 150 ... 160°C, în mediu de azot, timp de 5 - 6 h.
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu catalitic de etoxilare a alcoolilor superiori liniari și ramificați, în vederea obținerii de substanțe superficial active neionice, utilizate în compoziția produselor detergente, cosmetice, farmaceutice, precum și a auxiliarilor pe bază de substanțe superficial active, utilizate în diferite ramuri industriale: industria textilă, pielărie, prelucrarea materialelor plastice și, în special, ca agenți de răcire și lubrifiere, la prelucrarea prin așchiere a materialelor metalice.
Substanțele superficial active neionice, etoxilate, se obțin prin adiția oxidului de etilenă la compușii organici hidrofobi cu atomi de hidrogen activ, cum sunt alcoolii sau fenolii, în cataliza bazică sau acidă.
Procesul de etoxilare pentru obținerea unor aducți de etilenoxid se desfășoară în prezența unor catalizatori acizi sau alcalini, conform următoarei reacții:
R-OH + nCH2-CH2 -...........>R-O-(CH2-CH2O)nH \ /
O la temperaturi cuprinse între 80 și 170°C, în absența aerului și la presiuni cuprinse între 1 și 50 bar.
în urma reacției de etoxilare a alcoolilor superiori se obține un amestec de etoximeri (polimeri), ale căror mase moleculare sunt dispuse după o curbă de distribuție tip Gauss, cu maximum la gradul mediu de etoxilare. în funcție de condițiile de reacție și natura catalizatorului, distribuția poate fi largă (în cazul catalizei alcaline) sau îngustă (catalizatori acizi sau bazici cu structură complexă). Activitatea superficială a produselor etoxilate este influențată de tipul de distribuție. Astfel, substanțele superficial active, cu distribuție îngustă, reduc mai mult tensiunea superficială și prezintă concentrații critice micelare mai mici decât ale produselor cu distribuție largă.
Substanțele superficial active cu distribuție largă se obțin prin procedee de etoxilare clasice cu catalizatori alcalini - KOH, NaOH - sau derivații acestor metale alcaline.
Din brevetul US 4727199, este cunoscut un procedeu de etoxilare în cataliză heterogenă acidă, cu catalizator tip oxisulfat de zirconiu, pentru obținerea de produse superficial active cu distribuție îngustă de etoximeri, care prezintă dezavantajul că, după terminarea adiției oxidului de etilenă, catalizatorul trebuie îndepărtat din masa de reacție, precum și că favorizează formarea de produse secundare de tip polietilenglicoli, alchildioxani sau dioxolani.
Este cunoscut de asemenea, din brevetul US 4775653, un procedeu de etoxilare în cataliza heterogenă acidă, cu catalizator constituit din alcoxizi de calciu și aluminiu în mediu acid, care prezintă o serie de dezavantaje, și anume necesită operații ulterioare de îndepărtare a catalizatorului din masa de reacție și favorizează formarea produselor secundare de reacție.
Procedeul de etoxilare, dezvăluit în brevetul US 4375564, are loc în prezența unui catalizator bazic omogen, solubilizat în alcoolul supus etoxilării, care conduce la obținerea de alcooli etoxilați cu distribuție îngustă de etoximeri, dar care prezintă dezavantajul unei manopere greoaie pentru prepararea și utilizarea catalizatorului. Pentru a fi preparat, catalizatorul (un amestec de alcoxizi de magneziu și aluminiu solubilizați în alcoolul supus etoxilării) necesită operații dificile pentru prepararea alcoxizilor și pentru eliminarea solventului.
Din brevetul US 5012012, se cunoaște un procedeu de etoxilare în cataliză heterogenă bazică, pentru obținerea de substanțe superficial active cu distribuție îngustă de etoximeri, cu catalizator tip oxid de magneziu modificat prin adiția unui ion de metal trivalent, care
RO 120484 Β1 prezintă dezavantajul de a trebui să fie îndepărtat din masa de reacție la sfârșitul fazei de 1 etoxilare.
Problema pe care o rezolvă prezenta invenție constă în selecționarea unui catalizator 3 bazic omogen, solubil în masa de alcooli superiori supuși etoxilării și, de asemenea, în stabilirea condițiilor optime de reacție astfel, încât să se obțină alcooli etoxilați cu distribuție 5 îngustă a etoximerilor și conținut redus de produse secundare, și care să prezinte proprietăți superficial active îmbunătățite. 7
Procedeul de etoxilare a alcoolilor conform invenției înlătură dezavantajele menționate prin aceea că folosește cataliza omogenă bazică, cu catalizator de oleat de bariu, în 9 proporție de 0,7.... 1% raportat la masa de alcool supus etoxilării, la o temperatură de reacție de 15O....16O”C, în mediu de azot, timp de 5 - 6 h. 11
Astfel, procedeul revendicat, permite lărgirea gamei de substanțe superficial active neionice, prin aceea că se supun reacției de etoxilare alcooli superiori liniari și/sau ramificați 13 în prezența unui catalizator de oleat de bariu, cu un conținut de 40% bariu, utilizat în proporție de 0,7....1%. la temperatura de 160°C, pentru a se obține alcooli etoxilați cu distribuție 15 îngustă a etoximerilor, având un conținut redus de produse secundare de tip polietilenglicoli.
Natura și numărul grupelor hidrofile, solubilizante, determină caracterul agenților 17 activi de suprafață. Una dintre cele mai importante proprietăți ale agenților activi de suprafață este balanța hidrofil-lipofil (HLB), cei mai utilizați fiind agenții activi cu HLB = 12-14, motiv 19 pentru care la o lungime a lanțului hidrofob de 12... 18 atomi de carbon este indicat un grad de etoxilare n = 8... 10 moli oxid de etilenă. 21
Structura ramificată sau liniară a părții hidrofobe a substanțelor superficial active are importanță în special pentru biodegradabilitatea substanțelor, deci este legată de posibili- 23 tatea de a fi transformate în produse netoxice prin oxidare, împiedicând astfel poluarea mediului înconjurător. 25
Alcoolii grași, folosiți în calitate de materii prime, pot fi naturali, de natură animală și/sau vegetală, sau sintetici, obținuți pe cale petrochimică. 27
Alcoolii etoxilați obținuți, care au o distribuție îngustă a etoximerilor, cu un HLB = 13, sunt substanțe solubile în apă, au proprietăți active de suprafață bune, reduc semnificativ 29 tensiunea superficială și concentrația critică micelară, și, de asemenea, prezintă o capacitate de spumare mai mică, fiind indicați a se folosi în sistemele detergente cu spumare redusă. 31
Procesul tehnologic de obținere este simplu, nu este necesară îndepărtarea catalizatorului din produsele finite, iar cantitatea de produse secundare de tip poliglicoli este mult 33 mai mică decât în cazul utilizării altor tipuri de catalizatori alcalini sau acizi.
Se dau în continuare patru exemple de realizare a invenției. 35
Exemplul 1. într-un reactor de oțel inoxidabil, bine etanșat, care rezistă până la o presiune de maximum 8 bar, prevăzut cu sistem de vidare/purjare, agitator mecanic tip 37 ancoră și încălzire electrică, s-a introdus 198 g alcool liniar C12-C14 (Lorol-Henkel), de proveniență oleochimică, și 5 ml soluție 20% KOH în alcool etilic. Masa de reacție s-a încălzit la 39 temperatura de 8O....9O°C, după care s-au efectuat operații de vidare la 20 mm col. Hg, purjare cu azot și vidare. Prin vidare se elimină și solventul în care este vehiculat catali- 41 zatorul alcalin, precum și urmele de apă existente în sistem, care ar putea conduce la apariția polietilenglicolilor, produse secundare, care micșorează valoarea de utilizare a sub- 43 stanțelor superficial active. Se introduc apoi, sub o pernă de azot cu presiunea de 5 bar, 440 ml oxid de etilenă, dozat prin intermediul unui vas de măsură, la 130°C, în mod discontinuu, 45 până la o presiune de 2 bar, repetând operația pe măsură ce etilenoxidul se consumă în reacție. în timpul etoxilării, temperatura se menține constantă la 150°C±2°C. După 240 min 47 a reacționat întreaga cantitate de etilenoxid și reacția de etoxilare este terminată.
RO 120484 Β1
Produsul brut este supus purificării prin neutralizarea catalizatorului și îndepărtarea polietilenglicolilor prin extracție selectivă. Se obține un produs lichid, vâscos, de culoare gălbuie, solubil în apă.
Prin analizele fizico-chimice ale produsului de etoxilare s-au obținut caracteristicile indicate în tabelul 1. Analiza alcoolilor etoxilați prin cromatografia de lichide de înaltă performanță a permis evidențierea a 28 de etoximeri, ale căror mase moleculare sunt prezentate în tabelul 2.
Exemplul 2. în reactorul de etoxilare, descris în exemplul 1, s-au introdus 210 g alcool ramificat C13-C15 (Synprol-ICI), de proveniență petrochimică, și 5,5 ml soluție 20% KOH în alcool etilic. Se procedează ca în exemplul 1, după care se introduc în mod discontinuu 467 ml etilenoxid la temperatura de 150°C ± 2°C. întreaga cantitate de etilenoxid a reacționat după 250 min, când reacția este terminată. Produsul obținut se supune purificării și analizei, rezultatele fiind prezentate în tabelul 1. Prin cromatografie HPLC se evidențiează același număr de etoximeri ca la exemplul 1, dar cu distribuția deplasată spre mase moleculare mai mari, conform tabelului 2.
Caracteristicile fizico-chimice ale alcoolilor etoxilați
Tabelul 1
| Nr. crt. | Caracteristica fizico-chimică | Ex.1 | Ex.2 | Ex.3 | Ex.4 |
| 1 | Conținut etilenoxid, % EO | 66,6 | 66,4 | 66,5 | 66,3 |
| 2 | Conținut polietilenglicoli, % PEG | 0,7 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| 3 | Grad real de etoxilare, n | 8,87 | 9,31 | 8,86 | 9,27 |
| 4 | Indice de oxidril, mg KOH/g | 94,27 | 89,94 | 94,27 | 89,95 |
| 5 | Punct de tulburare a soluției apoase | 78 | 75 | 56 | 55 |
| 6 | Concentrația critică micelară la 20°C, | 0,045 | 0,04 | 0,03 | 0,028 |
| 7 | Tensiunea superficială corespunzătoare concentrației critice micelare, mN/m | 34,8 | 33 | 32 | 29 |
Distribuția maselor moleculare ale etoximerilor alcoolilor superiori etoxilați, obținuți în exemplele prezentate
Tabelul 2
| Raport molar etilenoxid-alcool 0 | Etoximeri, % greutate | |||
| Exemplul 1 | Exemplul 2 | Exemplul 3 | Exemplul 4 | |
| 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 1 | 0,2 | 0,2 | 0,1 | 0,1 |
| 2 | 2,1 | 2 | 0,3 | 0,3 |
| 3 | 3,6 | 3,5 | 1,1 | 1 |
| 4 | 4,7 | 4,6 | 3 | 2,9 |
RO 120484 Β1
Tabelul 2 (continuare)
| Raport molar etilenoxid-alcool 0 | Etoximeri, % greutate | |||
| Exemplul 1 | Exemplul 2 | Exemplul 3 | Exemplul 4 | |
| 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 7 | 7.1 | 7,1 | 14,6 | 14,6 |
| 8 | 8,4 | 8,3 | 17 | 15,3 |
| 9 | 8,8 | 8,9 | 16,5 | 18,2 |
| 10 | 8,6 | 8,7 | 13 | 13,1 |
| 11 | 8 | 8,1 | 8,7 | 8,6 |
| 12 | 7,2 | 7,1 | 4,9 | 5 |
| 13 | 6,4 | 6,5 | 2,5 | 2,4 |
| 14 | 5,6 | 5,7 | 0,8 | 0,6 |
| 15 | 4,8 | 4,7 | 0,4 | 0,6 |
| 16 | 4,1 | 4,2 | 0,1 | 0,1 |
| 17 | 2,4 | 2,5 | - | - |
| 18 | 2,1 | 2 | - | - |
| 19 | 1,6 | 1.7 | - | - |
| 20 | 0,9 | 0,8 | - | - |
| 21 | 0,6 | 0,7 | - | - |
| 22 | 0,5 | 0,6 | - | - |
| 23 | 0,4 | 0,4 | - | - |
| 24 | 0,2 | 0,1 | - | - |
| 25 | 0,1 | 0,1 | - | - |
| 26 | 0,1 | 0,1 | - | - |
| 27 | 0,1 | 0,1 | - | - |
| 28 | 0,1 | 0,1 | - | - |
Exemplul 3. în instalația de etoxilare descrisă se procedează ca în exemplul 1, 29 folosind un raport molar alcool superior/oxid de etilenă de 1/9 și 1% oleat de bariu, față de alcool. Se introduc în reactor 98 g alcool C12-C14 (Lorol-Henkel) și 1 g oleat de bariu. Masa 31 de reacție se încălzește până la 8O....9O°C, se procedează la operațiile de vidare, purjare cu azot și vidare. Sub o pernă de azot de 5 bar, se ridică temperatura la 130°C; în vasul de 33 măsură se dozează 216 ml etilenoxid, care se introduc discontinuu în reactor, printr-un ștuț metalic care ajunge în partea inferioară a reactorului, în masa de reacție lichidă. în timpul 35 etoxilării, temperatura se menține la 160°C±2°C. După 205 min, etilenoxidul calculat este consumat în reacția de etoxilare, care se consideră terminată. Produsul nu se purifică. 37
Caracteristicile fizico-chimice ale alcoolului etoxilat obținut astfel sunt prezentate în tabelul 1. 39
RO 120484 Β1 în urma analizei prin cromatografia de lichide de înaltă performanță în faza inversă, când ordinea de eluție se face în ordinea creșterii maselor moleculare, se evidențiază 16 etoximeri, având deci o distribuție a maselor moleculare mai îngustă, cu o pondere ridicată a etoximerilor cu grad de etoxilare n = 9.
Exemplul 4. în reactorul de etoxilare descris în exemplele precedente, se introduc materiile prime într-un raport molar alcool superior/etilenoxid de 1/9,4 și 1% oleat de bariu față de alcool 105 g alcool ramificat C13-C15 (Synprol-ICI) și 1 g oleat de bariu se încălzesc până la 8O....9O°C și se fac operații de vidare și purjare succesive cu azot, ultima operație fiind vidarea. Se aplică o perna de azot de 5 bar și se ridică temperatura în reactor la 130°C, când se începe introducerea în trepte a 233 ml etilenoxid până la o presiune de 2 bar, repetând operația pe măsura ce etilenoxidul se consumă. După 210 min reacția de etoxilare este terminată, iar produsul obținut, un lichid vâscos gălbui, se supune analizelor fizico-chimice. Rezultatele sunt prezentate în tabelul 1.
Cromatografia de lichide de înaltă performanță aplicată alcoolului etoxilat sintetizat astfel indică o distribuție îngustă a etoximerilor, conform tabelului 2.
Procedeul conform invenției prezintă următoarele avantaje:
- aplicabilitate directă în instalații existente, fără alte investiții;
- optimizarea fluxului tehnologic prin reducerea fazei delndepărtare a catalizatorului din masa de reacție;
- utilizarea unui catalizator - oleat de bariu - ușor de obținut printr-o reacție de dublu schimb între oleatul de sodiu și BaCI2;
- valorificarea superioară a materiei prime - alcoolii superiori de proveniență naturală sau oxo- deoarece conduce la obținerea de produse cu distribuție îngustă de etoximeri, cu conținut redus de produse secundare și activitate superficială sporită, cu formula generală R-O-(CH2-CH2O)nH, unde R reprezintă un radical alchil cu 11.... 18 atomi de carbon, liniar sau ramificat, iar n - număr intre 8.... 14;
- creșterea activității superficiale a alcoolilor etoxilați rezultați în urma aplicării procedeului de etoxilare cu catalizator solubil în masa de reacție și care, prin caracterul superficial activ pe care îl prezintă, mărește valoarea de utilizare a produsului.
Claims (1)
- RevendicareProcedeu catalitic de etoxilare a alcoolilor C12 -C18 liniari și a alcoolilor C13 -C17 ramificați, naturali sau sintetici, în vederea obținerii de alcooli etoxilați cu distribuție îngustă de etoximeri, caracterizat prin aceea că folosește cataliza omogenă bazică, cu catalizator de oleat de bariu, în proporție de 0,7....1% raportat la masa de alcool supus etoxilării, la o temperatură de reacție de 15O....16O°C, în mediu de azot, timp de 5 - 6 h.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA200100139A RO120484B1 (ro) | 2001-02-05 | 2001-02-05 | Procedeu catalitic de etoxilare a alcoolilor superiori |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA200100139A RO120484B1 (ro) | 2001-02-05 | 2001-02-05 | Procedeu catalitic de etoxilare a alcoolilor superiori |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO120484B1 true RO120484B1 (ro) | 2006-02-28 |
Family
ID=35953394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA200100139A RO120484B1 (ro) | 2001-02-05 | 2001-02-05 | Procedeu catalitic de etoxilare a alcoolilor superiori |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO120484B1 (ro) |
-
2001
- 2001-02-05 RO ROA200100139A patent/RO120484B1/ro unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5112519A (en) | Process for production of biodegradable surfactants and compositions thereof | |
| US4925587A (en) | Hydroxy ethers, a process for their production, and methods for their use | |
| JP4568832B2 (ja) | アルコキシレート混合物及び硬質表面の洗浄剤としてのその使用方法 | |
| Balson et al. | Biodegradability of non-ionic surfactants | |
| CN102257110A (zh) | 包含支化短链和支化长链组分的表面活性剂混合物 | |
| US10836697B2 (en) | Process for the preparation of lightly-branched hydrophobes and the corresponding surfactants and applications thereof | |
| EP0051878B1 (en) | Low-foaming nonionic surfactants | |
| US4299994A (en) | Polyoxyalkylene condensation products | |
| US3539519A (en) | Low foaming nonionic detergents | |
| CN110809623B (zh) | 易于生物降解的烷氧基化物混合物 | |
| US4894485A (en) | Alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids as alkoxylation catalysts | |
| KR102351930B1 (ko) | 지방산 알킬에스테르알콕실레이트의 제조 방법 | |
| RO120484B1 (ro) | Procedeu catalitic de etoxilare a alcoolilor superiori | |
| WO2013181083A1 (en) | A laundry detergent composition and method of making thereof | |
| EP0337937A2 (en) | Ethoxylate and carboxylate derivatives of alkyl catechols | |
| FR2754739A1 (fr) | Compositions anti-mousse et compositions anhydres intermediaires | |
| RU2487139C2 (ru) | Способ производства нефенольных этоксилатов | |
| JPH08504416A (ja) | 貯蔵可能な薄色ノニオン性界面活性剤の製法 | |
| EP4253358B1 (en) | Compound, precursor compound thereof, surfactant composition, and detergent composition | |
| JP7840867B2 (ja) | 化合物、その前駆体化合物、界面活性剤組成物、及び洗浄剤組成物 | |
| KR100947575B1 (ko) | 알콕실레이트 혼합물 및 경질 표면용 세정제로서의 이의용도 | |
| CS225024B1 (en) | The production of tensides | |
| KR20060075836A (ko) | 첨가제를 이용한 알킬렌옥사이드 부가물의 제조방법 |