RS20050431A - Postupak za proizvodnju 1-olefina primenom katalitičkog krekovanja 1-alkoksialkana - Google Patents

Postupak za proizvodnju 1-olefina primenom katalitičkog krekovanja 1-alkoksialkana

Info

Publication number
RS20050431A
RS20050431A YUP-2005/0431A YUP20050431A RS20050431A RS 20050431 A RS20050431 A RS 20050431A YU P20050431 A YUP20050431 A YU P20050431A RS 20050431 A RS20050431 A RS 20050431A
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
cracking
olefins
oxide
octene
defined according
Prior art date
Application number
YUP-2005/0431A
Other languages
English (en)
Inventor
Alfred Kaizik
Dietrich Maschmeyer
Dirk Rottger
Franz Nierlich
Cornelia Borgmann
Original Assignee
Oxeno Oleffinchemie Gmbh.,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32403736&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RS20050431(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Oxeno Oleffinchemie Gmbh., filed Critical Oxeno Oleffinchemie Gmbh.,
Publication of RS20050431A publication Critical patent/RS20050431A/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/12—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of actinides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Ovaj pronalazak se odnosi na jedan postupak za proizvodnju 1-olefina iz 1-alkoksialkana, naročito na proizvodnju 1-oktena iz 1-alkoksioktana, primenom bazne katalitičke eliminacije alkohola.

Description

Postupakza proizvodnju 1-olefina primenom katalitičkog krekovanja 1-alkoksialkana
Ovaj pronalazak se odnosi na jedan postupak za proizvodnju 1-olefina iz 1-alkoksialkana, naročito na proizvodnju 1-oktena iz 1-alkoksioktana, primenom katalitičkog odcepljenja alkohola pri uslovima koji ne dovode do izomerizacije.
Olefini se zbog svoje reaktivnosti ubrajaju u najvažnije osnovne supstance za sinteze u organskoj herniji. Oni predstavljaju predstupnjeve za mnogobrojna jedinjenja, kao što su primera radi aldehidi, ketoni, alkoholi, karboksilne kiseline i jedinjenja halogena. U velikoj meri se oni koriste za proizvodnju homo- ili kooligomera i homo- i kopolimera, kao što su, primera radi, polietilen ili polipropilen.
Eten i propen se u čitavom svetu u velikoj meri proizvode primenom krekovanja sa vodenom parom ili katalitičkim krekovanjem ugljovodonika. Pri tome nastaju i znatne količine C4- olefina (izobuten, 1-buten, 2-buteni) i C5-olefini.
Olefini koji imaju više od četiri C-atoma povećavaju brzo broj svojih izomera. Razdvajanje takvih smeša izomera, kao što nastaju, na primer, pri procesu krekovanja, je tehnički mukotrpno.
Viši olefini mogu da budu linearni ili razgranati, pri tome položaj duple veze može da bude na kraju lanca (terminal, ot-olefini, 1-olefini) ili unutar lanca (intern). Linearni a-olefini (LAO) predstavljaju od toga industrijski najznačajniju grupu produkata.
Linearni a-olefini, kao što su 1-heksen i 1-okten, koriste se u velikim količinama u proizvodnji različitih hemijskih proizvoda. Tako se, na primer, iz 1-oktena proizvode površinski aktivne supstance, omekšivači, maziva i polimeri. Privredno važna oblast primene je upotreba 1-oktena kao komonomera u sintezi plastišnih masa, naročito u modifikovanom polietilenu i modifikovanom polipropilenu.
Viši linearni olefini se proizvode, na primer, primenom reakcija stvaranja na bazi etena odnosno preko reakcija dehidrohlorovanja n-hlorparafina.
Eten može uz pomoć Ziegler- katalizatora (trietilaluminijum) da se oligomerizuje, pri tome nastaje jedna smeša nerazgranatih a-olefma sa parnim brojem C-atoma.
I drugi postupci za proizvodnju a-olefina baziraju isto tako na etenu kao polaznoj supstanci, razlikuju se međutim bitno po katalizatoru koji je upotrebljen u cilju oligomerizovanja (videti: "Applied Homogeneous Catalvsis with Organometallic Compounds", Edited by B. Cornils, W. A.. Herrmann, VCH Verlag Weinheim 1996, vol. 1, s. 245 - 258). Tako se u SHOP - procesu (Shell higher olefin process), koji je razvio Shell, koristi za oligomerizovanje etena jedan katalizator na bazi kompleksa nikl-fosfma (videti: K. Weissermel, H.-J. Arpe, "Industrielle Organische Chemie" VCH Verlag Weinheim 1994, 4. izdanje, s. 95 i dalje).
Prema jednoj varijanti SHOP - procesa mogu da se iz etena proizvedu a-olefini sa parnim i neparnim brojem C-atoma. Ovaj postupak obuhvata tri reakciona koraka, naime oligomerizovanje etena, izomerizovanje duplih veza, t. j. pomeranje duplih veza, i ukrštena metateza (etenoliza) smeše olefina sa unutrašnjim duplim vezama sa etenom.
U cilju proizvodnje olefina na bazi n-parafina pokazali su se povoljno između ostalog termičko krekovanje, katalitičko dehidrogenovanje i hlorujuće dehidrogenovanje (hlorovanje i na kraju cepanjem izdvajanje hlorovodonika).
U ovim postupcima nastaju olefini sa pretežno unutrašnjim duplim vezama, koji mogu da se prevedu primenom ukrštene metateze u a-olefine.
Postupci za proizvodnju viših olefina, koji su gore navedeni, imaju međutim nedostatak, što se uvek stvara veliki broj a-olefma sa lancima različite dužine, koji se prvo moraju uz velike muke da razdvoje, a drugo prinos željenih a-olefina se znatno smanjuje.
Postupci koji se za sada primenjuju za proizvodnju 1-oktena baziraju uglavnom na etenu kao polaznoj sirovini. Dobijaju se smeše olefina, iz kojih se 1-okten dobija primenom destilacije. Primera radi, prema SHOP - postupku pod optimalnim reakcionim uslovima može da se dobije samo smeša olefina sa sadržajem 1-oktena od maksimalno 25 mas. %.
Pored postupka na bazi etena dobilo je tehnički značaj još i izolovanje 1-oktena iz produkcionog spektra Fischer - Tropsch - sinteze.
U literaturi su poznati pored postupaka proizvodnje na bazi etena i postupci koji kao sirovinu za proizvodnju 1-oktena koriste 1,3-butadien.
Pri primeni 1,3-butadiena kao sirovinske baze ne dobij a se 1-okten direktnim putem sinteze, primera radi primenom dimerizovanja, već preko više reakcionih stupnjeva. Tako patentni spis WO 92/10450 opisuje jedan postupak, pri kojem se 1,3-butadien prvenstveno sa metanolom ili etanolom prevodi u jedan 2,7-oktadieniletar, koji posle hidrogenovanja u oktiletar (na primer 1-metoksioktan) najednom kiselom y-A1203se krekuju u 1-okten. U patentu EP 0 440 995 opisan je sličan put, konvertovanje se odvija u prvom koraku ali primenom neke karboksilne kiseline. Karakteristično za sve postupke je prvi korak procesa, koji se uopšteno označava kao telomerizacija. Pri telomerizaciji se globalno neki telogen (kao na primer voda, metanol, etanol i karboksilne kiseline) primenom nekog taksogena (1,3-butadien, 2 ekvivalenta) prevodi ujedan telomer.
Pri poznatim postupcima za proizvodnju 1-oktena na bazi butadiena, kao što su primera radi opisani u spisima W0 92/10450 ili EP 0 440 995, dobija se 1-okten primenom krekovanja nekog n-oktana koji je supstituisan u 1-položaju (alkoksioktan). Selektivnosti pri tome u ovom stupnju najčešće nisu zadovoljavajuće. Tako se u WO 92/10450 pri krekovanju 1-metoksioktana na čistom aluminijum-oksidu ili na kiselinski modifikovanom aluminijum-oksidu pri konverziji od 80 % dostiže selektivnost u oktene od samo 66 %.
U patentnoj literaturi je isto tako poznato i krekovanje 1- i 2-oktanola i Cg - alkilestera, kao i 1-alkoksioktanau 1-okten.
Krekovanje t-butanola u vodu i izobuten izvodi se u EP 0 726 241 pomoću kiselog jonskog izmenjivača u toku jedne reaktivne destilacije. U EP 1 149 814 može da se sagleda prenošenje ovog koncepta reaktora na krekovanje metil-t.-butiletra u vodu i izobuten.
JP 02172924 opisuje krekovanje (dehidrataciju) 1-oktanola, koji se dobij a preko jedne reakcije telomerizacije 1,3-butadiena sa vodom na šta se nadovezuje hidrogenovanje, u 1-oktcn i vodu. Kao katalizator za ovo krekovanje dolazi u obzir da se koristi između ostalog kalcijum-fosfat, koji je modifikovan sa natrijum-hidroksidom.
EP 0 440 995 opisuje dobijanje 1-oktena termičkim krekovanjem alkilestera, koji su dobijeni reakcijom telomerizacije i nadovezanog hidrogenovanja. U ovoj reakciji krekovanja ne koriste se katalizatori.
Krekovanje alkoksialkana (etar) u olefine je isto tako poznato. Neki radovi su objavljeni početkom 20. veka, primera radi, krekovanje etera primenom kisele gline (japanese acid clay) (W. Ipatiew, Berichte der Deutschen Chemischen Geselschaft, 1904, 37, 2961; K. Kashima, Buli. Chem. Soc. Jpn. 1930, 25).
Krekovanje jednog metiletra u prisustvu aluminijum-oksida, aluminijum-fosfata, aluminijum-silikata i smeše aluminijum-silikata sa fosfatima metala i sulfatima metala je predmet patenta US 2 561 483.
U CN 1158277 pravno su zaštićeni katalizatori, koji su izabrani od modifikovanog silicijum-oksida (Si02), torijum-oksida (Th02), oksida zemnoalkalnih metala, retkih zemalja i metala grupe IV B za krekovanje alkoksialkana (etera).
CN 1165053 objavljuje krekovanje 1-metoksioktana (oktilmetiletra) u 1-okten u prisustvu jednog silicijum-oksida, koji je modifikovan sa magnezijum-oksidom. Sa ovim MgO-Si02- katalizatorima bilo je moguće pri konverzijama 1-metoksioktana od preko 80 % da se dostignu selektivnosti u 1-okten od preko 95 %.
Krekovanje 1- alkoksiakana može da se izvodi kako u tečnoj fazi, tako isto i u gasnoj fazi. Generalno se krekovanja 1-alkoksialkana u 1-olefine izvodi kao jedna heterogena katalitička reakcija u gasnoj fazi. U spisu DE 101 05 751 objavljena je za ovu svrhu primena Si02i AI2O3, oba nemodifikovana kao čiste supstance.
Sažeto može da se kaže, da poznati postupci za krekovanje alkoksialkana ili alkanola se izvode na kiselim katalizatorima, kao što su sulfonovane jonoizmenjivačke smole, A1203ili Si02. Kisela jedinjenja međutim ne katalizuju samo krekovanje, nego i izomerizaciju dobijenih 1-olefina u olefine sa unutrašnjim duplim vezama.
Pored željenog cenjenog produkta 1-olefina stvaraju se stoga kao sporedni produkti neželjeni olefini sa unutrašnjim duplim vezama, koji mogu samo teško da se odvoje od cenjenog produkta 1-olefina. Pri izomerizujućim uslovima može neki 1-olefin do uspostavljanja termodinamičke ravnoteže da pređe u olefine sa unutrašnjim duplim vezama. Pri proizvodnji 1-olefina stvaranje olefina sa unutrašnjim duplim vezama (interne olefinisomere) je nepoželjno iz dva razloga, kao prvo usled gubitka prinosa i kao drugo usled tehničkih rashoda za razdvajanje 1-olefina od internih olefinizomera, pošto temperature ključanja izomernih olefina se nalaze blizu jedne kod drugih.
Zahtev jednog tehničkog postupka za proizvodnju 1-olefina iz nekog 1-alkoksialkana ili iz nekog alkanola je stoga jedno selektivo krekovanje u ciljani produkt, uz u najvećoj meri minimiziranja nado vezane izomerizacije stvorenog 1-olefina.
Sada je pronađeno, da u prisustvu baznih katalizatora na bazi modifikovanih aluminijum-oksida ili cirkonijum-dioksida u poređenju sa do sada primenjenim kiselim katalizatorima se bitno poboljšava selektivnost krekovanja metoksialkana u 1-olefine i odnos 1-olefina prema olefmima koji sadrže unutrašnje duple veze.
Predmet ovog pronalaska je jedan postupak za proizvodnju a-olefina sa 3 do 16 atoma ugljenika primenom katalitičkog krekovanja 1-alkoksialkana, pri tome se krekovanje izvodi na aluminijum-oksidu i/ili cirkonijum-dioksidu koji sadrže 0,01 mas. % do 10 mas. % najmanje oksida jednog alkalnog i/ili zemnoalkalnog metala.
U postupku, kako je definisano ovim pronalaskom, mogu alkoksialkani opšte strukture (R1)-CH2-CH2-0(R2) na katalizatorima definisanim prema ovom pronalasku da se konvertuju u odgovarajuće 1-olefine sa opštom stukturom (Rl)-CH=CH2.
Na sličan način mogu jedijenja opštih formula (Rl)-CH2CH2-OH ili (Rl)CH(OH)CH3da se konvertuju u 1-olefine sa formulom (R1)-CH=CH2.
Grupu (Rl) pri tome prvenstveno predstavlja neka ugljovodonična grupa sa 1 do 14 atoma ugljenika, grupu (R2) prvenstveno neka ugljovodonična grupa sa 1 do 4 atoma ugljenika.
Produkti kojima se daje prioritet u postupcima definisanim ovim pronalaskom su 1-okten, 1-penten, izobuten ili 1-buten.
a-Olefini koji su proizvedeni primenom postupka defmisanog po ovom pronalasku imaju prvenstveno 4 do 8 atoma ugljenika.
Pri krekovanju 1-alkoksialkana vrši se krekovanje naročito 1-metoksioktana, 1-etoksioktana, t.-butilmetiletra i/ili t.-amilmetiletra, t.-amiletiletra ili t.-amilbutiletra u odgovarajuće a-olefme i alkohole, pri tome se kao olefin prvenstveno dobija 1-okten, 1-penten, izobuten ili 2-metil-l-buten.
Krekovanje 1-alkoksialkana u 1-olefine preme postupku definisanom ovim pronalaskom izvodi se prvenstveno u vidu jedne heterogeno katalizovane reakcije u gasnoj<f>azi.
Kao katalizatori u postupku definisanom prema ovom pronalasku primenjuju se prvenstveno bazni i jako bazni katalizatori. Prema ovom postupku primenjeni katalizatori sadrže kao glavne komponente aluminijum-oksid i/ili cirkonijum-dioksid kao i okside alkalnih metala i/ili zemnoalkalnih metala. U svojstvu ostalih komponenata mogu u katalizatoru da se nalaze titan-dioksid, silicijum-dioksid i/ili torijum-oksid u količini od 0,01 mas.% do 3 mas. %, prvenstveno 0,5 do 5 mas. %. U smislu priloženog pronalaska ovi katalizatori su bazni.
Udeo baznih oksida metala (hidroksidi se preračunavaju u okside) u katalizatoru iznosi prvenstveno 0,01 mas. % do 10 mas. %, naročito prioritetno 0,1 do 5 mas. %, sasvim posebno prioritetno 0,1 do 3 mas. %. Prioritetno se od oksida alkalnih metala koriste natrijum- i/ili kalijum-oksid. U svojstvu oksida zemnoalkalnih metala koriste se prvenstveno magnezijum-, stroncijum- i/ili barijum-oksid.
Prioritetno se koriste y-aluminijum-oksidi sa specifičnom površinom po BET-metodi od 80 do 350 m<2>/g, posebno prioritetno sa 120 - 250 m<2>/g. Katalizatori se proizvode primenom poznatih metoda. Metode u upotrebi su primera radi taloženje, impregnacija ili prskanje nekog Al203-tela primenom odgovarajućeg rastvora soli i na kraju kalcinacija.
Katalizatori se prema potrebi koriste u obliku kuglica, tableta, cilindera, ekstrudata ili prstenova.
Krekovanje 1-alkoksialkana može da se odvija u prisustvu supstanci, koje su inertne u uslovima pod kojima se vrši krekovanje, odnosno su u velikoj meri inertne. Tako mogu da se primera radi dodaju azot ili argon, ali isto tako i voda, vodena para ili alkani, kao što su na primer metan, propan ili isto tako dimetiletar. Udeo ovih inertnih supstanci nalazi se prvenstveno u opsegu između 0 i 90 vol. %, naročito prioritetno između 0 i 50 vol. %, i između 0 i 30 vol. % , i između 0 i 20 vol. % ili između 0 i 10 vol. %.
U postupku koji je definisan prema ovom pronalasku izvodi se krekovanje 1-alkoksialkana u gasnoj fazi ili u mešovitoj tečno/gasnoj fazi kontinualno ili diskontinualno u prisustvu fino dispergovanog ili oblikovanog katalizatora koji je raspoređen u čvrstom sloju. Prvenstveno se izvodi kontinualno krekovanje na katalizatoru složenom u čvrstom sloju.
Pri kontinualnom krekovanju mogu da se izaberu različite varijante postupka. Postupak može da se izvodi adijabatski, politropno prvenstveno praktično izotermno, to jest sa nekom razlikom u temperaturi koja je uobičajeno manja od 10 °C, u jednom ili više stupnjeva. U poslednjem slučaju mogu svi reaktori, prema potrebi reaktorske cevi, da rade praktično izotermno. Prvenstvo ima krekovanje koje se radi u direktnom prolazu. Krekovanje se može, međutim, da vrši i uz vraćanje produkta. Moguće je, da se produkti između reaktora najmanje jednim delom razdvoje.
Krekovanje 1-alkoksialkana može da se odvija pri temperaturama između 100 °C i 600 °C, prvenstveno između 200 °C i 450 °C, naročito prioritetno između 280 °C i 350 °C. Krekovanje može da se izvodi i pri znatno nižim temperaturama, kao što su na primer 100 °C - 250 °C, prvenstveno 100 °C - 200 °C, kao na primer pri krekovanju metil-t.butiletra (MTBE) ili t.-amilmetiletra (TAME).
Pritisak ( apsolutni) pri kojem se izvodi krekovanje, nalazi se uobičajeno između 0,1 bar i 25 bar. Prednost imaju pritisci između 0,2 bar i 10 bar, naročito između 1 bar i 5 bar. Weight - Hourlv - Space - Velocitv (WHSV), protočna brzina navedena u gramima supstance koja se krekuje po gramu katalizatora po satu, iznosi 0,01 h"<1>do 30 h'<1>, naročito prioritetno 0,1 - 15 h"<1>, sasvim naročito prioritetno 0,5 - 10 h"<1>.
Krekovanje 1-alkoksialkana u 1-olefine može da se izvodi uz potpunu ili delimičnu konverziju. Supstanca koja nije konvertovana može, posle razdvajanja stvorenog 1-olefina i u datom slučaju drugih produkata krekovanja, da se uvede opet u proces krekovanja. Isto tako je pri tome moguće da se odvoji samo 1-olefm i u datom slučaju jedan deo produkata krekovanja i ostatak da se vrati u predčistač pre samostalnog krekovanja.
Prvenstveno se krekovanje izvodi uz nepotpunu konverziju. Konverzija iznosi pri tome između 10 % i 95 %, naročito se daje prednost daje konverzija između 30 % i 95 %, i sasvim posebno između 70 % i 95 %.
Izdvajanje ciljanog produkta, 1-olefina, od ostalih komponenata izlaznog produkta krekovanja odvija se prema poznatim postupcima, kao što su primera radi separacija faza, ekstrakcija, pranje ili destilacija.
Reakciona smeša posle krekovanja razdvaja se na jednu frakciju olefina i jednu frakciju, koja sadrži neproreagovani alkoksialkan, alkohol, vodu i u datom slučaju sporedne produkte. Olefmska frakcija se sastoji više od 85 %, prvenstveno više od 90 %, naročito 95 % do iznad 98 % od 1-olefina. Po slobodnom izboru prerađuje se ova frakcija još do čistog 1-olefina. Neproreagovana supstanca može da se vraća u reaktor za krekovanje.
1-Olefini koji su proizvedeni primenom postupka definisanog prema ovom pronalasku mogu da se upotrebe kao komonomeri pri proizvodnji poliolefina. Nadalje oni mogu da budu polazne supstance za organske sinteze.
Postupak definisan prema ovom pronalasku ima sledeće prednosti: u produkcionoj smeši posle krekovanja je neznatan udeo olefina sa unutrašnjim duplim vezama, koji se ne mogu odvojiti odnosno se samo teško odvajaju od cenjenog produkta 1-olefma. Olefmska frakcija pri krekovanju 1-metoksioktana se sastoji od 91,5 % do 98,5 % od 1-oktena, 1 % do 8,4 % od 2-oktena i 0,1 % do 2 % od 3-, 4- izomera oktena, tako daje moguće ekonomično dobijanje čistog 1-oktena.
Katalizatori koji su upotrebljeni imaju u procesu dug radni vek, pošto stvaranje ugljeničnih naslaga kakvo se zapaža pri upotrebi kiselih katalizatora kao što je kod Si02„ skoro potpuno izostaje.
Sledeći primeri treba da opišu pronalazak, ali da time ne ograniče njegove granice primene, koji proističu iz opisa i patentnih zahteva:
Primeri
Primer 1:Proizvodnja jednog ALO^- katalizatora koji je modifikovan sa Ba
Za proizvodnju katalizatora definisanog prema ovom pronalasku korišćen je kiseli y-aluminijum-oksid sa sadržajem Na20 < 300 ppm, firme Axens. Aluminijum-oksid sa BET- specifičnom površinom od 225 m /g i zapreminom pora od 0,68 mL/g bio je u obliku ekstrudata (cilindri sa dužinom od 4 - 6 mm i prečnikom od 1,25 mm). U svojstvu barijumove polazne supstance za bazno modifikovanje aluminijum-oksida sa barijum-oksidom (BaO) korišćen je barijum-nitrat Ba(N03)2.
Pre nanošenja soli barijuma aluminijum-oksid je najpre sušen pri temperaturi od 90 °C u toku 5 sati u jednoj sušnici sa protokom vazduha. Osušeni ekstrudati su potom u jednom rotacionom bubnju (bubanj za dražeje) pri sobnoj temperaturi impregnisani sa rastvorom barijum-nitrata primenom jedne prskalice.
Željeni sadržaj barijuma u ekstrudatima koji se impregnišu može da se uspostavi preko koncentracije rastvora Ba-soli. Posle impregnacije ekstrudati AL2O3, koji su napunjeni sa barijumovom soli, najpre su sušeni pri temperaturi od 110 °C u toku 5 sati u jednoj sušnici sa protokom vazduha. Posle toga kalcinacija, pri kojoj barijumova so se prevodi u barijum-oksid odnosno u neko jedinjenje barijuma/ aluminijuma/kiseonika, se odvija u jednom reaktoru sa vibracionim slojem u struji vazduha u toku 10 sati pri temperaturi 450 °C.
Primer2: Proizvodnja jednog Al^O^- katalizatora koji je modifikovan sa Na
Za proizvodnju Al203-katalizatora modifikovanog sa Na korišćen je kiseli y-aluminijum-oksid sa sadržajem Na20 < 300 ppm firme Axens, koji je opisan u primeru 1. Kao rastvor za impregnisanje upotrebljen je vodeni rastvor natrijum-hidroksida.
Nanošenje natrijum-hidroksida na ekstrudate od A1203i zatim termička obrada (sušenje i kalcinacija) izvedeni su po postupku proizvodnje koji je opisan za primer 1.
Primer3: ( uporedni primer) Krekovanje 1- metoksioktana na nemodifikovanom y- A1?03 - katalizatoru
1-Metoksioktan (1-MOAN), metil-n-oktiletar) koji je dobij en putem hidrogenovanja 1-metoksioktadiena (telomerizacioni produkt od 1,3-butadiena sa metanolom), sa čistoćom od oko 98 % (2 % su komponente sa višom temperaturom ključanja) upotrebljen je za krekovanje u prisustvu katalizatora u čvrstom sloju protočnog reaktora, koji je grejan električno. U pogledu katalizatora (kat. 1) radilo se o uobičajenom trgovačkom kiselom y-Al203sa velikom specifičnom površinom (BET-površina 225 m<2>/g, zapremina pora 0,68 cm<3>/g) sa oznakom Spherilite 521C firme Axens.
Pre ulaska u reaktor tečna supstanca za krekovanje je u jednom odparivaču, koji je uključen ispred reaktora, prevedena u paru pri temperaturi od 220 °C. Pri reakcionoj temperaturi od 300 °C i pritisku od 1 bar u reaktoru svakog časa je provođeno 75,0 g/h sirovine za krekovanje u gasnoj fazi kroz 13,9 g katalizatora u obliku ekstrudata, što odgovara vrednosti WHSV od 5,4 h"<1>. Gasoviti produkt hlađenje u jednom hladnjaku i u tečnom oblikuje sakupljan u staklenom rezervoaru. Rezultati gasnohromatografske analize produkta krekovanja su dati u tabeli 1, kolona 2. Prema priloženim rezultatima pri jednoj konverziji 1-MOAN od oko 84,6 % postignute su sledeće okten- selektivnosti: cenjeni produkt 1-okten selektivnost 86,7 %, sporedni produkti, C8-izomeri sa unutrašnjim duplim vezama: 2-okten selektivnost 5,7 % i 3 /4-okten selektivnost 2,1 %.
Primer4: ( prema pronalasku) Krekovanje na Y- Al9Q1- katalizatoru koji je
modifikovan sa Ba
Produkt hidrogenovanja 1-metoksioktadiena 1-metoksioktan (1-MOAN) sa čistoćom od oko 98 mas. % (2 % su komponente sa višom temperaturom ključanja) upotrebljen je za krekovanje u protočnom reaktoru sa čvrstim slojem katalizatora, kako je opisano u primeru 3, u prisustvu jednog aluminijum-oksida koji je modifikovan sa BaO (A1203sa 1,0 mas % BaO) iz primera 1.
Pri reakcionoj teemperaturi od 300 °C i pri pritisku u reaktoru od 1 bar provođeno je svakog sata 50 g metoksioktana u gasnoj fazi kroz 14,1 g katalizatora, koji je u cilindričnom obliku, što odgovara jednoj vrednosti WHSV od 3,5 h"<1>. Kao u primeru 3 gasoviti produkt je ohlađen u jednom hladnjaku i u tečnom obliku je sakupljen u staklenom rezervoaru.
Rezultati gasnohromatografske analize produkta krekovanja prikazani su u tabeli 1, kolona 3 (kat. 2).
Kao što se iz tabele 1 može da sagleda, 1-MOAN se na aluminijum-oksidu modifikovanom sa Ba u poređenju sa na nemodifikovanom, kiselom y-Al203(kat. 1) pri konverzijama MOAN koje se mogu porediti bitno selektivnije krekuje u cenjeni produkt 1-okten uz manje stvaranja izomera 3- i 4-oktena.
Pri jednoj konverziji 1-MOAN od oko 83,7 % na katalizatoru definisanom prema ovom pronalasku postignute su sledeće okten - selektivnosti: cenjeni produkt 1-okten selek. 94,2 %, sporedni produkti C8- izomeri sa unutrašnjim duplim vezama: 2-okten selekt. 5,0 % i 3 /4-okten selektivnost 0,7 %.
Primer5: ( prema pronalasku) Krekovanje na Y- Al203_- katalizatoru koji je
modifikovan sa Na
Isto kao u primerima 3 i 4 produkt hidrogenovanja 1-metoksioktadiena 1-metoksioktan (1-MOAN, metil-n-oktiletar) korišćen je kao polazna sirovina za krekovanje u gasnoj fazi u jednom protočnom reaktoru sa čvrstim katalitičkim slojem. Kao katalizator upotrebljen je aluminijum-oksid koji je modifikovan sa natrijum-hidroksidom (A1203sa 1,5 mas % Na20) iz primera 2.
Pri reakcionoj temperaturi od 350 °C u reaktoru svakog sata je provođeno 25 g metoksioktana u gasnoj fazi kroz 13,5 g katalizatora, koji je bio u obliku ekstrudata, što dogovara vrednosti WHSV od 1,8 h"<1.>Gasoviti produkt je ohlađen u jednom hladnjaku i u tečnom obliku je sakupljen u staklenom rezervoaru.
Rezultati gasnohromatografske analize produkta krekovanja prikazani su u tabeli 1, kolona 4.
Kao što se iz tabele 1 može da sagleda, 1-MOAN i na nekom y-aluminijum-oksidu koji je modifikovan sa Na (kat. 3), se uz manje stvaranja izomera 3- i 4-oktena uz veliku 1-okten-selektivnost krekuje u željeni cenjeni produkt 1-okten.
Pri jednoj konverziji 1-MOAN od oko 86,2 % postignute su sledeće okten - selektivnosti: cenjeni produkt 1-okten selek. 93,8 %, sporedni produkti Cg - izomeri sa unutrašnjim duplim vezama: 2-okten selekt. 3,9 % i 3 /4-okten selektivnost 0,5 %.
Sporedni produkti, koji su navedeni pod ostatak, sadrže komponente, koje se isto tako mogu da krekuju do 1-aktena, između ostalog dioktiletar. I ove komponente se mogu u datom slučaju da vrate u proces krekovanja.
Primer6: ( prema pronalasku) Krekovanje metil- t- butiletra ( MTBE) na y- A120i_-
katalizatoru koji je modifikovan sa Na
Metil-t.-butiletar (MTBE, t.-butil-metiletar) produkt iz Oxeno sa čistoćom od 99,94 mas. % korišćen je kao polazna supstanca za krekovanje u gasnoj fazi u jednom protočnom reaktoru sa čvrstim katalitičkim slojem. Kao katalizator za krekovanje primenjen je y-aluminijum-oksid koji je modifikovan sa natrijum-hidroksidom (AI2O3sa 1,5 mas. % Na20) iz primera 2.
Pre ulaska u reaktor tečna supstanca za krekovanje je u jednom odparivaču uključenom ispred reaktora, prevedena u paru pri temperaturi od 180 °C. Pri reakcionoj temperaturi od 235 °C i pritisku u reaktoru od 1 bar svakog časa je provođeno 15,0 g metil-t.-butiletra u gasnoj fazi kroz 20,0 g katalizatora u obliku ekstrudata, što odgovara vrednosti WHSV od 0,75 h"<1>. Gasoviti reakcioni produkt hlađen je u jednom hladnjaku i u tečnom obliku je sakupljan u staklenom rezervoaru.
Prema gasnohromatografskoj analizi reakcioni produkt pored neproreagovanog metil-t.-butiletra (38,0 mas. % MTBE) sadrži sledeće produkte krekovanja: 38,83 mas. % izobutena, 21,58 mas. % metanola, 1,06 mas. % dimetiletra, 0,43 mas. % vode i 0,10 mas. % 2,4,4,-trimetilpentena.
Prema ovom rezultatu pri konverzijama MTBE od oko 62 % postignute su vrlo velike selektivnosti (> 99,7 %) u ciljani produkt izobuten. Selektivnosti MTBE-krekovanja u metanol nalaze se uslovljeno od stvararija dimetitetcajpri oko 95,5 %.

Claims (8)

1. Postupak za proizvodnju a-olefina sa 3 do 16 ugljeničnih'&tjoma primenom katalitičkog krekovanja 1-alkoksialkana, naznačen time, što se krekovanje izvodi na aluminijum-oksidu i/ili cirkonijum-oksidu koji sadrže 0,01 do 10 mas. % najmanje jednog oksida alkalnog metala i/ili oksida zemnoalkalnog metala.
2. Postupak definisan prema patentnom zahtevu 1, naznačen time, što se u svojstvu oksida alkalnog metala koristi kalijum-oksid i/ili natrijum-oksid.
3. Postupak definisan prema patentnom zahtevu 1 ili 2, naznačen time, što se u svojstvu oksida zemnoalkalnog metala koristi stroncijum-oksid, megnezijum-oksid i/ili barijum-oksid.
4. Postupak definisan prema patentnim zahtevima 1 do 3, naznačen time, što katalizator dodatno sadrži 0,01 do 5 mas. % titan-oksida, silicijum-oksida i/ili torijum-oksida.
5. Postupak definisan prema jednom od patentnih zahteva 1 do 4, naznačen time, što se katalitičko krekovanje izvodi sve do neke konverzije od 10 do 95 %.
6. Postupak definisan prema jednom od patentnih zahteva 1 do 5, naznačen time, - što se krekovanje izvodi u gasnoj fazi.
7. Postupak definisan prema jednom od patentnih zahteva 1 do 6, naznačen time, što se krekovanje izvodi pri nekoj temperaturi od 100 °C do 600 °C.
8. Postupak definisan prema jednom od patentnih zahteva 1 do 7, naznačen time, što se 1-metoksioktan, 1-etoksioktan, t.-butilmetiletar, t.-amilmetiletar, t.-amiletiletar ili t.-amilbutiletar krekuju u odgovarajuće a-olefine i alkohole.
YUP-2005/0431A 2002-12-10 2003-10-28 Postupak za proizvodnju 1-olefina primenom katalitičkog krekovanja 1-alkoksialkana RS20050431A (sr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10257499A DE10257499A1 (de) 2002-12-10 2002-12-10 Verfahren zur Herstellung von 1-Olefinen durch katalytische Spaltung von 1-Alkoxyalkanen
PCT/EP2003/011919 WO2004052809A1 (de) 2002-12-10 2003-10-28 Verfahren zur herstellung von 1-olefinen durch katalytische spaltung von 1-alkoxyalkanen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS20050431A true RS20050431A (sr) 2007-12-31

Family

ID=32403736

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
YUP-2005/0431A RS20050431A (sr) 2002-12-10 2003-10-28 Postupak za proizvodnju 1-olefina primenom katalitičkog krekovanja 1-alkoksialkana

Country Status (17)

Country Link
US (1) US7342144B2 (sr)
EP (1) EP1569881B1 (sr)
JP (1) JP4422033B2 (sr)
KR (1) KR101017233B1 (sr)
CN (1) CN100430348C (sr)
AT (1) ATE451342T1 (sr)
AU (1) AU2003274089B2 (sr)
BR (1) BR0317091A (sr)
CA (1) CA2506495C (sr)
DE (2) DE10257499A1 (sr)
EG (1) EG24126A (sr)
ES (1) ES2337676T3 (sr)
MX (1) MXPA05006186A (sr)
NO (1) NO20053365L (sr)
PL (1) PL205700B1 (sr)
RS (1) RS20050431A (sr)
WO (1) WO2004052809A1 (sr)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1303847A1 (en) * 2000-07-21 2003-04-23 Stephen Dominic Infield Method of specifying a location on a surface, and article comprising such a surface
DE10058383A1 (de) 2000-11-24 2002-05-29 Oxeno Olefinchemie Gmbh Neue Phosphininverbindungen und deren Metallkomplexe
US7838708B2 (en) 2001-06-20 2010-11-23 Grt, Inc. Hydrocarbon conversion process improvements
DE10146848A1 (de) 2001-09-24 2003-04-24 Oxeno Olefinchemie Gmbh Gemisch alicyclischer Polycarbonsäureester mit hohem cis-Anteil
DE10146869A1 (de) * 2001-09-24 2003-04-24 Oxeno Olefinchemie Gmbh Alicyclische Polycarbonsäureestergemische mit hohem trans-Anteil und Verfahren zu deren Herstellung
CA2455191C (en) * 2001-09-26 2011-03-15 Oxeno Olefinchemie Gmbh Alkyl phthalate mixtures with controlled viscosity
DE10147776A1 (de) * 2001-09-27 2003-07-03 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von alicyclischen Polycarbonsäureestern aus Partialestern aromatischer Polycarbonsäuren
DE10220801A1 (de) * 2002-05-10 2003-11-20 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Rhodium-katalysierten Hydroformylierung von Olefinen unter Reduzierung der Rhodiumverluste
DE10225565A1 (de) * 2002-06-10 2003-12-18 Oxeno Olefinchemie Gmbh Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Verbindungen
DE10232868A1 (de) * 2002-07-19 2004-02-05 Oxeno Olefinchemie Gmbh Feinporiger Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Verbindungen
EP1388528B1 (de) * 2002-08-06 2015-04-08 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Oligomerisierung von Isobuten in n-Buten-haltigen Kohlenwasserstoffströmen
AU2003250219A1 (en) 2002-08-31 2004-04-30 Oxeno Olefinchemie Gmbh Method for producing aldehydes by means of hydroformylation of olefinically unsaturated compounds, said hydroformylation being catalysed by unmodified metal complexes in the presence of cyclic carbonic acid esters
BR0313866A (pt) 2002-08-31 2005-07-05 Oxeno Olefinchemie Gmbh Processo para a hidroformilação de compostos olefinicamente insaturados, especialmente olefinas na presença de ésteres de ácido carbÈnico cìclicos
DE10329042A1 (de) * 2003-06-27 2005-01-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Octen aus Crack-C4
US20050171393A1 (en) 2003-07-15 2005-08-04 Lorkovic Ivan M. Hydrocarbon synthesis
EP1682465A1 (en) 2003-07-15 2006-07-26 GRT, Inc. Hydrocarbon synthesis
DE10359628A1 (de) * 2003-12-18 2005-07-21 Oxeno Olefinchemie Gmbh Katalysator und Verfahren zur Herstellung von 1-Olefinen aus 2-Hydroxyalkanen
DE10360772A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Organoacylphosphiten
DE10360771A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von dreiwertigen Organophosphor-Verbindungen
DE102004033410A1 (de) * 2004-02-14 2005-09-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Olefinen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen
DE102004013514A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen in Anwesenheit von neuen phosphororganischen Verbindungen
US20060100469A1 (en) 2004-04-16 2006-05-11 Waycuilis John J Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons
US7244867B2 (en) 2004-04-16 2007-07-17 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US8642822B2 (en) 2004-04-16 2014-02-04 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor
US8173851B2 (en) 2004-04-16 2012-05-08 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7674941B2 (en) 2004-04-16 2010-03-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US20080275284A1 (en) * 2004-04-16 2008-11-06 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
DE102004021128A1 (de) * 2004-04-29 2005-11-24 Oxeno Olefinchemie Gmbh Vorrichtung und Verfahren für die kontinuierliche Umsetzung einer Flüssigkeit mit einem Gas an einem festen Katalysator
DE102005036039A1 (de) 2004-08-28 2006-03-02 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2,7-Octadienylderivaten
US7569196B2 (en) * 2004-09-16 2009-08-04 Oxeno Olefinchemie Gmbh Device for carrying out liquid reactions with fine-grained solid catalysts and method for the use thereof
DE102004063673A1 (de) * 2004-12-31 2006-07-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen katalytischen Hydrierung von hydrierbaren Verbindungen an festen, im Festbett angeordneten Katalysatoren mit einem wasserstoffhaltigen Gas
DE102005035816A1 (de) * 2005-07-30 2007-02-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydrierung von Oxo-Aldehyden mit hohen Estergehalten
DE102005042464A1 (de) * 2005-09-07 2007-03-08 Oxeno Olefinchemie Gmbh Carbonylierungsverfahren unter Zusatz von sterisch gehinderten sekundären Aminen
CA2524940A1 (en) 2005-10-31 2007-04-30 Nova Chemicals Corporation Conversion of ethers to olefins
SG187456A1 (en) 2006-02-03 2013-02-28 Grt Inc Separation of light gases from halogens
KR101368416B1 (ko) 2006-02-03 2014-03-05 리액션 35, 엘엘씨 천연 가스를 액체 탄화수소로 변환시키는 연속 공정
CA2538206A1 (en) 2006-02-28 2007-08-28 Nova Chemicals Corporation Cracking 1-ethers over unmodified .gamma.-alumina
CA2578494A1 (en) * 2007-02-14 2008-08-14 Nova Chemicals Corporation Catalytic cracking of ethers to 1-olefins
KR20100027141A (ko) * 2007-05-24 2010-03-10 지알티, 인코포레이티드 가역적으로 할로겐화수소를 흡수 및 방출할 수 있는 존 반응기
DE102008002347A1 (de) 2008-06-11 2009-12-17 Evonik Oxeno Gmbh Katalysator und Verfahren zur Herstellung von gesättigten Ethern durch Hydrierung ungesättigter Ether
US8282810B2 (en) 2008-06-13 2012-10-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery
NZ591207A (en) 2008-07-18 2013-03-28 Grt Inc Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
EP2519347B1 (en) * 2009-12-29 2016-03-30 Dow Global Technologies LLC Method for producing alpha-olefins by catalytic cleaving of methyl-octyl ether precursor
US8198495B2 (en) 2010-03-02 2012-06-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8367884B2 (en) 2010-03-02 2013-02-05 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
DE102010030990A1 (de) 2010-07-06 2012-01-12 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur selektiven Hydrierung von mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffen in olefinhaltigen Kohlenwasserstoffgemischen
US8815050B2 (en) 2011-03-22 2014-08-26 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for drying liquid bromine
DE102011006721A1 (de) 2011-04-04 2012-10-04 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Buten und einem 1,3-Butadienderivat
US8436220B2 (en) 2011-06-10 2013-05-07 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons
US8829256B2 (en) 2011-06-30 2014-09-09 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons
US8802908B2 (en) 2011-10-21 2014-08-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination
US9193641B2 (en) 2011-12-16 2015-11-24 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems
SG11201507796VA (en) 2013-03-18 2015-10-29 Evonik Roehm Gmbh Process for preparation of methacrylic acid and methacrylic acid esters
EP3266757B1 (de) 2016-07-08 2019-12-25 Evonik Operations GmbH Herstellung von zumindest 1-hexen und octen aus ethen
CN111807937B (zh) * 2020-07-03 2022-01-07 北京大学 利用乙二醇二甲醚合成乙烯基甲醚的方法
KR102317405B1 (ko) * 2020-07-31 2021-10-28 한국에너지기술연구원 1차 알코올 탈수 반응용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 알파-올레핀의 제조방법
CN121591543A (zh) * 2026-01-29 2026-03-03 淄博齐翔腾达化工股份有限公司 一种异丁烯双路线生产工艺及装置

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB673547A (en) * 1948-07-27 1952-06-11 Alais & Froges & Camarque Cie Method for the preparation of isoprene
US4234752A (en) * 1979-09-28 1980-11-18 Phillips Petroleum Company Dehydration of alcohols
FR2492809A1 (fr) * 1980-10-29 1982-04-30 Inst Francais Du Petrole Procede d'obtention d'une olefine par decomposition de l'ether correspondant
GB2128972B (en) * 1982-10-26 1985-12-24 Shell Int Research Crystalline aluminosilicate and preparation thereof catalytic composition and process for the preparation of olefins and olefins thus prepared
US4824869A (en) * 1988-02-22 1989-04-25 Texaco Inc. Base-modified metal oxide catalysts for the conversion of synthesis gas to alcohols
DE69020586T2 (de) * 1990-12-13 1996-04-11 The Dow Chemical Co. (N.D.Ges.D. Staates Delaware), Midland, Mich. Verfahren zur herstellung von 1-okten.
DE19654340A1 (de) 1996-12-24 1998-08-06 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von höheren Oxo-Alkoholen
DE19842368A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von höheren Oxoalkoholen aus Olefingemischen durch zweistufige Hydroformylierung
DE19842370A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Oxeno Oelfinchemie Gmbh Verfahren zur selektiven Hydrierung von Hydroformylierungsgemischen
DE19842371A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Oxeno Oelfinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von höheren Oxo-Alkoholen aus Olefingemischen
DE19842369A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Oxeno Oelfinchemie Gmbh Verfahren zur Hydrierung von Hydroformylierungsgemischen
DE19925384A1 (de) 1999-06-02 2000-12-07 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur katalytischen Durchführung von Mehrphasenreaktionen, insbesondere Hydroformylierungen
DE19956410A1 (de) * 1999-11-24 2001-05-31 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Durchführung von Aldolkondensationen
DE19957528A1 (de) 1999-11-30 2001-05-31 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen
DE10009207A1 (de) 2000-02-26 2001-08-30 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verbessertes Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen durch Reduzierung der Ameisensäurekonzentration
DE10034360A1 (de) 2000-07-14 2002-01-24 Oxeno Olefinchemie Gmbh Mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von Oxo-Aldehyden und/oder Alkoholen
DE10048301A1 (de) 2000-09-29 2002-04-11 Oxeno Olefinchemie Gmbh Stabilisierung von Rhodiumkatalysatoren für die Hydroformylierung von Olefinen
DE10053272A1 (de) 2000-10-27 2002-05-08 Oxeno Olefinchemie Gmbh Neue Bisphosphitverbindungen und deren Metallkomplexe
DE10058383A1 (de) 2000-11-24 2002-05-29 Oxeno Olefinchemie Gmbh Neue Phosphininverbindungen und deren Metallkomplexe
DE10062448A1 (de) 2000-12-14 2002-06-20 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydrierung von Hydroformylierungsgemischen
DE10100708A1 (de) 2001-01-10 2002-07-11 Oxeno Olefinchemie Gmbh Neue N-Phenylpyrrolbisphosphanverbindungen und deren Metallkomplexe
DE10105751B4 (de) * 2001-02-08 2005-09-29 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Octen
DE10106186A1 (de) * 2001-02-10 2002-08-14 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Kondensation von Aldehyden mit Ketonen mittels Mehrphasenreaktion
EP1231194B1 (de) * 2001-02-10 2003-11-12 Oxeno Olefinchemie GmbH Herstellung von 1-Olefinen
DE10114868C1 (de) 2001-03-26 2002-10-31 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Diphosphinen und deren Verwendung
DE10128144A1 (de) * 2001-06-09 2002-12-12 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Telomerisation von nicht cyclischen Olefinen
DE10135906A1 (de) 2001-07-24 2003-02-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydroformylierung von höheren Olefinen mit Kobaltverbindungen als Katalysator
DE10140083A1 (de) 2001-08-16 2003-02-27 Oxeno Olefinchemie Gmbh Neue Phosphitverbindungen und deren Metallkomplexe
DE10140086A1 (de) 2001-08-16 2003-02-27 Oxeno Olefinchemie Gmbh Neue Phosphitverbindungen und neue Phosphitmetallkomplexe
DE10146848A1 (de) * 2001-09-24 2003-04-24 Oxeno Olefinchemie Gmbh Gemisch alicyclischer Polycarbonsäureester mit hohem cis-Anteil
DE10146869A1 (de) * 2001-09-24 2003-04-24 Oxeno Olefinchemie Gmbh Alicyclische Polycarbonsäureestergemische mit hohem trans-Anteil und Verfahren zu deren Herstellung
CA2455191C (en) 2001-09-26 2011-03-15 Oxeno Olefinchemie Gmbh Alkyl phthalate mixtures with controlled viscosity
DE10147776A1 (de) * 2001-09-27 2003-07-03 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von alicyclischen Polycarbonsäureestern aus Partialestern aromatischer Polycarbonsäuren
DE10149347A1 (de) * 2001-10-06 2003-04-10 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Octen durch reduktive Telomerisation
DE10149348A1 (de) * 2001-10-06 2003-04-10 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Olefin mit Palladiumcarbenverbindungen
US6960699B2 (en) 2002-03-15 2005-11-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Method for the hydroformylation of olefins
DE10220801A1 (de) 2002-05-10 2003-11-20 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Rhodium-katalysierten Hydroformylierung von Olefinen unter Reduzierung der Rhodiumverluste
DE10220799A1 (de) 2002-05-10 2003-12-11 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von C13-Alkoholgemischen
DE10232868A1 (de) * 2002-07-19 2004-02-05 Oxeno Olefinchemie Gmbh Feinporiger Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Verbindungen
EP1388528B1 (de) * 2002-08-06 2015-04-08 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Oligomerisierung von Isobuten in n-Buten-haltigen Kohlenwasserstoffströmen
AU2003250219A1 (en) 2002-08-31 2004-04-30 Oxeno Olefinchemie Gmbh Method for producing aldehydes by means of hydroformylation of olefinically unsaturated compounds, said hydroformylation being catalysed by unmodified metal complexes in the presence of cyclic carbonic acid esters
BR0313866A (pt) 2002-08-31 2005-07-05 Oxeno Olefinchemie Gmbh Processo para a hidroformilação de compostos olefinicamente insaturados, especialmente olefinas na presença de ésteres de ácido carbÈnico cìclicos
DE102004021128A1 (de) 2004-04-29 2005-11-24 Oxeno Olefinchemie Gmbh Vorrichtung und Verfahren für die kontinuierliche Umsetzung einer Flüssigkeit mit einem Gas an einem festen Katalysator
DE102004059293A1 (de) 2004-12-09 2006-06-14 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen
DE102004059292A1 (de) 2004-12-09 2006-06-14 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Alkoholen aus Olefinen durch Hydroformylierung und Hydrierung
DE102004063673A1 (de) 2004-12-31 2006-07-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen katalytischen Hydrierung von hydrierbaren Verbindungen an festen, im Festbett angeordneten Katalysatoren mit einem wasserstoffhaltigen Gas

Also Published As

Publication number Publication date
PL376155A1 (en) 2005-12-27
EG24126A (en) 2008-07-08
PL205700B1 (pl) 2010-05-31
ATE451342T1 (de) 2009-12-15
CN1723178A (zh) 2006-01-18
CN100430348C (zh) 2008-11-05
CA2506495C (en) 2010-12-14
AU2003274089A1 (en) 2004-06-30
US7342144B2 (en) 2008-03-11
KR20050084262A (ko) 2005-08-26
NO20053365L (no) 2005-07-11
CA2506495A1 (en) 2004-06-24
MXPA05006186A (es) 2005-08-26
EP1569881B1 (de) 2009-12-09
WO2004052809A1 (de) 2004-06-24
BR0317091A (pt) 2005-10-25
JP4422033B2 (ja) 2010-02-24
AU2003274089B2 (en) 2009-04-23
DE10257499A1 (de) 2004-07-01
US20060036121A1 (en) 2006-02-16
ES2337676T3 (es) 2010-04-28
JP2006509016A (ja) 2006-03-16
DE50312217D1 (de) 2010-01-21
KR101017233B1 (ko) 2011-02-25
EP1569881A1 (de) 2005-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS20050431A (sr) Postupak za proizvodnju 1-olefina primenom katalitičkog krekovanja 1-alkoksialkana
US8143468B2 (en) Process for preparing 3-methylbut-1-ene
AU2003231645B2 (en) Oligomerization of Isobutene in n-butenic Hydrocarbon Streams
JP5784647B2 (ja) 酸触媒上でイソブタノールを同時脱水・骨格異性化し、次いでメタセシス段階を行ってプロピレンを製造する方法
JP5784646B2 (ja) 酸触媒上でのイソブタノールの同時脱水・骨格異性化
US20100029994A1 (en) Production of butenes and derivatives therefrom from dry ethanol
EP2374780A1 (en) Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis
US20100174121A1 (en) Production of butenes and derivatives therefrom from dry ethanol
CA2766180A1 (en) Process for regenerating a catalyst
CA2990185C (en) Process for manufacturing methyl tertiary-butyl ether (mtbe) and hydrocarbons
CN111943795B (zh) 具有控制待低聚的烃物流中的低聚物含量的烯烃低聚方法
TW201837062A (zh) 烯烴的選擇性低聚合反應
WO2008069986A1 (en) Production of butenes and derivatives therefrom from aqueous ethanol
WO2008069985A1 (en) Production of butenes and derivatives therefrom from aqueous ethanol