RS13904A - Kompozicije sa herbicidnim delovanjem - Google Patents

Abstract

Kompozicija sa herbicidnim delovanjem koja pored uobičajenih adjuvanskih formulacija, obuhvata S-metolahlor i sinergistički efikasnu količlnu foramsulfurona ili tritosulfurona.

Description

SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

KOMPOZICIJE SA HERBICIDNIM DELOVANJEM

Dati pronalazak odnosi se na nove kompozicije sa sinergičnim herbicidnim delovanjem koje se sastoje od kombinacije herbicidnog aktivnog sastojka koji je pogodan za selektivnu kontrolu rasta korova u usevima korisnog bilja, na primer u kukuruznim usevima.

Pronalazak se takodje odnosi na postupak za kontrolisanje korova u usevima

korisnih biljaka i za upotrebu nove kompozicije u tu svrhu.

Metolahlor i njegov S enantiomer imaju herbicidnu aktivnost koja je opisana u „

The Pesticide Manual ,„ 12-to izdanje, BCPC, 2000. Foramsulfuron i i tritosulfuron

su takodje poznati kao herbicidi: tritosulfuron je poznat iz EP-A-559 814, dok je foramsulfuron pomenut u patentnoj prijavi EP-A-757 679.

Iznenada je pronadjeno da kombinacija različitih količina najmanje dva aktivna

sastojka, S-metolahlora sa foramsulfuronom ili tritosulfuronom, pokazuje sinergično dejstvo radi kontrolisanja rasta, i pre i posle nicanja, velike većine korova koji se naročito javljaju u usevima korisnih biljaka bez da prouzrokuju bilo kakvo značajnije oštećenje na korisnoj biljci.

Stoga je prema datom pronalasku predloženo da nova kompozicija sa selektivnim herbicidnim dejstvom za kontrolisanje rasta korova, pored uobičajenih inertnih adjuvanskih formulacija, obuhvata kao aktivni sastojak smešu

a) S-metolahlora i

b) sinergistički efikasnu količinu foramsulfurona ili tritosulfurona.

Prema datom pronalasku, izuzetno je iznenadjenje da kombinacija pomenutih

aktivnih sastojka prevazilazi dodatno dejstvo na korenje čiji se rast kontroliše u odnosu na ono koje se u principu očekuje, i na taj način se proširuje opseg delovanja dva aktivna sastojka naročito po dva pitanja: prvo, brzina primene pojedinačnih jedinjenja se smanjuje dok se dobar nivo dejstva održava, i drugo, kompozicija prema datom pronalasku postiže viši nivo kontrole rasta korova takodje u onim slučajevima gde

pojedinačne supstance, u opsegu nižih brzina primene, postaju korisne sa agronomske tačke gledišta.

Rezultat toga je značajno proširenje spektra dejstva na korov i dodatno povećanje po pitanju selektivnosti u pogledu useva korisnih biljaka, nego što je neophodno i potrebno u slučaju nehotičnog korišćenja prevelike doze aktivnog sastojka. Kompozicija prema pronalasku, u isto vreme zadržava odličnu kontrolu rasta korova u usevima korisnih biljaka i takodje dopušta veliku fleksibilnost.

Kompozicija prema pronalasku može da se koristi protiv velikog broja korova značajnih sa agronomskog aspekta, kao što su Digitaria, Setaria, Sinapsis, Solanum, Echinochloa, Sorghum halepense, Rottboellia, Cvperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Galium, Viola and Veronica.

Kompozicija iz datog pronalaska pogodna je za sve postupke primene koji se uobičajeno koriste u poljoprivredi, na primer, za primenu pre i posle nicanja i prelivanja semena.

Kompozicija prema pronalasku pogodna je naročito za kontrolu rasta korova kod kukuruza, kao i kod neselektivne kontrole rasta korova. Jasno je da se pod pojmom „ Useva korisnih biljaka" podrazumevaju i one biljke koje su učinjene otpornim na herbicide ili klase herbicida konvencionalnim uzgajanjem ili postupcima genetskog inženjeringa.

Kompozicija prema datom pronalasku obuhvata aktivne sastojke pomešane u bilo kom odnosu, obično sa viškom jedne komponente u odnosu na drugu. Poželjan odnos pomešanih aktivnih sastojaka (S-metolahlor prema drugom sastojku u smeši) iznosi od 5:1 do 1: 2, a naročito od 2:5:1 do 1:1.

Brzina primene može da varira unutar širokog spektra ograničenja i zavisi od prirode zemljišta, načina primene (primena pre ili posle pojave nicanja, prelivanje semena, primena u brazdu za zasejavanje; da nema primene prilikom oranja) itd, useva biljke, od korova čiji rast treba da bude kontrolisan, preovladjujućih klimatskih uslova, i ostalih faktora vezanih za postupak primene, vreme primene i useva biljke koji predstavljaju cilj. Smeša aktivnog sastojka prema može da se primenjuje primenjuje pri brzini od 0.1 do 5 kg smeše aktivnog sastojka po hektaru. Iznenada je nadjeno da specifični „ safeners „ (kontra sredstva, protivotrovi), poznati iz prijava US-A-5 041 157, US-A-5 541 148, US-A-5 006 656, EP-A-0 094 349, EP-A-0 551 650, EP-A-0 268 554, EP-A-0 375 061, EP-A-0 174 562, EP-A-492 366, WO 91/7874, WO 94/987,

DE-A-196 12 943, W0 96/29870, WO 98/13361, WO 98/39297, WO 98/27049, EP-A-0 716 073, EP-A-0 613 618, US-A-5 597 776 i EP-A-0 430 004, mogu da budu pogodni za mešanje sa kompozicijama sa herbicidnim delovanjem iz datog pronalaska. Pomenuti pronalazak se pored toga odnosi na kompozicije sa selektivnim herbicidnim dejstvom za kontrolu rasta trava i korova u usevima korsnog biljka, pogotovo u kukuruznim usevima, a koje se sastoje od smeše herbicida i protivotrova koja štiti korisno bilje, ali ne i korov, od fitotoksičnog delovanja herbicida, i na upotrebu ovakvih kompozicija u cilju kontrolisanja korova u usevima korisnog bilja.

U saglasnosti sa pronalaskom za kompoziciju sa selektivnim herbicidnim dejstvom, podrazumeva se da pored uobičajenih inertnih adjuventnih formulacija, kao što su nosači, rastvarači, i vlažeća sredstva, sadrži kao aktivni sastojak smeše

a) S-metolahlor

b) sinergistično efikasnu količinu foramsulfurona ili tritosulfurona

c) efikasnu količinu protivotrova za antagonističko delovanje na herbicide sa

formulom S-l

Rs,

N 7

O — CH2-p-0-Rs2

O

u kojoj je

Rsi vodonik ili hlor,

Rs2je vodonik, jednovalentni, dvovalentni ili trovalentni metal, amonijak, tetra(C-j-Ci6alkil)amonijum, tri(C-|-Ci6alkil)amonijum, tetra(C-|-Ci6hidroksia!kil)amonijum ili tri(Ci-Ci6hidroksialkil)amonijum, Ci-Csalkil, ili Ci-Csalkil supstituisan sa C-|-C6alkoksi ili sa C3-C8alkeniloksi, ili jedinjenje formule S-ll

Rs6

Rs/? <S-U).

ć??

Rs5

u kojoj je Ei azot ili metin;

Rs3je -CCI3, fenil ili halo-supstitutisani fenil;

RS4i Rss su svaki za sebe nezavisno vodonik ili halogen; i Rs6je C-|-C4alkil; ili jedinjenje formule S-lll

CCLRs..

/

Rs10O2C ^T^N

R< N" (S-lll),

o?

RSy

u kojoj su RS7i Rss svaki za sebe nezavisno vodonik ili halogen i Rsg, Rs10i Rsn su svaki za sebe C-|-C4alkil; ili jedinjenje formule S-IV

<Rs>I3

N-CO-N—<^ X (S"IV>'

^16? S02-NH-CO-Rs12

17

u kojoj jeRsi2grupa

Rs-|3je vodonik, halogen, cijano, trifluorometil, nitro, C-|-C4alkil, Ci-C4alkoksi, C-|-C4alkiltio, C-|-C4alkilsulfinil, Ci-C4alkilsulfonil, -COOH, -COO-Ci-C4alkil, - CONRsi8Rsig, -C(0)-C-|-C4alkil, C(0)-fenil, ili fenil supstituisan sa halogenom, C-|-C4alkil, metoksi, nitro ili satrifluorometil, ili je -SO2NRS20RS21ili -OSO2-C1-C4alkil; Rs-|8. RS19, Rs20i Rs21su svaki za sebe nezavisno od drugog vodonik ili Ci-C4alkil, ili Rs-|8i Rs-ig, RS20i Rs21zajedno grade C4-C6alkilenski most koji može da bude prekinut sa kiseonikom, NH ili -N(C-|-C4alkil)-; RS14 je vodonik, halogen, C-|-C4alkil, trifluorometil, Ci-C6alkoksi, Ci-C6alkiltio, - COOH ili -COO-C-i-C4alkil; ili RS13i RS14zajedno grade C3-C4alkilenski most koji može da budesupstituisan sa halogenom ili sa Ci-C4alkil, ili RS13i Rsi4zajedno grade C3-C4alkilenski most koji može da bude supstituisan sa halogenom ili sa d-C4alkil; Rs-|5i Rsi6svaki za sebe predstavljaju vodonik, Ci-Csalkil, C3-Cscikloalkil, C3-C6alkenil, C3-C6alkinil,

ili Ci-C4alkil supstituisan sa

C-|-C4alkoksi ili sa

?Rs,,

S15i Rsi6<z>ajedno grade C4-C6

alkilenski most koji može da bude prekinut sa kiseonikom, sumporom, So, SO2, NH ili sa -N(Ci-C4alkil)-;

Rs22. Rs23. Rs24i Rs25svaki za sebe su nezavisno jedan od drugog vodonik, halogen, C-|-C4alkil, Ci-C4alkoksi, Ci-C4alkiltio, -COORS26, trifluorometil, nitro ili cijano, gde je R26u svakom slučaju vodonik, Ci-C-joalkil, C-|-C4alkoksi-C-| - C4alkil, Ci-C4alkiltio-Ci-C4alkil, di-Ci-C4alkilamino-Ci-C4alkil, halo-Ci-Cscalkil, C2-C8alkenil, halo-C2-Cs alkenil, C3-C8alkinil, C3-C7cikloalkil, halo-C3-C7cikloalkil, Ci -Csalkilkarbonil, alilkarbonil, C3-C7cikloalkilkarbonil, benzoil koji nije supstituisan ili je supstituisan na fenilnom prstenu sa jednim do tri identična ili različita halogena, sa Ci-C4alkil, halo-C-j-C4alkil, halo-Ci-C4alkoksi, ili C-|-C4alkoksi supstituentima; ili furil ili tienil; ili C-|-C4alkil supstituisan sa fenil, halofenil, Ci -C4alkilfenil, Ci-C4alkoksifenil, halo-Ci-C4alkilfenil, halo-C-|-C4alkoksifenil, C-|-C6alkoksikarbonil, Ci-C4alkoksi-Ci-C8alkoksikarbonil, C3-C8alkeniloksikarbonil,C3-C8alkiniloksikarbonil, C-j -Csalkiltiokarbonil, C3-C8alkeniltiokarbonil,C3-C8alkiniltiokarbonil,karbamoil, mono-Ci C4alkilaminokarbonil ili sa di-C-|-C4alkilaminokarbonil; ili sa fenil-aminokarbonil koji može da bude supstituisan na fenilu sa do tri identična ili različita halogena, sa C-|-C4alkil, halo-C-|-C4alkil, halo-C-|-C4alkoksi, ili Ci-C4alkoksi supstituentima ili sa jednim cijano ili nitro supstituentom, ili sa dioksolan-2-il koji sam može biti supstituisan sa jednom do dve Ci-C4alkil grupe, ili dioksan-2-il koji može biti supstituisan sa jednom do dve C-|-C4alkil grupe, ili sa Ci-C4alkil koji je supstituisan sa cijano, nitro, karboksil ili sa C-|-C4alkiltio-Ci -Csalkoksikarbonil; RS17 je vodonik ili C-|-C4alkil, RS27 je vodonik, halogen, nitro, C-j -4alkil ili metoksi; Rs28 je vodonik, halogen, Ci-C4alkil, trifluorometil, Ci-C6alkoksi, Ci -Csalkiltio, - COOH ili -COO-Ci-C4alkil; Rs29je vodonik, halogen, cijano, nitro, C-|-C4alkil, Ci-C4haloalkil, Ci-C4alkiltio, Ci-C4alkilsulfinil, Ci-C4alkilsulfonil„ -COOH, - COO-Ci-C4alkil, -CONRS30RS31, C(0)-fenil, ili fenil supstituisan sa halogen, C1-C4alkil, metoksi, nitro ili sa trifluorometil, ili -SO2NRS32RS33, -0S02-Ci-C4alkil, Ci-C6alkoksi ili Ci-C6alkoksi supstituisan sa C-|-C4alkoksi ili sa halogenom, ili C3-C6alkeniloksi ili C3-C6alkeniloksi supstituisan sa halogenom, ili C3-C6alkiniloksi; RS30i RS31od kojih je svaki za sebe nezavisno jedan od drugog vodonik ili C1 -C4alkil, ili RS30i RS31zajedno grade C4-C6alkilenski most koji može da bude prekinut sa kiseonikom, NH ili sa -N(Ci -C4alkil)- ili su RS32i RS33svaki za sebe nezavisno jedan od drugog vodonik ili Ci-C4alkil, ili RS32i RS33zajedno grade C4-C6alkilenski most koji može da bude prekinut sa kiseonikom, NH ili sa -N(Ci-C4alkil)-; RS34je vodonik, halogen, nitro, C-|-C4alkil, C-|-C4alkoksi, Ci-C4alkiltio, Ci-C4alkilsulfinil, Ci-C4alkilsulfonil, -COOH, -COO-C1-C4alkil, -CONRS35RS36, RS35i RS36zajedno grade C4-C6alkilenski most koji može da bude prekinut sa kiseonikom, NH ili sa -N(C-|-C4alkil)-;

RS37 je vodonik, halogen, C-|-C4alkil, -COOH, -COO-Ci-C4alkil, triflluorometi! ili metoksi, ili RS34i RS37zajedno grade C3-C4alkilenski most;

Rs38je vodonik, halogen ili Ci-C4alkil;

RS39 je vodonik, halogen, C1-C4alk.il, -COOH, -COO-C1 _C4alkil, triflluorometil ili metoksi;

RS40je vodonik, halogen, nitro, C-i-C^alkil, Ci-C4alkoksi, Ci-C4alkiltio, C1-C4alkilsulfinil, Ci-C4alkilsulfonil, -COOH, -COO-Ci-C4alkil, ili CONRS42RS43; RS41je vodonik, halogen ili C-|-C4alkil; ili RS40i RS41zajedno grade C3-C4alkilenski most;

RS42i RS43svaki za sebe nezavisno jedan od drugog vodonik ili C-|-C4alkil, ili RS42i RS43zajedno grade C4-C6alkilenski most koji može da bude prekinut sa kiseonikom, NH ili sa -N(C-|-C4alkil)-;

RS44 je vodonik, halogen, C-|-C4alkil, -COOH, -COO-C-|-C4alkil, trifluorometil ili metoksi; RS45je vodonik, halogen, C-|-C4alkil, Ci-C4alkoksi, Ci-C4alkiltio, C1-C4alkilsulfinil, Ci-C4alkilsulfonil, -COOH, -COO-Ci-C4alkil, ili CONRS46RS47; i RS46i RS47svaki za sebe nezavisno jedan od drugog vodonik ili C-|-C4alkil, ili Rs46i RS47zajedno grade C4-C6alkilenski most koji može da bude prekinut sa kiseonikom, NH ili sa -N(C-|-C4alkil)-; Rs48je vodonik, halogen, C-|-C4alkil, - COOH, -COO-C-|.C4alkil, triflluorometil ili metoksi; RS49je vodonik, halogen, nitro, C-|-C4alkil, C-|-C4alkoksi, Ci-C4alkiltio, C-|-C4alkilsulfinil, Ci -C4alkilsulfonil,

-COOH, -COO-Ci-C4alkil, ili CONRs5fjRs5i; Rsso i RS51svaki za sebe nezavisno jedan od drugog vodonik ili C-|-C4alkil, ili Rsso i Rs51zajedno grade C4-C6alkilenski most koji može da bude prekinut sa kiseonikom, NH ili sa -N(C-|-C4alkil)-; ili jedinjenje formule S-V

RS53V O (S.V),

XN_J] —CHCI2

Rs?

u kojoj su RS53i RS54svaki za sebe nezavisno jedan od drugog C-| -C6alkil ili C2-

C6alkenil, ili RS53 i RS54 zajedno čine

svaki za sebe nezavisno iedan od druaoa vodonik ili Ci-Cfialkil: ili Rsr^i Rsr4

zajedno čine

°x ■■

Rs„'<Rs>56

gde su RS55 i RS56 svaki za sebe

nezavisno jedan od drugog C-|-C4alkil; ili RS55i Rs56zajedno čine -(CH2)5-;

RS57je vodonik, Ci -C4alkil ili

(l li

ili RS53i RS54zajedno čine

u kojoj su

RS58, RS59, Rs60, Rs61>RS62, RS63. RS64, Rs65-RS66, Rs67, RS68, RS69, RS70, Rs7i, RS72i RS73svaki za sebe nezavisno jedan od drugog vodonik, C-|-

C4alkil;

ili jedinjenje formule S-Vi

u kojoj je RS75vodonik ili hlor i RS74je cijano ili trifluorometil; ili jedinjenje S-VII u kojoj je Rs76vodonik ili metil; ili jedinjenje formule S-VIII u kojoj je R 0 ili 1 ;

RS77vodonik ili C-|-C4alkil mogu da budu supstituisani sa C1-C4alkoksi, C1-C4alkiltio, C-|-C4alkilsulfinil, C-|-C4alkilsulfonil, Ci-C4haloalkil, Ci-C4haloalkoksi, Ci-C4haloalkiltio, Ci-C4haloalkilsulfinil, Ci-C4haloalkilsulfonil, nitro, cijano, - COOH, -COO-Ci-C4alkil, -NRSsoRssi, -SO2NRS82RS83 ili sa-CONRs84Rs85; RS78je vodonik, halogen, C-|-C4alkil, trifluorometil, C-|-C4alkoksi ili C1-C4haloalkoksi;

RS79je vodonik, halogen ili Ci -C4alkil;

Rsso je vodonik, Ci-C4alkil ili Ci-C4alkilkarbonil;

Rs81je vodonik ili C-|-C4alkil; ili

Rsso i Rs81zajedno grade C4- ili Cs-alkilensku grupu;

Rs82, Rs83>Rs84i Rs85su svaki za sebe nezavisno jedan od drugog vodonik ili Ci-C4alkil; ili je Rs82zajedno sa R.S83- ili Rs84zajedno sa Rs85, svaki za sebe nezavisno jedan od drugog, C4- ili Cs-alkilen, moguće je za atom ugljenika da bude zamenjen sa kiseonikom ili sa sumporom ili da jedan ili dva atoma ugljenika budu zamenjeni sa -NH ili -N(C-| -C4alkil)-; E2, E3, E4i E5su svaki za sebe nezavisno od drugih kiseonik, sumpor, C(Rs86)Rs87, karbonil, -NH-, -N(C-|-C4alkil)-, grupa

Rs86i RS87su svaki za sebe nezavisno jedan od drugog vodonik ili C-|-C4alkil; ili su Rs86i Rs87zajedno C2-Cgalkilen;

Rs88i Rs89su svaki za sebe nezavisno jedan od drugog vodonik ili Ci-Csalkil; ili Rssg i Rsgo zajedno grade C2-C4alkilensku grupu;

Rsgn je Rsgi-O-, Rs92-S- ili -NRsg3Rsg4;

kada su Rsgo i Rsgi svaki za sebe nezavisno vodonik, Ci-Csalkil, Ci-Cshaloalkil, Ci-C4alkoksi-Ci-C8alkil, C3-C6alkeniloksi-C3-Ci-C8alkil ili fenil-Ci -Csalkil, moguće je da fenilni prsten bude supstituisan sa halogenom, Ci-C4alkil, trifluorometil, metoksi, metiltio, metilsulfinil ili metilsulfonil, ili C3-C6alkenil, C3-C6haloalkenil, fenil-C3-Csalkenil, C3-C6alkinil, fenil-C3-C6alkinil, oksetanil, furil ili tetrahidrofuril;

Rsg3je vodonik, Ci-Csalkil, fenil, fenil-Ci-Csalkil, moguće je da fenilni prstenovi budu supstituisani sa fluorom, hlorom, bromom, nitro, cijano, -OCH3, Ci-C4alkil, ili sa CH3SO2-, Ci-C4alkoksi-Ci-C8alkil, C3-C6alkenil ili C3-C6alkinil;

Rsg4je vodonik, Ci -Csalkil, C3-C6alkenil ili C3-C6alkinil; ili

Rsg3i Rsg4zajedno grade C4- ili Cs-alkilen, tada je moguće da atom ugljenika bude zamenjen sa kiseonikom ili sumporom ili jedan ili dva atoma ugljenika mogu da budu zamenjena sa -NH- ili sa -N(Ci-C4alkil)-;

Rsgs i Rsg6su svaki za sebe nezavisno jedan od drugog vodonik ili Ci-Csalkil; ili Rsgs i Rsg6zajedno grade C2-C6alkilensku grupu; i

RS97je C2-C4alkenil ili C2-C4alkinil; pod uslovom da

a) je najmanje jedan od članova prstena E2, E3, E4i E5karbonil, i da je njemu

susedan član prstena ili neko od ovih članova prstena grupa

. samo jedna takva grupa prisutna i b) dva člana prstena koja su susedna jedan drugom kao što su E2i E3, E3i E4, i E4i E5ne mogu istovremeno da budu kiseonik;

ili jedinjenje formule S-IX

u kojoj je Rsgs vodonik, C-|-C6alkil, C3-C6cikloalkil, C3-6alkenil ili C3-C6alkinil; i gde su Rsgg, Rs-|001 Rs-|01svaki za sebe nezavisno jedan od drugog vodonik, C-|-C6alkil, C3-C6cikloalkil ili C-|-6alkoksi, pod uslovom da je jedan od supstituenata Rsgg, Rs-ioo i Rsioi vodonik;

ili jedinjenje sa formulom S-X

u kojoj je E6azot ili metin i gde je E6azot, n je 0, 1, 2 ili 3 i, gde je E6metin, n je 0, 1, 2, 3 ili 4, Rs-|fj2 je halogen, C-|-C4alkil, C-|-C4haloalkil, Ci-4alkoksi, C1-4-haloalkoksi, nitro, Ci-4alkiltio, Ci-4alkilsulfonil, C-|-4alkoksikarbonil, fenil ili fenoksi, ili fenil ili fenoksi od kojih je svaki supstituisan sa C-|-3alkil, C-|-3haloalkil, Ci-3alkoksi, C-|-3haloalkoksi, halogen, cijano ili nitro;

Rsi03je vodonik ili Ci -C4alk.il;

Rs-|04 je vodonik, Ci-C4alkil, C3-C6cikloalkil, C2-6alkenil, C2-C6alkinil, C-|-C4haloalkil, C2-6haloalkenil, C2-6haloalkinil, Ci-4alkiltio-Ci-C4alkil, C-|-C4alkilsulfonil-Ci-C4alkil, Ci-C4alkoksi-Ci-C4alkil, Ci-C4alkeniloksi-Ci-C4alkil ili Ci-C4alkiliniloksi-Ci-C4alkil;

ili jedinjenje formule S-XI

u kojoj je E7kiseonik ili N-RsiQ5, i RS105 j<e><g>rupa formule

u kojoj su Rsi06i Rs-|07 svaki za sebe nezavisno jedan od drugog cijano, vodonik, C-|-C4alkil, C3-C6cikloalkil, C2-C6alkenil, aril, fenil ili heteroaril, ili fenil, aril ili heteroaril od kojih je svaki za sebe supstituisan sa C-|-C3alkil, C-|-C3haloalkil, Ci-C4alkoksi, Ci-C3haloalkoksi, halogen, cijano ili sa nitro;

ili jedinjenje formule S-XII

u kojoj je E8kiseonik, sumpor, sulfinil, sulfonil ili metin,

Rsi08i Rsi09su nezavisno jedan od drugog CH2COORS112ili COORs-113ili zajedno čine grupu formule -(CH2)C(0)-0-C(0)-(CH2)-, i Rsn2i RS113su nezavisno jedan od drugog vodonik, C-|-C4alkil, C2-4alkenil, C2-C6alkinil, C3-C6cikloalkil, Ci-4haloalkil, metalni katjon ili amonijumov katjon; i

Rsi 10 i Rsi 11 su nezavisno jedan od drugog vodonik, halogen ili Ci-C4alkil;

ili jedinjenje formule S-XIII

u kojoj su Rs-|-|4 i RS115nezavisno jedan od drugog vodonik, halogen ili C-|-C4haloalkil, Rsn6je vodonik, Ci-C4alkil, C3-4alkenil, C3-C4alkinil, C-|-C4haloalkil, C3-6cikloalkil, metalni katjon ili amonijumov katjon;

Eg je azot, metin, C-F ili C-CI, i E-|q je grupa formule

u kojoj su RS118, RS119, Rs-|21 i Rsi22 nezavisno jedan od drugog vodonik ili Ci-C4alkil; RS117i Rsi20su nezavisno jedan od drugog vodonik, C-j -C4alkil, C3-C4alkenil, C3-C4alkinil, Ci -C4haloalkil, C3-C6cikloalkil, metalni katjon ili amonijumov katjon ili jedinjenje formule S-XIV u kojoj je RS123vodonik, cijano, halogen, C-|-C4alkil, C3-C6cikloalkil, C-|-C4alkoksi, Ci-C4alkoksikarbonil, Ci-C4alkiltiokarbonil, -NH-RS125, -C(0)NH-Rsi26. aril ili heteroaril, ili aril ili heteroaril supstituisani sa C-|-C3alkil, C-|-C3haloalkil, Ci-C3alkoksi, Ci-C3haloalkoksi, halogen, cijano ili sa nitro; Rsi24 je vodonik, cijano, nitro, halogen, C-|-C4alkil, C-|-C4haloalkil, C-|-C4alkoksi ili Ci-C4tioalkil; i Rs-|25i Rsi26su svaki za sebe nezavisno jedan od drugog Ci-C4alkil, Ci-C4haloalkil, C3-C4alkenil, C3-C4alkinil, C3-C4cikloalkil, Ci-^alkilkarbonil, C-|-C4alkilsulfonil, aril ili heteroaril, ili aril ili heteroaril supstituisani sa C-|-C3alkil, C-|-C3haloalkil, Ci-C3alkoksi, Ci-C3haloalkoksi, halogen, cijano ili sa nitro; ili jedinjenje formule S-XV

u kojoj su Rsi27i RS128svaki za sebe nezavisno jedan od drugog vodonik, C-|-C4alkil, C-|-C4haloalkil, C-|-C4alkoksi, mono-Ci-Cs- ili di-Ci-Csalkilamino, C3-C6cikloalkil, Ci-C4tioalkil, fenil ili heteroaril;

Rsi29je vodonik, C-|-C4alkil, Ci-C4haloalkil, Ci-C4alkoksi, mono-Ci-C8- ili di-Ci-Csalkilamino, C3-C6cikloalkil, Ci-C4tioalkil, fenil, heteroaril, OH, NH2, halogen, di-Ci-C4aminoalkil, Ci-C4alkiltio, Ci-C4alkilsulfonil ili C1-C4alkoksikarbonil;

RS130je vodonik, C-j-C4alkil, Ci-C4haloalkil, Ci-C4alkoksi, mono-Ci-C8- ili di-Ci-Csalkilamino, C3-C6cikloalkil, Ci-C4tioalkil, fenil, heteroaril, cijano, nitro, karboksil, Ci-C4-alkoksikarbonil, di-Ci-C4aminoalkil, Ci-C4alkiltio, C1-C4alkilsulfonil, SO2-OH, i-Ci-C4aminoalkilsufonil ili Ci-C4-alkoksisulfonil;

RS131je vodonik, Ci-C4alkil, Ci-C4haloalkil, Ci-C4alkoksi, mono-Ci-C8- ili di-Ci-C8alkilamino, C3-C6cikloalkil, Ci-C4tioalkil, fenil, heteroaril, OH, NH2, halogen, di-Ci-C4aminoalkil, pirolidin-1-il, piperidin-1-il, morfolin-1-il, C1-C4alkiltio, Ci-C4alkilsulfonil, Ci-C4alkoksikarbonil, fenoksi, naftoksi, fenilamino, benziloksi ili fenilsulfoniloksi;

ili jedinjenje formule S-XVI

u kojoj je RS132vodonik, C4alkil, Ci -C4haloalkil, C2-C4alkenil, C2-C4alkinil ili Ci-C4alkoksi-Ci-C4alkil;

RS133je vodonik, halogen, Ci-C4alkil, Ci-C4haloalkil ili Ci-C4alkoksi i RS134je vodonik, halogen, Ci-C4alkil, Ci-C4haloalkil ili Ci-C4alkoksi; pod uslovom da RS133i RS134nisu u isto vreme vodonik.

Za kompozicije prema pronalasku, naročito, su poželjni protivotrovi odabrani iz grupe jedinjenja formule S1.1

i jedinjenje formule S1.2 i jedinjenje formule S1.3 uključujući hidrate tog jedinjenja koji su poznati iz WO 02/36566, i jedinjenje formule S1.4 i jedinjenje formule S1.5 i jedinjenje formule S1.6 i jedinjenje formule S1.7 i jedinjenje formule S1.8 i jedinjenje formule S1.9 Cl2CHCON(CH2CH=CH2) (S1.9), i jedinjenje formule S1.10 i jedinjenje formule S1.11 i jedinjenje formule S1.12 i jedinjenje formule S1.13

Jedinjenja formule S1.1 do S1.13 poznata su i opisana su u The Pesticide Manual, 11th Ed., British Crop Protection Council, 1997 pod pristupnim brojem 61 (formula S1.1, benzoksakor), 304 (formula S1.2, fenklorim), 154 (formula S1.3, cloquinocet), 462 (formula S1.4, mefenpir-dietil), 377 (formula S1.5, furilazol), 363 (formula S1.8, fluksofenim), 213 (formula S1.9, dihlormid) i 350 (formula S1.10, flurazol). Jedinjenje formule S1.11 poznato je pod imenom MON 4660 (Monsanto) i opisano je na primer u EP--0 436 483).

Jedinjenje formule S1.6 (AC 304415) opisano je na primer, u EP-A-0 613 618, dok je jedinjenje formule S1.7 opisano u DE-A-2 948 535. Jedinjenja formule S1.12 i S1.12a (izoksadifen) opisana su u DE-A-4 331 448, dok je jedinjenje formule S1.13 opisano u DE-A-3 525 206.

Naročito poželjne protivotrove predstavljaju jedinjenja sa formulama S1.1, S1.9, i S1.12a. Naročito efikasne kompozicije prema datom pronalasku obuhvataju sledeće kombinacije aktivnih sastojaka: S-metolahlor + foramsulfuron + benoksakor, S-metolahlor + tritosulfuron + benoksakor i metolahlor + tritosulfuron, S-metolahlor + foramsulfuron + dihlormid, S-metolahlor + tritosulfuron + dihlormid, S-metolahlor + foramsulfuron + izoksadifen i S-metolahlor + tritosulfuron + izoksadifen.

Aktivni sastojci mogu da se koriste u nepromenjenom obliku, tj. na način na koji su dobijeni u sintezi. Po mogućstvu oni se prevode u preparate na uobičajeni način, zajedno sa adjuvansima koji se uobičajeno koriste u tehnologiji pripremanja preparata, kao što su rastvarači, čvrsti nosači ili površinski aktivna sredstva (surfaktanti), na primer u obliku emulgujućih koncentrata, rastvora koji se mogu direktno raspršivati ili kad se prethodno razblaže, vlažnih prahova, prahova koji se rastvaraju, rastvorljivih granula, ili mikrokapsula, kao što je opisano u WO 97/34483, na stranama od 9 do 13. Zajedno sa prirodom kompozicije, postupci primene, kao što su raspršivanje, fino sitnjenje, prevođenje u prah, kvašenje, rasipanje ili sipanje, odabrani su prema krajnjem cilju i preovladjujućim uslovima. Formulacije, tj. preparati, ili kompozicije koji obuhvataju smeše iz datog pronalaska jednu ili više čvrstih ili tečnih formulacija adjuvanasa, dobijaju se na način koji je poznat per se, na primer mešanjem i/ ili mlevenjem aktivnih sastojaka sa tečnošću ili čvrstim adjuvantnim sredstvima, na primer rastvaračima ili čvrstim nosačima. Dalje, površinski aktivna jedinjenja (surfaktanti) mogu dodatno da se koriste za dobijanje formulacija. Primeri rastvarača i čvrstih nosača pomenuti su u WO 97/34485 na strani 6. U zavisnosti od prirode aktivnih sastojaka formulisanih kao nejonski, katjonski i/ili anjonski surfaktanti i smeše surfaktanata koje imaju dobre emulgujuće, dispergujuće i vlažeće karakteristike.

Primeri za pogodne anjonske, nejonske i katjonske surfaktante su redom navedeni, na primer u WO 97/34485 na strana 7 i 8. Dalje, surfaktanti koji se uobičajeno koriste u tehnologiji pripremanja formulacija, a koji su opisani, pored ostalog u godišnjaku „ Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual „ MC Publishing Corp., Ridglevvood New Jersev, 1981, Stache, H., „ Tensid-Taschenbuch", Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1981 and M. and J. Ash., „Encvclopedia of Surfactants", Vol l-lll, Chemical Publishing CO., New York, 1980-81, su takodje podesne za dobijanje kompozicija herbicida prema pronalasku.

Formulacije herbicida uglavnom sadrže od 0.1 do 99% težine, posebno od 0.1 do 95% težine, aktivnog sastojka smeše koja sadrži jedinjenje sa formulom I zajedno sa jedinjenjem koje ima formulu II, od 1 do 99% težine tečnog ili čvrstog adjuvansa iz formulacije i to od 0 do 25% težine, pogotovo od 0.1 do 25% težine surfaktanta. dok će komercijalno dostupni proizvodi biti mahom u obliku koncentrata, što je poželjno, krajnji korisnik će normalno upotrebljavajuti formulacije u odgovrarajućem razblaženju.

Pošto su komercijalni proizvodi obično formulišu kao koncentrati, krajnji korisnik normalno će da koristi rastvorene formulacije. Kompozicije takodje mogu da sadrže i druge vrste aditiva kao što su stabilizatori, na primer, biljna ulja ili epoksidisana biljna ulja (epoksidisano kokosovo ulje, ulje od semena repice ili sojino ulje), sredstva protiv penušanja, na primer silikonsko ulje, konzervanse, regulatore viskoziteta, tzv. „binders" (sredstva koja vezuju druge supstance) i tzv. „tackifiers"

(sredstvo koje daje lepljivost) kao i djubriva i druge aktivne sastojke. Poželjne formulacije imaju naročito sledeće formulacije:

(% = procenat težine)

Emulgujući koncentrati:

Prahovi:

Koncentrati u suspenziji:

Vlažni granulati:

Granule:

Primeri koji slede ilustruju izmedju ostalog neke mogućnosti pronalaska.

Emulzije bilo koje željene koncentracije moguće je dobiti od ovakvih koncentrata razblaživanjem sa vodom.

Rastvori su pogodni za primenu u obliku mikro-kapi.

Aktivni sastojak se temeljno meša sa adjuvansima i smeša se u potpunosti usitni na odgovarajućem mlinu, što omogućava da se od vlažnih granulata, koji se mogu razbalažiti sa vodom, dobijaju suspenzije ma koje željene koncentracije.

Aktivni sastojak je rastvoren u metilen hloridu, rastvor je raspršen preko nosača i rastvarač je zatim uklonjen uparavanjem u vakumu.

Fino usitnjeni aktivni sastojak je ravnomerno nanet, u mlinu, na materijal nosača koji je nakvašen sa polietilen glikolom, te se tako dobijaju granule sa zaštitnim slojem koje nisu prašnjave.

Aktivni sastojak je pomešan sa adjuvantimai smeša je usitnjena, nakvašenasa vodom, izgurana i potom osušena na struji vazduha.

Gotovi prahovi se dobijaju mešanjem aktivnog sastojka sa nosačima i usitnjavanjem , smeše u odgovarajućem mlinu.

Fino usitnjeni aktivni sastojak je pomešan sa adjuvantima, pri čemu se dobija suspenzija koncentrat od koje se mogu napraviti suspenzije ma koje željene koncentracije razblaživanjem sa vodom.

Često je praktičnije napraviti odvojenu formulaciju sa aktivnim sastojcima smese i onda malo pre primene, pomešati ih u aplikatoru u željenom odnosu u obliku "tank" smeše.

Biološki primeri

Primer B1: Test nakon nicanja:

Biljke za testiranje (Braciaria plan.) se gaje u loncima pod uslovima staklene bašte. Kao supstrat za gajenje koristi se standardna podloga. Primenjuju se herbicidi (200 litara/ha) na biljke za testiranje, kako sami tako i u obliku smeše. Stopa primene pokazana je u tabeli koja je data ispod. Rezultati testa se procenjuju posle 21 dan (100 % delotvorno = potpuno uništenje, 0 % delotvorno = nema fitotoksično delovanje). Posmatrane vrednosti porede se sa vrednostima koje se očekuju prema postupku od S.R. COLBY," Calculating svnergistic and antagonistic response of herbicide combinations", VVeeds 15, na strani 20-22, 1967.

Claims (4)

1. Kompozicija sa herbicidnim dejstvom, koja pored uobičajenih inertnih adjuvanskih formulacija, obuhvata kao aktivni sastojak smešu a) S-metolahlora i b) sinergistički efikasnu količinu foramsulfurona ili tritosulfurona.

2. Kompozicija sa herbicidnim delovanjem prema patentnom zahtevu 1, naznačen time, što obuhvata protivotrov kao dodatnu komponentu c).

3. Postupak za kontrolisanje neželjenog rasta biljaka u usevima korisnih biljaka, naznačen time, što obuhvata efikasnu količinu kompozicije sa herbicidnim delovanjem prema patentnom zahtevu 1, koja deluje na useve biljaka ili na njen lokus.

4. Postupak prema patentnom zahtevu 3, naznačen time, što je u pitanju kukuruzni usev.