RS49544B - Grundirana hemijska đubriva sa kontrolisanim oslobađanjem i postupci za njihovo dobijanje - Google Patents
Grundirana hemijska đubriva sa kontrolisanim oslobađanjem i postupci za njihovo dobijanjeInfo
- Publication number
- RS49544B RS49544B YUP-67/00A YU6700A RS49544B RS 49544 B RS49544 B RS 49544B YU 6700 A YU6700 A YU 6700A RS 49544 B RS49544 B RS 49544B
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- chemical fertilizer
- core
- controlled release
- oil
- coating
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
- C05C9/005—Post-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
- C05D9/00—Other inorganic fertilisers
- C05D9/02—Other inorganic fertilisers containing trace elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Grundirano hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem, naznačeno time, što obuhvata: granularno jezgro hranljivog materijala; preliminarnu prevlaku organskog ulja koja je primenjena na granularno jezgro; i polimernu kapsulirajuću prevlaku koja je primenjena preko preliminarne prevlake na granularno jezgro dok organsko ulje nije vulkanizovano gde je preliminarna prevlaka vulkanizovana posle primene polimerne kapsulirajuće prevlake. Prijava sadrži još 2 nezavisna i 32 zavisna patentna zahteva.
Description
Stanje tehnike
1. Oblast pronalaska
Predmetni pronalazak se odnosi na hemijska đubriva sa kontrolisanim oslobađanjem i na postupke za njihovo dobijanje. Još određenije, pronalazak se odnosi na čestična hemijska đubriva koja su nagrađena od hranljivih granula (takvih kao što su NPK granule) koje imaju intermedijerne slojeve ili grundove (osnovne premaze) i kapsulirane ili spoljašnje prevlake koje su primenjene na njima. Pronalazak se takođe odnosi na postupke za dobijanje čestičnih hemijskih đubriva koji imaju poželjno karakteristike kontrolisanog oslobađanja.
2. Opis slične tehnike
Hemijska đubriva su korišćena tokom hiljada godina za dopunu hranljivih sastojaka u sredini za rast. Poznato je da izvesno vreme korišćenja dodatnog hranljivog sastojka može da zavisi od toga kada je ovaj isporučen u sredinu za rast i, po redu, i kada biva dostupan za biljke koje rastu u sredini za rast. Iznenadna isporuka suvišne količine hemijskog đubriva može da bude rasipanje ili čak štetno za biljke. Isporuka suviše malo hemijskog đubriva ili odložena isporuka adekvantne količine, sa druge strane, može da ubije biljku usled neishranjenosti. Poželjno je obezbediti čestično hemijsko đubrivo koje isporučuje relativno uniformnom brzinom hranljivi sastojak u sredinu za rast tokom vremena ili na drugi specifični način oslobađanja.
Isporuka prave količine hranljivog sastojka tokom produženog perioda rasta predhodno je zahtevala višestruke primene relativno male količine hemijskih đubriva, to je postupak koji zahteva mnogo rada. Stoga, hemijska đubriva sa kontrolisanim oslobađanjem su razvijana Trenutno je poželjno primeniti hemijsko đubrivo jednom na nekoliko sedmica do više meseci.
Uopšteno, hemijska đubriva sa kontrolisanim oslobađanjem koristila su prevlake oko hranljive granule koja su služile kao hizička ili hemijska barijera između hranljivog jezgra i ambijentne sredine za rast. Barijera je odlagala kontakt hranljivog jezgra sa vlagom i tako je odlagala rastvaranje jezgra od strane vlage i oslobađanje hranljivog sastojka u sredinu za rast. Brzina oslobađanja hranljivog sastojka je zavisila od materijala koji je korišćen kao barijera i njene
debljine i integriteta, između ostalih faktora.
Jedan prilaz koji koristi barijeru ili tehniku kapsuliranja je prikazan u Patentu sjedinjenih država br. 3223518 od 14. decembra 1965. u Louis I. Hansen i koji je pripisan na Archer-Daniels-Midland. Hansenov patent daje proizvode hemijskog đubriva koji imaju jednostruke ili višestruke slojeve primarne prevlake koji su naneseni na jezgro hranljivog sastojka sa jednim ili više slojeva kapsuliranja. Kako je opisano u Hensenovom patentu, primarna prevlaka je potpuno vulkanizovana pre primene prevlake za kapsuliranje. Dobijeno hemijsko đubrivo je pokazalo odloženo oslobođanje hranljivog sastojka jezgra kada se ovo uporedi sa potpuno neprevučenom granulom veštačkog đubriva. Međutim, ponovljena primena prevlaka i njihovo vulkanizovanje je nađeno da zahtevaju utrošak vremena i komercijalno su neprihvatljivi. Dalje, hemijska đubriva koja su napravljena prema tehnikama Hansena, koja imaju samo jedan primar i samo jednu prevlaku kapsuliranja, su opisana od strane Hansena kao ona koja oslobađaju od 30-40% hranljivog sastojka u okviru šest časova kontaktiranja sa vlagom i 50-60% u okviru 24 časa. Takav proizvod isporučuje suviše hranljivog sastojka suviše brzo da bi ovaj bio prihvatljiv za primene kao hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem.
Drugi, kasniji pristup pokušaju da se obezbedi kapsulirajući sloj sa željenim karakteristikama oslobađanja je opisan u Patentu sjedinjenih država br. 4657576 od 14. aprila 1987., u Johannes M.H. Lambia i koji je pripsan Sierra Chemical Companv. Jezgro je kapsulirano sa vodeno-nesolubilnom diciklopentadienski baziranom smolom, takvom koja ona koja se prodaje na tržištu od strane firmeThe Scotts Companysa zaštitnim žigom OSMOCOTE'. Mada korišćenje polimerne barijere je slično korišcenju kapsulirajuće prevlake koja je opisana u Hansen'518 referenci, sastojci koji regulišu pH prevlake su dodavani. Prema ovoj referenci, ovo je poboljšalo neke aspekte načina oslobađanja.
Poznati nedostatak primene polimerne barijere, takve kao što je OSMOCOTE' kapsulirajući sloj, na hranljivo jezgro je što osobine oslobađanja hemijskog đubriva su bile zavisne od kvaliteta jezgra ili supstrata preko kojeg je primenjen polimer. Prekidi u površini supstrata, takvi kao što su rupe u supstratima koji očvršćavaju raspršivanjem, deformisane granule ili čestice koje imaju pukotine, krivine ili nepravilnosti, dovode do ne-potpunog ili ne-uniformnog prekrivanja pomoću prevlačenja. Tipično za prevlake manjih masa, takve kao što je pet delova na stotinu delova mase jezgra ("PPH") gde nije dovoljno kapsulirajućeg materijala obezbeđeno za adekvatno prekrivanje defekata na površini jezgra jezgrenih granula nižeg kvaliteta dovode do dobijanja neprihvatljive količine čestica koje nisu savršeno prekrivene. Jasno, suviše mnogo ovakvih čestica u hemijskom đubrivu oslobađa suvišnu količinu hranljivog sastojka u prvih nekoliko dana, što ih čini nepodesnim za neko kontrolisano oslobađanje (odloženo oslobađanje) proizvoda.
Pokušaji da se kompenzuju ne-potpuno ili ne-uniformno prekrivanje jeftino i lošeg kvaliteta, nepravilnih granula jezgra pomoću primene tankog sloja prevlake za kapsuliranje je nađeno da proizvodi manje željene rezultate. Dupliranje mase prevlake do 10 delova na stotinu, na primer, će da bude mnogo efikasnije za prekrivanje defekata površine na više granula. Čak šta više, ove gušće spoljašnje prevlake tako efikasno zaptivaju hranljivi sastojak u suviše velikom broju granula tako što bilo da izazivaju "zatvaraju" ili sprečavaju oslobađanje hranljivog sastojka iz jezgra u sredinu za rast tokom čitavog dugog vremenskog perioda da bi bile komercijalno prihvatljive.
Izvod pronalaska
Stoga, primami objekt ovog pronalaska je da obezbedi hemijsko đubrivo u kome hranljivo jezgro nosi preliminarnu ili intermedijernu prevlaku radi poboljšanja kapsuliranja pomoću uzastopnih spoljašnjih prevlaka.
Drugi objekt pronalaska je obezbedivanje hemijskog đubriva u kome su dobijene željene karakteristike oslobađanja, naročito za hranljivo jezgro sa visokim stepenom nesavršenosti površine.
Dalji i sličnog značaja objekat je obezbedivanje hemijskog đubriva u kome granule hranljivog jezgra nose višeslojne prevlake koje su vulkanizovane posle primene na jezgro radi obezbeđivanja željenog načina kontrolisanog oslobađanja koji se inače ne može da dobije sa ili bez prevalke više mase.
Drugi značajan objekat je obezbedivanje hemijskog đubriva u kome nesavršenosti na površini hranljivih granula su prevučene i/ili ispunjene sa primenom prevlake relativno male mase kapsulirajućeg sloja radi izbegavanja primene gustih slojeva koji su skupi i izazivaju sprečavanje oslobađanje hranljivog sastojka ili suvišno indukciono vreme radi postizanja oslobađanja.
Još drugi značajan objekat je obezbedivanje postupka za dobijanje hemijskog đubriva koje ima jedan od gornjih objekata koji su opisani napred, ili drugih objekata koji će da budu očigledni, na bezbedan i cenovno efikasan način.
U poželjnoj realizaciji ovog pronalaska, nađeno je da jedan ili više od napred identifikovanih objekata i drugi, mogu da budu realizovani pomoću korišćenja prevlake sirovog ulja lanenog semena koje nije vulkanizovano ili nekog drugog podesnog ulja koje nije vulkanizovano između hranljivog jezgra i kapsularne prevlake hranljivih granula hemijskog đubriva takvog kao što je diciklopentadien-ulje lanenog semena. Sirovo ulje lanenog semena može da bude izmešano sa vezujućim agensom, takvim kao što je fina glina, diatomejska zemlja ili sličan materijal pre primene u hranljivom jezgru. Ako se želi, procesno vreme proizvodnje hemijskog đubriva može da bude smanjeno takođe pomoću uključivanja agensa za sušenje takvog kao stoje mangan/kobalt sušilo sa smešom ulja i gline.
Korišćenje glina sa uljem lanenog semena je nađeno da poboljšava postupak za proizvodnju prevučenih granularnih hemijskih đubriva. Na primer, bez gline, velika količina finih, tj. malih isitnjenih komadića prevlake, se dobija pomoću dejstva padanja čestica za vreme procesiranja. Takođe, sirovo ulje lanenog semena samo teži da prodre diciklopentadien-ulje lanenog semena kapsulirajuću prevlaku, da se izmeša ili migrira kroz spoljašnji kapsulirajući polimemi sloj.
Prisustvo ulja na spoljašnjosti ovog sloja stvara probleme procesiranja.
Pokušaj za očvršćavanje grunda ulja lanenog semena pomoću vulkanizovanja radi stvaranja posebnog vulkanizovanog sloja, kako je sugerirao Hansen'518 patent, sprečava neželjenu difuziju ili migraciju ulja lanenog semena u spoljašnji kapsulirajući sloj. U stvari, vulkanizovanje grunda javlja se da ometa fizičku interakciju grunda sirovog ulja lanenog semena i kapsulirajuće prevlake. Sada je nađeno da prisustvo grunda ulja lanenog semena, bez da je ovaj bio vulkanizovan, doprinosi značajnom poboljšanju u prekrivanju površinskih defekata granulamog hranljivog sastojka pomoću uzastopnog kapsulirajućeg sloja i karakteristika oslobađanja hemijskog đubriva.
Predmetni pronalazak koristi prednost prethodno nepoznate inetrakcije između neočvrslog slobodno krećućeg lanenog ulja, koje može da bude izmešano sa vezujućim agensom, takvim kao što je glina, diatomejska zemlja i slično, i kapsulirijaće prevlake. Interakcija obezbeđuje karakteristike oslobađanja za krajnji proizvod hemijskog đubriva što inače treba da bude moguće dobiti samo sa prevlakom veće mase, naročito za supstrate koji sadrže rupe ili druge prekide površine ili nesavršenosti. Mada nije potpuno razumljivo, trenutno se veruje da interakcija ulja lanenog semena i polimernog sloja efikasnije ispunjava i začepljuje rupe na površini, pukotine i napukline granule jezgra. Ova ista interakcija snižava indukciono vreme.
Kako se vidi iz upoređivanja prethodnih postupaka procesiranja u kojima je grund primenjen i tada vulkanizovan pre nego što je primenjena spoljašnja polimerna prevlaka, novo otkrivena interakcija uljanog grunda i kapsulirajućeg polimera može da bude korišćena pomoću novog proizvodnog postupka. U ovom slučaju grund se ne izlaže temperaturama za vulkanizovanje posle pošto je primenjena kapsulirajuća prevlaka, što obezbeđuje mogućnost za ispunjavanje i začepljenje interakcijom koja se odvija. Ako se materijali grunda mogu vulakanizovati pomoću temperatura koje se normalno koriste sa vulkanizovanje kapsulirajuće prevlake, očekivano je da grund bude vulkanizovan istovremeno kako bude izložen temperaturama koji vulkanizuju kapsulirajući sloj.
Primena pronalaska dozvoljava primenu hranljivih granula lošijeg kvaliteta sa manjom masom kapsulirajuće prevlake radi postizanja sveukupno poželjnijih karakteristika kontrolisanog oslobađanja. Predmetni pronalazak je stupanj unapred u naporu za dobijanje poboljšane prevlake jezgra koje ima karakteristike nesavršenosti površine bez štetnih efekata i većih troškova korišćenja gušćih prevlaka veće mase.
Kratak opis slika
SI. 1 je prikaz integralnog oslobađanja hranljivog sastojka (azota) (kao procenat ukupnog azota) u zavisnosti od vremena (u časovima) za hranljive granule koje imaju relativno nisku sferičnost koje su bile prekrivene sa 6 PPH polimernog kapsulirajućeg sloja;
SI. 2 je prikaz integralnog oslobađanja hranljivog sastojka (azota) (kao procenat ukupnog azota) u zavisnosti od vremena (u časovima) za hranljive granule koje imaju relativno nisku sferičnost koje su bile prekrivene sa 8 PPH polimernog kapsulirajućeg sloja;
SI. 3 je prikaz integralnog oslobađanja hranljivog sastojka (azota) (kao procenat ukupnog azota) u zavisnosti od vremena (u časovima) za hranljive granule koje imaju relativno nisku sferičnost koje su bile prekrivene sa 10 PPH polimernog kapsulirajućeg sloja;
SI. 4 je prikaz integralnog oslobađanja hranljivog sastojka (azota) (kao procenat ukupnog azota) u zavisnosti od vremena (u časovima) za hranljive granule koje imaju relativno nisku sferičnost koje su bile prekrivene sa grundom B (1,0 PPH grunda koji je baziran na ulju lanenog semena) i 6 PPH polimernog kapsulirajućeg sloja;
SI. 5 je prikaz integralnog oslobađanja hranljivog sastojka (azota) (kao procenat ukupnog azota) u zavisnosti od vremena (u časovima) za hranljive granule koje imaju relativno nisku sferičnost koje su bile prekrivene sa grundom B (1,0 PPH grunda koji je baziran na ulju lanenog semena) i 8 PPH polimernog kapsulirajućeg sloja;
SI. 6 je prikaz integralnog oslobađanja hranljivog sastojka (azota) (kao procenat ukupnog azota) u zavisnosti od vremena (u časovima) za hranljive granule koje imaju relativno nisku sferičnost koje su bile prekrivene sa grundom B (1,0 PPH grunda koji je baziran na ulju lanenog semena) i 10 PPH polimernog kapsulirajućeg sloja;
SI. 7 je prikaz integralnog oslobađanja hranljivog sastojka (azota) (kao procenat ukupnog azota) u zavisnosti od vremena (u časovima) za hranljive granule koje imaju relativno nisku sferičnost koje su bile prekrivene sa grundom C (0,5 PPH grunda koji je baziran na ulju lanenog semena) i 6 PPH polimernog kapsulirajućeg sloja;
SI. 8 je prikaz integralnog oslobađanja hranljivog sastojka (azota) (kao procenat ukupnog azota) u zavisnosti od vremena (u časovima) za hranljive granule koje imaju relativno nisku sferičnost koje su bile prekrivene sa grundom C (0,5 PPH grunda koji je baziran na ulju lanenog semena) i 8 PPH polimernog kapsulirajućeg sloja;
SI. 9 je prikaz integralnog oslobađanja hranljivog sastojka (azota) (kao procenat ukupnog azota) u zavisnosti od vremena (u časovima) za hranljive granule koje imaju relativno nisku sferičnost koje su bile prekrivene sa grundom C (0,5 PPH grund koji je baziran na ulje lanenog semena) i 10 PPH polimernog kapsulirajućeg sloja;
SI. 10 je prikaz integralnog oslobađanja hranljivog sastojka (azota) (kao procenat ukupnog azota) u zavisnosti od vremena (u časovima) za Norsk supstrat (testiran + 6, koji ima sferičnost od oko 80%) koji je prekriven sa 6 PPH polimernog kapsulirajućeg sloja; i
SI. 11 je prikaz integralnog oslobađanja hranljivog sastojka (azota) (kao procenat ukupnog azota) u zavisnosti od vremena (u časovima) za Norsk supstrat (testiran + 6, koji ima sferičnost od oko 80%) koji je prekriven sa grundom C (0,5 PPH grundom na bazi ulja lanenog semena) i 5,5 PPH polimernog kapsulirajućeg sloja.
Detaljan opis
Pronalazak se odnosi na nov proizvod veštačkog đubriva i na novi postupak za dobijanje takvog proizvoda. Uopšteno, čestice veštačkog đubriva su načinjene od hranljivog jezgra, grunda i spoljašnje ili kapsulirajuće prevlake. Jezgro može da bude standardno NPK ili granule hemijskog đubriva kako je dobro poznato u tehnici i koje su komercijalno dostupne od Norsk Hydro, Kemira i drugih kompanija. Alternativno, jezgra drugih uobičajenih hranljivih sastojaka (na primer, urea) takođe mogu da budu korišćena. Dodatno, jezgro može da uključi jedan ili više sekundarnih hranljivih sastojaka, takvih kao što su kalcijum, magnezijum i sumpor ili mikro-hranljivih sastojaka takvih kao što su gvožde, bakar, cink, mangan, bor i molibden.
Mada pronalazak će da se primenjuje sa relativno sfernim granulama koje imaju relativno glatke površine, primena pronalaska omogućava njegov najveći značaj kada se dobijaju hemijska đubriva sa kontrolisanim oslobađanjem iz nepravilno oblikovanih granula ili onih sa površinama koje sadrže rupe, nesavršenosti, pukotine i naprsline. Primer relativno glatkog hranljivog jezgra mogu da budu Norsk NPK kompleksna hemijska đubriva. Hranljive granule sa relativno većim brojem prekidnih površinskih nesavršenosti koje mogu da budu manje skupe, su komercijalno dostupne, i obično imaju sferičnost od 50% ili manje. Dakle, u poželjnoj realizaciji ovog pronalaska, relativno jeftin, niske sferičnosti materijal može da bude korišćen za hranljivo jezgro.
Test sferičnosti koji je korišćen ovde za svrhe određivanja sferičnosti proizvoda i sirovih šaržnih čestica je sličan onom koji su opisali Carpenter i Deitz (Članak pretraživanja 2238, 3 Res. of the NBS 41(37), septembar 1951). I određenije, test sferičnosti koji je korišćen ovde za svrhe određivanja sferičnosti proizvoda i sirovih šaržnih čestica koristio je uređaj koji se sastoji od obrtne ploče 457.2 mm (18") u prečniku, koja je montirana pod uglom od 10 stepeni u odnosu na horizontalu. Obrtna ploča rotira pri 2 obrta u minuti. Cestice se šaržiraju iz vibracionog šaržera. Cestice se šaržiraju na nižu levu stranu obrtne ploče, na približno 127mm (5") od centra, 45 stepeni od normale. Padanje čestice je poželjno 6.35mm (1/4") ili manje.
Približno 100 g hranljivih čestica se lagano šaržira na rotirajuću obrtnu ploču. Sferne čestice se kotrljaju sa obrtne ploče u činiju za prikupljanje. Ne-sferne čestice ostaju na obrtnoj ploči do tačke kada bivaju fizički uklonjene. Dve frakcije se tada odmeravaju radi određivanja procenta sferičnosti.
Sloj grunda je poželjno smeša sirovog ulja lanenog semena i fine gline. Grundovi moraju da budu sposobni da teku preko supstratne površine, i prodiru u spoljašnju prevlaku. Ova mora da poseduje nisku površinsku energiju i nisku viskoznost. Prihvatljive alternative ulju lanenog semena su druga organska ulja, takva kao što su ulje sojinog zrna, kinesko ulje, diciklopentadien modifikovana sušena ulja i maziva ulja. Druga ulja viskoznosti manje od 0.5 Ns/m<2>(500 GPS) koja su kompatibilna sa spoljašnjom prevlakom koja može da bude korišćena ako ima dovoljno nisku površinsku energiju, su kompatibilna sa materijalom koji se koristi kao kapsulirajuući sloj, i mogu da adekvatno prodiru kapsulirajući sloj, čime imaju uticaj na karakteristike oslobađanja. Takode, grund može da bude smola sirovog ulja lanenog semena i diciklopentadiena. Ova smola, koja je normalno korišćena kao kapsulirajuća prevlaka sa ligroinom do koncentracije od više 50% čvrstih komponenti, može da bude korišćena kao grund pri daljem razblaživanju sa ligroinom do oko 40% smolnih čvrstih komponenti. Poželjno, vezujući agens koji je izmešan sa organskim uljem je fina glina. Fine gline su komercijalno dostupne kao RM-4 od Industrijskih mineralnih kompanija i Huber 90 i Polvgloss 90 oba dostupni odJM Huber Corporation.Alternativno, umesto fine gline ili dodatno sa njom, mogu da budu korišćeni talkovi, diatomejske zemlje i adsorbentni silikati.
Grundovi takvi kao sirovo ulje lanenog semena mogu da teku kroz spoljašnju prevlaku, da je omekšaju i učine podložnu abraziji. Korišćenje gline u smeši ulja lanenog semena i gline ograničava pokretanje ulja lanenog semena u samo deo spoljašnje prevlake uz grund. Takve gline obično imaju uljanu absorpciju od oko 40% ili višu, sa veličinom čestica koja ima minimalno 60% prolaza kroz sito broj 200. Nađeno je da dobre prevlake su bile dobijene sa grundovima takvim kao što je sirovo ulje lanenog semena, čak šta više kada je korišćeno ulje lanenog semena, dodatno vreme procesiranja je bilo zahtevano radi sušenja spoljašnje prevlake. Ovaj problem je bio rešen pomoću mešanja sušača sa ulje-glina grundom. Primeri podesnih sušača su koblat mangan, mangan, kobalt kalcijum, cirkonijum kobalt i njihove smeše.
Poželjno grund se primenjuje u proporciji od 0,5-1,0 PPH ulja u odnosu na masu jezgra. Alternativno, grund može da sadrži do 3,0 PPH ulja. Viša proporcija ulja u grundu je naročito korisna za dobijanje željenih karakteristika oslobađanja za hranljivo jezgro koje ima sferičnost tako nisku kao što je 20%.
Spoljašnja prevlaka mora da bude kompatibilna sa grundom i da obezbedi potrebno prekrivanje i barijerne karakteristike. Spoljašnja prevlaka je poželjno diciklopentadien ("DCPD") polimerni proizvod (koji sadrži bilo ulje lanenog semena bilo alkidnu smolu koja je bazirana na ulju sojinog zrna) takav kao što je OSMOCOTE' smola koja je komercijalno dostupna odThe Scotts Company.Alternativno, drugi materijali za zaptivanje mogu da budu korišćeni kao kapsulirajuća prevlaka, takvi kao što su oleosmolasta sušeća ulja, termo-očvršćavajući polimeri i smole, takve kao što su poliestri, poliamidi ili poliuretani i termoplastične smole. Još specifičniji primeri su DCPD modifikovano ulje lanenog semena ili alkidne smole i ugljovodonične termoplastične smole.
Željene podesne karakteristike oslobađanja hemijskih đubriva predmetnog pronalaska mogu se dobiti tako što se materrijal za grund ne izlaže temperaturama koje su suviše visoke radi vulkanizovanja ulja posle pošto je ovo primenjeno na hranljivi sastojak, ali pre nego što je primenjen kapsulirajući sloj. U poželjnoj realizaciji, u kojoj temperatura za vulkanizovanje za ulje lanenog semena je slična onoj za polimerni kapsulirajući sloj, grundni sloj može istovremeno da bude vulkanizovan sa kapsluirajućim materijalom, in situ, posle primene kapsulirajućeg sloja na hranljivu granulu. Alternativno, moguće je da se vulkanizovanje grunda vrši posle pošto je primenjen kapsulirajući sloj ali pre nego što je ovaj sloj bio vulkanizovan.
Grund ulja lanenog semena poželjne realizacije može da bude primenjen na temperaturi koja je tako visoka kao što je 60°C (140°F) bez da se značajnije odvija vulkanizovanje. Očekivano je da će kapsulirajuća prevlaka da bude primenjena na temperaturi od oko 60°C (140°F) ili višoj. Zato što ulje lanenovog semena zahteva duži vremenski period radi vulkanizovanja nego kapsulirajući polimer u poželjnoj realizaciji, vulkanizovanje ulja i kapsulirajućeg sloja će da se odvija u isto vreme.
Primer 1
Šarža od 22.6 kg (50 funti) hranljivog granularnog supstrata (jezgro) se unese u pilot kadu za prevlačenje i zgareva se na temperaturi od 54.4°C-60°C (130-140°F) tokom 15 minuta pre prevlačenja. Grundovi se dodaju pri brzini od približno 45.3 g/min (0,1 funta/minut) na 54.4°C-60°C (130-140°F). Odmah posle dodavanja grunda, počinje se sa primenom kapsulirajuće prevlake pri brzini od oko 45.3 g/min (0,1 funta/minut) i temperatura sloja se postepeno podiže. Po prilici, dva tri-minutna zaustvljanja su uključena tokom kapsuliranja polimene prevlake radi obezbeđivanja vulkanizovanja početnih slojeva kapsulanta. Konačna temperatura sloja je bila 85°C-87.7°C (185-190°F). Na kraju dodavanja tečnosti, ukloni se uvodnik za vazduh i doda se 50 ml gline, ponovo se postavi uvodnik za vazduh i temeparatura se ostavi da se snizi do 71.1 °C (160°F). Proizvod se dalje hladi do 54.4°C (130°F) u cementnom mikseru.
Proizvodi koji su proizvedeni pomoću gornjeg postupka su analizirani prema DDR-40 testu. Za DDR-40 test, uzorci su stavljeni u vodu na 40°C. Količina proizvoda od 15 g u najlon vrećici se suspenduje u 150 g vode. Alikvoti za testiranje su uklanjani i potpuna promena vode se vrši na 1, 3, 7 i 10 dana i tada na intervale od 3 ili 4 dana dok masa hranljivih sastojaka ne bude oslobođena. Na svaki interval za testiranje alikvot vode se testira na azot (ponekad takođe i na kalijum i fosfor i druge hranljive sastojke) i daje kao procenat azota koji je oslobođen u odnosu na ukupno prisutan azot u proizvodu.
Za izvesne proizvode sa kontrolisanim oslobađanjem, maksimalni porast oslobađanja u DDR-40 od 32 dana, kako je pokazano za hemiisko đubrivo bez grunda, je nepoželjno dug. Za takve proizvode, 13% ili manje nesavršeno prevučenih čestica koje oslobađaju u prva tri dana (kako je reflektovano u DDR-40 3 dnevni procenat oslobađanja se odvija) je prihvatljivo.
U tabeli 1, DDR-40 rezultati pilot postrojenja hemijskog đubriva 1, bez grunda, mogu da budu uporedeni sa rezultatima iz pilot postrojenja hemijskog đubriva 2 koje sadrži grund. Beleži se poboljšanje u DDR-40 tro-dnevno datom oslobađanju od 16% do 10% sa grundom ulja lanenog semena. Takođe, hemijsko dubriVo sa grundom je pokazalo pik oslobađanja na 14 dana u poređenju sa 32 dana za đubrivo bez grunda. Slično poboljšanje je prikazano za uporedivanje proizvodnog postrojenja DDR-40 za hemijska đubriva bez grunda kada se želi poredenje ovih sa hemijskim đubrivima koja imaju grund ulje lanenog semena-glina.
Primer 2
Sastavi tri grunda koji ilustruju načine za korišćenje ovog pronalaska su prikazani u Tabeli 2 niže.
Smola grunda A je nisko viskozni rastvor DCPD modifikovanog ulja lanenog semena posle razblaživanja sa ligroinima i izmešana je sa podesnim absorbentom i sušačem. Grund je razblažen sa ligroinima tako da sadrži oko 40% smolnih čvrstih komponenti. Grundovi B i C sadrže 1,0 PPH i 0,5 PPH, po istom redosledu, sirovog ulja lanenog semena sa podesnim absorbentom i sušačem. Analize brzine rastvaranja grundiranih proizvoda su vršene pomoću ART-80 (80°C vodeno luženje), koje su izvođene slično kao DDR-40 postupak iz primera 1, sa izuzetkom da nema promene vode kako je opisano napred za DDR-40 test. Za neke proizvode sa kontrolisanim oslobađanjem, ART-80 maksimalno oslobađanje od 15 časova ili manje je opšte prihvatljivo a maksimalno oslobađanje od oko 10 časova je poželjno. Grub granularni supstrat (17-10-13) koji ima relativno veliki broj površinskih nesavršenosti (sferičnost od 50% ili manje) je korišćen. Korišćene su tri mase prevlake, 6, 8 i 10 PPH za svaki grunt. Željena ART-80 brzina oslobađanja daje način na koji samo 4% ili manje hranljive komponente se oslobađa posle dva časa (kada se koriste nesavršeno prevučene čestice).
Porast ART-80 brzine oslobađanja za standardno hemijsko đubrivo u kome nije korišćen grund je prikazan na slikama 1-3. Kumulativne dvo-časovne brzine oslobađanja su suma porasta brzine na jedan čas plus porast brzina na drugi čas. Visoka kumulativna dvo-časovna brzina oslobađanja normalno ukazuje na suviše mnogo nesavršenosti prevučenih čestica. Porast brzine oslobađanja za slučaj 6 PPH koji nosi relativno tanak sloj OSMOCOTE' materijala je prikazan na slici 1. Ovo hemijsko đubrivo nađeno je da ima 17% kumulativno oslobađanje na dva časa, što je neprihvatljivo visok rezultat. Ovo sugerira da kapsulirajuća prevlaka ne prekriva dovoljno površinske nesavršenosti na više granula. 8 PPH slučaj koji je prikazan na slici 2, takođe ima kumulativno oslobađanje iznad 4% specificirano na dva časa. Konačno, na 10 PPH, kako je prikazano na slici 3, proizvod je ispod 4% na dva časa za nesavršeno prevučene čestice.
Slike 4-6 pokazuju ART-80 rezultate oslobađanja za korišćenje grunda B, 1 PPH za 3:1 odnos ulja lanenog semena prema glini i sušaču. Pomoću korišćenja grunda B i 6 PPH kapsulirajuće prevlake, đvo-časovno ART-80 oslobađanje je smanjeno na oko 5% (slika 4). Oslobađanje za 8 PPH prevlaku slučaj grunda B (slika 5) je slično sa onim za teže prevlake, 10 PPH, slučaj bez grunda (slika 3) i pokazuje poboljšanje u dvo-časovnom oslobađanju nad granulama u kojima 8 PPH OSMOCOTE materijal je korišćen bez grunda (slika 2). Kako raste količina kapsulirajuće prevlake, maksimalni pik se pomera ka dužim vremenima radi obezbedivanja proizvoda dugovečnih serija (slike 4-6). Grund B pri 6 PPH smole dostiže maksimalno oslobađanje na oko deset časova što je normalan slučaj za neki proizvod kontrolisanog oslobađanja.
Slike 7-9 pokazuju rezultate za hemijska đubriva u kojima 6, 8 i 10 PPH kapsulirajući slojevi su prekrivali grund C (0,5 PPH ulje lanenog semena/glina (3:1 odnos) i sušac). Grund C daje intermedijemi rezultat između ne-grunda i 1 PPH grunda. Na 8 PPH, kako je prikazano na slici 8, grund C izgleda da smanjuje količinu nesavršeno prevučenih čestica kada se ove uporede sa 8 PPH bez grunda (slika 2).
Slične podesnosti su dobijene sa Norsk supstratima koji imaju relativno glatkije površine. Zbog glatke površine Norsk supstrata, količina ulja lanenog semena koje je korišćeno u prevlaci je smanjena na 0,5 PPH (grund C). ART-80 podaci su korišćeni (oslobađanje u časovioma na 80°C) za svrhe upoređivanja. Slike 10 i 11 pokazuju povećanje brzina oslobađanja za Norsk supstrat. Korišćenje + 6 meša (velika čestica) frakcije dovodi do relativno velike količine nepravilnosti oblikovanja čestica dobijenih raspršivanjem rastopa što dalje daje suviše mnogo nesavršeno prevučenih čestica i suviše dug indukcioni vremenski period. Sferičnost + 6 meša frakcije je oko 80%. Beleži se da standard 6 PPH (slika 10) kapsulirajućeg sloja na ovom supstratu daje 9% kumulativnog oslobađanja na dva časa (oko 4% je željeni maksimum) i daje pik oslobađanja na oko 20 časova. Ovo sugerira veoma dug rezidualni materijal sa neprihvatljivim količinama nesavršenosti prevučenih čestica. Pomoću primene grunda C koji je praćen sa 5,5 PPH kapsulirajućim slojem (slika 11), procenat nesavršenosti prevučenih čestica je smanjen na manje od oko 5% na dva časa, a pik oslobađanja je oko 13 časova.
Grundiranje iz predmetnog pronalaska daje više podesnosti:
1. Proizvodi sa bržim oslobađanjem mogu da budu dobijeni bez porasta frakcije nesavršeno prevučenih čestica čak kada je korišćen i manje skup jezgreni materijal. Ovo dozvoljava proizvodnju proizvoda sa još efikasnije kontrolisanim oslobađanjem. 2. Smanjeni nivoi prevlacenja (manje skupi proizvodi mogu da budu načinjeni sa tako malo smole kao što je 5 PPH smole i grundom B). 3. Opadanje indukcionog (neaktivnog) perioda (minimalna brzina oslobađanja) što je pokazano, na primer, bez ulja lanenog semena (vidi Tabelu 1 i slike 10-11).
Mada je pronalazak opisan u svojim poželjnim oblicima sa izvesnim stepenom osobensoti, razumljivo je da predmetni opis je dat samo kao primer. Brojne promene u detaljima hemijskih đubriva i u operativnim stupnjevima postupka i u materijalima koji su korišćeni ovde će da budu jasni bez udaljavanja od zamisli i obima pronalaska, kako je definisano u pridruženim zahtevima.
Claims (35)
1. Grundirano hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem, naznačeno time, što obuhvata: granularno jezgro hranljivog materijala; preliminarnu prevlaku organskog ulja koja je primenjena na granularno jezgro; i polimernu kapsulirajuću prevlaku koja je primenjena preko preliminarne prevlake na granularno jezgro dok organsko ulje nije vulkanizovano;
gde je preliminarna prevlaka vulkanizovana posle primene polimerne kapsulirajuće prevlake.
2. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 1, naznačeno time stoje organsko ulje izmešano sa vezujućim agensom koji se bira iz grupe koju čine gline, talkovi, diatomejske zemlje, absorbentni silikati i njihove smeše.
3. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 1, naznačeno time što granularno jezgro ima sferičnost od 50% ili manje.
4. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 3, naznačeno time što je organsko ulje sirovo ulje lanenog semena.
5. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 1, naznačeno time što je vezujući agens fina glina.
6. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 2, naznačeno time što preliminarna prevlaka dalje obuhvata sušač.
7. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 6, naznačento time što se sušac bira iz grupe koju čine kobalt mangan, mangan, kobalt kalcijum, cirkonijum kobalt i njihove smeše.
8. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 1, naznačeno time što se jezgro bira iz grupe koju čine NPK granule, granule hemijskog đubriva, granule uree i njihove smeše.
9. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 8, naznačeno time što jezgro dalje sadrži jedan ili više sekundarnih hranljivih sastojaka i mikro-hranljivih sastojaka koji se biraju iz grupe koju čine kalcijum, sumpor, magnezijum, gvožđe, bakar, cink, mangan, bor i molibden.
10. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 1, naznačeno time što jezgro ima sferičnost od 50% ili manje i hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem pokazuje 4% ili manje kumulativnog oslobađanja na dva časa u ART-80 laboratorijskom testu kada kapsulirajuća prevlaka je 8 delova na 100 delova mase jezgra ili manje.
11. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 10, naznačeno time što je maksimum priraštaja ART-80 laboratorisjkog testiranja oslobađanja pri 15 časova ili manje.
12. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem, naznačeno time što obuhvata: granularno jezgro hranljivog materijala; preliminarnu prevlaku na granularnom jezgru smeše (a) ulja koje se bira iz grupe koju čine ulje lanenog semena, ulje sojinog zrna, kinesko ulje, diciklopentadien modifikovana sušeća ulja, maziva ulja i njihove smeše i (b) vezujućeg agensa koji se bira iz grupe koju čine fine gline, talkovi, diatomejske zemlje, absorbentni silikati i njihove smeše; i polimerni kapsulirajući sloj koji je primenjen preko prevlake;
gde ulje u preliminarnoj smeši prevlake nije vulkanizovano; i preliminarna prevlaka je vulkanizovana posle primene polimernog kapsulirajućeg sloja na prevučeno granularno jezgro.
13. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 12, naznačeno time što polimerna kapsulirajuća prevlaka je kopolimer diciklopentadiena i bira se iz grupe koju čine ulje lanenog semena, alkidna smola koja je bazirana na ulju sojinog zrna i njihove smeše.
14. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 12, naznačeno time što jezgro ima sferičnost od 50% ili manje i hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem pokazuje 4% ili manje kumulativnog oslobađanja na dva časa u ART-80 laboratorijskom testu kada kapsulirajuća prevlaka je 8 delova na 100 delova mase jezgra ili manje.
15. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem, naznačeno time što obuhvata hranljivo jezgro, prevlaku organskog ulja i kapsulirajući polimerni sloj, koje je dobijeno pomoću postupka koji obuhvata stupnjeve: (a) primene organskog ulja na hranljivo jezgro dok organsko ulje nije vulkanizovano; (b) primene polimernog sloja preko organskog ulja pre nego što je organsko ulje vulkanizovano; (c) istovremenog vulkanizovanja organskog ulja i polimernog sloja.
16. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 15, naznačeno time što se organsko ulje primenjuje na oko 60°C (140°F) ili nižoj.
17. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 16, naznačeno time što se istovremeno vulkanizovanje odvija na oko 60°C (140°F) ili višoj.
18. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 15, naznačeno time što se organsko ulje meša sa vezujućim agensom koji se bira iz grupe koju čine fina glina, glina, talk, diatomejska zemlja, absorbentni silikati i njihove smeše.
19. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanimtoslobađanjem prema zahtevu 18, naznačeno time što se organsko ulje dalje meša sa sušačem koji se bira iz grupe koju čine kobalt mangan, mangan, kobalt kalcijum, cirkonijum kobalt i njihove smeše.
20. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 18, naznačeno time što je ulje sirovo ulje lanenog semena.
21. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 20, naznačeno time Što je vezujući agens fina glina.
22. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 21, naznačeno time što se polimerna vezujuća prevlaka bira iz grupe koju čine oleosmoma sušeća ulja, poliestri, poliamidi, poliuretani, termoplastične smole, diciklopentadien modifikovano ulje lanenog semena, diciklopendadien modifikovane alkidne smole, ugljovodonične termoplastične smole i njihove smeše.
23. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 22, naznačeno time što jezgro ima sferičnost od 50% ili manje i hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem pokazuje 4% ili manje kumulativnog oslobađanja na dva časa u ART-80 laboratorijskom testu kada kapsulirajuća prevlaka je 8 delova na 100 delova mase jezgra ili manje.
24. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem, naznačeno time što obuhvata hranljivo jezgro, grund ulja lanenog semena, vezujući agens i sušac, i polimerni kapsulirajući sloj uključujući diciklopentadien, hemijsko đubrivo koje je dobijeno pomoću postupka koji obuhvata stupnjeve: (a) prevlačenje jezgra sa grundom na oko 60°C (140°F) ili nižoj dok ulje lanenog semena nije vulkanizovano; (b) kapsuliranje grunda sa polimernim slojem; i (c) istovremeno vulkanizovanje grunda i kapsulirajućeg polimernog sloja na oko 60°C (140°F) ili višoj.
25. Hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem prema zahtevu 24, naznačeno time što jezgro ima sferičnost od 50% ili manje i hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem pokazuje 4% ili manje kumulativnog oslobađanja na dva časa u ART-80 laboratorijskom testu kada kapsulirajuća prevlaka je 8 delova na 100 delova mase jezgra ili manje.
26. Postupak dobijanja hemijskog đubriva sa kontrolisanim oslobađanjem uz korišćenje hranljivog jezgra, naznačen time što se sastoji od stupnjeva: (a) grundovanje hranljivog jezgra sa uljem, ulje se bira iz grupe koju čine ulje lanenog semena, ulje sojinog zrna, kinesko ulje, diciklopentadien modifikovana sušeća ulja, maziva ulja i njihove smeše; (b) primenu kapsulirajućeg sloja polimernog materijala preko grundovanog hranljivog jezgra, polimerni sloj je primenjen pre nego što je grund vulkanizovan i dok ulje lanenog semena nije vulkanizovano; i (c) vulkanizovanje grunda posle primene kapsulirajućeg sloja.
27. Postupak prema zahtevu 26, naznačen time što smeša za grundovanje dalje obuhvata vezujući agens koji se bira iz grupe koju čine fina glina, talk, diatomejska zemlja, absorbentni silikati i njihove smeše, a sušac se bira iz grupe koju čine kobalt, mangan, mangan, kobalt kalcijum, cirkonijum kobalt i njihove smeše.
28. Postupak prema zahtevu 26, naznačen time što se grund i kapsulirajuća prevlaka istovremeno vulkanizuju.
29. Postupak prema zahtevu 26, naznačen time što se grund izlaže temperaturama od 60°C (140°F) ili nižim pre primene kapsulirajućeg sloja.
30. Postupak prema zahtevu 29, naznačen time što se vulkanizovanje vrši pomoću izlaganja temperaturi od 60°C (140°F) ili višim.
31. Postupak prema zahtevu 27, naznačen time što se grund primenjuje u oblasti od 0,5 do 3,0 delova na sto delova mase hranljivog jezgra.
32. Postupak prema zahtevu 26, naznačen time što se kapsulirajući sloj primenjuje u oblasti od pet do deset delova na sto delova mase hranljivog jezgra.
33. Postupak prema zahtevu 26, naznačen time što jezgro ima sferičnost od 50% ili manje i hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem pokazuje 4% ili manje kumulativnog oslobađanja na dva časa u ART-80 laboratorijskom testu kada kapsulirajuća prevlaka je 8 delova na 100 delova mase jezgra ili manje.
34. Postupak dobijanja hemijskog đubriva sa kontrolisanim oslobađanjem uz korišćenje hranljivog jezgra, koje ima površinske diskontinuitete, naznačen time što se sastoji od stupnjeva: (a) grundovanje hranljivog jezgra sa smešom sirovog ulja lanenog semena, vezujućeg agensa i sušača, grund se primenjuje u proporciji od oko 0,5-3,0 delova na sto delova mase jezgra i biva izložen temperaturama u oblasti od 60°C (140°F) ili nižoj dok ulje lanenog semena nije vulkanizovano; (b) primenu kapsulirajućeg sloja polimernog materijala pre nego što je grund vulkanizovan, kapsulirajući sloj se primenjuje u proporciji od oko pet do deset delova na sto delova mase jezgra; i (d) vulkanizovanje grunda i kapsulirajućeg sloja na 60°C (140°F) ili višoj.
35. Postupak prema zahtevu 34, naznačen time što jezgro ima sferičnost od 50% ili manje i hemijsko đubrivo sa kontrolisanim oslobađanjem pokazuje 4% ili manje kumulativnog oslobađanja na dva časa u ART-80 laboratorijskom testu kada kapsulirajuća prevlaka je 8 delova na 100 delova mase jezgra ili manje.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/094,329 US6039781A (en) | 1998-06-09 | 1998-06-09 | Precoated controlled release fertilizers and processes for their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| YU6700A YU6700A (sh) | 2001-05-28 |
| RS49544B true RS49544B (sr) | 2007-02-05 |
Family
ID=22244525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| YUP-67/00A RS49544B (sr) | 1998-06-09 | 1999-06-09 | Grundirana hemijska đubriva sa kontrolisanim oslobađanjem i postupci za njihovo dobijanje |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6039781A (sr) |
| EP (1) | EP1001676B1 (sr) |
| JP (1) | JP2002517368A (sr) |
| KR (1) | KR100365026B1 (sr) |
| CN (1) | CN1285261C (sr) |
| AR (1) | AR018637A1 (sr) |
| AT (1) | ATE553651T1 (sr) |
| AU (1) | AU724479B2 (sr) |
| BR (1) | BR9906487B1 (sr) |
| CA (1) | CA2300259C (sr) |
| CZ (1) | CZ302018B6 (sr) |
| ES (1) | ES2384225T3 (sr) |
| HU (1) | HUP0003707A3 (sr) |
| IL (1) | IL134409A (sr) |
| MY (1) | MY117692A (sr) |
| NO (1) | NO321949B1 (sr) |
| NZ (1) | NZ502766A (sr) |
| PL (1) | PL197802B1 (sr) |
| RS (1) | RS49544B (sr) |
| RU (1) | RU2212134C2 (sr) |
| TR (1) | TR200000377T1 (sr) |
| TW (1) | TWI236874B (sr) |
| WO (1) | WO1999063817A1 (sr) |
| ZA (1) | ZA200000583B (sr) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000044404A (ja) * | 1998-07-27 | 2000-02-15 | Otsuka Chem Co Ltd | 農業用混合粒剤 |
| US6364925B1 (en) * | 1999-12-10 | 2002-04-02 | Bayer Corporation | Polyurethane encapsulated fertilizer having improved slow-release properties |
| US6663686B1 (en) | 2000-06-27 | 2003-12-16 | Agrium, Inc. | Controlled release fertilizer and method for production thereof |
| US7410522B2 (en) | 2000-11-08 | 2008-08-12 | Kerry Green | Fertilizer |
| JP3614773B2 (ja) * | 2000-12-12 | 2005-01-26 | 三井化学株式会社 | 被覆型徐放性農薬粒剤 |
| US20040016276A1 (en) * | 2002-07-26 | 2004-01-29 | Wynnyk Nick P. | Controlled release fertilizer having improved mechanical handling durability and method for production thereof |
| US20050066697A1 (en) * | 2003-09-30 | 2005-03-31 | Cline Robert Lee | Slow-release polyurethane(urea) encapsulated fertilizer |
| BRPI0417564A (pt) * | 2003-12-18 | 2007-03-27 | Georgia Pacific Resins | fertilizante nitrogenado granular com liberação prolongada |
| US8003748B2 (en) * | 2004-02-17 | 2011-08-23 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Polythiourethane compositions and processes for making and using same |
| CA2556586C (en) * | 2004-02-17 | 2012-09-11 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Thiol ester compositions and processes for making and using same |
| FI119324B (fi) * | 2005-03-24 | 2008-10-15 | Yara Int Asa | Lannoitepartikkelituote, sen valmistus ja käyttö |
| US7267707B2 (en) * | 2005-03-30 | 2007-09-11 | Florikan E.S.A. Corp. | Polyurethane encapsulated fertilizer |
| JP2009504887A (ja) * | 2005-08-16 | 2009-02-05 | シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー | メルカプタン硬化エポキシポリマー組成物及び同組成物の製造並びに使用方法 |
| US7585932B2 (en) * | 2005-08-16 | 2009-09-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions and processes for making and using same |
| EP1991053B1 (fr) | 2006-03-08 | 2016-03-02 | Hm.Clause | Agent de traitement agronomique, à effet retardé, en particulier pour la germination des semences et le développement des plantes |
| US7776125B2 (en) * | 2006-05-31 | 2010-08-17 | Oms Investments, Inc. | Composition and method for inhibiting caking in a urea containing fertilizer |
| US7862642B2 (en) * | 2006-12-14 | 2011-01-04 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Extended-release urea-based granular fertilizer |
| US20080214774A1 (en) * | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Thiourethane Compositions and Processes for Making and Using Same |
| US8288320B2 (en) | 2007-10-04 | 2012-10-16 | Oms Investments, Inc. | Methods for preparing granular weed control products having improved distribution of agriculturally active ingredients coated thereon |
| US20090124762A1 (en) * | 2007-11-08 | 2009-05-14 | Brown Chad W | Methods and systems for the selective formation of thiourethane bonds and compounds formed therefrom |
| US20090124784A1 (en) * | 2007-11-08 | 2009-05-14 | Brown Chad W | Methods and compounds for curing polythiourethane compositions |
| US7771505B2 (en) | 2008-07-16 | 2010-08-10 | Agrium Inc. | Controlled release fertilizer composition |
| EP2301366A1 (en) * | 2009-09-28 | 2011-03-30 | Stamicarbon B.V. | Fertilizer coating |
| US8480782B2 (en) * | 2010-10-18 | 2013-07-09 | Tiger-Sul Products Llc | Coated fertilizer particles |
| ES2874227T3 (es) | 2010-11-10 | 2021-11-04 | Agrium U S Inc | Fertilizantes de liberación controlada recubiertos con poliol reticulado y proceso de obtención |
| MY163209A (en) | 2010-11-10 | 2017-08-15 | Agrium Advanced Tech (U S ) Inc | Controlled release fertilizers made from cross-linked glyceride mixtures |
| WO2012064705A1 (en) | 2010-11-10 | 2012-05-18 | Agrium Advanced Technologies | Cross-linked modified waxes for controlled release fertilizers |
| CA2845656C (en) | 2011-08-26 | 2019-07-16 | Ekompany Agro B.V. | Process for producing a coated fertilizer |
| US9090518B2 (en) | 2011-08-26 | 2015-07-28 | Ekompany Agro B.V. | Process for producing a coated fertilizer comprising boron |
| BRPI1106423B1 (pt) | 2011-10-14 | 2018-03-06 | Ecoplus Consultoria E Assessoria Tecnológica Ltda Me | Composição fertilizante nitrogenado encapsulado com ação extintora e bloqueadora contra avanço de fogo, processo de fabricação e processo de aplicação correspondentes |
| US9078393B1 (en) | 2012-03-13 | 2015-07-14 | Activation Technologies, LLC | Activated-release fertilizer, pesticides, and other granules, germination-activated seeds, and methods of making and using same |
| KR20150013789A (ko) | 2012-05-18 | 2015-02-05 | 바스프 에스이 | 캡슐화된 입자 |
| CA2873853A1 (en) | 2012-05-18 | 2013-11-21 | Basf Se | A dust suppressing aggregate |
| US20150218059A1 (en) | 2012-08-20 | 2015-08-06 | Plantacote B.V. | Manufacturing polymer coated controlled release fertilizers |
| WO2014078642A1 (en) | 2012-11-16 | 2014-05-22 | Basf Se | An encapsulated fertilizer particle containing pesticide |
| JP6043368B2 (ja) * | 2013-01-11 | 2016-12-14 | 東洋ゴム工業株式会社 | 人工土壌培地 |
| GB201302997D0 (en) * | 2013-02-20 | 2013-04-03 | Yara Uk Ltd | Fertiliser coating containing micronutrients |
| CN105209408A (zh) * | 2013-05-23 | 2015-12-30 | 王永成 | 具有环保生物降解功能的有机农肥料包 |
| CN104045479B (zh) * | 2014-07-03 | 2016-01-20 | 覃仁安 | 一种含桐油的桐饼有机肥及其制备方法 |
| KR101682768B1 (ko) * | 2014-09-18 | 2016-12-05 | 영 성 왕 | 유기농 완효성비료 제조방법 |
| UA107646C2 (uk) | 2014-11-17 | 2015-01-26 | Спосіб отримання мінерального добрива | |
| US20160194255A1 (en) | 2014-12-09 | 2016-07-07 | Oms Investments, Inc. | Urea fertilizer compositions comprising rice hulls and methods of use |
| KR101575549B1 (ko) * | 2014-12-24 | 2015-12-07 | 영 성 왕 | 유기농 완효성비료 제조방법 |
| CN105860990A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-08-17 | 湖南省土壤肥料研究所 | 一种以过氧化钙为基质桐油为包膜的缓释氧化剂及制备方法 |
| CA3030001C (en) * | 2016-07-06 | 2023-04-11 | Crop Enhancement, Inc. | Nontoxic agricultural formulations of a concentrated liquid suspension comprising an organic phase and suspended particulate materials |
| US12329053B2 (en) | 2016-07-06 | 2025-06-17 | Crop Enhancement, Inc. | Nontoxic coating concentrates for agricultural uses |
| WO2018045365A1 (en) * | 2016-09-02 | 2018-03-08 | Goertz Harvey M | Particulate compositions and methods of use |
| RU2676129C1 (ru) * | 2017-10-09 | 2018-12-26 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "Оргполимерсинтез" | Полимерное удобрение |
| WO2019209919A1 (en) | 2018-04-25 | 2019-10-31 | Oms Investments, Inc. | Fertilizer compositions having slow-release nitrogen compounds and methods of forming thereof |
| US11440856B2 (en) | 2019-06-05 | 2022-09-13 | Oms Investments, Inc. | Controlled-release fertilizer compositions |
| DE102019121017A1 (de) * | 2019-08-02 | 2021-02-04 | Frank Walz- und Schmiedetechnik GmbH | Bauteil für die Montage an einer Land- und/oder Gartenmaschine oder an einem Gartengerät |
| EP4090147A4 (en) * | 2020-01-14 | 2024-01-17 | Crop Enhancement, Inc. | NON-TOXIC COATING CONCENTRATES FOR AGRICULTURAL USE |
| PL247477B1 (pl) * | 2023-07-26 | 2025-07-07 | Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Ciezkiej Syntezy Organicznej Blachownia | Sposób wytwarzania otoczkowanego, wolnouwalniającego nawozu |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3223518A (en) * | 1961-08-18 | 1965-12-14 | Archer Daniels Midland | Granular fertilizer having a plurality of coatings and the process of making |
| US3285223A (en) * | 1963-12-09 | 1966-11-15 | Archer Daniels Midland Co | Apparatus for coating granules |
| US3259482A (en) * | 1965-10-14 | 1966-07-05 | Archer Daniels Midland Co | Slow release fertilizer with a plurality of epoxy/polyester resin coatings |
| US3264089A (en) * | 1965-12-10 | 1966-08-02 | Archer Daniels Midland Co | Slow release fertilizer granule having a plurality of urethane resin coatings |
| GB2105728B (en) * | 1981-08-20 | 1984-08-30 | Malaysia Rubber Res Inst | Uses of natural rubber |
| NL8403505A (nl) * | 1984-11-16 | 1986-06-16 | Sierra Chemical Europ | Kunstmestsamenstelling in korrelvorm met een geregelde afgifte van meststoffen en werkwijze voor het bereiden hiervan. |
| IL81975A0 (en) * | 1987-03-24 | 1987-10-20 | Haifa Chemicals Ltd | Method for the manufacture of slow-release fertilizers |
| JPH02111686A (ja) * | 1988-10-19 | 1990-04-24 | Central Glass Co Ltd | 被覆粒状肥料およびその製造法 |
| US5089041A (en) * | 1990-03-22 | 1992-02-18 | The O.M. Scott & Sons Company | Encapsulated slow release fertilizers |
| US5186732A (en) * | 1990-03-22 | 1993-02-16 | The O. M. Scott & Sons Company | Encapsulated slow release fertilizers |
| RU2023709C1 (ru) * | 1990-04-28 | 1994-11-30 | Государственный научно-исследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза | Способ получения гранулированного удобрения |
| RU2038346C1 (ru) * | 1990-07-24 | 1995-06-27 | Государственный научно-исследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза | Способ получения водоустойчивых гранул |
| US5466274A (en) * | 1991-02-14 | 1995-11-14 | Oms Investments, Inc. | Abrasion resistant coatings for fertilizers |
| AU652900B2 (en) * | 1991-02-14 | 1994-09-08 | O.M. Scott & Sons Company, The | Abrasion resistant coatings for fertilizers |
| US5219465A (en) * | 1991-03-08 | 1993-06-15 | The O.M. Scott & Sons Company | Sulfur coated fertilizers and process for the preparation thereof |
| US5405426A (en) * | 1991-03-08 | 1995-04-11 | Oms Investments, Inc. | Processes for the preparation of sulfur coated fertilizers and products produced thereby |
| US5652196A (en) * | 1991-07-22 | 1997-07-29 | Oms Investments, Inc. | Timed release of water-soluble plant nutrients |
| US5211985A (en) * | 1991-10-09 | 1993-05-18 | Ici Canada, Inc. | Multi-stage process for continuous coating of fertilizer particles |
| US5429654A (en) * | 1992-04-30 | 1995-07-04 | Exxon Research & Engineering Co. | Coated agricultural products |
-
1998
- 1998-06-09 US US09/094,329 patent/US6039781A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-06-09 TR TR2000/00377T patent/TR200000377T1/xx unknown
- 1999-06-09 MY MYPI99002340A patent/MY117692A/en unknown
- 1999-06-09 BR BRPI9906487-1B1A patent/BR9906487B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-06-09 WO PCT/US1999/013055 patent/WO1999063817A1/en not_active Ceased
- 1999-06-09 HU HU0003707A patent/HUP0003707A3/hu unknown
- 1999-06-09 CA CA002300259A patent/CA2300259C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-09 NZ NZ502766A patent/NZ502766A/xx unknown
- 1999-06-09 AR ARP990102727A patent/AR018637A1/es active IP Right Grant
- 1999-06-09 TW TW088109642A patent/TWI236874B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-06-09 CZ CZ20000441A patent/CZ302018B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-06-09 AT AT99955406T patent/ATE553651T1/de active
- 1999-06-09 IL IL13440999A patent/IL134409A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-06-09 PL PL338558A patent/PL197802B1/pl unknown
- 1999-06-09 RS YUP-67/00A patent/RS49544B/sr unknown
- 1999-06-09 KR KR1020007001353A patent/KR100365026B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-09 EP EP99955406A patent/EP1001676B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-09 JP JP2000552902A patent/JP2002517368A/ja active Pending
- 1999-06-09 AU AU43379/99A patent/AU724479B2/en not_active Expired
- 1999-06-09 CN CNB998012777A patent/CN1285261C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-09 RU RU2000105279/13A patent/RU2212134C2/ru active
- 1999-06-09 ES ES99955406T patent/ES2384225T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-02-08 ZA ZA200000583A patent/ZA200000583B/xx unknown
- 2000-02-08 NO NO20000627A patent/NO321949B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RS49544B (sr) | Grundirana hemijska đubriva sa kontrolisanim oslobađanjem i postupci za njihovo dobijanje | |
| AU745527B2 (en) | Granular coated fertilizer and method for producing the same | |
| CA2111943C (en) | Abrasion resistant topcoats for control release coatings | |
| HRP950209A2 (en) | Abrasion resistant coatings for fertilizers | |
| US5993505A (en) | Controlled release fertilizer compositions and processes for the preparation thereof | |
| RU2000105279A (ru) | Удобрения с предварительным покрытием и контролируемым высвобождением, и способ их получения | |
| CZ36794A3 (en) | Process for producing membrane-encapsulated granulated fertilizers | |
| EP0998435B1 (en) | Controlled release fertilizer compositions and processes for the preparation thereof | |
| JPH07315975A (ja) | 粒状物質の被覆方法 | |
| WO1997019030A1 (en) | Method for colouring of fertilizer blends and products thereof | |
| JP5068926B2 (ja) | 安定化された硫黄コーティング肥料の製造方法 | |
| MXPA00001367A (en) | Precoated controlled release fertilizers and processes for their preparation | |
| CN1970510B (zh) | 具有可控释放性能的硫包膜型缓释肥料及其制备方法 | |
| JPH013091A (ja) | 粒状肥料用物質の着色方法 | |
| TH38908A3 (th) | ปุ๋ยเคลือบล่วงหน้าที่ปลดปล่อยอย่างมีการควบคุม และกระบวนการสำหรับเตรียมปุ๋ยเหล่านี้ | |
| JPS5930679B2 (ja) | 緩効性被覆肥料組成物 | |
| MXPA96005683A (en) | Method for coloring mixtures fertilizers and my products | |
| PL190868B1 (pl) | Granulat nawozowy otoczkowany oraz sposób wytwarzania granulatu nawozowego otoczkowanego |