RS20060554A - Dobijanje sintetičkog gasa za sintezu sirćetne kiseline postupkom parcijalne oksidacije metanola - Google Patents
Dobijanje sintetičkog gasa za sintezu sirćetne kiseline postupkom parcijalne oksidacije metanolaInfo
- Publication number
- RS20060554A RS20060554A RSP-2006/0554A RSP20060554A RS20060554A RS 20060554 A RS20060554 A RS 20060554A RS P20060554 A RSP20060554 A RS P20060554A RS 20060554 A RS20060554 A RS 20060554A
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- stream
- plant
- methanol
- hydrogen
- synthesis
- Prior art date
Links
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/0204—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the feed stream
- F25J3/0223—H2/CO mixtures, i.e. synthesis gas; Water gas or shifted synthesis gas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen
- C01B3/025—Preparation or purification of gas mixtures for ammonia synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
- F25J3/0252—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of hydrogen
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
- F25J3/0261—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of carbon monoxide
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04521—Coupling of the air fractionation unit to an air gas-consuming unit, so-called integrated processes
- F25J3/04527—Integration with an oxygen consuming unit, e.g. glass facility, waste incineration or oxygen based processes in general
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04521—Coupling of the air fractionation unit to an air gas-consuming unit, so-called integrated processes
- F25J3/04527—Integration with an oxygen consuming unit, e.g. glass facility, waste incineration or oxygen based processes in general
- F25J3/04539—Integration with an oxygen consuming unit, e.g. glass facility, waste incineration or oxygen based processes in general for the H2/CO synthesis by partial oxidation or oxygen consuming reforming processes of fuels
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04521—Coupling of the air fractionation unit to an air gas-consuming unit, so-called integrated processes
- F25J3/04563—Integration with a nitrogen consuming unit, e.g. for purging, inerting, cooling or heating
- F25J3/04587—Integration with a nitrogen consuming unit, e.g. for purging, inerting, cooling or heating for the NH3 synthesis, e.g. for adjusting the H2/N2 ratio
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/025—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step
- C01B2203/0255—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step containing a non-catalytic partial oxidation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/046—Purification by cryogenic separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/047—Composition of the impurity the impurity being carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/0475—Composition of the impurity the impurity being carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/06—Integration with other chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/06—Integration with other chemical processes
- C01B2203/068—Ammonia synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1205—Composition of the feed
- C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1217—Alcohols
- C01B2203/1223—Methanol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1288—Evaporation of one or more of the different feed components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/14—Details of the flowsheet
- C01B2203/148—Details of the flowsheet involving a recycle stream to the feed of the process for making hydrogen or synthesis gas
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J2290/00—Other details not covered by groups F25J2200/00 - F25J2280/00
- F25J2290/80—Retrofitting, revamping or debottlenecking of existing plant
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
Opisan je postupak za proizvodnju sintetičkog gasa iz metanola. Protok metanola 110 se dovodi (prenosi) u reaktor za parcijanu oksidaciju 112 sa kiseonikom 114 i protokom 116 da bi se dobio mešani protok 118 vodonika, ugljen monoksida i ugljen dioksida. Ugljen dioksid 122 se razdvaja i smeša vodonika i ugljen monoksida 124 se dodaje u komoru za hladjenje 126, gde se vrši razdvajaje na protok bogat vodonikom i protok bogat ugljen monoksidom 130, 128. Ukoliko je potrebno, odvojeni ugljen dioksid 122 može ponovo da se recikluje u reaktoru za parcijalnu oksidaciju 112 kao moderator temperature. Protok bogat ugljen monoksidom 128 može da reaguje sa metanolom 134 u postrojenju za sintezu sirćetne kiseline 132 uobičajenim postupcima da bi se proizvela sirćetna kiselina 136 ili prekusor sirćetne kiseline. Postrojenje za sintezu amonijaka 144 i/ili postrojenje za sintezu monomera vinil acetata 156 može po potrebi da se integriše u glavno postrojenje u kojem se odvija proces.
Description
, , / io- iO Beograd^
ACETEX (CYPRUS) LIMITED
DOBIJANJE SINTETIČKOG GASA ZA SINTEZU SIRĆETNE KISELINE POSTUPKOM PARCIJALNE OKSIDACIJE METANOLA
OSNOVA PRONALASKA
Dati pronalazak se generalno odnosi na postupak za pripremanje vodonika i ugljen monoksida parcijalnom oksidacijom nižeg alkohola riformingom, kao što su na primer, metanol i još poželjnije na postupak za proizvodnju sirćetne kiseline iz metanola koji služi kao sirovina za napajanje i ugljen monoksida koji se dobij a delimičnom oksidacijom metanola
U poslednjih nekoliko godina, proizvodnja metanola se povećava u zemljama sa visokom proizvodnjom gasa usled razvoja postrojenja visokog kapaciteta koja koriste (primenjuju) postupke sa visokim prinosom, kao što je na primer, Mega-metanol tehnologija. Stanje na tržištu na različitim mestima može često da dovede do relativno niske cene za metanol (u slučaju prevelike ponude) i relativno visoke cene za prirodni gas (u slučaju neodstatka potrebne sirovine), uglavnom zbog preterane upotrebe istog prilikom zagrevanja zgrada i kuća, kao i velike upotrebe u elektranama. Na primer, u hemijskim fabrikama gde se sintetički gas proizvodi za potrebe izdvajanja CO za sintezu sirćetne kiseline, visoki troškovi mogu da učine troškove proizvodnje prirodnog gasa kao sirovine za napajanje, prevelikim.
Primarni sirovi materijali za proizvodnju sirćetne kiseline su ugljen monoksid (CO) i metanol. Instaliranjem postojećeg postrojenja za proizvodnju metanola u jedinicu za sintezu sirćetne kiseline, moguće je da se eliminiše faza uvodjenja metanola za sitnezu sirćetne kiseline, umesto proizvodnje metanola in situ za sintezu sirćetne kiseline. Instaliranje postojećeg postrojenja za proizvodnju metanola za proizvodnju sirćetne kiseline poznato je u stanju tehnike. Reprezentativne reference koje opisuju ovaj i slične postupke su Američki patent br. 6, 232, 352 od Vidalin, 6, 274096 od Thiebaut i dr., i 6, 353, 133 od Thiebaut i dr., od kojih je svaki u potpunosti uključen u ovaj predmet pomoću reference.
U američkom patentu br. 3, 920,717, Marion opisuje kontinualni postupak za proizvodnju metanola iz čvrstog i/ili tečnog ugljovodoničnog materijala u reakcionoj zoni bez katalizatora korišćenjem reaktora za delimičnu oksidaciju. U američkom patentu br. 4,006,099, Marion I dr. opisuju poboljšanu efikasnost sagorevanja kod nekatalitičke parcijalne oksidacije tečnih ugljovodoničnih materijala u plameniku sa dvostrukim prstenom. U američkom patentu br. 4,081, 253 i 4,110,359, Marion opisuje postupak za proizvodnju sintetičkog gasa, koji obuhvata H2 i CO i koji ima molarni odnos (H2/CO) od oko 0.5 do 1.9 parcijalnom oksidacjom goriva koje sadrži ugljovodonike sa čistim kiseonikom.
Upotreba reaktora za parcijalnu oksidaciju za riforming prirodnog gasa u sintetički gas, dobro je poznata u stanju tehnike. Reprezentativne reference koje opisuju reaktore za delimičnu oksidaciju za proizvodnju sitentičkog gasa obuhvataju američki patent br. 2,896, 927 od Nagle i dr., Američki Patent br. 3,920,717 od Meriona; Američki patent br. 3,929,429 od Crouch; i američki patent br. 4,081,253 od Meriona, od kojih je svaki u potpunosti uključen u ovaj predmet pomoću reference.
Proizvodnja vodonika iz metanola korišćenjem katalizatora za riforming metanola samostalno ili u vezi sa pokretnim reaktorom za proizvodnju vodonika, poznata je u stanju tehnike. Prikazane reference opisuju ovaj i slične procese koji obuhvataju američki patent br. 4,175,115 od Balli i dr.; Američki patent br. 4,316,880 od Jockel i dr; američki patent br. 4,780,300 od Yokoyama; i američki patent br. 6, 171,574 od Juda,, od kojih je svaki u potpunosti uključen u ovaj predmet pomoću reference.
Prikazane reference koje opisuju ovaj i ostale slične postupke za proizvodnju sirćetne kiseline iz ugljen monoksida i metanola korišćenjem katalizatora za karbonilaciju dobro su poznate u stanju tehnike i obuhvataju američki patent br. 1,961,736 od Carlina i dr; američki patent br. 3,769,329 od Paulik i dr; američki patent br. 5,155,261 od Marstona i dr.; američki patent br. 5,672,743 od Garlanda i dr., američki patent br. 5,728,871 od Joensen i dr; američki patent br. 5,817,869 od Hinnenkamp i dr; američki patent br. 5,877,347 I 5,877,348 od Ditzel i dr.; američki patent br. 5,883,295 od Sunlev i dr., od kojih je svaki u potpunosti uključen u ovaj predmet pomoću reference.
Primarni sirovi materijali za proizvodnju monomera vinil acetata (VAM) sirćetne kiseline su etilen, sir'etna kiselina i kiseonik. Ugljen dioksid se proizvodi kao neželjeni sporedni proizvod u reakciji i može da se ukloni iz reciklovanog etilena. Značajni troškovi za novu proizvodnju sintetičkog gasa, metanola, sirćetne kiseline i derivata sirćetne kiseline kao što je VAM, predstavljaju veliki troškovi za kupovinu neophodne opreme. Bilo bi izuzetno poželjno da glavni trošak bude u velikoj meri eliminisan ili bar značajnije smanjen.
Koliko je prijavilac upoznat, u predhodnom stanju tehnike ne postoji pronalazak koji se odnosi na dovodjenje metanola kao sirovine za napajanje u reaktor za parcijalnu oksidaciju da bi se proizveo vodonik i ugljen monoksid za sintezu sirćetne kiseline. Nadalje, koliko je prijavilac upoznat, u predhodnom stanju tehnike ne postoji opisan pronalazak za modifikovanje već postojećeg postrojenja za metanol sa reaktorima za parcijalnu oksidaciju za dobijanje nižih alkohola postupkom riforminga, na primer, metanola, u prisustvu ugljen dioksida, kiseonika, protoka ili njihove kombinacije.
SUŠTINA PRONALASKA
Dati pronalazak se odnosi na postupak za dobijanje sintetičkog gasa preko parcijalne oksidacije metanola za upotrebu kada su troškovi za korišćenje metanola niži u odnosu na troškove prirodnog gasa, i naročito na postupak za dobijanje sirćetne kiseline iz metanola i CO, gde se CO izdvaja iz sintetičkog gasa proizvedenog delimičnom oksidacijom metanola.
U jednom izvodjenju, dati pronalazak obezbedjuje, postupak za pripremanje protoka bogatog vodonikom i protoka bogatog ugljen monoksidom. Postupak obuhvata (a) reakciju napajnog protoka metanola i protoka bogatog kiseonikom, i po slobodnom izboru moderatora temperature, u reaktoru za parcijalnu oksidaciju da bi se dobio protok sintetičkog gasa, (b) razdvajanje protoka sintetičkog gasa na protok bogat ugljen dioksidom i mešani protok koji sadrži vodonik/ ugljen monoksid, i (c) razdvajanje mešanog protoka na protok bogat vodonikom i protok bogat ugljen monoksidom. Postupak dalje obuhvata fazu isparavanja napojnog protoka metanola pre dodavanja istog u reaktor za delimičnu oksidaciju. Moderator temperature može da bude odabran iz protoka, ugljen dioksida, azota, hladjenog i reciklovanog izlaznog toka, ili njihove smeše. Moderator temperature može da bude protok bogat ugljen dioskidom koji se recikluje iz izlaznog toga reaktora. Reaktor za delimičnu oksidaciju može da bude bez katalizatora i radi na temperaturama izmedju 1 lOOo i 2000oC. Poželjno je da reaktor za parcijalnu oksidaciju radi na temperaturama izmedju 1300o i 1500oC. Postupak dalje obuhvata reakciju dela napojnog toka metanola sa protokom koji je bogat ugljen monoksidom da bi se dobila sirćetna kiselina. Postupak dalje obuhvata faze dovodjenja protoka azota iz jedinice za vazdušnu separaciju, i dovodjenje protoka azota i protoka bogatog vodonikom u postrojenje za sintezu amonijaka da bi se proizveo amonijak. Postupak dalje obuhvata faze obezbedjivanja protoka etilena, i dovodjenja protoka etilena, kiseonika, i sirćetne kiseline u postrojenje za sintezu vinil acetat monomera da bi se proizveo vinil aceta monomer. Kiseonik koji se upotrebljava u reaktoru za delimičnu oksidaciju i u postrojenju za sintezu vinil acetat monomera, dovodi se preko postrojenja za vazdušnu separaciju.
U još jednom izvodjenju, dati pronalazak obuhvata, postupak za prevodjenje originalnog postrojenja za metanol u postrojenje za sintezu sirćetne kiseline.
Postupak obuhvata faze (a) obezbedjivanja originalnog postrojenja za metanol sa barem jednim reaktorom u kojem se vrši oksidacija, za prevodjenje ugljovodnika u protok sintetičkog gasa koji sadrži vodonik, ugljen monoksid i ugljen dioksid; i zatvoreni proces za sintezu metanola za prevodjenje vodonika i ugljen monoksida iz protoka sintetičkog gasa u metanol; (b) dovodjenje najmanje jedne porcije protoka metanola kao sirovine za napajanje, kiseonika iz postrojenja za vazdušnu separaciju i. po slobodnom izboru, moderatora temperature, u barem jedan reaktor za parcijalnu oksidacuju, (c) instaliranje prvog postrojenja za razdvajanje, da bi se razdvojio protok bogat ugljen dioksidom i mešani protok koji sadrži vodonik/ ugljen monoksid iz izlaznog toka sintetičkog gasa,
i (d) instaliranje drugog postrojenja za razdvajanje da bi se razdvojio protok bogat vodonikom i protok bogat ugljen monoksidom iz mešanog protoka, (e) instaliranje postrojenja za sintezu sirćetne kiseline, (f) dovodjenje protoka bogatog ugljen monoksidom iz drugog postrojenja za razdvajanje i porcije protoka metanola kao sirovine za napajanje u postrojenje za dobijanje sirćetne kiseline; i (g) instaliranje izolacionog ventila za izolovanje zatvorenog toka za sintezu metanola iz preostalog dela postrojenja. Metanol isparava pre nego što se dodaje u reaktor za parcijalnu oksidaciju. Postupak dalje obuhvata faze (h) instaliranje postrojenja za sintezu amonijaka za reakciju protoka bogatom vodonikom i azota da bi se dobio amonijak, (i) dovodjenje barem porcije protoka bogatog vodonikom iz jedinice za razdvajanje u postrojenje za sintezu amonijaka; i (j) dovodjenje protoka azota iz postrojenja za vazdušnu separaciju u postrojenje za sintezu amonijaka. Postupak može dalje da obuhvata faze instaliranja postrojenja za sintezu vinil acetatog monomera za reakciju etilena, kiseonika, i sirćetne kiseline da bi se dobio vinil acetat monomer, dovodjenje barem porcije kiseonika iz postrojenja za vazdušnu spearaciju u postrojenje za sintezu vinil acetata; i proizvodnju protoka bogatog ugljen dioksidom u postrojenju za sintezu monomera vinil acetata. Postupak dalje obuhvata reciklovanje protoka bogatog ugljen dioksidom u reaktoru za parcijalnu oksidaciju.
U još jednom izvodjenju, dati pronalazak obuhvata postupak za dobijanje vodonika, ugljen monoksida i sirćetne kiseline iz metanola. Postupak obuhvata faze (a) dovodjenja protoka isparljivog metanola, protoka bogatog kiseonikom, i po slobodnom izboru, moderatora temperature, u reaktor za parcijalnu oksidaciju bez katalizatora da bi se formirao protok sintetičkog gasa koji obuhvata vodonik, ugljen monoksid i ugljen dioksid, (b) odvajanja protoka bogatog ugljen dioksidom i mešanog protoka vodonika i ugljen monoksida iz protoka sintetičkog gasa, (c) razdvajanja protoka bogatog vodonikom i protoka bogatog ugljen monoksidom iz mešanog protoka i (d) reakciju protoka bogatog ugljen monoksidom sa metanolom u postrojenju za sintezu sirćetne kiseline da bi se proizvela sirćetna kiselina. Postupak dalje obuhvata fazu reciklovanja barem porcije protoka bogatog ugljen dioksidom u reaktoru za parcijalnu oksidaciju bez katalizatora kao moderatora temperature.
KRATAK OPIS CRTE|ŽA
Slika 1 predstavlja pojednostavljeni blok dijagram protoka za jedno izvodjenje postupka za proizvodnju vodonika i ugljen monoksida iz metanola.
Slika 2 predstavlja pojednostavljeni blok dijagram protoka za postrojenje sa slike 1, gde se reaktor za sintezu sirćetne kiseline dodaje za postupak za sintezu sirćetne kiseline.
Slika 3 predstavlja pojednostavljeni blok dijagram protoka za postrojenje sa slike 2, gde se reaktor za sintezu amonijaka dodaje u postupak za sintezu amonijaka.
Slika 4 predstavlja pojednostavljeni blok dijagram protoka za postrojenje sa slike 2, gde se reaktor za proizvodnju monomera vinil acetata dodaje u postupak za sintezu monomera vinil acetata.
Slika 5 predstavlja pojednostavljeni blok dijagram protoka za postrojenje sa slike 3, gde se reaktor za proizvodnju monomera vinil acetata dodaje u postupak za sintezu monomera vinil acetata.
Slika 6 predstavlja pojednostavljeni blok dijagram protoka za alternativno izvodjenje datog pronalaska za proizvodnju vodonika i ugljen monoksida iz metanola gde se ugljen monoksid odvaja i recikluje u reaktoru.
Slika 7 predstavlja pojednostavljeni blok dijagram protoka za postrojenje sa slike 6, gde se reaktor za proizvodnju sirćetne kiseline dodaje u postupak za sintezu sirćetne kiseline.
Slika 8 predstavlja pojednostavljeni blok dijagram protoka za postrojenje sa slike 7, gde se reaktor za proizvodnju amonijaka dodaje u postupak za sintezu amonijaka.
Slika 9 predstavlja pojednostavljeni blok dijagram protoka za postrojenje sa slike 7, gde se reaktor za proizvodnju monomera vinil acetata dodaje u postupku sinteze monomera vinil acetata.
Slika 10 predstavlja pojednostavljeni blok dijagram protoka za postrojenje sa slike 8, gde se reaktor za proizvodnju monomera vinil acetata dodaje u postupku sinteze monomera vinil acetata.
OPIS PRONALASKA
Detaljni opisi izvodjenja datog pronalaska opisani su u delu teksta koji sledi. Medjutim, podrazumeva se da navedeno izvodjenje predstavlja samo ilustraciju ovog pronalaska, koji može da ima različite oblike. Specifične strukturni i funkcionalni detalji opisani ovde ne predstavljaju ograničenie, već prosto primere koji se mogu modifikovati unutar opsega predstavljenih patentnih zahteva.
Postrojenje za postupak riforminga metanola u reaktoru za parcijalnu oksidaciju za proizvodnju sintetič kog gasa može da bude novo postrojenje, ili po mogućstvu predstavlja modifikaciju postojećeg postrojenja za metanol koje obuhvata barem jedan reaktor za parcijalnu oksidaciju.
Dati pronalazak obuhvata rešenje za probleme u vezi sa proizvodnjom sintetičkog gasa iz prirodnog gasa kada su troškovi prirodnog gasa visoki. Kada postoje takvi ekonomski uslovi, postrojenja koja su napravljena za sintezu metanola i sirćetne kiseline, mogu se rekonfigurisati za proizvodnju sirćetne kiseline korišćenjem postojećih zaliha metanola kao izvora napajanja za reaktor, umesto prirodnog gasa.
Konverzija metanola u ugljen monoksid i vodonik je generalno prikazana pomoću sledećih reakcija:
CH30H - CO + 2H2
CH30H + H20 - 3H2 + C02
Ukoliko je potrebno, proizvodnja ugljen monoksida može da se poveća putem reverzne reakcije pomeranja gde ugljen dioksid i vodonik reaguju da bi se formirao ugljen monoksid i voda.
C02 + H2-- C0 + H20
U vezi sa slikom 1, postupak se odnosi na parcijalnu oksidaciju protoka metanola da bi se proizveo protok sintetičkog gasa koji se posle može razdvojiti na protoke vodonika (H2) i ugljen monoksida. Protok metanola 110 se dovodi (prenosi) u reaktor za parcijanu oksidaciju bez katalizatora (POX) 112 iz postojećeg postrojenja za sintezu metanola, gde se kombinuje sa kiseonikom 114 i po slobodnom izboru protokom 116. Protok metanola 110 je po mogućstvu prečišćeni ili komercijalno dostupni metanol koji se prečišćava destilacijom ili nekim druim uobičajenim postupkom. Kiseonik 114 se dobija iz postrojenja za vazdunju separaciju (ASU) 11, iz koje se prenosi sa kompresovanim vazduhom. Protok 116 se po mogućstvu dobija pomoću postojećih postrojenja. Azot i višak kiseonika (nije prikazan) koji su dobijeni u ASU 11 mogu se obezbediti za kontrolu. Ukoliko dovod kiseonika 114 koij se koristi u postupku nije ograničen, sirovi metanol 110 može da se dovodi u reaktor na sobnoj temperaturi. Medjutim, ukoliko dovod kiseonika 114 nije ograničen, metanol 110 se može predhodno zagrejati i/ili isparavati (nije prikazano) pre dovodjenja u POX reaktor 112. Kada se metanol na sobnoj temperaturi 110 dodaje u reaktor za parcijalnu oksidaciju 112 koji sadrži višak kiseonika, sadržaj vodonika u izlaznom toku sintetičkog gasa 118 se smanjuje.
U POX reaktoru 112 može da se proizvede izlazni tok sintetičkog gasa koji se sastoji od H2, CO i C02. Izlazni tok 118 je generalno čistiji od sintetičkog gasa proizvedenog od prirodnog gasa koji se dovodi u reaktor što se više nečistoća uklanja tokom sinteze napojnog protoka metanola 110. Izlazni tok 118 se nakon hladjenja može dovesti u postrojenje za odvajanje C02, 110 u kojem se proizvodi protok bogat C02 122 i mešani protok CO/H2 124 bez prisustva C02. Protok bogat C02 122 se usisava i mešani protok CO/H2 124 se sprovodi u postrojenje za odvajanje 126.
Postrojenje za odvajanje 126, po mogućstvu obuhvata molekulsko sito i uobičajenu komoru za hladjenje. U postrojenju za razdvajanje 126 vrši se cepanje mešanog protoka 124 , barem na protok bogat CO 128 i protok bogat H2, 130, ali on takodje obuhvata beznačajne količine protoka od jednog ili više zaostalih ili izduvnih gasova nastalih mešanjem H2 i CO, koji može da se koristi kao gorivo ili može da se izvede iz postupka (nije prikazano). Protok bogat CO 128 i protok bogat H2 130 , može da se koristi u alternativnim postupcima, kao što su na primer, postrojenja za sintezu sirćetne kiseline ili postrojenja za sintezu amonijaka, koja su opisana u daljem delu teksta.
Kako je prikazano na slici 2, protok bogat CO 128 može da se koristi i u postrojenju za sintezu sirćetne kiseline 132 u kojem se kombinuje sa protokom metanola 134, koji se dobija od istog materijala koji se koristi i u POX reaktoru 112. Postrojenje za sintezu sirćetne kiseline 132 sastoji se od uobičajene opreme za proizvodnju sirćetne kiseline uz upotrebu dobro poznate metodologije za dobijanje sirćetne kiseline 136 iz CO preko protoka 128 i metanola preko protoka 134, iz jednog ili više ranije pomenutih patenata koji opisuju postupuke za proizvodnju a koji su komercijalno dostupni stručnjacima.
Na primer, može da se koristi uobičajeni postupak BP/Monsanto, ili poboljšani postupak BP/Monsanto koji koristi BP-Cativa tehnologiju (katalizator iridijum), tzv. "
Celanese " tehnologiju za preradu vode, tzv. " Millenium " tehnologiju za preradu vode (rodijum-fosfor oksid katalizator) i/ili dvodelni postupak karbonilacije metanola i izomerizacije metil formata. Reakcija generalno obuhvata reaktivni metanol, metil format, ili njihovu kombinaciju u prisustvu reakcione smeše koja sadrži ugljen monoksid, vodu, rastvarač i sistem katalizatora koji obuhvata najmanje jedan halogenovani promoter i barem jedno jedinjenje rodijuma, iridijuma ili kombinaciju pomenutih j edinj enj a.
Reakciona smeša po mogućstvu ima sadržaj vode do 20 težinskih procenata. Kada reakcija obuhvata prostu karbonilaciju, sadržaj vode u reakcionoj smeši je po mogućstvu od 14 do oko 15 težinskih procenata. Kada reakcija obuhvata karbonilaciju vode, sadržaj vode u reakcionoj smeši je po mogućstvu od 2 do oko 8 težinskih procenata. Kada reakcija obuhvata izomerizaciju metil formata ili kombinaciju izomerizacije i karbonilacije metanola, reakciona smeša po mogućstvu sadrži količinu vode koja je nešto veća od nule i koja po mogućstvu iznosi 2 težinska procenta.
Postupak prikazan na slici 3, po slobodnom izboru obuhvata postrojenje za sintezu amonijaka 144, koje je konstruisano tako da koristi H2 iz protoka sintetičkog gasa 118 i azot iz ASU 111. Sve porcije protoka vodonika 130 iz postrojenja za razdvajanje CO/H2 126 reaguju sa protokom azota 142 iz postrojenja za vazdušnu separaciju da bi se formirao amonijak koji se nagomilava u protoku 146. Izlaz amonijaka iz postrojenja za sitnezu 144 povećava se povećanjem vodonika, ili dodatkom drugog postrojenja za sintezu amonijaka (nije prokazano).
Postupak prikazan na slici 4, obuhvata po slobodnom izboru postrojenje za sintezu vinil acetat monomera (VAM), 156. Porcija sirćetne kiseline iz linije 136 dodaje se preko linije 150 u postrojenje za sintezu VAM-a 156, gde reaguje sa etilenom 152 preko linije 154 i sa barem jednom porcijom kiseonika 113 iz postrojenja za vazdušnu separaciju 111. Protok tečnosti 158 se priprema u konvencionalnom postrojenju za destilaciju VAM, 160 da bi se proizveo prečišćeni (komercijalna specifikacija) VAM preko linije 162. Ugljen dioksid koji se dobija kao sporedni proizvod u procesu sinteze VAM-a, odvaja se od izlaznog toka gasova iz reaktora preko konvencionalnog sistema za uklanjanje CO2(nije prikazan), i preko linije 164 recikluje se u POX reaktoru 112.
Proizvodnja VAM-a se uglavnom postiže acetoksilacijom etilena prema reakciji:
Glavni sporedni proizvod je CO2koji se formira reakcijom:
Zahvaljujući selektivnosti ovog postupka proizvodi se približno 7-8 % CO2po jedinici težine. Fabrika za proizvodnju vinil acetat monomera, VAM-a, proizvodi godišnje približno 100.000 metričkih tona (MTY) VAM-a, za šta je potrebno približno 35.000 MTY (metričkih tona po godini) etilena, pri čemu se proizvodi i izmedju 9.000 i 10.000 MTY (metričkih tona godišnje) C02.
Kako je prikazano na slici 5, postrojenje za sintezu vinil acetata 156 dodaje se postojećem postrojenju za sintezu sirćetne kiseline 132 i postrojenju za sintezu amonijaka 144 za optimalno korišćenje protoka sintetičkog gasa. U postrojenje za sintezu VAM-a 156, preko linije 150 dodaje se porcija protoka sirćetne kiseline 136 za sintezu monomera. Sirovi VAM preko linije 158 izlazi iz postrojenja za sintezu VAM-a 156 i ulazi u postrojenje za destilaciju 160, da bi se proizveo finalni protok 162. Ugljen dioksid koji se dobija kao sporedni proizvod u procesu sinteze VAM-a, odvaja se od izlaznog toka gasova iz reaktora preko konvencionalnog sistema za uklanjanje CO2(nije prikazan), i preko linije 164 recikluje se u POX reaktoru 112.
Kako je prikazano na slici 6, celokupna količina ili porcija ugljen dioksida 222 proizvedena i odvojena iz izlaznog toka sintetičkog gasa 218 recikluje se u POX reaktoru 212. Protok metanola 210 se sprovodi u reaktor za parcijalnu oksidaciju (POX) postojećeg postrojenja za sintezu metanola, gde se kombinuje sa kiseonikom 214 i ugljen dioksidom 222. Protok metanola 210 po slobodnom izboru predstavlja metanol koji se prvo prećišćava destilacijom ili nekim drugim uobičajenim postupkom (nije prikazan). Kiseonik 214 koji se dobija iz predhodno postojećeg postrojenja za vazdušnu separaciju (ASU) 211, puni se sa kompresovanim vazduhom. Ugljen dioksid 222 se proizvodi u postupku prečišćavanja metanola 210 i može se reciklovati u reaktoru 212. U POX reaktoru 212 proizvodi se izlazni tok sintetičkog gasa 218 koji se sastoji od H2, CO i C02. Izlazni tok 218 je generalno čistiji od sintetičkog gasa proizvedenog od prirodnog gasa koji se dovodi u reaktor što se više nečistoća uklanja tokom sinteze napojnog protoka. Izlazni tok 218 se nakon hladjenja može dovesti u postrojenje za odvajanje C02, 220 u kojem se proizvodi protok bogat C02 222 i mešani protok CO/H2 224 bez prisustva C02. Protok bogat C02 222 može da se recikluje u POX reaktoru 212 i mešani protok CO/H2 224 se sprovodi u postrojenje za odvajanje 226. Reciklovanje protoka bogatog C02 u POX reaktoru može da poveća proizvodnju CO približno za 5-10% i da smanji proizvodnju vodonika za približno 3-8%. Kada se C02 recikluje u POX reaktoru, potreba za metanolom se kao rezultat toga smanjuje za dati obim proizvodnje.
Postrojenje za odvajanje 226, po mogućstvu obuhvata molekulsko sito i uobičajenu komoru za hladjenje. U postrojenju za razdvajanje 226 vrši se cepanje mešanog protoka 224 , barem na protok bogat CO 228 i protok bogat H2, 230, ali takodje obuhvata beznačajne količine protoka od jednog ili više zaostalih ili izduvnih gasova nastalih mešanjem H2 i CO, koja može da se koristi kao gorivo ili može da se izvede iz postupka (nije prikazano).
Kako je prikazano na slici 7, protok bogat CO 228, može da se kombinuje sa stehiometrijskim količinama neprečišćenog metanola 234 da bi se dobila sirćetna kiselina 236, sintetičkim postupkom koji je opisan ranije. Kako je prikazano na slici 8, protok bogat H2 230, može da reaguje sa aztotom 242 iz ASU u postrojenju za sintezu amonijaka 244 da bi se dobio amonijak 246. Alternativno, sav protok ili porcija protoka bogata H2 može da se prenosi kao gorivo ili se iznosi iz postupka za alternativni postupak (nije prokazan).
Kako je prikazano na slici 9, postupak po slobodnom izboru postrojenje za sintezu vinil acetat monomera (VAM), 256. Porcija sirćetne kiseline iz linije 236 dodaje se preko linije 250 u postrojenje za sintezu VAM-a 256, gde reaguje sa etilenom 252 preko linije 254 i sa barem jednom porcijom kiseonika 213 iz postrojenja za vazdušnu separaciju 211. Protok tečnosti 258 se priprema u konvencionalnom postrojenju za destilaciju VAM, 260 da bi se preko linije 262 proizveo prečišćeni (komercijalna specifikacija) VAM. Ugljen dioksid koji se dobija kao sporedni proizvod u procesu sinteze VAM-a, odvaja se od izlaznog toka gasova iz reaktora preko konvencionalnog sistema za uklanjanje C02(nije prikazan), i preko linije 264 recikluje se u POX reaktoru 212.
Kako je prikazano na slici 10, postrojenje za sintezu vinil acetata 256 dodaje se postojećem postrojenju za sintezu sirćetne kiseline 232 i postrojenju za sintezu amonijaka 244 za optimalno korišćenje protoka sintetičkog gasa. U postrojenje za sintezu VAM-a 256, preko linije 250 dodaje se porcija protoka sirćetne kiseline 236, preko linije 254, etilen 252, i preko linije 213, kiseonik iz ASU 211. Sirovi VAM preko linije 258 izlazi iz postrojenja za sintezu VAM-a 256 i ulazi u postrojenje za destilaciju 260, da bi se proizveo finalni protok 262. Ugljen dioksid koji se dobija kao sporedni proizvod u procesu sinteze VAM-a, odvaja se od izlaznog toka gasova iz reaktora preko konvencionalnog sistema za uklanjanje CO2(nije prikazan), i preko linije 264 recikluje se u POX reaktoru 212.
Standardni elementi sistema (nisu prikazani) koji u najvećem broju slučajeva obuhvataju sistem za isparavanje, hladjenje vode, kompresovani vazduh i slično, dovode se iz postojećeg postrojenja za proizvodnju metanola i mogu da se koriste u udruženim postupcima, kao što su na primer, postrojenja za sintezu sirćetne kiseline kao i amonijaka.
Vodena para koja se iz regenerisane neiskorišćene toplote stvara u postrojenju za sintezu sirćetne kiseline 132 i/ili u bilo kojem drugom postrojenju za udruženi postupak, može da se koristi za dovodjenje ili za prenos pare do vodene pumpe (nije prikazano), ASU kompresora 111, POX reaktora 112, postrojenje za uklanjanje CO2120 i slično.
Reaktori za parcijalnu oksidaciju mogu da budu ispražnjeni, bezprotočni, nekatalitički generatori gasa u koje se dovode predhodno zagrejani ugljovodonik i kiseonik.
Moderator temperature može po slobodonom izboru da se dovede i u reaktor. Izlazni tok iz reaktora za parcijalnu oksidaciju se nakon toga hladi, i po slobodnom izboru čisti da bi se uklonila čadj i ostale nečistoće, i nakon toga može dalje da se koristi ili odvaja za dodatnu upotrebu u donjem delu reaktora. Kada je vodonični gas poželjan kao krajnji proizvod u procesu, kao što je to na primer slučaj u reaktorima za sintezu amonijaka, mogu da se koriste konvertori za promenu temperature da bi se preveo CO i vodena para u vodonik i C02. Kada je ugljen monoksid željeni krajnji proizvod reakcije, kao što je to slučaj kod reaktora za sintezu sirćetne kiseline, bilo koja količina C02 može da se ukloni i recikluje u reaktoru da bi se povećala proizvodnja CO, ili se reaktori za povratno pomeranje upotrebljavaju za prevodjenje C02 i H2 u CO i H20.
Kada se koristi reaktor za parcijalnu oksdiaciju iz postojećeg postrojenja za metanol, dodaje se gorionik (peć) za operacije za upotrebu sa neprečišćenim metanolom. Temperatura u reaktoru za parcijalnu oksidaciju može da bude u intervalu od 1100-2000oC (2000o-3600oF) po mogućstvu od 1300o-1500o C (2400o-2700o F). Pritisak u reaktoru može da se održava u intervalu izmedju 2 i 6 MPa, po mogućstvu na oko 4 MPa.
Proizvodnja sintetičkog gasa iz tečnosti i čvrstih materijala na bazi ugljenika može često da dovede do prisustva mnogih neželjenih nečistoća, kao što su na primer, C02, S02, COS, CH4, Ar, N2, H20, i NH3. Kada se koristi prirodni gas kao sirovina za proizvodnju sintetičkog gasa, postrojenje za desulfurizaciju/apsorpciju sa slojem katalizatora, kao što je na primer , nikal/molibdenski katalizator može da se koristi za uklanjanje sumpora iz materijala koji se koristi kao sirovina za postupak pre nego što se isti dovede u reaktor.
Zbog toga što je prirodni gas koji se koristi u sintezi metanola već desulfurizovan i što je metanol već prečišćen destilacijom ili nekim drugim uobičajenim postupkom za prečišćavanje, mnoge od nečistoća koje su normalno prisutne iz procesa sinteze sa prirodnim gasom efikasno se eliminišu iz sintetičkog gasa.
Izlazni tok koji se dobija postupkom parcijalne oksidacije ima molarni odnos H2-C02 za CO + C02 (koji se u datoj prijavi odnosi na " R odnos " ) ((H2-C02)/(CO+C02) koji je optimalan za proizvodnju CO. Generalno je poželjno da za proizvodnju metanola odnos R bude približno 2.0. Za sintezu sintetičkog gasa koji ima visok sadržaj CO, H2, odnos CO može da bude od 1.5 do 3, i po mogućstvu izmedju 1.5 i 2. Za kontrolisanje reakcionih uslova, odgovarajući moderatori temperature se dodaju u reakcionu zonu i obuhvataju H20, C02 i N2 iz postrojenja za vazdušnu separaciju, izduvni gas, hladjeni i reciklovani gas (izlazni tok), i njihove smeše. Potreba za moderatorom temperature je generalno odredjena odnosom ugljenik: vodonik za sirovinu na bazi ugljovodonika i prisustvom slobodonog kiseonika. Po mogustvu, temperaturni moderator obuhvata porciju C02 koja je ohladjena i odvojena iz izlaznog toka reaktora za parcijalnu oksdiaciju i koja se ponovo recikluje u reaktoru. Kada se koristi vodena para kao temperaturni moderator, kontrola protoka može da ograniči ili spreči proizvodnju čadji u reaktoru.
U postrojenju za uklanjanje C02, vrši se razdvajanje izlaznog protoka na protok bogat C02 i protok sa niskim sadržajem CO2, korišćenjem uobičajene opreme i metodologije za razdvajanje C02, kao što su na primer, proces apsorpcije/desorpcije sa rastvaračima kao što su voda, metanol, vodeni rastvori alkanolamina kao što su etanolamin, dietanolamin, metildietanolamin i slično, vodeni rastvori baznih karbonata kao što su natrijum i kalijum karbonati i slično. Pomenuti procesi su komercijalno dostupni pod trgovačkim oznakama Girbotol, Sulfinol, Rectisol, Purisol, Fluor, BASF(aMDEA) i slično.
Protok sa niskim sadržajem C02 uglavnom sadrži CO i vodonik i može da se razdvaja u postrojenju za odvajanje CO na protoke bogate CO i vodonikom. Postrojenje za razdvajanje sadrži bilo kakavu opremu i/ili metodologiju koja je poznata u stanju tehnike za razdvajanje CO i smeše vodonika na protoke koji imaju relativno nizak sadržaj CO i vodonika, kao što su na primer, semipermeabline membrane, kriogensko frakcionisanje, ili slično. Poželjna je kriogenska frakciona destilacija, koja obuhvata prostu parcijalnu kondenzaciju bez prisustva bilokakve kolone, po slobodnom izboru postrojenja za apsorpciju vibracije pritiska (PSA) i kompresora za reciklovanje vodonika, ili ispiranje metanom. Parcijalna kondenzacija sa kolonama je obično dovoljna za dobijanje CO i vodonika zadovoljavajuće čistoće za proizvodnju sirćetne kiseline i amonijaka, pri čemu su troškovi održavanja opreme i operativni troškovi minimalni. Ukoliko je potrebno, postrojenje za PSA i kompresor za reciklovanje vodonika mogu da budu dodati u postupak da bi se povećala čistoća vodonika i obim (brzina) prozivodnje CO. Za proizvodnju sirćetne kiseline, protok CO po mogućstvu sadrži manje od 1000 ppm vodonika i manje od 2 molska procenta azota plus metan. Za proizvodnju amonijaka, protok vodonika se šalje u postrojenje za ispiranje azotom (nije prikazano) koje po mogućstvu sadrži barem 80% vodonika, i još poželjnije sadrži barem 95 molskih % vodonika.
Primer 1. Protok sirovog metanola se dovodi u reaktor za parcijlanu oksidaciju da bi se regenerisali vodonik i ugljen monoksid. Protok metanola se dovodi pri brzini od 1438 kmolova/čas, gde se kombinuje sa 719 kmolova/čas kiseonika i 884 kmolova/čas vodene pare. Reaktor za parcijalnu oksidaciju radi na približno 1300oC (2372oF) I 4 MPa, pri čemu se proizvodi izlazni tok sintetičkog gasa. Ugljen dioksid može da se ukloni iz protoka sintetičkog gasa, pri čemu se dobija protok bogat ugljen dioksidom i protok sa niskim sadržajem ugljen dioksida zaugljen dioksid i vodonik. Protok bogat ugljen diksidom može da se usisava ili sakuplja. Protok sa niskim sadržajem ugljen dioksida dovodi se u komoru za hladjenje gde se komponenta vodonika i ugljen dioksida razdvajaju, pri čemu se dobija 1045 kmola/čas ugljen dioksida i 1812 kmola/čas vodonika.
Primer 2: Protok sirovog metanola se dovodi u reaktor za parcijlanu oksidaciju da bi se regenerisali vodonik i ugljen monoksid. Protok metanola se dovodi pri brzini od 1438 kmola/čas, gde se kombinuje sa 719 kmola/čas kiseonika 350 kmola/čas vodene pare i 296 kmola/čas ugljen dioksida koji se recikluje iz izlaznog toka reaktora. Reaktor za parcijalnu oksidaciju radi na približno 1400oC (2552oF) i 4 MPa, pri čemu se proizvodi izlazni tok sintetičkog gasa. Ugljen dioksid može da se ukloni iz protoka sintetičkog gasa na poznate načine, pri čemu se dobija protok bogat ugljen dioksidom i protok sa niskim sadržajem ugljen dioksida za ugljen dioksid i vodonik. Protok bogat ugljen dioksidom se recikluje u reaktoru za parcijalnu oksidaciju pri brzini od 296 kmola/čas. Protok sa niskim sadržajem ugljen dioksida dovodi se u komoru za hladjenje gde se komponenta vodonika i ugljen dioksida razdvajaju, pri čemu se dobija 1045 kmola/čas ugljen dioksida i 1812 kmola/čas vodonika.
Primer 3. Proizvodnja sirćetne kiseline iz postrojenja koje ima operativne uslove iz primer al. Stehiometrijska količina metanola (1045 kmola/čas) se dodaje u protok bogat ugljen dioksidom (1045 kmola/čas) u postrojenju za sintezu sirćetne kiseline da bi se proizvelo 1045 kmola/čas sirćetne kiseline.
Primer 4. Proizvodnja sirćetne kiseline iz postrojenja koje radi pod operativnim uslovima navedenim u primeru 2. Stehiometrijska količina metanola (1134 kmola/čas) se dodaje u protok bogat ugljen dioksidom (1134 kmola/čas) u postrojenju za sintezu sirćetne kiseline da bi se proizvelo 1134 kmola/čas sirćetne kiseline.
Pronalazak je ranije opisan u odnosu na specifične primere i izvodjenja. Granice i ograničenja iz pronalaska nisu odredjene gorenavedenim pronalaskom, koji je samo ilustrativan, već treba da bude odredjene na osnovu celokupnog obima i duha ovde prisutnih patentnih zahteva. Različite modifikacije vidljive su onima koji su upućeni u stanje tehnike, s obzirom na dati opis i primere. Namera je da se na taj način obuhvate sve promene unutar opsega i duha navedenih patentnih zahteva.
Claims (18)
1. Postupak za dobijanje protoka bogatog vodonikom i protoka bogatog ugljen monoksidom, naznačen time što obuhvata: reakcijunapajnog protoka metanolai kiseonika, i po slobodnom izboru moderatora temperature, u reaktoru za parcijalnu oksidaciju da bi se dobio protok sintetičkog gasa; razdvajanje protoka sintetičkog gasa na protok bogat ugljen dioksidom i na mešani protok koji sadrži vodonik/ ugljen monoksid, i razdvajanje mešanog protoka na protok bogat vodonikom i protok bogat ugljen monoksidom.
2. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time, što pomenuti postupak obuhvata isparavanje napojnog protoka metanola koji se dovodi u reaktor za parcijalnu oksidaciju.
3. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time, što je moderator temperature odabran iz vodene pare, ugljen dioksida, azota, hladjenog i reciklovanog izlaznog toka ili njihovih smeša.
4. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time, što je moderator temperature protok bogat ugljen dioksidom koji se recikluje iz izlaznog toka reaktora.
5. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time, što reaktor za parcijalnu oksidaciju ne sadrži katalizator i što radi na temperaturama izmedju IlOOoC i 2000oC.
6. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time, što reaktor za parcijalnu oksidaciju radi na temperaturama izmedju 1300o i 1500oC.
7. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time, što pomenuti postupak dalje obuhvata reakciju porcije napojnog toka metanola sa protokom koji ima visok sadržaj ugljen monoksida da bi se proizvela sirćetna kiselina.
8. Postupak prema patentnom zahtevu 1, naznačen time, što dalje obuhvata: dovodjenje protoka azota iz jedinice za vazdušnu separaciju, i dovodjenje protoka azota i protoka bogatog vodonikom u postrojenje za sintezu amonijaka da bi se proizveo amonijak.
9. Postupak prema patentnom zahtevu 7, naznačen time, što dalje obuhvata: obezbedjivanje protoka etilena, i dovodjenja protoka etilena, kiseonika, i sirćetne kiseline u postrojenje za sintezu vinil acetat monomera da bi se proizveo monomer vinil acetata.
10. Postupak prema patentnom zahtevu 9, naznačen time, što se kiseonik preko postrojenja za vazdušnu separaciju sprovodi u reaktor za delimičnu oksidaciju i postrojenje za sintezu vinil aceta monomera.
11. Postupak za prevodjenje originalnog postrojenja za metanol u postrojenje za sintezu sirćetne kiseline, gde pomenuti postupak obuhvata faze: prevodjenja ugljovodnika u protok sintetičkog gasa koji sadrže vodonik, ugljen monoksid i ugljen dioksid u originalno postrojenje za metanol sa barem jednim reaktorom za oksidaciju; prevodjenja vodonika i ugljen monoksida iz protoka sintetičkog gasa u metanol u zatvorenom procesu za sintezu metanola; dovodjenja najmanje jedne porcije napojnog protoka metanola, kiseonika iz postrojenja za vazdušnu separaciju i po slobodnom izboru, moderatora temperature, u barem jedan reaktor za parcijalnu oksidacuju, instaliranje prvog postrojenja za razdvajanje, da bi se razdvojio protok bogat ugljen dioksidom i mešani protok koji sadrži vodonik/ ugljen monoksid iz izlaznog toka sintetičkog gasa, i instaliranje drugog postrojenja za razdvajanje da bi se razdvojio protok bogat vodonikom i protok bogat ugljen monoksidom iz mešanog protoka; instaliranje postrojenja za sintezu sirćetne kiseline; dovodjenje protoka bogatog ugljen monoksidom iz drugog postrojenja za razdvajanje i porcije protoka metanola kao sirovine za napajanje u postrojenje za sintezu sirćetne kiseline; i instaliranje izolacionih ventila za izolovanje zatvorenog toka za sintezu metanola iz preostalog dela postrojenja.
12. Postupak prema patentnom zahtevu 11, naznačen time, što metanol isparava pre nego što se dodaje u reaktor za parcijalnu oksidaciju.
13. Postupak prema patentnom zahtevu 11, naznačen time, što dalje obuhvata: instaliranje postrojenja za sintezu amonijaka za reakciju protoka bogatom vodonikom i azota da bi se dobio amonijak; dovodjenje najmanje jedne porcije protoka bogatog vodonikom iz jedinice za razdvajanje u postrojenje za sintezu amonijaka; i dovodjenje protoka azota iz postrojenja za vazdušnu separaciju u postrojenje za sintezu amonijaka.
14. Postupak prema patentnom zahtevu 11, naznačen time što obuhvata: instaliranje postrojenja za sintezu vinil acetatog monomera za reakciju etilena, kiseonika, i sirćetne kiseline da bi se dobio vinil acetat monomer; dovodjenje barem jedne porcije kiseonika iz postrojenja za vazdušnu spearaciju u postrojenje za sintezu vinil acetata; i proizvodnju protoka bogatog ugljen dioksidom u postrojenju za sintezu monomera vinil acetata.
15. Postupak prema patentnom zahtevu 14, naznačen time, što dalje obuhvata reciklovanje protoka bogatog ugljen dioksidom u postrojenju za parcijalnu oksidaciju.
16. Postupak za dobijanje vodonika, ugljen monoksida i sirćetne kiseline iz metanola, naznačen time, što obuhvata faze: dovodjenja protoka isparljivog metanola, kiseonika, i po slobodnom izboru, moderatora temperature, u reaktor za parcijalnu oksidaciju bez katalizatora da bi se formirao protok sintetičkog gasa koji obuhvata vodonik, ugljen monoksid i ugljen dioksid; odvajanja protoka bogatog ugljen dioksidom i mešanog protoka vodonika i ugljen monoksida iz protoka sintetičkog gasa; razdvajanja protoka bogatog vodonikom i protoka bogatog ugljen monoksidom iz mešanog protoka i reakciju protoka bogatog ugljen monoksidom sa metanolom u postrojenju za sintezu sirćetne kiseline da bi se proizvela sirćetna kiselina.
17. Postupak prema patentnom zahtevu 12, naznačen time, što dalje obuhvata postupak reciklovanja barem porcije protoka bogatog ugljen dioksidom u reaktoru za parcijalnu oksdiaciju kao moderatora temperature.
18. Postupak prema patentnom zahtevu 12, naznačen time, što je moderator temperature vodena para.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US58654704P | 2004-07-09 | 2004-07-09 | |
| PCT/CY2005/000001 WO2006005269A2 (en) | 2004-07-09 | 2005-06-23 | Preparati0n of syngas for acetic acid synthesis by partial oxidation of methanol feedstock |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RS20060554A true RS20060554A (sr) | 2008-09-29 |
Family
ID=35395837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RSP-2006/0554A RS20060554A (sr) | 2004-07-09 | 2005-06-23 | Dobijanje sintetičkog gasa za sintezu sirćetne kiseline postupkom parcijalne oksidacije metanola |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7498016B2 (sr) |
| EP (1) | EP1776315A2 (sr) |
| JP (1) | JP4914351B2 (sr) |
| CN (1) | CN1942394B (sr) |
| AU (1) | AU2005262160B2 (sr) |
| BR (1) | BRPI0512157A (sr) |
| CA (1) | CA2563220A1 (sr) |
| MX (1) | MXPA06011400A (sr) |
| MY (1) | MY146697A (sr) |
| NO (1) | NO20070185L (sr) |
| NZ (1) | NZ549991A (sr) |
| PL (1) | PL211115B1 (sr) |
| RS (1) | RS20060554A (sr) |
| RU (1) | RU2393108C2 (sr) |
| UA (1) | UA86079C2 (sr) |
| WO (1) | WO2006005269A2 (sr) |
| ZA (1) | ZA200610629B (sr) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK2029184T3 (da) | 2006-05-26 | 2011-05-02 | Baxter Int | Injicerbar fibrinsammensætning til knogleforstærkning |
| DE602007011920D1 (de) | 2006-05-26 | 2011-02-24 | Baxter Healthcare Sa | Injizierbarer füllstoff für knochenhohlräume |
| SG171695A1 (en) * | 2008-12-19 | 2011-07-28 | Daicel Chem | Method for manufacturing acetic acid and ammonia |
| DK2467354T3 (en) * | 2009-08-20 | 2014-03-10 | Saudi Basic Ind Corp | Process for simultaneous production of methanol and ammonia |
| GB201014304D0 (en) | 2010-08-27 | 2010-10-13 | Akay Galip | Intensified integrated biomass-to-energy carrier conversion process |
| EP2592047A1 (en) * | 2011-11-14 | 2013-05-15 | L'Air Liquide Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Thermally integrated process and apparatus for purification and separation of components of a synthesis gas |
| CN105143169B (zh) * | 2013-03-15 | 2017-06-23 | 国际人造丝公司 | 使用羰基化方法分离产品气体的方法 |
| EP3031956B1 (en) * | 2014-12-10 | 2017-07-26 | Haldor Topsoe As | Process for the preparation of ultra-high purity carbon monoxide |
| US10281203B2 (en) * | 2016-08-05 | 2019-05-07 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Method for liquefaction of industrial gas by integration of methanol plant and air separation unit |
| US10288346B2 (en) * | 2016-08-05 | 2019-05-14 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Method for liquefaction of industrial gas by integration of methanol plant and air separation unit |
| DE102022001997A1 (de) | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Olaf Kühl | Herstellung von Syngas aus Methanol hergestellt aus Syngas und/oder CO2 |
| CN116272252A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-06-23 | 中海油石化工程有限公司 | 液氨和碳酸二甲酯的生产系统及应用、液氨和碳酸二甲酯的生产方法 |
Family Cites Families (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1961736A (en) | 1929-07-18 | 1934-06-05 | Tennessee Products Corp | Process of forming acetic acid from methanol and carbon monoxide |
| US2896927A (en) | 1956-09-26 | 1959-07-28 | Texaco Inc | Gas and liquid contacting apparatus |
| US3552924A (en) | 1966-08-15 | 1971-01-05 | Phillips Petroleum Co | Hydrogen manufacture |
| US3769329A (en) | 1970-03-12 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US3920717A (en) | 1973-03-26 | 1975-11-18 | Texaco Development Corp | Production of methanol |
| US3929429A (en) | 1974-09-26 | 1975-12-30 | Texaco Inc | Fuel gas from solid carbonaceous fuels |
| US4006099A (en) | 1975-06-16 | 1977-02-01 | Texaco Inc. | Manufacture of gaseous mixtures comprising hydrogen and carbon monoxide |
| US4081253A (en) * | 1976-12-10 | 1978-03-28 | Texaco Development Corporation | Production of purified synthesis gas and carbon monoxide |
| US4110359A (en) * | 1976-12-10 | 1978-08-29 | Texaco Development Corporation | Production of cleaned and purified synthesis gas and carbon monoxide |
| GB1577069A (en) | 1977-07-27 | 1980-10-15 | British Petroleum Co | Process for the production of synthesis gas by the catalysed decomposition of methanol |
| DE2918405A1 (de) | 1979-05-08 | 1980-11-20 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur erzeugung von kohlenmonoxid und wasserstoff aus methanol |
| NL8102840A (nl) | 1981-06-12 | 1983-01-03 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van methanol. |
| US4522894A (en) | 1982-09-30 | 1985-06-11 | Engelhard Corporation | Fuel cell electric power production |
| AU4695985A (en) | 1984-09-04 | 1986-03-13 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Process for reforming methanol |
| JPH0761843B2 (ja) * | 1985-08-13 | 1995-07-05 | 三菱重工業株式会社 | メタノ−ル分解装置の圧力スイング式ガス分離器 |
| CA1263671A (en) | 1986-02-10 | 1989-12-05 | David Leon Banquy | Process for the production of synthesis gas |
| US5155261A (en) | 1987-02-05 | 1992-10-13 | Reilly Industries, Inc. | Process for acetic acid preparation and heterogenous catalyst for same |
| SU1465410A1 (ru) * | 1987-04-30 | 1989-03-15 | Предприятие П/Я Р-6603 | Способ получени аммиака и метанола |
| DE4130718A1 (de) | 1991-09-14 | 1993-03-18 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur erzeugung eins synthesegases fuer die methanolsynthese |
| JP3337718B2 (ja) * | 1992-08-21 | 2002-10-21 | 三井化学株式会社 | メタノールの部分酸化物の製造方法 |
| US5672743A (en) | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| JPH07126201A (ja) | 1993-10-27 | 1995-05-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタノール製造方法 |
| FR2725443B1 (fr) | 1994-10-05 | 1996-12-20 | Rhone Poulenc Chimie | Preparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants par carbonylation en presence d'iridium |
| US5472986A (en) | 1994-11-08 | 1995-12-05 | Starchem, Inc. | Methanol production process using a high nitrogen content synthesis gas with a hydrogen recycle |
| US5817869A (en) | 1995-10-03 | 1998-10-06 | Quantum Chemical Corporation | Use of pentavalent Group VA oxides in acetic acid processing |
| DK40796A (da) | 1996-04-10 | 1997-10-11 | Haldor Topsoe As | Fremgangsmåde til fremstilling af eddikesyre |
| US6171574B1 (en) | 1996-09-24 | 2001-01-09 | Walter Juda Associates, Inc. | Method of linking membrane purification of hydrogen to its generation by steam reforming of a methanol-like fuel |
| GB9626428D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626317D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626429D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| JP4226684B2 (ja) * | 1997-04-11 | 2009-02-18 | 千代田化工建設株式会社 | 部分酸化法による合成ガスの製造方法 |
| DE19746251C2 (de) * | 1997-10-20 | 1999-09-09 | Dbb Fuel Cell Engines Gmbh | Anlage zur Wasserdampfreformierung eines Kohlenwasserstoffs und Betriebsverfahren hierfür |
| US6168765B1 (en) | 1998-09-08 | 2001-01-02 | Uop Llc | Process and apparatus for interbed injection in plate reactor arrangement |
| DK173897B1 (da) | 1998-09-25 | 2002-02-04 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til autotermisk reforming af et carbonhydridfødemateriale indeholdende højere carbonhydrider |
| EP1063011B1 (de) * | 1999-05-22 | 2001-12-12 | OMG AG & Co. KG | Verwendung eines Katalysators für die Dampfreformierung von Methanol |
| US6211254B1 (en) | 1999-06-07 | 2001-04-03 | John P. Whitney | Process for recycling heterogeneous waste |
| US6274096B1 (en) * | 1999-11-01 | 2001-08-14 | Acetex (Cyprus) Limited | Methanol plant retrofit |
| US6232352B1 (en) * | 1999-11-01 | 2001-05-15 | Acetex Limited | Methanol plant retrofit for acetic acid manufacture |
| JP4830197B2 (ja) | 2000-09-13 | 2011-12-07 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料改質装置 |
| US6531630B2 (en) * | 2000-12-29 | 2003-03-11 | Kenneth Ebenes Vidalin | Bimodal acetic acid manufacture |
| US6599491B2 (en) | 2001-01-22 | 2003-07-29 | Kenneth Ebenes Vidalin | Bimodal hydrogen manufacture |
| JP2004530272A (ja) * | 2001-04-18 | 2004-09-30 | テキサコ ディベラップメント コーポレイション | 二酸化炭素除去と一体化した燃料処理装置、燃料電池スタック及び廃ガス酸化装置 |
| DE10136769A1 (de) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Bosch Gmbh Robert | Reformereinheit zur Erzeugung eines Reformats |
| RU2213691C1 (ru) * | 2002-01-21 | 2003-10-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения синтез-газа или обогащенной водородом газовой смеси из водно-спиртовых смесей |
| DE10214003B4 (de) * | 2002-03-27 | 2005-12-22 | Lurgi Ag | Verfahren zur Erzeugung von Kohlenmonoxid und Methanol |
| US6723756B2 (en) * | 2002-04-29 | 2004-04-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Aqueous separation of syngas components |
| EA008283B1 (ru) * | 2002-05-20 | 2007-04-27 | Асетэкс (Кипр) Лимитед | Интегрированный способ производства уксусной кислоты и метанола |
| JP4329116B2 (ja) * | 2002-12-02 | 2009-09-09 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料改質装置及び燃料電池システム |
| JP2004196611A (ja) * | 2002-12-19 | 2004-07-15 | Toyota Motor Corp | 燃料改質装置及び燃料電池システム |
| RU2225805C1 (ru) * | 2003-01-08 | 2004-03-20 | Открытое акционерное общество "Ракетно-космическая корпорация "Энергия" им. С.П. Королева" | Энергоустановка плавательного средства |
| JP2004339007A (ja) * | 2003-05-16 | 2004-12-02 | Toyota Motor Corp | 燃料改質システム |
| JP2005200266A (ja) * | 2004-01-15 | 2005-07-28 | Casio Comput Co Ltd | 改質方法、改質器、発電装置及び燃料容器 |
| NZ548230A (en) * | 2004-01-22 | 2009-08-28 | Acetex Cyprus Ltd | Integrated process for making acetic acid and methanol from natural gas |
-
2005
- 2005-06-22 MY MYPI20052843A patent/MY146697A/en unknown
- 2005-06-23 NZ NZ549991A patent/NZ549991A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-06-23 WO PCT/CY2005/000001 patent/WO2006005269A2/en not_active Ceased
- 2005-06-23 BR BRPI0512157-4A patent/BRPI0512157A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-06-23 RS RSP-2006/0554A patent/RS20060554A/sr unknown
- 2005-06-23 EP EP05760694A patent/EP1776315A2/en not_active Withdrawn
- 2005-06-23 CA CA002563220A patent/CA2563220A1/en not_active Abandoned
- 2005-06-23 RU RU2006139769/15A patent/RU2393108C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-06-23 AU AU2005262160A patent/AU2005262160B2/en not_active Ceased
- 2005-06-23 US US11/569,592 patent/US7498016B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-23 JP JP2007519600A patent/JP4914351B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-23 CN CN2005800117550A patent/CN1942394B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-23 MX MXPA06011400A patent/MXPA06011400A/es active IP Right Grant
- 2005-06-23 PL PL381266A patent/PL211115B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2005-06-23 UA UAA200701387A patent/UA86079C2/ru unknown
-
2006
- 2006-12-15 ZA ZA200610629A patent/ZA200610629B/xx unknown
-
2007
- 2007-01-11 NO NO20070185A patent/NO20070185L/no not_active Application Discontinuation
-
2009
- 2009-01-27 US US12/360,827 patent/US7732499B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2393108C2 (ru) | 2010-06-27 |
| US20070225384A1 (en) | 2007-09-27 |
| AU2005262160A1 (en) | 2006-01-19 |
| NO20070185L (no) | 2007-01-25 |
| US7498016B2 (en) | 2009-03-03 |
| PL211115B1 (pl) | 2012-04-30 |
| ZA200610629B (en) | 2008-10-29 |
| AU2005262160B2 (en) | 2011-03-03 |
| NZ549991A (en) | 2010-10-29 |
| UA86079C2 (ru) | 2009-03-25 |
| JP2008505047A (ja) | 2008-02-21 |
| MY146697A (en) | 2012-09-14 |
| WO2006005269A2 (en) | 2006-01-19 |
| US20090143492A1 (en) | 2009-06-04 |
| EP1776315A2 (en) | 2007-04-25 |
| PL381266A1 (pl) | 2007-05-14 |
| MXPA06011400A (es) | 2007-03-15 |
| CA2563220A1 (en) | 2006-01-19 |
| CN1942394A (zh) | 2007-04-04 |
| WO2006005269A3 (en) | 2006-07-06 |
| RU2006139769A (ru) | 2008-08-20 |
| CN1942394B (zh) | 2010-09-29 |
| BRPI0512157A (pt) | 2008-02-12 |
| JP4914351B2 (ja) | 2012-04-11 |
| US7732499B2 (en) | 2010-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11292717B2 (en) | Method for producing methanol from synthesis gas without the emission of carbon dioxide | |
| US7732499B2 (en) | Preparation of syngas for acetic acid synthesis by partial oxidation of methanol feedstock | |
| CN115210204B (zh) | 在利用二氧化碳量下由二氧化碳和氢气制备甲醇的方法 | |
| AU2003232578B2 (en) | Integrated process for making acetic acid and methanol | |
| JP4203920B2 (ja) | 一酸化炭素およびメタノールの製造方法 | |
| US20240246814A1 (en) | Blue methanol | |
| US4443560A (en) | Adiabatically reforming a reformed gas for producing methanol | |
| JP2007536347A (ja) | メタノール合成用システム及び方法 | |
| CA2877924A1 (en) | System and process for producing ammonia using an ion transport membrane, gasifier, and ammonia synthesis unit | |
| JP4473223B2 (ja) | 改良されたシフト転化の構成と方法 | |
| KR20070030889A (ko) | 메탄올 공급원료의 부분 산화에 의한 아세트산 합성을 위한신가스의 제조방법 | |
| EP2896598A1 (en) | System and process for producing ammonia using an ion transport membrane, gasifier, and ammonia synthesis unit | |
| EA052887B1 (ru) | Голубой метанол | |
| JP2007217391A (ja) | 石炭起源ガスを原料としたメタノールの製造方法及び装置 | |
| KR20250162165A (ko) | 그린수소 및 블루수소를 활용한 메탄올 제조방법 | |
| WO2025068673A1 (en) | Process for the synthesis of methanol with optimised syngas preparation and processing | |
| WO2010071016A1 (ja) | 酢酸およびアンモニアの製造方法 | |
| KR20200105601A (ko) | 제철 부생가스를 활용한 메탄올 합성 공정 |