RS20060683A - Sinteza mikro-poroznog silika gela i njegova primena u dobijanju katalizatora za sintezu c2 oksigenata iz sintetskog gasa - Google Patents

Sinteza mikro-poroznog silika gela i njegova primena u dobijanju katalizatora za sintezu c2 oksigenata iz sintetskog gasa

Info

Publication number
RS20060683A
RS20060683A YUP-2006/0683A YUP20060683A RS20060683A RS 20060683 A RS20060683 A RS 20060683A YU P20060683 A YUP20060683 A YU P20060683A RS 20060683 A RS20060683 A RS 20060683A
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
synthesis
silica
catalyst
metal salts
oxygenates
Prior art date
Application number
YUP-2006/0683A
Other languages
English (en)
Inventor
Hongyuan Luo
Yunjie DING
Hongmei Yin
Original Assignee
Bp P.L.C.,
Dalian Institute Of Chemical Physics,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bp P.L.C.,, Dalian Institute Of Chemical Physics, filed Critical Bp P.L.C.,
Publication of RS20060683A publication Critical patent/RS20060683A/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/124—Preparation of adsorbing porous silica not in gel form and not finely divided, i.e. silicon skeletons, by acidic treatment of siliceous materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/464—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8986—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0207—Pretreatment of the support
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/06—Washing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/156—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
    • C07C29/157—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof containing platinum group metals or compounds thereof
    • C07C29/158—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof containing platinum group metals or compounds thereof containing rhodium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/033—Using Hydrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Pronađena je sinteza mikroporoznog silika gela i njegova primena u dobijanju katalizatora za sintezu C2 oksigenata iz sinteznog gasa. Male čestice silika gela koje su dobijene sol gel postupkom su zagrevane u baznom rastvoru, a zatim sušene i/ili kalcinisane, i na taj način je obrazovan mikroporozni silicijum dioksid kao nosač katalizatora. Bazni rastvor može biti jedan ili mešoviti rastvor hidroksida, karbonata, bikarbonata, formijata i acetata alkalnih metala i amonijuma. Dobijeni mikroporozni silicijum dioksid može biti impregniran sa rastvorima soli rodijuma i drugih soli prelaznih metala (kao prekusora promotera), praćenih sušenjem i/ili kalcinacijom, na taj način obrazujući katalizator na bazi rodijuma na nosaču od mikroporoznog silicijum dioksida. Rodijumova so može biti Rh3Cl3 ili Rh(N03)3. Prekusori promotera mogu biti soli vodorastvornih prelaznih metala, soli metala retkih zemalja, soli alakalnih metala i soli zemnoalkalnih metala. Dobijeni katalizatori pokazuju visoku aktivnost i selektivnost u sintezi C2-oksigenata hidrogenizacijom CO pod blagim uslovima postupaka.

Description

SINTEZAMIKROPOROZNOG SILIKAGELA I NJEGdVA" PRIMENA U DOBIJANJU KATALIZATORA ZA SINTEZU C2-OKSIGENATA IZ SINTEZNOG GASA
Ovaj pronalazak obuhvata postupak dobijanja katalizatora korišćenjem mikroporoznog silicijum dioksida kao nosača za katalizator. Detaljnije, mikroporozni silcijum dioksid je dobijen iz čestica silicijum dioksida sa malim porama dobijenog sol tehnikom, i koristi se kao nosač za katalizator na bazi rodijuma, koji se koristi u sintezi C2-oksigenata hidrogenizacijom
CO.
Poslednjih godina, sinteza C2-oksigenata hidrogenizacijom CO znatno je privukla pažnju istraživača svuda u svetu. Ustanovljeno je da je silicijum dioksid dobar nosač za katalizatore na bazi rodijuma za sintezu C2-oksigenata. Ove čestice silicijum oksida se uglavnom dobijaju sol tehnikom. BET površina silicijum dioksida je u opsegu od 400 do 900 m<2>/g, a prosečna veličina pora je 20 do 99 A. U cilju poboljšanja katalitičke efiksanosti katalizatora, proučavali smo uticaj strukture pora silicijum dioksida na katalitičku efiksnost i ispitivali smo postupak pogodne sinteze mikroporoznog silicijum dioksida.
Pronalazak treba da obezbediti postupak sinteze mikroporoznog silicijum dioksid?, kao nosača katalizatora u kome je veličina pora povećana u cilju poboljša''1, katalitičkih osobina katalizatora za sinteze C2-oksigenata.
U ovom pronalasku korišćena je tehnika obrade silicijum dioksida sa malim porama dobijenog sol tehnikom sa vodenim baznim rastvorom ili organskim rastvaračem kao što je metanol i na taj način je veličina pora povećana. Dobijeni silika gel ima BET površinu od 150-350 m<2>/g, poželjno 150-349 m<2>/g, prosečna veličina pora je od 100-300A, poželjno 101-300A, a zapremina pora je od 0.9-1.1 ml/g. Veličina čestica, veličina pora, BET površina i zapremina pora mogu biti regulisane menjanjem tipova alkalnih jedinjenja i njihove koncentracije, temperature obrade i trajanjem. Na ovaj način dobijeni silicijum dioksid može biti korišćen kao nosač za katalizatore na bazi rodijuma za sintezu C2-oksigenata hidrogenizacijom CO ili drugih katalitičkih postupaka kojima je potreban mikroporozni silicijum dioksid kao katalitički nosač. 1. Čestice silicijum dioksida prema ovom pronalasku mogu biti u bilo kom opsegu veličina čestica, a mogu biti dobijne široko poznatom sol tehnikom ili su komercijalni proizvodi čija je veličina čestica u opsegu 0.1 do 8 mm proizvedeni od Cjingdao Marine Chemical Engineering factorv i Innermogolia Huhehaote Eerduosi silica factorv. Odgovarajući opseg veličina čestica treba da je izabran prema potrebnoj veličini pora nosača katalizatora. U ovom pronalasku poželjno se koristi silicijum dioksid veličine 0.1-8 mm. 2. Bazni rastvori uključuju ali bez ograničenja, hidrokside alkalnih metala i amonijum hidroksid, na primer, litijum hidroksid, natrijum hidroksid, kalijum hidroksid i amonijum hidroksid; karbonate, dikarbonate, formijate i acetate alkalnih metala kao što su rastvori litijum karbonata, natrijum karbonata, kalijum karbonata. Poželjan rastvarač za ove bazne rastvore je voda, ali bez ograničenja samo na vodu. Minimalna količina rastvora za impregnaciju je ona da se potopi nosač silicijum dioksida, koja može biti 2-10 puta zapremine silicijum dioksida, a poželjno 2-5 puta. Molarni procenat alkalnih jedinjenja prema silicijum dioksidu je poželjno 1-30%, poželjnije 2-15%. pH vrednost baznih rastvora je poželjno 8-14. 3. Temperatura pri obradi je u opsegu od 50-200°C, poželjno 80-130°. Temepartura pri obradi zavisi od specifičnih alkalnih rastvora i silicijum dioksida. Ne postoje specijalna ograničenja trajanja obrade, koja su u vezi sa temperaturom zagrevanja pri obradi i koncentracijom baznih rastvora. Kada su temperatura pri obradi i/ili koncentracija baznih rastvora niske, obrada može biti prolongirana. Kada je temperatura pri obradi i/ili koncentracija baznih rastvora visoka, prema tome trajanje obrade može biti skraćeno. Pri visokim temperaturama obrade, visokim koncentracijama alkalnih rastvora i produženoj obradi zagrevanjem u alkalnim rastvorima, dobijeni silicijum dioksid ima veću veličinu pora i manju površinu. Pogodno trajanje obrade zagrevanjem prema ovom pronalasku je 1 h do 5 dana. Tačno trajanje obrade zavisi od tipa alkalnih rastvora, temperature obrade i korišćenog prekusora silicijum dioksida.
U ovom pronalasku, poželjno može biti korišćeno mehaničko mešanje ili mešenje protokom gasa u toku obrade silicijum dioksida sa alkalnim rastvorom, u cilju dobijanja homogenijih čestica silicijum dioksida. 4. Na silicijum dioksid prema ovom pronalasku posle tretiranja alkalnim rastvorom, može biti primenjena bilo koja naknadna obrada nosača katalizatora. Prema poželjnim primerima, rastvor je ekstrahovan iz smeše koja nastaje obradom sa alkalnim rastvorom, koji je zatim ispiran sa medijumom kao stoje voda. Isprani silicijum dioksid je osušen ili kalcinisan na odgovarajućim temepraturama i prema tome dobijen je silicijum dioksid sa većim veličinama pora kao pogodni nosač katalizatora. 5. Na dobijeni silicijum dioksid impregniranje rodijum i druge metalne soli kao aditivi, a zatim je sušen i kalcinisani i izvršeni su i drugi stupnjevi konvencionalnih tehnika impregnacije. Na ovaj način, dobijen je katalizator rodijuma na nosaču silicijum dioksida za sinteze C2-oksigenata hidrogenizacijom CO. Rodijumove soli mogu biti RhCl3, Rh(N03)3i druge soli koje se rastvaraju. Aditivi mogu biti soli prelaznih metala (kao što su Ir, Ru, Co, Fe, Mn, Ti, Zr i V); metala retkih zemalja (kao što su Ce, Sm i La); alkalnih metala (kao što su Li i Na); zemnoalkalnih metala (kao što su Mg i Ba) koje se rastvaraju. Prema poželjnom izvođenju prikazanog pronalaska, katalizator na bazi rodijuma koji je na nosaču od silika gela ne sadrži aditive kao Ag i/ili Zr. Katalizator može biti pripremljen zajedničkom impregnacijom ili impregnacijom u stupnjevima; sušenjem na sobnoj temperaturi na 150°C u toku 1 h do 20 dana; kalcinacijom na 150 do 500°C u toku 1 do 50 h.
Katalizatori za sinteze C2-oksigenata iz sinteznog gasa su aktivirani u struji H2pri SV=100-50001^, poželjno 500-2000h<*>'; T=500-750K, poželjno 573-673 K; P=l atmosfera do 1.00 Mpa, poželjno 1 atmosfera do 0.5 Mpa (pre upotrebe u uslovima sinteze).
Postupak za sintezu C2-oksigenata iz sinteznog gasa korišćenjem katalizatora na bazi Rh je izveden pod sledećim uslovima: T=473-723K, poželjno 473-623 K; P=1.0-12.0Mpa, poželjno 2.0-8.0Mpa; odnos zapremine H2/CO= 1.0-3.0,"poželjno 2.0-2.5; brzina u prostoru = 1000-50000 h"<1>; poželjno 10000-25000 h"<1>.
Primeri:
Dole prikazani primeri objašnjavaju ovaj pronalazak, ali ga ne ograničavaju.
Primer 1
Izabrano je 20 g silicijum dioksida pripremljenog sol tehnikom koji ima BET površinu od 380 m<2>/g, prosečnu veličinu pora 98 A i zapreminu pora 0.86 ml/g. Veličina čestica gela je u opsegu od 20-40 meša. Silicijum dioksid je potpljen u smešu 90 g vode i natrijum hidroksida na 90°C u toku 12 h, a mol% bazne soli naspram silicijum dioksida je bio 13,6. Zaostali natrijum hidroksid je ispran sa vodom, a potom sušenjem na 120°C obrazovanje mikroporozni silicijum dioksid. Korišćena je potrebna količina rastvora RhCl3, Mn(N03)2, LiN03i Fe(N03) za zajedničku impregnaciju na dobijeni silicijum dioksid, koji je zatim sušen na 120°C u toku 6 h. Dobijeni katalizator ima hemijski sastav l%Rh-l%Mn-0.075%Li-0.05% Fe/Si02(težinskih).
Primer 2
Izabrano je 20 g silicijum dioksida pripremljenog sol tehnikom koji ima BET površinu od 380 m<2>/g, prosečnu veličinu pora 98 A i zapreminu pora 0.86 ml/g. Veličina čestica gela je u opsegu od 20-40 meša. Silicijum dioksid je potpljen u smešu 90 g vode i koncentrovanog amonijum hidroksida na 95°C u toku 19 h, a mol% bazne soli naspram silicijum dioksida je bio 10. Zaostali amonijum hidroksid je ispran sa vodom, a prilikom sušenja na 120°C u toku 6 h obrazovanje mikroporozni silicijum dioksid.
Korišćena je potrebna količina rastvora RhCl3, Mn(N03)2, LiN03i Fe(N03)2za zajedničku impregnaciju na dobijeni silicijum dioksid, koji je zatim sušen na 120°C u toku 6 h. Dobijeni katalizator ima hemijski sastav l%Rh-l%Mn-0.075%Li-0.05%Fe/SiO2 (težinskih).
Primer 3
Izabrano je 20 g silicijum dioksida pripremljenog sol tehnikom koji ima BET površinu od 380 m2/g, prosečnu veličinu pora 98 A i zapreminu pora 0.86 ml/g. Veličina čestica gela je u opsegu od 20-40 meša. Silicijum dioksid je potpljen u smešu 90 g vode i 2 g kalijum hidroksida na 95°C u toku 2lh. Zaostali kalijum hidroksid je ispran sa vodom i prilikom sušenja na 120°C u toku 6 h obrazovanje mikroporozni silicijum dioksid. Korišćena je potrebna količina rastvora RhCl3, Mn(N03)2, LiN03i Fe(N03)2za zajedničku impregnaciju dobijenog silicijum dioksida, koji je zatim sušen na 120°C u toku 6 h. Dobijeni katalizator ima hemijski sastav l%Rh-l%Mn-0.075%Li-0.05% Fe/Si03(težinskih).
Primer 4
Izabrano je 20 g silicijum dioksida pripremljenog sol tehnikom koji ima BET površinu od 380 m<2>/g, prosečnu veličinu pora 98 A i zapreminu pora 0.86 ml/g. Veličina čestica gela je u opsegu od 20-40 meša. Silicijum dioksid je potpljen u smešu 90 g vode i 1.8 g natrijum karbonata na 95°C u toku 24 h. Zaostali natrijum karbonat je ispran sa vodom i prilikom sušenja na 120°C obrazovan je mikroporozni silicijum dioksid. Korišćena je potrebna količina rastvora RhCl3, Mn(N03)2, LiN03i Fe(N03)2za zajedničku impregnaciju na dobijeni silicijum dioksid, koji je zatim sušen na 120°C u toku 6 h. Dobijeni katalizator ima hemijski sastav l%Rh-l%Mn-0.075%Li-0.05% Fe/Si02(težinskih).
Primer 5
Korišćena je potrebna količina rastvora RhCl3x H20, Mn(N03)2, LiN03, Fe(N03) i H2IrCl6da se zajedno impregnira na dobijeni silicijum dioksid iz primera 4, koji je zatim sušen na 120°C u toku 6 h. Dobijeni katalizator ima hemijski sastav 1% Rh-l%Mn-0.075%Li-0.1%Fe-0.5% Ir/Si02(težinskih).
Primer 6
Korišćena je potrebna količina rastvora RhCl3x H20, Mn(N03)2, LiN03, Fe(N03)2i RuCl3za zajedničku impregnaciju na dobijeni silicijum dioksid iz primera 4, koji je zatim sušen na 120°C u toku 6 h. Dobijeni katalizator ima hemijski sastav l%Rh-l%Mn-0.075%Li-0.1%Fe-0.5%Ru/SiO2(težinskih).
Površina BET zone, prosečna veličina pora i zapremina pora su dobij ene sa MicromerticsASAP210 i N2adsorpciono-desorpcionom tehnikom.
Uporedni primeri:
C7
Korišćena je potrebna količina rastvora RhCl3, Mn(N03)2, LiN03, Fe(N03)2za zajedničku impregnaciju na originalni silicijum dioksid korišćen u primeru 1 (BET površina 380 m<2>/g, prosečna veličina pora 98 A i zapremina pora 0.86 ml/g), a zatim sušenje na 120°C u toku 6 h. Dobijeni katalizator ima hemijski sastav l%Rh-l%Mn-0.075%Li-0.05%Fe/SiO2(težinskih).
C8
Korišćena je potrebna količina rastvora RhCl3, Mn(N03)2, LiN03i Fe(N03)2za zajedničku impergnaciju na originalni silicijum dioksid korišćen u primeru 1 (BET površina 380 m<2>/g, prosečna veličina pora 98 A i zapremina pora 0.86 ml/g), a zatim sušenje na 120°C u toku 6 h. Dobijeni katalizator ima hemijski sastav 3%Rh-l%Mn-0.075%Li-0.05%Fe/SiO2(težinskih).
Serija komparativno pripremljenih testova je izvedena sa 0.4 grama (~0.8 ml) uzorka katalizatora iz primera (20-40 mesh). Aparatura za testiranje se sastojala od malog cevastog reaktora sa fiksnim slojem i sa spoljašnjim sistemom za zagrevanje, koji je napravljen od nerđajućeg čelika 316L dužine 340 mm, unutrašnjeg prečnika 4.6 mm. Katalizator je pre testa in-situ redukovan u struji H2. Temperatura je podizana 2K/min od sobne temperature do 623 K i zatim održavana konstantnom u toku jednog sata. Protok H2je bio 4 l/h pri atmosferskom pritisku. Zatim posle hlađenja na 523K, katalizator je pomeren u sintezni gas (H2/CO=2) i reagovao je pod uslovima postupka T=593K, P=3.0 MPa, SV-13000 h"<1>u toku 4 h. Otpadne vode su propuštene kroz kondenzator koji je napunjen sa 150 ml hladne dejonizovane vode. Iz otpadne vode dobijena su oksigenovana jedinjenja kompletnim rastvaranjem u vodi u kondenzatoru. Dobijeni vodeni rastvor koji sadrži oksigenate je analiziran van linije sa Varian CP-3800 gasnim hromatogramom sa FFAP kolonom, korišćenjem FID detektora i 1-pentanola kao unutrašnjeg standarda. Preostao gas je analiziran u liniji sa Varian CP-3800 GC sa Porapak QS kolonom i TCD detektorom. Osobine katalizatora i njihova efiksanost (u sintezi C2-oksigenata hidrogenizacijom CO) su pokazane u tabeli 1.
Rodijumovi katalizatori dobijeni prema ovom pronalasku koji su na nosaču od mikroporoznog silicijufn dioksida pokazuju višu aktivnost i selektivnost u sintezi C2-oksigenata hidrogenizacijom CO. Ovo ukazuje da je postupak obrade silicijum dioksida prema pronalasaku efikasan u poboljšavanju katalitičkih osobina katalizatora, što otvara novi put za dobij anje katalizatora na nosaču od silicijum dioksida.
Postupci merenja:
- BET specifična površina: ASTM-D3663-99 standardni postupak testiranja površine katalizatora i nosača katalizatora - prosečna veličina pora: ASTM-D4641-94 za izračunavanje veličine pora katalizatora sa desorpcione izoterme azota. - Zapremina pora ASTM-D4222-98 za određivanje azotovih adsorpciono-desorpcionih izotermi katalizatora statičkim volumetrisjkim merenjem. - Raspoređenost veličine čestica: ASTM-D4513-97 za raspoređenost veličine čestica katalitičkih materijala prosejavanjem.

Claims (20)

1. Mikroporozni silicijum dioksid, naznačen time, što ima BET površinu 150 do 350 m<2>/g, poželjno 150 do 349 m<2>/g poželjno 200 do 300 m<2>/g, prosečnu veličinu pora 100 do 300 A, poželjno 101 do 300 A, poželjno 150 do 250A i zapreminu pora od 0.5 do 1.5 ml/g, poželjno 0.9 do 1.1 ml/g.
2. Postupak za dobijanje mikroporoznog silicijum dioksida prema zahtevu 1, naznačen time, što je sirovi silicijum dioksid zagrevan u baznom rastvoru, zatim sušen i/ili kalcinisan.
3. Postupak prema zahtevu 2, naznačen time, što je sirovi silicijum dioksid dobijen sol tehnikom sa malom veličinom pora.
4. Postupak prema bilo kom od zahteva 2 i 3, naznačen time, što bazni rastvor je bazna so izabrana između hidroksida, karbonata, dikarbonata, formijata ili acetata alkalnog metala ili amonijuma ili njihove smeše.
5. Postupak prema zahtevu 4, naznačen time, što alkalni metal je litijum, natrijum ili kalijum.
6. Postupak prema bilo kom od zahteva 2 do 5, nazančen time, što molarni procenat bazne soli prema silicijum dioksidu je 1 do 30%, poželjno 2 do 15%.
7. Postupak prema bilo kom od zahteva 2 do 6, naznačen time, što je bazni rastvor vodeni rastvor sa pH od 8 do 14.
8. Postupak prema bilo kom od zahteva 2 do 7, naznačen time, što temepratura zagrevanja baznog rastvora je 50 do 200°C, poželjno 80 do 130°C.
9. Postupak prema bilo kom od zahteva 2 do 8, naznačen time, što zagrevanje baznog rastvora traje 1 sat do 5 dana.
10. Postupak prema bilo kom od zahteva 2 do 9, naznačen time, što sirovi silicijum dioksid ima veličinu čestica od 0.1 do 8 mm.
11. Katalizator za sintezu C2-oksigenata iz sinteznog gasa, naznačen time, što se sastoji od nosača mikroporoznog silicijum dioksida prema zahtevu 1 i rodijuma.
12. Postupak za dobijanje katalizatora prema zahtevu 11, naznačen time, što dobijeni mikroporozni silicijum dioksid je impregniran sa rastvorima rodijumove soli i drugih soli prelaznih metala (kao prekusora promotera), a zatim sušen i/ili kalcinisan.
13. Postupak prema zahtevu 12, naznačen time, što so rodijuma je rastvorljiva so rodijuma kao što su rodijum hloridi ili rodijum nitrat ili njihova smeša.
14. Postupak prema bilo kom od zahteva 12 i 13, naznačen time, što katalitički aditiv je jedan ili nekoliko rastvornih soli metala kao što su soli prelaznih metala, soli metala retkih zemalja, soli alkalnih metala i soli zemnoalkalnih metala.
15. Postupak prema zahtevu 14, naznačen time, što je aditiv katalizatora jedna ili nekoliko rastvornih soli metala kao što su Ir, Ru, Co, Fe, Mn, Ti, Zr, V, Ce, Sm, La, Li, Na, Mg, Ba.
16. Postupak prema bilo kom od zahteva 12 do 15, naznačen time, što je korišćena zajednička impregnacija ili postupak impregnacije u stupnjevima da bi se dobio katalizator.
17. Postupak prema bilo kom od zahteva 12 do 16, naznačen time, što su katalizatori osušeni na sobnoj temperaturi do 150°C, poželjno 30 do 130°C, u toku 1 h do 20 dana i kalcinisani na 150 do 500°C, poželjno 200 do 450°C u toku 1 do 50 h.
18. Postupak prema bilo kom od zahteva 12 do 17, naznačen time, što nosač od mikoporoznog silicijum dioksida je pripremljen prema bilo kom od zahteva 2 do 10.
19. Postupak za sintezu C2-oksigenata iz sinteznog gasa, naznačen time, što je dobijen prema bilo kom od zahteva 12 do 18.
20. Upotreba katalizatora prema bilo kom od zahteva 11 do 19 za sintezu C2oksigenata iz sinteznog gasa.
YUP-2006/0683A 2004-06-23 2004-06-23 Sinteza mikro-poroznog silika gela i njegova primena u dobijanju katalizatora za sintezu c2 oksigenata iz sintetskog gasa RS20060683A (sr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/GB2004/002701 WO2006000734A1 (en) 2004-06-23 2004-06-23 The synthesis of the micro-porous silica gel and its application to the preparation of catalysts for c2 oxygenates synthesis from syngas

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS20060683A true RS20060683A (sr) 2008-06-05

Family

ID=34957799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
YUP-2006/0683A RS20060683A (sr) 2004-06-23 2004-06-23 Sinteza mikro-poroznog silika gela i njegova primena u dobijanju katalizatora za sintezu c2 oksigenata iz sintetskog gasa

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20070249874A1 (sr)
EP (1) EP1771245A1 (sr)
JP (1) JP2008503440A (sr)
AU (1) AU2004320979A1 (sr)
BR (1) BRPI0418926A (sr)
CA (1) CA2586418A1 (sr)
EA (1) EA200602293A1 (sr)
NO (1) NO20070161L (sr)
RS (1) RS20060683A (sr)
WO (1) WO2006000734A1 (sr)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA05004966A (es) 2002-11-12 2005-08-02 Mallinckrodt Inc Derivados cristalinos de canabinoide y procesos de purificacion de canabinoide.
JP2010116328A (ja) * 2008-11-11 2010-05-27 Nippon Oil Corp 不飽和炭化水素および含酸素化合物の製造方法、触媒およびその製造方法
TWI473652B (zh) 2008-12-26 2015-02-21 Nippon Oil Corp Hydrogenated isomerization catalyst, method for producing the same, dewaxing method for hydrocarbon oil and method for producing lubricating base oil
KR101404214B1 (ko) 2011-12-28 2014-06-10 한국에너지기술연구원 동시 용융함침에 의한 혼성 합금 촉매 담지체 제조 방법 및 그 혼성 합금 촉매 담지체
JP5999569B2 (ja) 2012-02-28 2016-09-28 積水化学工業株式会社 Ｃ２酸素化物合成用の触媒、ｃ２酸素化物の製造装置及びｃ２酸素化物の製造方法
JP6037305B2 (ja) * 2012-12-27 2016-12-07 積水化学工業株式会社 Ｃ２酸素化物合成用の触媒、ｃ２酸素化物の製造装置及びｃ２酸素化物の製造方法
WO2014114822A1 (es) 2013-01-24 2014-07-31 Abengoa Bioenergía Nuevas Tecnologías, S.A Catalizador de rodio promovido para la conversión selectiva de gas de síntesis en etanol
JP2015178101A (ja) * 2014-02-28 2015-10-08 積水化学工業株式会社 酸素化物合成用の触媒、酸素化物合成用の触媒の製造方法、酸素化物の製造装置及び酸素化物の製造方法
JP2020509925A (ja) * 2017-03-10 2020-04-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 合成ガスをアルコール類に転化するための触媒
CN113842905B (zh) * 2020-06-28 2023-08-29 中国石油化工股份有限公司 一种载体和催化剂及其制备方法和应用
CN116983971A (zh) * 2023-08-02 2023-11-03 青岛邦凯高新技术材料有限公司 一种石油化工中用催化剂载体二氧化硅的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6049617B2 (ja) * 1983-08-03 1985-11-02 工業技術院長 エタノ−ルなどの含酸素化合物を製造する方法
US5256386A (en) * 1987-06-29 1993-10-26 Eka Nobel Ab Method for preparation of silica particles
DE3803895C1 (sr) * 1988-02-09 1989-04-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
DE3803899C1 (sr) * 1988-02-09 1989-04-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
CN1074306C (zh) * 1996-09-25 2001-11-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于一氧化碳加氢合成乙醇乙酸乙醛的铑基催化剂
DE19929281A1 (de) * 1999-06-25 2000-12-28 Basf Ag Verfahren und Katalysator zur Herstellung von C¶2¶-Oxygenaten aus Synthesegas

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008503440A (ja) 2008-02-07
BRPI0418926A (pt) 2007-11-27
WO2006000734A1 (en) 2006-01-05
EA200602293A1 (ru) 2007-06-29
AU2004320979A1 (en) 2006-01-05
NO20070161L (no) 2007-01-09
CA2586418A1 (en) 2006-01-05
EP1771245A1 (en) 2007-04-11
US20070249874A1 (en) 2007-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11491468B2 (en) Noble metal promoted supported indium oxide catalyst for the hydrogenation of CO2 to methanol and process using said catalyst
US8779212B2 (en) Use of a supported catalyst containing precious metal for oxidative dehydrogenation
CN109999802B (zh) 一种高稳定性单原子铂基催化剂及其制备方法和在挥发性含氧烃低温净化中的应用
CN104736239B (zh) 用于获得高级醇的方法
CN104736238B (zh) 用于获得高级醇的催化剂
CN108568282B (zh) 一种碱促进复配型脱硫脱砷吸附剂及其制备方法
JP2008503340A (ja) 一酸化炭素の水素化によりｃ２−酸素化物を合成するための触媒および方法
KR20160045689A (ko) 일산화탄소 및/또는 휘발성 유기 화합물의 산화를 위한 촉매
RS20060683A (sr) Sinteza mikro-poroznog silika gela i njegova primena u dobijanju katalizatora za sintezu c2 oksigenata iz sintetskog gasa
US4818745A (en) Catalyst for oxidation of carbon monoxide and process for preparing the catalyst
Verhaak et al. Measuring the acid-base properties of supported nickel catalysts using temperature-programmed desorption of ammonia
WO2012134493A1 (en) Catalysts for the conversion of synthesis gas to alcohols
US4902660A (en) Catalyst for oxidation of carbon monoxide
US4911904A (en) Catalytic oxidation of carbon monoxide
WO2016075353A1 (es) Procedimiento de obtención de 1-octanol
Gao et al. Effect of water vapor on sulfur poisoning of MnO x–CeO 2/Al 2 O 3 catalyst for diesel soot oxidation
WO2013054092A1 (en) Catalyst precursor
WO2012134492A1 (en) Catalysts for the conversion of synthesis gas to alcohols
JP7839263B2 (ja) 排気ガスを処理する方法及びｈｖａｃシステム
JPS6113689B2 (sr)
CN114160160B (zh) 一种用于合成低碳羧酸烯基酯的三元金属催化剂及其制备方法和应用
KR20070028439A (ko) 미세 다공성 실리카 겔의 합성 및 합성가스로부터의 ｃ2산화제 합성을 위한 촉매 제조에 대한 그의 적용
CN109158120B (zh) 一种基于吸附增强作用的co2加氢催化剂及其制备方法
JP2023108468A (ja) メタノールの製造方法
Xingyi et al. Low-temperature catalytic combustion of trichloroethylene over La, Ce, and Pt catalysts supported on MCM-41