RS50001B - Sistemi tensid/sredstva za rastvaranje - Google Patents
Sistemi tensid/sredstva za rastvaranjeInfo
- Publication number
- RS50001B RS50001B YUP-502/02A YUP50202A RS50001B RS 50001 B RS50001 B RS 50001B YU P50202 A YUP50202 A YU P50202A RS 50001 B RS50001 B RS 50001B
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- weight
- alcohols
- formulation
- water
- active substance
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Formulacija tečne aktivne supstance tkoja sadrži: a) jednu ili više aktivnih supstanci koje se ne mogu rastvoriti u vodi ili se mogu rastvoriti u vodi do koncentracije od 10 gll, odabranih iz grupe koja se sastoje od biskarbamatnih herbicida, sulfonat herbicida, triazinon herbicida, fenoksifenoksipropionata, heteroariloksifenoksipropionata i sulfonilurea. b) površinski aktivan/rastvorljiv sistem koji sadrži: a) jedno ili više površinski aktivnih sredstava bez mirisa B) kao rastvarač, jedan ili više triestara fosfome kiseline sa alkohol ima, poželjno iz grupe koja se sastoji od: 1) jednobaznih alkanola koji sadrže 5 do 22 atoma ugljenika 2) diola ili poliola 3) arila, alkilarila, poliarkilarila i poli(arilalkil)aril alkohola 4) alkoksilnih alkohola dobijenih reakcijom alkohola navedenih pod tačkama 1),2) ili 3) gore sa oksidima alkohola i 5) alkoksilnih alkohola dobijenih reakcijom jednobaznih alkanola koji sadrže 1 do 4 atoma ugljenika i oksida alkohola bez ikakvih mirisnih površinski aktivnih sredstava. Prijava ima 9 zavisnih zahteva.
Description
Sistemi tensid / sredstvo za rastvaranje
Ovaj pronalazak se odnosi na područje kombinacija tensida i sredstava za rastvaranje (sistemi tensid/sredstvo za rastvaranje) za tečne formulacije aktivnih materija (nazivaju se još i tečnim pripravcima), posebno agrohemijskih aktivnih materija. Pronalazak se odnosi pri tome prevashodno na sisteme tensid/sredstvo za rastvaranje za jednofazne formulacije od jedne ili više aktivnih materija, pri čemu je najmanje jedna od aktivnih materija odnosno svaka aktivna materija dobro rastvorljiva u vodi. Pronalazak se posebno odnosi na koncentrate za emulzije (engl.: "emulsifvable concentrates", EC) na bazi organskih sredstava za rastvaranje j agrohemijskih aktivnih materija različitog polariteta.
Moguće su takođe formulacije u formi emulzija ili koncentrata za suspenzije na bazi ulja, pre svega su to koncentrati za emulzije, koji sadrže jednu ili više agrohemijskih aktivnih materija iz grupe herbicida, insekticida, fungicida, akaricida, moluscicida, rodenticida i / ili sredstava za zaštitu drveta. Pri tome se daje prednost, između ostaloga, herbicidima za repicu kao što su Desmedipham, Phenmedipham, Ethifumesat, Metamitron i herbicidima tipa koji je sličan po fizičko-tehnološko-tehničkim svojstvima, na primer herbicidima iz reda Phenoxyphenoxypropionata ili Heteroaryloxyphenopropionata.
Aktivne materije se uglavnom ne koriste kao čiste materije, nego u zavisnosti od područja primene i željenog fizičkog kvaliteta oblika primene, u kombinaciji sa određenim pomoćnim materijama, tj. one se "formulišu".
Takve formulacije često umesto pojedinačnih aktivnih materija sadrže kombinacije raznih aktivnih materija, kako bi se prilikom primene zajedno koristila svojstva pojedinačnih aktivnih materija ili i zato, što su pojedinačne aktivne materije u kombinaciji sinergistčke, tj. povećavaju preaditivno dejstvo. Nezavisno od tipa formulacije kao i od toga, da li formulacije sadrže jednu ili više aktivnih materija, nastoji seposebno u poljoprivredi, da se postigne što je moguće veća koncantracija aktivnih materija ("punjenje") svake formulacije, jer visoka koncentracija aktivnih materija omogućava redukciju volumena koji treba da se izbaci i kao posledica toga da se dođe do uštede u materijalu u području izbačenih pomoćnih materija, kao i do ušteda u području pakovanja i logistike.
Zbog toga su visoko koncentrovane stabilne formulacije i koformulacije sa ekološkim pomoćnim materijama od osnovnog interesa.
U principu, aktivne materije se mogu formulisati na različite načine, zavisno od toga koji biološki i/ili hemijsko-fozikalni parametri su zadati. Uglavnom kao mogućnosti formulacija u obzir dolaze na primer: prašak za rasprašivanje (WP), emulzije ulje u vodi (0/W) odn. voda- u ulju (W/0), suspenzije (SC), suspoemulzije (SE), koncentrati za emulzije (EC) ili i granulati za aplikacije po zemlji ili za posipanje odnosno granulati koji se mogu dispergovati u vodi
(WG).
Navedeni tipovi formulacija su u principu poznati i oni su opisani na primer kod: VVinnacker-Kuchler, "Hemijska tehnologija" sveska 7, C. izdanje Hauser, Munchen, 4. izd. 1986; van Valkenburg, "Pesticidne formulacije", Marcel-Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3. izd. 1979, G. Goodvvin Ltd. London.
Tečne formulacije od herbicida su već poznate. Tako na primer u WO-A-85/01286 opisuju se tečne formulacije, koje sadrže Phenmedipham i/ili Metamitron. Kao sredstvo za rastvaranje u vezi s tim se pominju esteri polialkohola, eteri, ketoni, alkoholi koji se ne tope u vodi (poly) glikoli i ulja biljnog ali i mineralnog porekla, a kao podobni emulgatori navode se samo opšti nejonogeni ali i amfolitički, katjonski ili anjonski tensidi.
Alternativno u odnosu na koncentrate za emulzije na bazi sredstava za rastvaranje, dolaze u obzir napred navedene aktivne materije a između ostaloga koncentrati za suspenzije koji sadrže vodu (SC) odnosno suspoemulzije (SE). Takve formulacije su opisane na primer u EP-A 0514769, VVO-A-95/23505, EP-A-0637910 i VVO-A-92/09195.
U FR-A-2597720, FR-A-2599593 kao i u FR-A-904874 opisani su koncentrati za emulzije, koji - za razliku od napred citiranih spisa - u jedinjenu sa (najmanje) jednim herbicidom tipa Biscarbamata (posebno Phenmediphama ili Desmediphama) sadrže kombinaciju sredstava za rastvaranje od Tributylphosphata i nekog sredstva za rastvaranje koje se može mešati sa vodom, kao što je N-Methylpyrrolidon (NMP).
Osim toga EP-A-0328217 sadrži koncentrate koji se mogu emulgovati, i koji sadrže Ethofumesat i kao sredstvo za rastvaranje Tributylphosphat. Nedostatak kod ovog poslednjeg tipa formulacije je primena Tributylphosphata, jer se on smatra opasnom hemikalijom (up. na pr. Zakon o hemikalijama). Zbog toga, doduše, primena Tributylphosphata nije onemogućena niti zabranjena, ali je ta primena po pravilu povezana sa raznim podlogama ili generalno uzev, stvara probleme.
Osim toga, poznato je, da se biološka aktivnost mnogih pesticidnih aktivnih materija u nekim slučajevima može povećati niskomolekularnim organskim jedinjenjima. Tako su, prema BE-A-597284 podobni esteri ili delimični esteri na bazi ortofosfome kiseline i alkoholi na bazi alkila, arila, alkilarila, cikloalkila i/ili herbicidnih derivata fenil-karbamida kao što su Monuron, Azolen kao Amitrol, Triazini kao Simazin i derivati propionske kiseline kao što je Dalapon. Esteri fosforne kiseline koji su pri tome opisani specifično kao pomoćna sredstva, obuhvataju samo relativno nepolarne ili estere fosforne kiseline koji se potpuno rastvaraju u vodi, koji nisu podbni za proizvodnju koncentrata za emulzije.
U DE-A-2914164 opisane su sinergističke aktivne materije, koje se javljaju kod herbicida sa desikativnim delovanjem na biljne kulture, tj. na primer herbicida iz grupe fenilnih karbamida (na pr. Metoxuron, Diuron) ili triazina (na pr. Atrazina, Simazina), ako se kombinuju sa sredstvima na bazi fosfora, kao što je slučaj u metalurškoj industriji kod dobijnja metala ili kad se koriste kao omekšivači za polimere.
Iz objave se jasno vidi, da se ova sredstva na bazi fosfora, koja se na primer mogu koristiti u metalurgiji za dobijanje metala ili kao omekšivači kod polimera, ovde upotrebljavaju kao aktivne supstance a ne kao sredstva za rastvaranje.
Drugim rečima to znači, da se kod derivata fosforne kiseline u ovoj objavi radi o aktivnim supstancama a ne o sredstvima za rastvaranje ili nosećim medijima za agrohemijske aktivne materije udosadašnjem smislu. Takođe i iz japanske patentne prijave JA 29878/69 može se videti, da se, na primer, Tributoxyethylphosphat (TBEP) opisuje kao aktivna supstanca a ne kao sredstvo za rastvaranje.
Sada je na iznenađenje otkriveno, da su određeni sistemi tensida-sredstava za rastvaranje na poseban način podobni za korišćenje kod proizvodnje tečnih formulacija kao što su uljne disperzije, suspoemulzije, emulzije na bazi W/0 odnosno G7W a posebno koncentrata za emulzije i odgovarajućih iz njih izvedenih vodenih čorbi za prskanje.
Ovaj pronalazak se odnosi prema tome na sisteme tensid/serdstvo za rastvaranje za tečne formulacije (pripravke), koji sadrže,
a) jedan ili više tensida na nearomatičnoj bazi p) kao sredstvo za rastvaranje jedan ili više triestera fosforne kiseline sa alkoholima, koji se ne rastvaraju u vodi ili koji se rastvaraju u vodi do10 g/l, odnosno koji se rastvaraju u vodi do 5 gl/l, odnosno do 2g/l.
1) jednovalentni alkanoli sa 5 do 22 C-atoma, na pr. n-, i- ili neo-Pentanol, n-Hexanol, n-Octanol, 2-etilheksanol,
2) Dioli ili Polioli, kao što su Ethylenglykol, Propylenglykol ili glicerin
3) Aryl-, Alkylaryl-, Poly(alkyl)aryl- i Poly(arylalkyl)aryl-alkoholi, na primer fenol i/ili kresol, Octylphenol, Nonylphenol, Triisobutylphenol, Tristyrilphenol. 4) alkoxilirani alkoholi, koji se dobijaju usled reakcije napred pod 1), 2) ili 3) navedenih alkohola sa alkylenoksidima, odnosno (Ci- C^alkilen oksidima, i 5) alkoksilirani alkoholi, koji se dobijaju usled reakcije jednovalentnih alkanola sa 1 do 4 C-atoma i alkylenoksida, odnosno (Cr C4)alkilenoksida,
(= prema pronalasku sistem tensid / sredstvo za rastvaranje).
Predmet pronalaska su i tečne formulacije aktivnih materija, posebno tečne agrohemijske, na primer tečne herbicidne formulacije aktivnih materija, koje sadrže
(a) jednu ili više u vodi nerastvorljivih ili do 10 g/l u vodi rastvorljivih aktivnih
materija, posebno agrohemijskih, na pr. herbicidnih aktivnih materija,
(b) sistem tensid / sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku (= mešavina
komponenata 8b)),
(c) u datom slučaju druga organska sredstva za rastvaranje i (d) u datom slučaju uobičajene pomoćne i dodatne materije kao što su drugi tensidi, polimeri, sredstva za djubrenje, mirisne materije, sredstva za sprečavanje isparenja, sredstva za zgušnjavanje, boje, sredstva za
zaštitu od mraza i/ili sredstva za konzerviranje i
(e) u datim okolnostima voda.
U a) tensidima na nearomatičnoj bazi, koji su sadržani u sistemima tensid / sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku, na pr. na bazi heterocvclena, olefina, alifatena ili cvcloalifatena, aktivna su na primer površinski sa jednom ili više grupa alkila supstituirana i posle toga derivatizirana, na pr. alkoksilirana jedinjenja piridina, pirimidina, triazina, pirola, pirolidina, furana, tiofena, benzoksazola, benztiazola i triazola, koja se rastvaraju u fazi sredstva za rastvaranje i koja su podobna, da ista - skupa sa u njima rastvorenim aktivnim materijama - emulgiraju pri razređivanju s vodom (u čorbu za prskanje).
Primeri za takve a)-tenside su navedeni dalje u tekstu, gde su EO = jedinice etilen-oksida, PO= jdinice propilen oksida a BO = jedinice butilen oksida.
o.1) Masni alkoholi sa 10 - 24 atoma ugljenika sa 0-60 EO i/ili 0-20 PO i/ili 0-15 BO u bilo kojem redosledu. Terminalne hidroksi-grupe ovih jedinjenja
mogu usled ostatka alkila, cikloalkila ili Scila da budu zatvorene u krajnju grupu. Primeri za takva jedinjenja su: Genapol®C-,L-,T-, UD-, U DD-, X-marke Clarianta, Plurafac®- i Lutensol®A-, AT-, ON-, TO-marke BASF-a, Marlipal®24- i 013 marke Condea, Dehypon®-marke Henkela, Ethylan®-marke Akzo-Nobela kao stoje Ethylan CD 120.
a.2) Anjonski derivati produkata koji su opisani pod ct.1) u formi eterkarboksilata, sulfonata, sulfataena i fosfatena i njihovih anorganskih (na pr. alkali i alkalnozemljani) i organskih soli (na pr. na bazi amina ili alkanol-amina) kao što su Genapol®LRO, Sandopan®-marke, hostaphat/Hordaphos®-marke od Clarianta.
Kopolimeri koji se sastoje od jedinica EO, PO i/ili BO kao na primer blok-polimeri kao što su marke Pluronic® od BASF-a i marke Synperonic ® od Uniguema sa molekularnom težinom od 400 do 10<8>. Alkilenoksidaddukti alkohola C1 - C9 kao što su Atlox®5000 od Uniquema ili Hoe®-S3510 od Clarianta.
Anjonski derivati produkata koji su opisani pod a.3 ) i a.4) u formi eterkarboksilata, sulfonata, sulfata i fosfata i njihovih anorganskih (na pr. alkali i alkalnozemljani) i organskih soli (na pr. na bazi armina i alkanolamina).
a.3) Alkoxylati masnih kiselina i triglicerida kao Serdox®NOK-marke od Condea ili Emulsogen®-marke od Clarianta, soli alifatičnih, cikloalifatičnih i olefinskih karbonskih kiselina i polikarbonskih kiselina, kao i alfa-esteri sulfomasnih kiselina koje se mogu dobiti kod Henkela.
a.4) Amidalkoxylati masne kiseline kao Comperlan-®-marke od Henkela ili marke Amam® od Rhodia.
Alkvlenoksidadukti alkindiola kao što su marke Surfvnol® od Air Products. Derivati šećera kao što je amino- i amido-šećer od Clarianta, Glukitoli od Clarianta, alkilpoliglikozidi u formi maraka APG® od Henkela ili kao ester sorbitana u formi maraka Span® ili Tween® od Uniquema ili ester ili eter Cyclodextrina od VVackera.
a.5) Derivati celuloze i algina, pektina i guara kao što su marke Tylose® od Clarianta, marke Manutex® od Kelco i derivati guara od Cesalpine. AIkylenoxiadukti na bazi poliola kao što su marke Polyglykol® od Clarianta. Granična, površinska aktivnost poliglicerida i njihovih derivata od Clarianta.
a.6) Sulfosuccinati, alkansulfonati, parafinski i oleinski sulfonati kao što su agens za umrežavanje IS®GR7ME i GR5 od Union Carbide, marke Emapimin ® od Albricht i VVilson, Marlon®-PS65 od Condea.
a.7) Sulfosukcinati kao što su marke aerosol® od Cyteca ili marke
Empimin®-Albright i VVilson.
a.8) Alkylenoxidadukti masnih amina, kvarterna jedinjenja amonijuma sa 8 do 22 atoma ugljenika (C8-C22) kao što su na pr. marke Genamin®C,L,0,T od Clarianta.
a.9) Površinski aktivna jedinjenja sa amfoternim jonom kao što su Tauridi,
Betaini i Sulfobetaini u formi maraka Tegotain® od Goldschmidta, marke Hostapon®T i Arkopon® od Clarianta.
a. 10) Površinski aktivna jedinjenja na bazi silikona odn. silana kao što su marke Tegopren® od Goldschmidta i marke SE® od VVackera kao i marke Bevaloid®, Rhodosil® i Silcolapse® od Rhodie (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer).
a. 11) Per- ili polifluorisana površinski aktivna jedinjenja kao što su marke Fluowet® od Clarianta, marke Bayowet® od Bayera, marke Zonyl® od DuPoint i produkti ove vrste od Daikina i Asahi Glass-a.
a. 12) Granično površinski aktivni sulfonamidi na pr. od Bayera.
a. 13) Granično površinski aktivni derivati poliakrila i polimetakrila kao što su
marke Sokalan ® od BASF-a.
a. 14) Površinski aktivni poliamidi kao što su modifikovani želatini ili
derivatizovana poliasparginska kiselina od Bayera i njeni derivati.
a. 15) Tensidna polivinilska jedinjenja kao što su modifikovani PVP kao marke Luviskol® od BASF-a i marke Agrimer® od ISP ili derivatizovani polivinilacetati kao marke Movvilith® od Clarianta ili polivinilbutirati kao
što su marke Lutonal® od BASF-a, marke Vinnapas® i Pioloform® od VVackera ili modifikovani polivinil-alkoholi kao što su marke Mowiol® od Clarianta.
a. 16) Površinski aktivni polimeri na bazi anhidrida maleinske kiseline i/ili produkti reakcije anhidrida maleinske kiseline kao i anhidrid maleinske kiseline i/ili produkti reakcije anhidrida maleinske kiseline koji sadrže kopolimere kao Agrimer®-VEMA od ISP.
a. 17) Površinski aktivni derivati parafina montana, polietilena i polipropilen-parafina kao što su voskovi Hoechst® ili marke Licovvet® od Clarianta.
a.18) Površinski aktivni fosfonati i fosfinati kao što su Fluowet®-PL od
Clarianta.
a. 19) Poli- ili perhalogenizovani tensidi kao na primer Emulsogen®-1557 od
Clarianta.
Komponente sredstava za rastvaranje [komponenta (p)] sistema tensid/sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku su u vodi nerastvorljivi rastvorljivi u vodi do max 10 g/l, potpuno transformisani, ne osapunjani esteri tj. triesteri fosforne kiseline, posebno orto-fosforne kiseline sa alkoholima. Posebno dobro su podobna kao komponenta (P) jedinjenja, koja imaju jedinice alkilenoksida, na pr. (Ci-C4)-jedinice alkilenoksida, na pr. Tri(butoxyetil)fosfat (TBEP). Kao jedinice alkilen-oksida imaju prednost (Ci-C4)jedinice alkilenoksida, na primer jedinice etilenoksi, propilenoksi i/ili butilenoksi, naročito jedinice propilenoksi i/ili etilenoksi, koje se pre svega nalaze u komponenti alkohola estera fosforne kiseline. Prevashodne komponente (P) imaju 1-4 jedinice alkilenoksida, pre svega 1-4 (C1-C4) jedinice alkilenokdisa po jedinici alkohola. Molekularna težina komponente (p) je pre svega ispod 1000.
Jedinjenja komponente (P) imaju pre svega zajedničku osobinu, da u vodenom rastvoru ne formiraju miceine agregate, koji se mogu dokazivati merenjem rasejanja svetlosti ili drugim metodama. Ta osobina ih dodatno udaljava od tensida estera forforne kiseline.
Podobne komponente (P) su napr. Tri-esteri formalno trostruko sa alkoholom transformisane fosforne kiseline, kao što je orto-fosforna kiselina i oksal-kilati formalno jednostruko i/ili dvostruko alkoholom transformisana fosforna kiselina, kao što je ortofosforna kiselina. Kao komponenta (P) podobni su pri tome na pr. u vodi nerastvorljivi ili max. do g-10 g/l u vodi rastvorljivi Tri-Esteri fosforne kiseline sa alkoholima iz grupe koja se sastoji od 1) jednovalentnih alkanola sa 5 do 22 C-atoma, na primer n-, i- ili neo-pentanol, n-hexanol, n-octanol, 2-etilheksanol,
2) dioli ili polioli, kao što su etilenglikol, propilenglikol ili glicerin,
3) aril- alkiaril, poli(alkil)aril i poli(arilalkil)arilalkoholi, na primer fenol i/ili kresol, oktilfenol, nonilfenol, triisobutilfenol, tristirilfenol, 4) alkoksilirani alkoholi, koji se dobijaju transformacijom prethodno pod 1), 2) ili 3) navedenih alkohola sa alkilenoksidima, odnosno 1-4 jedinice (Ci- C4)alkilenoksida, i 5) alkoksilirani alkoholi, koji se dobijaju transformacijom jednovalentnih alkanola sa 1 do 4 C-atoma i alkilenoksida, odnosno 1-4 jedinice (CrC4) alkilenoksida.
Prevashodni esteri fosforne kiseline (komponenta P) su na primer
- alkoksilirani kratkolančani alkoholi koji su transformisani orto-fosfornom kiselinom potpuno sa 1 do 22 atoma C u ostatku alkila i 1 do 30, odnosno 1-4 jedinice alkilenoksida u delu polialkilenoksida, na primer Tri(butoxietil)fosfat. - sa orto-fosfornom kiselinom potpuno transformisani alkil-alkoholi sa 5 do 22 atoma C, na primer Hostaphat CG 120® (Clariant), Tri-n-Octylphosphat
("TOP, Bayer), kao i
- sa orto-fosfornom kiselinom delimično transformisani, u datom slučaju alkoksilirani alkoholi sa 1 do 22 atoma C u ostatku alkila i derivatima fenola, uvek sa 0 do 30, odnosno 0 - 4 jedinica alkilenoksida u delu oksida polialkila, pri čemu su preostale OH-valencije orto-fosforne kiseline naknadno alkoksilirane, na primer produkt reakcije mono / dibutoksietilfosfat i 2 mol etilenoksid odn. 2 mol propilenoksid..
Sa sistemima tensid/sredtsva za rastvaranje po ovom pronalasku mogu se, na iznenađenje, proizvoditi stabilne formulacije aktivnih materija, na pr. od aktivnih materija koje se ne rastvaraju u vodi ili se rastvaraju u vodi do max. 10 g/l, naročito agrohemijske, na pr. herbicidne aktivne materije. Primeri takvih formulacija aktivnih materija su optički transparentni i termodinamički stabilni koncentrati emulzija, termodinamičke* nestabilne 0/W i W/0-emulzije, suspoemulzije ili suspenzioni koncentrati između ostaloga agrohemijskih, odnosno herbicidnih aktivnih materija kao što su Biscarbamat-herbicidi (na pr. Desmedipham i/ili fenmedifam), i/ili sulfonat-herbicidi (na pr. Ethofumesat) i/ili Triazinon-herbicidi (na pr. Metamitron). Osim toga sistem tensida po ovom pronalasku može na povoljan način da utiče na pesticidno delovanje obuhvaćenih agrohemijskih aktivnih materija.
Sistem tensid / sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku dozvoljava takođe i proizvodnju formulacija sa drugim aktivnim materijama osim napred navedenim, ukoliko u pogledu njihove rastvorljivosti u vodi imaju slične osobine. Na primer podobni su i herbicidi iz grupe Phenoksiphenoxypropionata kao što su Diclofop-methyl, Heteroaryloxyphenoxy-propionata kao Fenoxaprop-Ethyl ili Clodinafop-propagyl. Triazinone kao Metamitron, sulfonil-karbamidi kao što je Triflusulfuron-methyl ili druge aktivne materije kao što su Prochioraz i/ili insekticidi kao što je Deltamethrin. Ovo pokazuje fleksibilnost opisanog sistema tensid/sredstvo za rastvaranje.
Navedena jedinjenja su poznata stručnjaku na primer iz "The Pesticide Manual", British Crop Protection Council, 11. izdanje, 1997.
Kao sledeća sredstva za rastvaranje ( c ) podobna su na primer nepolarna sredstva za rastvaranje, polarna protična ili aprotična dipolarna sredstva za rastvaranje i njihove smeše. Primeri za druga organska sredstva za rastvaranje u smislu ovog pronalaska su
- alifatični i aromatični ugljovodonici, kao na pr. mineralna ulja, parafini ili toluol, Ksiloli i derivati naftalina, posebno 1- metilnaftalin, 2-metilnaftalin, C8 - C16-smeše aromata kao na primer serija Solvesso® (ESSO) sa tipovima Solvesso® 100 (Kp. 162-177 °C), Solvesso® 150 (Kp. 182-207°C) i Solvesso® 200 (Kp. 219-282 °C) i 6-20C-alifata, koji mogu da budu
linearni ili ciklični, kao produkti serije Shellsol®, tipovi T i K ili BP-n parafini, - halogenizovani alifatični ili aromatični ugljovodonici kao methylen-hlorid odn. chlorbenzol, - Mono- i/ili polibazični esteri kao na pr. Triacetin (triglicerid octene kiseline), Butvrolacton, Propylencarbonat, tryethylzitrat i alkilester ftalne kiseline (Cr
£22), specijalno alkilester ftalne kiseline (C4-C8),
- eter kao što je dietileter, tetrahidrofuran (THF), dioksan, alkilenglikolmonoalkileter i dialkileter kao na primer propilenglikolmonometileter, specijalno Dovvanol® PM (Propilenglikolmonomrtileter), propilen-glikolmonoetileter,
etilenglikolmonometileter ili - monoetileter, Diglyme i Tetraglyme,
- amidi kao dimetilformamid (DMF), Dimethylacetamid,
Dimethylcapryl/caprin-amid masne kiseline i N-alkilpirolidoni,
- ketoni kao što su aceton arstvorljiv u vodi, ali i ketoni koji se ne mogu mešati s vodom kao na primer Cyklohexanon ili Isophoron,
- Nitrili kao acetonitril, Propionitril, Butyronitril i Benzonitril,
- Sulfoxidi i Sulfoni kao što je Dimethylsulfoxid (DMSO) i Sulfonal kao i
- ulja uopšte, na primer na biljnoj bazi kao što je ulje kukuruznih klica i ulje repice.
Prevashodna druga organska sredstva za rastvaranje u smislu ovog pronalaska su naročito amidi kao što je Dimethylcapryl-/capryn amid masne kiseline i N-methylpyrrolidon ili aromatična sredstva za rastvaranje kao što su serija Solvesso® od Exxona.
Primenjene pomoćne i dodatne materije koje su potrebne za proizvodnju navedenih formulacija, posebno kao što su tensidi i sredstva za rastvaranje, u principu su poznate i opisane su na primer u standardnim delima: McCutcheonovom "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgevvood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia od Surface active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Granični povruinski aktivni etilenoksidadukti", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; VVinacker-Kuchler, "Hemijska tehnologija", sveska 7, izd. C. Hauser , Munchen, 4. izdanje 1986.
Dok je hemijska struktura pojedinih upotrebljivih komponenata opisana u navedenim standardnim delima, iz takvih standardnih dela se ne mogu izvući prognoze u pogledu osobina mešavina takvih komponenti za formulacija aktivnih materija.
Na opšte iznenađenje sada je otkriveno, da su kombinacije triestera fosfornekiseline koji nije rastvorljiv u vodi ili je rastvorljiv u njoj do max. 10 g/l,
kao sredstva za rastvaranje i jednog ili više tensida na nearomatičnoj bazi posebno dobro podobne za pravljenje tečnih formulacija aktivnih materija kao što su stabilni koncentrati za emulzije, emulzije, suspoemulzije ili suspenzioni koncentrati, koji su takođe predmet ovog pronalaska.
Tečne formulacije po ovom pronalasku mogu se proizvoditi uobičajenim već poznatim postupkom, na pr. mešanjem raznih komponenata uz pomoć mešalica, mućkanjem ili (statičkim) mešanjem.
Pri tome je u datim okolnostima preporučljivo kratkotrajno zagrevanje proba, kako bi se garantovalo potpuno topljenje svih involviranih komponenata.
Faktor za izbor dobrih tensidnih komponenata je njihov aciditet odnosno bazicitet po težinskoj odnosno zapreminskoj jedinici, koja se na primer izražava faktorom kiselosti odnosno aminskim faktorom. Kod izbora drugih tensidnih komponenata dobro je pripaziti na to, da ukupni faktor kiselosti odn. aminski faktor ne raste suviše. Zato su prevashodno podobni, pored nejonogenih tensida na primer kisele ili bazne komponente tensida sa dovoljno niskim faktorom kiselosti i faktorom amina ili nejonogene komponente tensida. Prema tome, kao dodatne nejonogene komponente tensida koriste se ricinusovo ulje transformisano na primer sa 40 mol EO ili i ricinusovo ulje transformisano sa 12 mol EO, oleinska kiselina transformisana sa 15 EO i blok-kopolimeri EO-PO-EO.
U zavisnosti od toga, dalje treba ukazati na to, da sistemi tensid/sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku omogućavaju proizvodnju stabilnih formulacija sa punjenjem aktivnom materijom u širokim varijabilnim granicama i sastavom aktivne materije. Na taj način može punjenje aktivne materije na primer da varira između 20 i 40, odnosno između 24 i 30 težinskih procenata. U pogledu sastava aktivnih materija dostupne su sa ovom mešavinom komponenata pored stabilnih formulacija sa "jednom aktivnom materijom" i one sa dve ili naročito sa tri aktivne materije.
Opisani sistemi tensid / sredstva za rastvaranje podobni su pre svega za proizvodnjuu formulacija sa herbicidnim aktivnim materijama kao što su Diclofop-methvl, Fenoxaprop-ethyl, Metanitron i/ili Deltamethrin.
Prevashodni odnosi komponenata estera fosforne kiseline (f5): tensidi(a) su zavisno od punjenja aktivne materije i sastava aktivne materije formulacija naročito 100 : 1 do 1 : 100, posebno 1 : 5 do 1:20, na primer ca. 1:8, 1:9 ili 1:10 ili 1:0,25 do 1:0,9, na primer 1,3 :1, 1,4 : 1 ili 1,5 : 1.
Sistemi tensid / sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku dozvoljava proizvodnju raznih formulacija tečnosti kao što su uljne disperzije, suspoemulzije, emulzije na bazi W/0 odnosno na bazi 07W a naročito koncentrata za emulzije i odgovarajućih iz toga izvedenih tečnih formulacija kao što su vodene čorbe za prskanje.
Koncentrati za emulzije, koji se proizvode prema ovom pronalasku, ne sadrže a priori dodatnu vodu, nego samo vodu koja postoji kao ostatak u navedenim tensidima odnosno mešavinama tensida, polimerima i sredstvima za rastvaranje koji se mogu dobiti na tržištu. Na osnovu tensida koji su sadržani u koncentratima za emulzije po ovom pronalasku, ipak je moguće, da se oni razređuju vodom do izvesnog kritičnog volumenskog nivoa, a de ne dođe do zamućenja odnosno destabilizacije formulacije. Pri tome nastaju formalno najpre mikroemulzije VV/O, koje kod daljeg povećanja udela vode prelaze u emulzije W/0 i konačno - uz dalje razrađivanje vodom - u emulzije 07W. Pronalazak obuhvata zato i tečne formulacije, koje sadrže pored tensid/mešavina sredstva za rastvaranje po ovom pronalasku b) (dodatno) vodu, na primer mikroemulzije.
Uz pomoć mešavina komponenata (b) mogu se proizvoditi pre svega tečni pripravci aktivnih materija, posebno herbicidne aktivne materije kao što su Desmedipham i/ili Phenmedipham i/ili Ethofumesati, obeleženi sadržajem
a) 1 do 50 težinskih %, odnosno 15 do 35 težinskih % agrohemijskih aktivnih materija, b) 5 do 80 težinskih %, odnosno 10 do 70 težinskih % sistema tensid / sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku (b), c) 0 do 40 težinskih %, odnosno 5 do 35 težinskih % drugih organskih sredstava za rastvaranje, d) 0 do 20 težinskih %, odnosno 0 do 10 težinskih % uobičajenih pomoćnih i dodatnih materija kao što su pomoćna sredstva za formulacije i e) 0 do 96 težinskih %, odnosno 0 do 90 težinskih %, posebno 0 do 10 težinskih % vode.
Uobičajene pomoćne i dodatne materije kao što su pomoćna sredstva za formulacije d) su na primer sredstva za zaštitu od mraza, serdstva za sprečavanje isparavanja, sredstva za konzerviranje, mirisne materije i boje. Pomoćna sredstva za formulacije (d), kojima se daje prednost su sredstva za zaštitu od mraza i sredstva za sprečavanje isparavanja kao što su glicerin, na primer u količini od 2 do 10 težinskih % i materije za konzerviranje, na primer Mergal K9N® (Riedel) ili Cobate C®, u uobičajenim koncentracijama za primenu za svako korišćeno sredstvo.
Pošto koncentrati za emulzije bez vode predstavljaju povoljnu formu za primenu aktivnih materija, posebno herbicidnih aktivnih materija tipa (a), posebno prevashodan predmet ovog pronalaska su koncentrati za emulzije sa sadržajem
a) 10 do 40 težinskih % aktivnih materija navedenog tipa (a),
b) 10 do 60 težinskih % sistema tensid / sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku (b),
c) 5 do 35 težinskih % drugih organskih sredstava za rastvaranje i
d) 0 do 10 težinskih % uobičajenih pomoćnih i dodatnih materija, na pr.
pomoćnih sredstava za formulacije.
Analogno koncentratima za emulzije bez vode, predstavljaju i upravo koncentrati za suspenzije bez vode na bazi ulja prevashodni predmet ovog pronalaska, pri čemu ovi pripravci imaju sadržaj
a) 10 do 40 težinskih % aktivnih materija navedenog tipa (a),
b) 10 do 60 težinskih % sistema tensid / sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku (b),
c) 5 do 35 težinskih % drugih organskih sredstava za rastvaranje,
d) 0 do 10 težinskih % raznih uobičajenih pomoćnih i dodatnih materija (e) kao što su pomoćna sredstva za formulacije i e) 0,001 do 20 težinskih % organskih i/ili anorganskih sredstava za zgušnjavanje.
Osim toga sa sistemima tensid/sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku mogu se praviti i emulzije. Zato su sledeći prevashodni predmet ovog pronalaska emulzije odnosno mikroemulzije sa sadržajem
a) 10 do 40 težinskih % aktivnih materija navedenog tipa (a),
b) 10 do 60 težinskih % sistema tensid / sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku (b),
c) 5 do 35 težinskih % drugih organskih sredstava za rastvaranje,
d) 0 do 10 težinskih % uobičajenih pomoćnih i dodatnih materija kao što su pomoćna sredstva za formulacije i
e) 0,001 do 95 težinskih % vode.
Takođe suspoemulzije koje se mogu praviti sa opisanim sistemima
tensid/sredstvo za rastvaranje predstavljaju predmet ovog pronalaska. Oni imaju sadržaj
a) 10 do 40 težinskih % aktivnih materija navedenog tipa (a),
b) 10 do 60 težinskih % sistema tensid/sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku (b),
c) 5 do 35 težinskih % drugih organskih sredstava za rastvaranje,
d) 0 do 10 težinskih % raznih uobičajenih pomoćnih i dodatnih materija (f) kao što su pomoćna sredstva za formulacije,
e) 0,001 do 95 težinskih % vode i
f) 0,001 do 20 težinskih % organskih i/ili anorganskih sredstava za
zgušnjavanje.
Sistem tensid / sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku (mešavina komponenata b)) daje pri razređivanju s vodom disperzije uljnih faza u vodi odnosno - kod odgovarajućeg izbora pojedinačnih komponenata - disperzije vodenih faza u ulju. Zavisno od sastava, prema tome su dostupne disperzije koje se mogu razređivati s vodom ili sa uljem uz dobijanje koloidalne strukture. Zbog toga su disperzije koje su dostupne iz opisanih koncentrata preko razređivanja, sledeći predmet ovog pronalaska.
Sistem tensid / sredstvo za rastvaranje po ovom pronalasku podoban je za proizvodnju stabilnih tečnih formulacija, posebno koncentrata za emulzije. Formulacije koje se mogu praviti sa sistemima tensid / serdstva za rastvaranje po ovom pronalasku, imaju kod primene i biološke veoma dobre rezultate. Pri tome se efikasna količina formulacije odnosno čorbe za prskanje, ako je potrebno posle razrađivanja s vodom, aplicira na biljku, delove biljke ili na površinu na kojoj biljke rastu, na primer na površinu za sejanje. Osim toga moguće je povećati biološku aktivnost primenjenih agrohemijskih aktivnih materija kroz upotrebu komponenata tensid/sredstva za rastvaranje po ovom pronalasku b) na sinergetički način.
Primeri:
U sledećim primerima odnose se podaci o količinama na težinu, ukoliko nije drugačije navedeno. Primeri u tabeli 1 su .oni koji se ne odnose na ovaj pronalazak (komparativni primeri), a primeri u tabeli 2 odnose se na pronalazak i opisuju koncentrate za emulzije (primeri l-VII), emulzije (primeri VIII i XI), suspoemulzije (primer IX) i koncentrate za suspenzije (primer X). Formulacije su napravljene mešanjem komponenti pomoću mešalica.
Claims (10)
1. Formulacija tečne aktivne supstance koja sadrži: a) jednu ili više aktivnih supstanci koje se ne mogu rastvoriti u vodi ili se mogu rastvoriti u vodi do koncentracije od 10 g/l, odabranih iz grupe koja se sastoje od biskarbamatnih herbicida, sulfonat herbicida, triazinon herbicida, fenoksifenoksipropionata, heteroariloksifenoksipropionata i sulfonilurea. b) površinski aktivan/rastvorljiv sistem koji sadrži: a) jedno ili više površinski aktivnih sredstava bez mirisa B) kao rastvarač, jedan ili više triestara fosforne kiseline sa alkoholima, poželjno iz grupe koja se sastoji od: 1) jednobaznih alkanola koji sadrže 5 do 22 atoma ugljenika 2) diola ili poliola 3) arila, alkilarila, poliarkilarila i poli(arilalkil)aril alkohola 4) alkoksilnih alkohola dobijenih reakcijom alkohola navedenih pod tačkama 1), 2) ili 3) gore sa oksidima alkohola i 5) alkoksilnih alkohola dobijenih reakcijom jednobaznih alkanola koji sadrže 1 do 4 atoma ugljenika i oksida alkohola
bez ikakvih mirisnih površinski aktivnih sredstava.
2. Formulacija tečne aktivne supstance kao što je navedeno u zahtevu 1, koja sadrži, kao komponentu 6), jedno ili više jedinjenja iz sledeće grupe: - alkoksilnih kratkolančanih alkohola, sa 1-22 atoma ugljenika u alkil-radikalu i 1-30 alkileneoksi jedinica u polialkileneoksi polovini, koji su potpuno reagovali sa ortofosfornom kiselinom - alkil alkohola sa 5-22 atoma ugljenika, koji su potpuno reagovali sa ortofosfornom kiselinom - opcionalnih alkoksilnih alkohola sa 1-22 atoma ugljenika u alkil-radikalu i derivatima fenola, koji su delimično reagovali sa ortofosfornom kiselinom, po 0-30 alkileneoksi jedinica u polialkileneoksi polovini u svakom pojedinačnom slučaju, sa naknadno alkoksilnim preostalim OH valencama ortofosforne kiseline i estarima n-oktilfosfinske kiselina koja je formalno dvaput reagovala sa alkoholima
3. Formulacija tečne aktivne supstance kao što je navedeno u zahtevu 1, koja osim toga sadrži i: c) druge organske rastvarače d) ostale preparate koji podstiču delovanje drugih preparata i aditive, kao što su druga površinski aktivna sredstva i/ili polimeri i/ili e) vodu
4. Formulacija tečne aktivne supstance kao što je navedeno u zahtevu 1 ili 2, koja sadrži: a) 1-50% težine agrohemijskih aktivnih supstanci b) 5-80% težine površinski aktivnih/rastvorljivih sistema, kao što je navedeno u zahtevu 1 c) 0-40% težine drugih organskih rastvarača d) 0-20% težine uobičajenih preparata koji podstiču delovanje drugih preparata i aditiva, osim (f) e) 0-96% težine vode i f) 0-30% težine drugih površinski aktivnih sredstava
5. Formulacija tečne aktivne supstance kao što je navedeno u jednom ili više zahteva od 1 do 3, u obliku koncentrata za emulgovanje.
6. Koncentrat za emulgovanje kao što je navedeno u zahtevu 4, koji sadrži: a) 1-40% težine agrohemijskih aktivnih supstanci b) 10-60% težine površinski aktivnih/rastvorljivih sistema, kao što je navedeno u zahtevu 1 c) 5-35% težine drugih organskih rastvarača d) 0-10% težine uobičajenih preparata koji podstiču delovanje drugih preparata i aditiva, osim (e), kao što su pomoćna formulaciona sredstva e) 10-25% težine drugih površinski aktivnih sredstava
7. Formulacija tečne aktivne supstance kao što je navedeno u jednom ili više zahteva od 1 do 5, koja sadrži jednu ili više aktivnih supstanci iz grupe desmedifama, fenmedifama i etofumesata.
8. Proces pripreme formulacije aktivne supstance, kao što je navedeno u jednom ili više zahteva od 1 do 6, u kojima se komponente mešaju jedna sa drugom.
9. Metod kontrolisanja nepoželjne vegetacije, pri čemu se delotvorna količina formulacije tečne aktivne supstance, kao što je navedeno u jednom ili više zahteva od 1 do 6, primenjuje na biljke, delove biljaka ili na oblasti u kojima se biljke gaje.
10. Upotreba formulacije tečne aktivne supstance kao što je navedeno u jednom ili više zahteva od 1 do 6 za kontrolu nepoželjne vegetacije.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19963381A DE19963381A1 (de) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | Tensid/Lösungsmittel-Systeme |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| YU50202A YU50202A (sh) | 2004-11-25 |
| RS50001B true RS50001B (sr) | 2008-09-29 |
Family
ID=7934752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| YUP-502/02A RS50001B (sr) | 1999-12-28 | 2000-12-16 | Sistemi tensid/sredstva za rastvaranje |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6627595B2 (sr) |
| EP (1) | EP1251736B1 (sr) |
| JP (1) | JP5139614B2 (sr) |
| CN (1) | CN1319443C (sr) |
| AT (1) | ATE288679T1 (sr) |
| AU (1) | AU778419B2 (sr) |
| BR (1) | BR0017051B1 (sr) |
| CA (1) | CA2395351C (sr) |
| CZ (1) | CZ302078B6 (sr) |
| DE (2) | DE19963381A1 (sr) |
| ES (1) | ES2236039T3 (sr) |
| HR (1) | HRP20020553B1 (sr) |
| HU (1) | HU229269B1 (sr) |
| MX (1) | MXPA02006445A (sr) |
| PL (1) | PL202045B1 (sr) |
| PT (1) | PT1251736E (sr) |
| RS (1) | RS50001B (sr) |
| RU (1) | RU2332845C2 (sr) |
| SK (1) | SK287466B6 (sr) |
| UA (1) | UA74357C2 (sr) |
| WO (1) | WO2001047356A1 (sr) |
| ZA (1) | ZA200205629B (sr) |
Families Citing this family (73)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19913036A1 (de) * | 1999-03-23 | 2000-09-28 | Aventis Cropscience Gmbh | Flüssige Zubereitungen und Tensid/Lösungsmittel-Systeme |
| DE19963381A1 (de) * | 1999-12-28 | 2001-07-12 | Aventis Cropscience Gmbh | Tensid/Lösungsmittel-Systeme |
| US7220239B2 (en) * | 2001-12-03 | 2007-05-22 | Ekos Corporation | Catheter with multiple ultrasound radiating members |
| AU2002362096B2 (en) * | 2001-12-12 | 2008-11-06 | Fmc Corporation | Improved effectiveness of invertebrate post-control agents |
| US7081143B2 (en) * | 2002-01-25 | 2006-07-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Alkoxylated triazine emulsion compositions for fuel cell reformer start-up |
| GB0209225D0 (en) | 2002-04-23 | 2002-06-05 | Reckitt Benckiser Inc | Improvements in or relating to organic compositions |
| US7189987B2 (en) * | 2003-04-02 | 2007-03-13 | Lucent Technologies Inc. | Electrical detection of selected species |
| US7563748B2 (en) * | 2003-06-23 | 2009-07-21 | Cognis Ip Management Gmbh | Alcohol alkoxylate carriers for pesticide active ingredients |
| DE102004011007A1 (de) * | 2004-03-06 | 2005-09-22 | Bayer Cropscience Ag | Suspensionskonzentrate auf Ölbasis |
| US20050215433A1 (en) * | 2004-03-26 | 2005-09-29 | Benitez Francisco M | Aromatic fluid as agricultural solvent |
| US8557734B2 (en) | 2004-04-06 | 2013-10-15 | Bayer Cropscience Lp | Herbicidal compositions |
| DE102004047092A1 (de) | 2004-09-29 | 2006-03-30 | Clariant Gmbh | Agrochemische Zusammensetzung enthaltend Phosphorsäureester |
| ES2288093B1 (es) * | 2005-09-26 | 2008-12-16 | Gat Formulation Gmbh | Formulaciones de plaguicidas con riesgo de cristalizacion y procedimiento para su obtencion. |
| JP5122841B2 (ja) * | 2006-03-24 | 2013-01-16 | 石原産業株式会社 | 除草組成物 |
| GB0621440D0 (en) | 2006-10-27 | 2006-12-06 | Syngenta Crop Protection Ag | Herbicidal compositions |
| EP1938689A1 (de) * | 2006-12-18 | 2008-07-02 | Bayer CropScience AG | Penetrationsförderer für Herbizide |
| EP1938688A1 (de) * | 2006-12-18 | 2008-07-02 | Bayer CropScience AG | Penetrationsförderer für Insektizide |
| EP1938687A1 (de) * | 2006-12-18 | 2008-07-02 | Bayer CropScience AG | Penetrationsförderer für Fungizide |
| US20080262061A1 (en) * | 2007-04-18 | 2008-10-23 | Helena Holding Company | Composition and use of a liquid fungicidal formulation of myclobutanil or tebuconazole fungicide |
| EP2090166A1 (de) * | 2008-02-14 | 2009-08-19 | Bayer CropScience AG | Flüssige herbizide Zubereitungen |
| TW201012749A (en) * | 2008-08-19 | 2010-04-01 | Univ Rice William M | Methods for preparation of graphene nanoribbons from carbon nanotubes and compositions, thin films and devices derived therefrom |
| BRPI0921583A2 (pt) * | 2008-11-07 | 2015-08-18 | Basf Se | Composição, uso de um sistema de solvente, processo para produzir uma composição, uso de uma composição, e, material de semente |
| GB0921343D0 (en) | 2009-12-04 | 2010-01-20 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| GB0921344D0 (en) | 2009-12-04 | 2010-01-20 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| GB0921346D0 (en) | 2009-12-04 | 2010-01-20 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| BR112012014564A2 (pt) | 2009-12-18 | 2015-09-15 | Sygenta Ltd | "método de combate e controle de pragas" |
| WO2011107741A1 (en) | 2010-03-05 | 2011-09-09 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal composition comprising a mixture of a first herbicide and pinoxaden |
| PL2380954T3 (pl) * | 2010-04-22 | 2013-08-30 | Cognis Ip Man Gmbh | Kompozycje rozpuszczalnikowe |
| CN103002739B (zh) | 2010-05-31 | 2015-09-09 | 先正达参股股份有限公司 | 控制抗新烟碱的半翅目的方法 |
| CN103003239A (zh) | 2010-05-31 | 2013-03-27 | 先正达参股股份有限公司 | 基于螺杂环吡咯烷衍生物的杀虫剂 |
| CA2798320A1 (en) | 2010-05-31 | 2011-12-08 | Syngenta Participations Ag | Pesticidal compositions |
| KR20130080485A (ko) | 2010-05-31 | 2013-07-12 | 신젠타 파티서페이션즈 아게 | 작물 강화 방법 |
| EP2576554A1 (en) | 2010-05-31 | 2013-04-10 | Syngenta Participations AG | 1, 8 -diazaspiro [4.5]decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides |
| AR081768A1 (es) | 2010-05-31 | 2012-10-17 | Syngenta Participations Ag | Composiciones pesticidas |
| EP2576555A1 (en) | 2010-05-31 | 2013-04-10 | Syngenta Participations AG | 1, 8 -diazaspiro [4.5]decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides |
| RU2431252C1 (ru) * | 2010-06-07 | 2011-10-20 | Владимир Веняминович Андронников | Жидкое гербицидное средство в виде эмульгируемого концентрата (варианты) |
| GB201013009D0 (en) | 2010-08-02 | 2010-09-15 | Syngenta Participations Ag | Agricultural method |
| AR087008A1 (es) | 2011-06-22 | 2014-02-05 | Syngenta Participations Ag | Derivados de n-oxi-pirazolo-triazepina-diona |
| GB201115564D0 (en) | 2011-09-08 | 2011-10-26 | Syngenta Ltd | Herbicidal composition |
| US20140187426A1 (en) | 2011-09-16 | 2014-07-03 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement |
| JP6063953B2 (ja) | 2011-11-29 | 2017-01-18 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 殺虫性トリアジノン誘導体 |
| GB201121377D0 (en) | 2011-12-12 | 2012-01-25 | Syngenta Ltd | Formulation component |
| WO2013127768A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Syngenta Participations Ag | Pyridine carboxamide pesticides |
| WO2013127780A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| MX365213B (es) * | 2012-03-23 | 2019-05-27 | Dow Agrosciences Llc | Concentrados de aditivos en mezcla en tanque que contienen ésteres de ácidos grasos triglicéridos y métodos de uso. |
| EP2647626A1 (en) | 2012-04-03 | 2013-10-09 | Syngenta Participations AG. | 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides |
| WO2013167651A1 (en) | 2012-05-11 | 2013-11-14 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement |
| GB201210395D0 (en) | 2012-06-11 | 2012-07-25 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement compositions |
| GB201210398D0 (en) | 2012-06-11 | 2012-07-25 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement |
| GB201210397D0 (en) | 2012-06-11 | 2012-07-25 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement compositions |
| WO2014023531A1 (en) | 2012-08-07 | 2014-02-13 | Syngenta Participations Ag | Trifluoromethylpyridine carboxamides as pesticides |
| BR112015007327B1 (pt) | 2012-10-01 | 2020-05-19 | bruce parker David | composições compreendendo fertilizante de nitrogênio, inibidor de urease e sulfóxido de dimetila |
| EP2738171A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-04 | Syngenta Participations AG. | Pesticidally active tricyclic pyridyl derivatives |
| CN105072911A (zh) | 2013-03-28 | 2015-11-18 | 先正达参股股份有限公司 | 控制新烟碱抗性有害生物的方法 |
| DE102013007177B4 (de) | 2013-04-24 | 2016-05-12 | Clariant International Ltd. | Benzylalkoholalkoxylate als Lösevermittler für wässrige Tensidlösungen |
| EP2999333B1 (en) | 2013-05-23 | 2018-06-13 | Syngenta Participations AG | Tank-mix formulations |
| WO2015000715A1 (en) | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents |
| EP2873668A1 (en) | 2013-11-13 | 2015-05-20 | Syngenta Participations AG. | Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents |
| CA2931450C (en) | 2013-11-26 | 2020-04-14 | Gary David Mcknight | Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers |
| WO2015091945A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents |
| US9650306B2 (en) | 2014-04-17 | 2017-05-16 | Gary David McKnight | Compositions and methods comprising nitrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems |
| WO2016016131A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active cyclic enaminones |
| CN105613536B (zh) * | 2016-03-31 | 2018-06-08 | 上海市农药研究所有限公司 | 农用除草剂及其应用 |
| US11866383B1 (en) | 2018-04-04 | 2024-01-09 | Synsus Private Label Partners, Llc | Nitrification inhibiting compositions and their use in agricultural applications |
| AR114466A1 (es) * | 2018-04-04 | 2020-09-09 | Fmc Corp | Formulaciones de concentrados emulsionables de fungicidas de sdhi |
| CA3107834A1 (en) * | 2018-07-30 | 2020-02-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicide compositions with improved properties |
| US11124462B1 (en) | 2018-08-27 | 2021-09-21 | Hocking International Laboratories, LLC | Compositions and their use in agricultural applications |
| AR119067A1 (es) * | 2019-06-03 | 2021-11-24 | Bayer Ag | Combinaciones de adyuvantes como aceleradores de absorción en hojas para composiciones herbicidas |
| CN111296464A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-06-19 | 利尔化学股份有限公司 | 一种含有唑啉草酯的除草组合物 |
| CN112011236A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-12-01 | 青岛羚智涂料科技有限责任公司 | 聚醚基磷酸酯表面活性剂及其在水性涂料组合物中的应用 |
| WO2022117515A1 (en) | 2020-12-01 | 2022-06-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp |
| UA130814C2 (uk) | 2020-12-01 | 2026-05-20 | Баєр Акціенгезельшафт | Композиції, що містять мезосульфурон-метил і tehp |
| US20250185649A1 (en) * | 2022-02-14 | 2025-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Agricultural chemical formulation |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL258094A (sr) | 1959-11-21 | |||
| DK137879A (da) * | 1978-04-12 | 1979-10-13 | Sandoz Ag | Afbladningsmiddel |
| GB2022070A (en) * | 1978-04-12 | 1979-12-12 | Sandoz Ltd | Defoliation compositions |
| US4443362A (en) * | 1981-06-29 | 1984-04-17 | Johnson & Johnson Baby Products Company | Detergent compounds and compositions |
| ES8604495A1 (es) | 1983-09-20 | 1986-02-01 | Koege Kemisk Vaerk | Un procedimiento para preparar fenil-carbamatos sustituidos |
| FR2590119B1 (fr) | 1985-03-14 | 1988-07-29 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions herbicides liquides stabilisees, a base de biscarbamate |
| FR2597720A1 (fr) | 1986-04-29 | 1987-10-30 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions herbicides liquides stabilisees a base de m-bis-carbamates et leur utilisation. |
| FR2599593A1 (fr) * | 1986-06-06 | 1987-12-11 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions herbicides liquides stabilisees a base de m-bis-carbamates et leur utilisation |
| DE3631558A1 (de) * | 1986-09-17 | 1988-03-31 | Hoechst Ag | Neue suspoemulsionen von pflanzenschutz-wirkstoffen |
| JPH0774133B2 (ja) * | 1987-08-26 | 1995-08-09 | 株式会社片山化学工業研究所 | 水可溶性防腐・防カビ組成物 |
| NL8800296A (nl) * | 1988-02-08 | 1989-09-01 | Agrichem Bv | Ethofumesaatconcentraat. |
| US5259963A (en) * | 1989-01-12 | 1993-11-09 | Sandoz Ltd. | Surface active compositions their production and use |
| DK284890D0 (da) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Kvk Agro As | Stabiliserede herbicide kompositioner |
| DK284990D0 (da) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Kvk Agro As | Herbicide kompositioner |
| ATE142422T1 (de) | 1991-05-18 | 1996-09-15 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Neue suspoemulsionen auf basis fenoxapropethyl |
| US5648348A (en) * | 1991-10-28 | 1997-07-15 | Mona Industries, Inc. | Phospholipid antimicrobial compositions |
| DE4343857A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Öl-in-Wasser-Emulsionen |
| FI96166C (fi) | 1994-03-01 | 1996-05-27 | Kemira Agro Oy | Torjunta-ainekoostumuksen valmistusmenetelmä |
| JPH08291004A (ja) * | 1995-04-24 | 1996-11-05 | Nippon Kayaku Co Ltd | 害虫防除剤組成物 |
| US5674517A (en) * | 1996-04-26 | 1997-10-07 | Henkel Corporation | Emulsifier for pesticide concentrates |
| DE19913036A1 (de) * | 1999-03-23 | 2000-09-28 | Aventis Cropscience Gmbh | Flüssige Zubereitungen und Tensid/Lösungsmittel-Systeme |
| DE19963381A1 (de) * | 1999-12-28 | 2001-07-12 | Aventis Cropscience Gmbh | Tensid/Lösungsmittel-Systeme |
-
1999
- 1999-12-28 DE DE19963381A patent/DE19963381A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-12-16 JP JP2001547960A patent/JP5139614B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-16 UA UA2002076284A patent/UA74357C2/uk unknown
- 2000-12-16 PL PL357651A patent/PL202045B1/pl unknown
- 2000-12-16 AU AU31599/01A patent/AU778419B2/en not_active Expired
- 2000-12-16 EP EP00991203A patent/EP1251736B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-16 CA CA002395351A patent/CA2395351C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-16 HR HR20020553A patent/HRP20020553B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-12-16 CN CNB008186871A patent/CN1319443C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-16 CZ CZ20022241A patent/CZ302078B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-12-16 BR BRPI0017051-8A patent/BR0017051B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-12-16 WO PCT/EP2000/012836 patent/WO2001047356A1/de not_active Ceased
- 2000-12-16 PT PT00991203T patent/PT1251736E/pt unknown
- 2000-12-16 RU RU2002120287/15A patent/RU2332845C2/ru active
- 2000-12-16 RS YUP-502/02A patent/RS50001B/sr unknown
- 2000-12-16 SK SK951-2002A patent/SK287466B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-12-16 MX MXPA02006445A patent/MXPA02006445A/es active IP Right Grant
- 2000-12-16 ES ES00991203T patent/ES2236039T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-16 HU HU0203552A patent/HU229269B1/hu unknown
- 2000-12-16 AT AT00991203T patent/ATE288679T1/de active
- 2000-12-16 DE DE50009518T patent/DE50009518D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-21 US US09/746,513 patent/US6627595B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-07-15 ZA ZA200205629A patent/ZA200205629B/xx unknown
-
2003
- 2003-06-20 US US10/601,019 patent/US20040087466A1/en not_active Abandoned
-
2004
- 2004-10-28 US US10/975,660 patent/US7615232B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1251736B1 (de) | Tensid/lösungsmittel-systeme | |
| KR101307012B1 (ko) | 작물 보호용의 농축된 수성 배합물 | |
| CN103648274B (zh) | 稳定的高浓度水包油乳剂 | |
| EP1755380B1 (de) | Konzentrierte pflanzenschutzmitteldispersionen auf wasserbasis | |
| JP3152991B2 (ja) | 液状除草剤組成物 | |
| EP1869978A1 (de) | Schaumarme Zubereitungen für den Pflanzenschutz | |
| HU225524B1 (en) | Liquid formulations and tenside/solvent systems | |
| CA2925412C (en) | Aqueous herbicidal concentrates | |
| WO2015103192A1 (en) | Agricultural pesticide compositions | |
| UA45328C2 (uk) | Емульсія типу олія-у-воді |