RS50989B - Postupak redukovanja fitotoksičnosti na biljkama osetljivim prema triazolskim fungicidima - Google Patents

Abstract

Postupak za zaštitu biljke ili njenog semena od štetnih gljiva, pri čemu je pomenuta biljka osetljiva prema triazolskim fungicidima, koji obuhvata davanje(isporučivanje) biljci ili njenom semenu, tečne formulacije, pogodno u razblaženom obliku, pri čemu ova formulacija u koncentrovanom obliku obuhvata(sadrži):a) jedan ili više aktivnih sastojaka odabranih između triazolskih fungicidab) jedan ili više rastvarača odabranih između estara biljnih uljac) jedan ili više polarnih aprotičnih korastvarača mešljivih sa vodomd) jedan ili više korastvarača nemešljivih sa vodome) sistem emulgatora koji obuhvata jednu ili više površinski aktivnih materijaf) opciono dalje pomoćne materijepri čemu se fitjOtoksično oštećenje na biljci prouzrokovano triazolskim fungicidom smanjuje ili eliminiše kada se aplicira (primeni) u fungicidno efektivnoj količini.Prijava sadrži još 4 patentna zahteva.

Description

[0001]Ovaj pronalazak se odnosi na postupak zaštite biljke od štetnih gljiva, pri čemu je rečena biljka osetljiva prema triazolskim fungicidima, davanjem (isporučivanjem) biljci ili njenom semenu, u fungicidno efektivnoj količini formulacije koja obuhvata (sadrži) triazolski fungicid i izvesne rastvarače. Ovaj postupak redukuje ili eliminiše fitotoksična oštećenja na biljci ili njenom semenu koja su prouzrokovana ovim triazolskim fungicidom čak kada se ovaj aplicira u visokim stupnjevima (količinama).

Pozadina pronalaska

[0002]Triazolski fungicidi koji ispoljavaju svoju antigljivičnu aktivnst inhibiranjem gljivične biosinteze ergosterola su ekonomski značajne poljoprivredne hemikalije jer se široko upotrebljavaju na usevima kao što su pšenica, ječam, mahunarke i voće iz voćnjaka i imaju zaštitne, kurativne (lekovite) i iskorenjujuće osobine.

[0003]Međutim, na nekim biljkama triazolski fungicidi mogu prouzrokovati fitotoksično oštećenje na samu biljku kada se apliciraju u količininama normalno potrebnim da obezbede adekvatnu kontrolu (suzbijanje) protiv fungicidnih oboljenja. Simptomi fitotoksičnog oštećenja se mogu primetiti na biljci pri nicanju (pomaljanju na površinu) ili za vreme njenog rasta ili se mogu izraziti pri žetvi i mogu biti privremeni ili trajni. Ovi simptomi mogu uticati na celu biljku ili na bilo koji deo korenja biljke, izdanaka, listova, cvetova ili plodova. Simptomi uključuju suptilno smanjenje (redukovanje) razvoja (rasta) i povećano smanjenje snage lisnog hlorofila što pruzrokuje hlorotične i nekrotične oznake. Ovaj fitotoksični efekt triazolskih fungicida je naročito izražen kada se ova aplicira na biljku pod stresnim uslovima kao što je suša ili kada se formulisani proizvodi apliciraju u kombinaciji sa usevnim uljima (ubrzivačima prodiranja (penetracije)) kao što se ovo uobičajeno vrši u praksi.

[0004]Saopšteno je (Plant Pathology (1990), 39, str. 286-293) da neki triazolski fungicidi, naročito tebukonazol, imaju fitotoksičnni efekt na drveće kokosa. U brazilskoj publikaciji, Circular Tecnica, br. 1 (2004), koju je publikovalo Brazilsko ministarstvo poljoprivrede, saopšteno je da aplikacije tebukonazola u soji pod štetnim vremenskim (klimatskim) uslovima (naročito u suši) mogu proizvesti povredu na lišće i da se ovi simptomi pojačavaju dodavanjem usevnih ulja.

[0005]U SAD patentu br. US 5,156,832 se sugeriše da se ciprokonazol kombinuje sa fluoresceinskim derivatom Rose Bengal da se smanji fitotoksični prag ciprokonazola. Ovo je takođe sugerisano u Evropskoj patentnoj prijavi br. EP 297426-A2 sa drugim triazolskim fungicidima, npr., tebukonazolom, triadimenolom i propikonazolom.

[0006]U Međunarodnoj patentnoj publikaciji br. WO 99/00013-A2 je pripremljen (adresiran) problem fitotoksičnih oštećenja prouzrokovanih sa triazolskim fungicidima. Sugerisano rešenje je da se triazolski fungicid uhvati u polimerne matrice u formulacijama sa kontrolisanim oslobađanjem. Međutim, takve formulacije se ne mogu lako proizvoditi u komercijalnim razmerama.

[0007]U Evropskoj patentnoj prijavi br. EP 933025-A1 su otkrivene emulgujuće koncentratne formulacije (EC) koje sadrže pesticid, sistem rastvarača koji sadrži estre biljnih ulja i polarni aprotični korastvarač mešljiv sa vodom i sistem emulgatora koji sadrži smešu kako anjonskih tako i nejonskih površinski aktivnih materija.

[0008]U Međunarodnoj prijavi br. W0 91/08665-A1, otkrivene su stabilne emulgujuće koncentratne formulacije koje sadrže pesticid, sistem rastvarača koji sadrži smešu prve komponente, pogodno N-metilpirolidona, i druge komponente, pogodno odabrane između C6-C14-alkilpirolidona, i opciono neki razblaživač.

[0009]Uprkos nedavnom progresu u ovoj oblasti još uvek postoji potreba za novim formulacijama koje sadrže triazolski fungicid, pri čemu ove formulacije imaju visoku stabilnost i malu fitotoksičnu aktivnost.

Opis pronalaska

[OO10]U postupku prema ovom pronalasku, biljka ili njeno seme se štiti od štetnih gljiva, pri čemu je rečena biljka osetljiva prema triazolskim fungicidima, davanjem biljci ili njenom semenu, tečne formulacije, pogodno u

razblaženom obliku, pri čemu ova formulacija u koncentrovanom obliku obuhvata (sadrži): a) jedan ili više aktivnih sastojaka odabranih između triazolskih fungicida b) jedan ili više rastvarača odabranih između estara biljnih ulja c) jedan ili više polarnih aprotičnih korastvarača mešljivih sa vodom

d) jedan ili više korastvarača nemešljivih sa vodom

e) sistem emulgatora koji obuhvata (sadrži) jednu ili više površinski aktivnih materija

f) opciono, dalje pomoćne materije (sredstva)

pri čemu se fitotoksično oštećenje na biljci prouzrokovano

triazolskim fungicidom smanjuje ili eliminiše kada se ova formulacija aplicira (primeni) u fungicidno efektivnoj količini.

[0011] Neočekivano je nađeno da se triazolski fungicidi mogu dati (isporučiti) biljci ili semenu koji su osetljivi prema triazolskim fungicidima inkorporiranjem ovog fungicida u formulaciji prema ovom pronalasku koja obuhvata izvesne rastvarače čime se redukuje (smanjuje) ili eliminiše fitotoksičnost fungicidno aktivne hemikalije na ovu biljku ili njeno seme uz zadržavanje dovoljnog nivoa fungicidne aktivnosti.

[0012] U jednom pogodnom oličenju ovog pronalaska tečna formulacija se daje (isporučuje) biljci ili njenom semenu, pri čemu ova formulacija u koncentrovanom obliku sadrži (obuhvata): a) 50-600 g/l, naročito 80-400 g/l, jednog ili više aktivnih sastojaka odabranih između

triazolskih fungicida

b) 100-600 g/l, naročito 150-450 g/l, jednog ili više rastvarača odabranih između estara

biljnih ulja

c) 50-400g/l, naročito 100-300 g/l, jednog ili više polarnih aprotičnih korastvarača

mešljivih sa vodom

d) 50-300 g/l, naročito 100-250 g/l, jednog ili više korastvarača nemešljivih sa vodom e) 10-200 g/l, naročito 50-150 g/l, sistema emulgatora koji obuhvata (sadrži) jednu ili

više površinski aktivnih materija

f) 0-300 g/l daljih pomoćnih sredstava (materija).

[0013]Kao što se ovde upotrebljava, termin "biljka osetljiva prema triazolskom fungicidu" označava biljku koja pod uslovima u stakleniku ili pod poljskim uslovima trpi povredu nakon primene (aplikacije) triazolskih fungicida pri normalnim etiketiranim koncentracijama koje se preporučuju za kontrolu (suzbijanje) oboljenja.

[0014]Uključene su biljke koje su genetski izvedene ili drugačije modifikovane tako da imaju otpornost prema, na primer, izvesnim herbicidima (npr., glifosatnim i imidazolinonskim herbicidima), insektima ili izvesnim gljivičnim bolestima.

[0015]Primeri biljaka koje su osetljive prema triazolskim fungicidima uključuju žitarice (npr., žito, ječam, raž, ovas, pirinač, kukuruz i kinesku šećernu trsku) i širokolisnate biljke (npr, krastavac, pamuk, mahunarke (zrna) kao što su soja (sojino zrno) i obični pasulji( Phaseolus vulgaris),paradajzi, krompiri, kikirikiji i kafa).

[0016] Ovaj postupak obuhvata davanje (isporučivanje) biljci osetljivoj prema fungicidu ili semenu iz kojeg se ova biljka razvija tečne formulacije u fungicidno efikasnoj količini, tj. u količni dovoljnoj da obezbedi adekvatno suzbijanje (kontrolu) bolesti. Adekvatna količina se ne može generalno definisati, jer ona zavisi od triazolskog/ih jedinjenja u tečnoj formulaciji, štetnih gljiva koje treba suzbiti (kontrolisati), postupka primene (aplikacije), tipa ili veličine biljke ili semena koje treba zaštititi i klimatskih uslova za vreme aplikacije (primene).

[0017] U jednom oličenju ovog pronalaska ova kompozicija (smeša) se daje (isporučuje) biljci kao folijama aplikacija (na lišće), tj., kao sprej (sitne kapljice). Ove biljke se mogu zaštititi od štetnih gljiva aplikacijom (primenom) tretmana pre, za vreme i/ili posle gljivičnog napada, tj . kao profilaktička aplikacija, kao terapeutska aplikacija ili kao obe. Uobičajeno aplicirane doze su u opsegu od oko 1 do 2000 grama triazolskog fungicidnog aktivnog sastojka na hektar (g a.i./ha). Ove biljke se mogu štititi pri bilo kojem stupnju razvoja i pri višestrukim stupnjevima razvoja. Na primer, na soji se tretman može aplicirati pri bilo kojem ranom stupnju razvoja, kao što su VI ili V2, pri kasnijim stupnjevima razvoja, kao što su Rl do R3, i/ili pri bilo kojem sledećem trenutku vremena kada su se gljive razvile na biljci soje.

[0018] Ova kompozicija (smeša) se takođe može aplicirati na zemljište iz kojeg raste seme biljke pre, za vreme ili posle sejanja ovog semena. Kada se aplicira posle sejanja ovog semena, kompozicija (smeša) bi se pogodno trebala aplicirati ne kasnije od trenutka pri kojem seme utvrđuje sistem korena u zemljištu. Na primer, ova smeša se može aplicirati u trenutku ili oko vremena kada se seme sadi, kao u aplikaciji u brazdi. Kada se ova smeša aplicira na zemljište iz kojeg ovo seme raste, smeša se može upraviti u zonu mešanja zemljišta ispod nivoa vrha brazde u kojoj se ovo seme može zasaditi. Na ovaj način, ova smeša se može inkorporirati u zemljište ispod nivoa semena, na semenu, iznad semena i na strani semena kako se brazda zatvara. Korenje, kada kontaktira sa zemljištem koje sadrži ovu smešu, apsorbuje ovu smešu i zatim raspoređuje smešu kroz biljku preko poznatih načina. Kada se aplicira na zemljište iz kojeg ovo seme raste, ova smeša se može aplicirati u nekoj količini u opsegu od oko 1 do oko 1000 grama triazolskog fungicida na hektar zemljišta.

[0019]Ova kompozicija (smeša) se takođe može upotrebiti kao tretman semena, tj., apliciranjem ove smeše na seme biljke kao prevlake ili drugačije. Ova smeša se može aplicirati na seme u tretmanu semena pri bilo kojem trenutku od žetve semena do sejanja semena. Ova smeša se može aplicirati uz primenu postupaka koji uključuju (ali nisu ograničeni samo na njih) mešanje u kontejneru, mehaničku aplikaciju, prevrtanje (prekobacivanje), raspršivanje (u spreju) i uranjanje. Za generalnu diskusiju tehnika koje se upotrebljavaju da se apliciraju fungicidi na semena, videti "Seed Treatment", drugo izdanje, (1986), izdao K.A. Jeffs (glava 9). Smeša se može aplicirati na seme uz primenu diska koji se vrti ili aplikatora spreja (sitnih kapljica) (raspršivača) u rotirajućim mešalicama

(mešačima) ili preko zavojitih svrdala za seme. U njihovom najprostijem obliku, seme se tretira u mašineriji sličnoj građevinarskim mešalicama za cement (beton). Alternative uključuju mašineriju konstruisanu za tu svrhu koja uniformno distribuira hemikaliju na seme koje se sadrži unutar rotirajućeg suda za mešanje. Takve aplikacije se mogu vršiti u postupcima sa šaržama ili u kontinualnim protočnim postupcima. Kada se aplicira na seme, smeša se može aplicirati u količini u opsegu od oko 1 do oko 500 grama triazolskog fungicida na 100 kilograma semena.

[0020] U jednom pogodnom oličenju ovog pronalaska, tečna formulacija se daje (isporučuje) biljci kao tretman folijarnog raspršivanja (spreja na lišće) tako da obezbedi količinu koja je u opsegu od 10 do 1000 grama triazolskog fungicida na hektar, pogodnije od 50 do 800 g/ha i još pogodnije između 90-500 g/ha.

[0021] Primeri komercijalno raspoloživih triazolskih fungicida koji su pogodni kao aktivni sastojak (a) uključuju bitertanol, bromukonazol, ciprokonazol, diklobutrazol, dinikonazol, epoksikonazol, etakonazol, fenbukonazol, flukuinkonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonazol, miklobutanil, penkonazol, propikonazol, protiokonazol, tebukonazol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol i tritikonazol, pri čemu su naročito pogodni flutriafol i tebukonazol.

[0022] Tečne formulacije prema ovom pronalasku se dobivaju (proizvode) na uobičajen način mešanjem svih sastojaka, pogodno uz mešanje (obrtanje), i opciono se dobivaju pri povišenim temperaturama da se olakša formiranje homogene kompozicije (smeše).

[0023]Estri biljnih ulja (b) su pogodno alkil-estri masnih kiselina iz biljnih ulja, na primer, oni koji se mogu dobiti iz srednje-lančanih masnih kiselina esterif ikacijom sa alkanolima, i uključuju (Ci-C2o) -alkil-estre (C5-C22)-masnih kiselina. Pogodne masne kiselinne ovih biljnih ulja imaju 5 do 20, naročito 6 do 18 atoma ugljenika. Takve masne kiseline su obično smeše kiselina sa različitim dužinama ugljenikovog lanca. Pogodno se upotrebljavaju metil-estri biljnih ulja i pogodnije smeše metilovanih biljnih ulja u kojima glavna komponenta (tj., više od 50%) ima dužinu ugljenikovog lanca između 7-16, pogodnije između 8-14. Primeri metil-estara iz biljnih ulja su Stepan C-25 metil-estar ili Stepan C-40 metil-estar pri čemu su oba na raspolaganju iz firme Stepan ili Witconol 2301, Witconol 2307, Witconol 2308, Witconol 2309 pri čemu su ovi svi na raspolaganju iz firme Witco Corporation ili Edenor ME C6-C10, Edenor ME C12 98/100 pri čemu su oba na raspolaganju iz firme Cognis, kao i Agnique ME serija produkata na raspolaganju iz firme Cognis kao što je Agnique ME 8 90-G.

[0024]Polarni aprotični korastvarači (c) mešljivi sa vodom su pogodno odabrani između N-metilpirolidona (NMP), dimetil-sulfoksida (DMSO), 2-propanola, tetrahidrofurana, propilen-karbonata, gama-butirolaktona, cikloheksanona, tetrahidrotiofen-1,1-dioksida, N-cikloheksil-2-pirolidona, tetrametiluree, pri čemu su najpogodniji NMP, DMSO i gama-butirolakton.

[0025]Korastvarači (d) nemešljivi sa vodom su bitni da se inkorporiraju u ovoj formulaciji da spreče kristalizaciju triazolskog fungicida kada se formulacija razblaži. Između pogodnih korastvarača nemešljivih sa vodom su aromatični ugljovodonici (npr., mešavine aromatičnih ugljovodonika kao što je Solvesso 100 na raspolaganju iz firme Exxon), ketoni, estri, amidi i alkoholi. Naročito su pogodni aromatični ugljovodonici. Činjenica da ovi različiti rastvarači mogu delovati kao korastvarač (d) može ukazati da ovaj korastvarač (d) deluje preko različitih fizičkohemijskih i hemijskih mehanizama kao što su, na primer, povećanje rastvorijivosti triazolskog fungicida, inhibicija kristalisanja triazolskog fungicida i/ili promena particionog koeficijenta triazolskog fungicida u sistemu ulje/voda.

[0026]Sposobnost (moć) nekog rastvarača da rastvori neku datu supstancu, npr., neki triazolski fungicid, pogodno može biti procenjena (izračunata) razmatranjem parametara prema takozvanom "Hansenovom sistemu", koji je opisan u knjizi "Hansen Solubilitv Parameters - A Users Handbook", koju je publikovao CRC Press (2000). Prema ovom Hansenovom sistemu, neki rastvarač ili smeša rastvarača može se opisati sa tri parametra rastvorijivosti 5d (disperzioni parametar), 5p (parametar polarnosti) i 5h (parametar vodonične veze). Nađeno je da su sa aspekta Hansenovih parametara rastvorijivosti i molekulskih struktura različiti rastvarači naročito korisni (primenljivi) kao korastvarač (d) nemešljiv sa vodom zajedno sa estrima biljnih ulja, tj. rastvaračem (b). Pogodni su korastvarači nemešljivi sa vodom ili smeše takvih rastvarača koji imaju Hansenove parametre rastvorijivosti u sledećim opsezima (granicama): 5d 14,3-17,9 MPa<1/2>, 6p 0,4-10,0 MPa<1/2>i 5h 1,0-13,7 MPa1/2ipogodnije 5d 14,4-17,7 MPa<1/2>, 5p 2,0-8,0MPa<1/2>i 5h 7,0-13,6 MPa<1/2>.

Između naročito pogodih korastvarača nemešljivih sa vodom su C5-C10 alkoholi, pogodnije C5-C9 alkoholi, još pogodnije C6-C9 alkoholi i naročito pogodno C8 alkoholi. Primeri takvih alkohola uključuju pentanol, heksanol, 2-etilbutanol, heptanol, 2-etilheksanol, oktanol i 2-oktanol. Naročito je pogodan oktanol.

[0027] U sistemu emulgatora (e) , površinski aktivna/e materija/e se može/gu odabrati između takvih površinski aktivnih sredstava koja pripadaju klasi anjonskih površinski aktivnih materija, nejonskih površinski aktivnih materija, katjonskih površinski aktivnih materija, cviterjonskih površinski aktivnih materija, polimernih površinski aktivnih materija i njihovih smeša. U jednom pogodnom oličenju ovaj sistem emulgatora sadrži najmanje jednu anjonsku površinski aktivnu materiju. U drugom pogodnom oličenju, površinski aktivne materije se odabiru između anjonskih i nejonskih površinski aktivnih materija i njihovih smeša. U jednom pogodnijem oličenju, ovaj sistem emulgatora sadrži samo (isključivo) jednu ili više anjonskih površinski aktivnih materija, i čak pogodnije dve ili više anjonskih površinski aktivnih materija. Primeri pogodnih anjonskih površinski aktivnih materija (e) uključuju alkalne, zemnoalkalne ili amonijumove soli masnih kiselina, kao što su kalijum-stearat, alkil-sulfate, alkil-etar-sulfate, alkilsulfonate ili izoalkilsulfonate, alkilbenzensulfonate kao što su natrijum-dodecilbenzensulfonat ili kalcijum-dodecilbenzensulfonat, alkilnaftalensulfonate, alkil-metil-estarske sulfonate, acilglutamate, alkilsulfosukcinate, sarkozinate kao što je natrijum-lauroil-sarkozinat, taurate ili etoksilovane i fosforilovane stiril-supstituisane fenole, npr., tristirilfenil-etar-fosfat adiran sa polioksietilenom. Pogodni su natrijum i kalcijum-dodecilbenzensulfonat, npr., fenil-sulfonat CA na raspolaganju iz firme Clariant, i tristirilfenil-etar-fosfat adiran sa polioksietilenom npr., 2,4,6-tri-(1-feniletil)-fenol-poliglikol-etar estar fosforne kiseline na raspolaganju iz firme Clariant pod trgovačkim imenom dispersogen (disperzogen) LFH.

Primeri katjonskih površinski aktivnih materija uključuju kvaternerne amonijumove soli koje sadrže, kao supstituente, najmanje jedan alkil-radikal koji ima 8-22 C-atoma i, kao dalje supstituente, niže, nehalogenovane ili halogenovane alkil-, benzil- ili niže hidroksialkil-radikale. Ove soli su pogodno u obliku halogenida ili alkil-sulfata.

Primeri nejonskih površinski aktivnih materija uključuju alkoksilovane životnjske ili biljne masti i ulja kao što su etoksilati kukuruznog ulja, etoksilati ricinusovog ulja, etoksilati talne masti, estri glicerola kao što je glicerol-monostearat, alkoksilati masnih alkohola i alkoksilati oksoalkohola, alkoksilati masnih kiselina kao što su etoksilati oleinske kiseline, alkilfenol-alkoksilati kao što su izononilfenol-etoksilati, alkoksilati masnih amina, alkoksilati amida masnih kiselina, šećerne površinski aktivne materije kao što su sorbitanski estri masnih kiselina (sorbitan-monoleat, sorbitan-tristearat), polioksietilen-sorbitanski estri masnih kiselina, alkil-poliglikozidi, etoksilovani stirilsupstituisani fenoli, N-alkilglukonamidi, alkilmetil-sulfoksidi, alkildimetilfosfin-oksidi kao što je tetradecildimetilfosfin-oksid.

Primeri cviterjonskih površinski aktivnih materija uključuju alkilbetaine, alkilamidobetaine, amino-propionate, aminoglicinate, imidazolinijum-betaine i sulfobetaine. Primeri polimernih površinski aktivnih materija uključuju di-, tri- ili multi-blok polimere tipa (AB)x, ABA BAB, kao što su polietilen-oksid blok polipropilen-oksid, polistiren-blok-polietilen-oksid, AB komb polimeri kao što su polimetakrilat komb polietilen-oksid ili poliakrilat komb polietilen-oksid.

[0028] Dalje opcione pomoćne materije (sredstva) (f) koje se mogu uključiti u koncentrovanu formulaciju su voda, podešivači vrednosti pH, ugušćivači, antifriz-sredstva, prezervativi (sredstva za konzerviranje), antipenušavci i sredstva za smanjenje penušanja, sredstva za širenje, lepila, sredstva za zaštitu od UV zračenja, stabilizatori i jedan ili više dodatnih fungicida. Takve pomoćne materije su uopšte poznate u tehnici hernije formulacija i mada se neki specifični sastojak klasifikuje tako da pada unutar jedne kategorije, on takođe može služiti svrsi bilo kojeg od drugih sastojaka.

Podešivači pH vrednosti uključuju kako kiseline tako i baze organskog ili neorganskog tipa. Pogodni podešivači pH vrednosti uključuju organske kiseline i alkalnometalna jedinjenja. Organske kiseline uključuju one kiseline kao što su limunska kiselina, jabučna, adipinska, cimetna, fumarna, mlečna, maleinska, ćilibarna i vinska kiselina, i mono-, di- ili tribazne soli ovih kiselina su pogodne soli organskih kiselina. Pogodne soli ovih kiselina su rastvorne ili topljive soli i uključuju one soli u kojima je jedan ili više kiselinskih protona zamenjen sa katjonom kao što je natrijum, kalijum, kalcijum, magnezijum i amonijum. Alkalnometalna jedinjenja uključuju hidrokside alkalnih metala kao što su natrijum-hidroksid i kalijum-hidroksid, karbonate alkalnih metala kao što su natrij um-karbonat i kalijum-karbonat, hidrogenkarbonate (bikarbonate) alkalnih metala kao što je natrijum-bikarbonat i alkalnometalne fosfate kao što je natrijum-fosfat.

Ugušćivači i sredstva za formiranje filma uključuju škrobove, gume, kazein i želatin, polivinil-pirolidone, polietilen- i polipropilen-glikole, poliakrilate, poliakrilamide, polietilenimine, polivinil-alkohole, polivinil-acetate i metil-, hidroksietil- i hidroksipropil-celuloze i njihove derivate. Primeri antifriz-sredstva uključuju etilen-glikol, dietilen-glikol, propilen-glikol i slično.

Tipični prezervativi uključuju metil- i propil-para-hidroksibenzoat, 2-brom-2-nitro-propan-l,3-diol, natrijum-benzoat, formaldehid, glutaraldehid, 0-fenilfenol, benzizotiazolinone, 5-hlor-2-metil-4-izotiazolin-3-on, pentahlorfenol, 2,4-dihlorbenzilalkohol i sorbinsku kiselinu i njene derivate.

Pogodni antipenušavci i sredstva za smanjenje penušanja su jedinjenja bazirana na silicijumu npr., polialkilsiloksani.

Primeri stabilizatora uključuju ftalat/e kao što su dietilheksil-ftalat, etilheksil-ftalat, dimetil-ftalat, dietil-ftalat, butilbenzil-ftalat, dibutil-ftalat, diizononil-ftalat i dioktil-ftalat. Pogodni su dimetil-ftalat, dietil-ftalat i diizononil-ftalat, i naročito dietil-ftalat.

Pogodno se mogu uključiti opciono dodati fungicidi, na primer, da prošire spektar dejstva ili da spreče povećavanje otpornoati. Pogodni primeri takvih dodatnih fungicida su, npr., 2-aminobutan, 8-hidroksihinolin-sulfat, 2-fenilfenol (OPP), aldi-morf, ampropilfos, anilazin, azoksistrobin, benalaksil, benodanil, benomil, binapakril, bifenil, blasticidin-S, bupirimat, butiobat, kalcijum-polisulfid, kaptafol, kaptan, karbendazim, karboksin, karpropamid, hinometionat, hloroneb, hloropikrin, hlorotalonil, hlozolinat, kufraneb, ciazofamid, cimoksanil, ciprodinil, ciprofuram, dihlorofen, diklocimet, diklofluanid, diklomezin, dikloran, dietofenkarb, diflumetorim, dimetirimol, đimetomorf, dinokap, difenilamin, dipirition, ditalimfos, ditianon, dodin, drazoksolon, edifenfos, enestroburin, etaboksam, etirimol, etridiazol, famoksadon, fenamidon, fenarimol, fenfuram, fenheksamid, fenitropan, fenpiklonil, fenpropidin, fenpropimorf, fentin-acetat, fentin-hidroksid, ferbam, ferimzon, fluazinam, fludioksonil, flumorf, fluoroimid, fluoksastrobin, flusulfamid, flutolanil, folpet, fosetil-aluminijum, ftalid, fuberidazol, furalaksil, fumecikloks, guazatin, heksahlorbenzen, imazalil, iminoktadin, iprobenfos (IBP), iprodion, iprovalikarb, izoprotiolan, kasugamicin, preparati bakra kao što su: bakar-hidroksid, bakar-naftenat, bakar-oksihlorid, bakar-sulfat, bakar-oksid, oksin-bakar i Bordoova smeša, manbakar, mankozeb, maneb, mepanipirim, krezoksim-metil, mepronil, metalaksil, metasulfokarb, metfuroksam, metiram, metominostrobin, metrafenon, metsulfovaks, miklobutanil, nikl-dimetilditiokarbamat, nitrotal-izopropil, nuarimol, ofurak (ofurace), oksadiksil, oksamokarb, oksikarboksin, pefurazoat, penciuron, fosdifen, pikoksistrobin, pimaricin, piperalin, polioksin, probenazol, prohloraz, procimidon, propamokarb, propineb, piraklostrobin, pirazofos, pirifenoks, pirimetanil, pirohilon (piroquilon), hinoksifen, hintozen (PCNB), siltiofam, spiroksamin, sumpor i preparati sumpora, tekloftalam, teknazen, tiabendazol, ticiofen, tifluzamid, tiofanat-metil, tiram, tolklofos-metil, tolilfluanid, triazoksid, trihlamid, triciklazol, tridemorf, trifloksistrobin, triflumizol, triforin, validamicin, vinklozolin, zineb, ziram, zoksamid i njihove kombinacije.

[0029]Zajedničko za sve sastojke koji se upotrebljavaju prema ovom pronalasku je to da se biraju tako da ne prouzrokuju bilo kakve sporedne efekte kada se upotrebljavaju u zaštiti biljke ili semena, npr., da indukuju fitotoksičnost.

[0030]Koncentrovane tečne formulacije prema ovom pronalasku su stabilne u toku najmannje 24 meseca pri 25°C i najmanje 3 meseca kada se skladište na 40°C. Dalje, ove formulacije u razblaženom obliku, tj., tečnost za raspršivanje (sprej), ostaju bez deponovanja kristala u toku najmanje nekoliko sati posle razblaživanja.

[0031]Iako su koncentrovane formulacije pogodne kao komercijalno raspoloživa sredstva, krajnji korisnik, po pravilu, upotrebljava razblažene formulacije. Ove formulacije mogu se razblažiti do donjih koncentracija između 0,0001 i 4 tež. % aktivnog sastojka (a.i.) u odnosu na ukupni rastvor. Uopšte, koncentracije aktivnog sastojka (a.i.) su između 0,001 i 3 tež. %, pogodno 0,005 do 2 tež.

o

[0032]Ove formulacije su efikasne naročito protiv fitopatogenih gljiva koje pripadaju sledećim klasama: Ascomvcetes (npr.,Erysiphe, Venturia, Pyrenophora) ;Basidiomvcetes, npr. rđe (npr.,Pucciniaspp) i sneti (na žitu){ Tilletiaspp iUstilagospp); Deuteromvcotina (npr.,

Helminthosporium, Fusarium, Septoria i Cercospora).

Suzbijaju se, pored ostalih, sledeći važni patogeni:Tilletia caries, Drechslerateres,Fusarium nivale,

Fusarium culmorum, Erysiphe graminis, Erysiphe

cichoracearum, Sphaerotheca fuliginea, Podosphaera

leucotricha, Uncinula necator, Puccinia graminis,

Rhizoctonia solani, Ustilago tritici, Ustilago maydisr

Helminthosporium gramineum, Helminthosporium oryzae,

Venturia inaequalis, Septoria nodorum, Septoria triticii,

Puccinia recondite, Puccinia hordei, Botrytis cinerea,

Cercospora arachidicola, Pseudocercosporella

herpotrichoides, Pyrenophora teres, Pyricularia oryzae,

Hemileia vastatrix, Alternaria solani, Sclerotium rolfsii,

Phakopsora pachyrhiziiPhakopsora meibomiae.

[0033] Ovaj pronalazak je ilustrovan pomoću sledećih primera:

[0034] U ovim primerima sledeći sastojci su pomenuti uz upućivanje na njihova trgovačka imena: Agnique ME890-G, metil-estar biljnih ulja na raspolaganju iz firme Cognis Witconol 2309, metil-estar biljnih ulja na raspolaganju iz firme Witco Corporation Solvesso 100, mešavina aromatičnih ugljovodonika, na raspolaganju iz firme Exxon

Edenor ME C6-C10, metil-estar biljnih ulja na raspolaganju iz firme Cognis

Edenor ME C12 98/100, metil-estar biljnih ulja na raspolaganju iz firme Cognis

Dispersogen LFH, estar fosforne kiseline na raspolaganju iz firme Clariant

fenilsulfonat CA, natrijum-dodecilbenzensulfonat, na raspolaganju iz firme Clariant.

Primer1 -dobivanje formulacije

[0035]Tebukonazol, N-metil-2-pirolidon i agnique ME890-G i oktanol se mešaju po redu specificiranom u donjoj

tabeli, Mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C se vrše radi rastvaranja tebukonazola. Dodaju se emulgatori, disperzogen LFH i fenilsulfonat CA. Nastavljaju se mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C sve dok formulacija ne postane homogena. Još vruća formulacija, tj. 40-50°C, se filtrira kroz pomoćno sredstvo za filtriranje celatom. Proizvod je homogena i transparentna tečnost. Mešanjem sa vodom, iz tako dobivenog produkta se proizvode tečnosti za raspršivanje (sprejovi).

Primer2 -dobivanje formulacije

[0036]Tebukonazol, N-metil-2-pirolidon i agnique ME890-G i oktanol se mešaju po redu specificiranom u donjoj

tabeli. Mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C se vrše radi rastvaranja tebukonazola. Dodaju se emulgatori, disperzogen LFH i fenilsulfonat CA. Nastavljaju se mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C sve dok formulacija ne postane homogena. Još vruća formulacija, tj. 40-50°C, se filtrira kroz pomoćno

sredstvo za filtriranje celatom. Proizvod je homogena i transparentna tečnost. Mešanjem sa vodom, iz tako dobivenog produkta se proizvode tečnosti za raspršivanje (sprejovi).

Primer 3-dobivanje formulacije

[0037]Dobivanje produkta i mešanje završenog produkta sa vodom vrše se kao što je opisano u primerima 1 i 2.

Primer 4-dobivanje formulacije

[0038]Tebukonazol, N-metil-2-pirolidon, witconol 2309, solvesso 100 i DL-laktat se pomešaju po redu specificiranom u donjoj tabeli. Mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C se vrše radi rastvaranja tebukonazola. Dodaju se emulgatori, disperzogen LFH i fenilsulfonat CA. Nastavljaju se mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C sve dok formulacija ne postane homogena. Proizvod je homogena i transparentna tečnost. Mešanjem sa vodom, iz tako dobivenog produkta se proizvode tečnosti za raspršivanje (sprejovi).

Primer5 -dobivanje formulacije

[0039]Dobivanje produkta i mešanje finaliziranog produkta sa vodom vrše se kao što je opisano u primeru4.

Primer 6 - dobivanje formulacije

[OO40]Tebukonazol, gama-butirolakton, agnique ME890-G i oktanol se pomešaju po redu specificiranom u donjoj tabeli. Mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C se vrše radi rastvaranja tebukonazola. Dodaju se disperzogen LFH i fenilsulfonat CA. Nastavljaju se mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C sve dok formulacija ne postane homogena. Još vruća formulacija, tj. 40-50°C, se filtrira kroz pomoćno sredstvo za filtriranje celatom. Proizvod je homogena i transparentna tečnost. Mešanjem sa vodom, iz tako dobivenog produkta se proizvode tečnosti za raspršivanje (sprejovi).

Primer7 -dobivanje formulacije

[0041]Tebukonazol, dimetil-sulfoksid, dietil-ftalat, agnique ME890-G i oktanol se pomešaju po redu specificiranom u donjoj tabeli. Mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C se vrše radi rastvaranja tebukonazola. Dodaju se emulgatori, disperzogen LFH i fenilsulfonat CA. Nastavljaju se mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C sve dok formulacija ne postane homogena. Još vruća formulacija, tj. 40-50°C, se filtrira kroz pomoćno sredstvo za filtriranje celatom da se dobije homogena- i transparentna tečnost. Mešanjem sa vodom, iz tako dobivenog produkta se proizvode tečnosti za raspršivanje (sprejovi).

Primer8 -dobivanje formulacije

[0042]Flutriafol, N-metil-2-pirolidon i agnique ME890-G i oktanol se pomešaju po redu specificiranom u donjoj tabeli. Mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C se vrše radi rastvaranja flutriafola. Dodaju se disperzogen LFH i fenilsulfonat CA. Nastavljaju se mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C sve dok formulacija ne postane homogena. Još vruća formulacija, tj. 40-50°C, se filtrira kroz pomoćno sredstvo za filtriranje celatom. Tečni proizvod je homogen i transparentan. Mešanjem sa vodom, iz tako dobivenog produkta se proizvode tečnosti za raspršivanje (sprejovi).

Primer9 -dobivanje formulacije

[0043]Tebukonazol, N-metil-2-pirolidon i agnique ME8 90-G i n-heksanol se pomešaju po redu specificiranom u donjoj

tabeli. Mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C se vrše radi rastvaranja tebukonazola. Dodaju se emulgatori, disperzogen LFH i fenilsulfonat CA. Nastavljaju se mešanje i zagrevanje do maksimalno 50°C sve dok formulacija ne postane homogena. Još vruća formulacija, tj. 40-50°C, se filtrira kroz pomoćno sredstvo za filtriranje celatom. Proizvod je homogena i transparentna tečnost. Mešanjem sa vodom, iz tako dobivenog produkta se proizvode tečnosti za raspršivanje (sprejovi).

Primer 10 - poređenje fitotoksičnosti na soji I

[0O44]Sledeći komercijalno raspoloživi proizvodi koji sadrže tebukonazol kao aktivni sastojak su aplicirani (primenjeni) u poljskim testovima u službeno preporučenim dozama na soji: folikur 200 g/l iz firme BaverCropSciences, Rival 250 g/l EC iz firme Agripec i formulacija sastavljena kao što je pokazano u primeru 2.

[0045]U nizu testova ovi produkti su aplicirani na soju zajedno sa uljnim pojačivačem prodiranja. Uljni pojačivači prodiranja se često koriste da se poboljša efikasnost insekticida apliciranih (primenjenih) zajedno sa fungicidima. Poznato je da uljni pojačivači prodiranja povećavaju fitotoksičnost koju prouzrokuju triazolski fungicidi.

[0046]U drugim nizovima testova su aplicirane čiste (same) formulacije fungicida.

[0047]U svim nizovima testova, bilo sa ili bez uljnog pojačivača prodiranja, bio je identičan opseg fitotoksičnog odgovora, tj., nekrotične oblasti na listovima. U svim ovim nizovima formulacija proizvedena prema primeru 2 dala je mnogo manje fitotoksičnosti nego što su dala ova dva komercijalna produkta, tj., folikur 200 g/l i rival 250 g/l

EC.

Primer 11 - poređenje fitotoksičnosti na soji II

[0048]U dva testa na soji u stakleniku, poređeni su folikur 200 i 250 g/l EC sa formulacijama proizvedenim prema primeru 1 i 2. U oba testa ova dva produkta folikura su dala daleko više fitotoksičnosti, tj. nekrotične mrlje ili nekrotične oblasti na listovima, nego što su dale formulacije proizvedene prema primeru 1 i 2. Na donjoj tabeli su dati rezultati ovog testa.

Primer 12 - poređenje fitotoksičnosti na kikirikijima

[0049]U testu fitotoksičnosti na biljkama kikirikija, izvršenom u stakleniku, poređene su formulacije proizvedene prema primeru 1 i 2 sa folikurom 250 i 200 g/l EC. Formulacije folikura su dale veću fitotoksičnost na biljkama kikirikija nego što su dale formulacije proizvedene prema primeru 1 i 2. Na donjoj tabeli su dati dobiveni rezultati.

Primer 13 - poredenje fitotoksičnosti na krastavcu, pamuku

i običnim pasuljima (mahunarkama)

[0050]U nekoliko testova koji su izvršeni u stakleniku poređeni su folikur 250 g/l i 200 g/l EC sa formulacijama proizvedenim prema primeru 1 i 2. U nekim testovima ove biljke su rasle (razvijale se) pod stresnim suvim uslovima.

[0051]Formulacije folikura EC su dale mnogo više fitotoksičnosti nego formulacije koje su proizvedene prema primeru 1 i 2 bez obzira da li su primenjeni ili nisu primenjeni stresni suvi uslovi.

[0052]U donjima tabelama su dati neki od ovih rezultata testa fitotoksičnosti na krastavcu, pamuku i pasuljima.

Primer 14 - poređenje fitotoksičnosti na ječmu, pšenici i

ovsu

[0053]U nekoliko testova fitotoksičnosti koji su izvršeni u stakleniku poređeni su folikur 250 g/l i 200 g/l EC sa formulacijama proizvedenim prema primeru 1 i 2. Formulacije folikura EC su dale više fitotoksičnosti na pšenici, ječmu i ovsu nego formulacije koje su proizvedene prema primeru 1 i 2. U donjima tabelama su dati neki od ovih rezultata.

Primer 15 - poređenje fitotoksičnosti na paradajzima

[0054]U testu fitotoksičnosti na paradajzima, izvršenom u stakleniku, poređene su formulacije proizvedene prema primeru 1 i 2 sa folikurom 250 i 200 g/l EC. Formulacije folikura su dale mnogo veću fitotoksičnost na paradajze nego formulacije proizvedene prema primeru 1 i 2. Na donjoj tabeli su dati dobiveni rezultati.

Primer 16 - poređenje fitotoksičnosti na biljkama kafe

[0055]U testu fitotoksičnosti na biljkama kafe, izvršenom u stakleniku, poređena je formulacija proizvedena prema primeru 1 sa folikurom 250 g/l EC. Prema donjoj tabeli, formulacija proizvedena kao što je opisano u primeru 1 dala je mnogo manje fitotoksičnosti na biljkama kafe nego što je to učinio folikur 250 g/l EC.

Primer 17 - dobivanje formulacije (komparativni primer)

[0056]Napravljena je formulacija kao što je ukratko izloženo u primeru 1, ali bez korastvarača nemešljivog sa vodom, sa sastojcima specificiranim u donjoj tabeli.

[0057]Ova kompozicija (smeša) je dala neprihvatljiv stepen kristalizacije tebukonazola posle razblaživanja na koncentraciju za raspršivanje. Ovi kristali su doveli do blokiranja filtera i mlaznice u opremi za raspršivanje.

Primer 18 - dobivanje formulacije (komparativni primer)

[0058]Napravljena je formulacija kao što je ukratko izloženo u primeru 1, ali bez estra biljnog ulja, sa sastojcima specificiranim u donjoj tabeli.

[0059]Ova kompozicija (smeša) je dala neprihvatljiv stepen kristalizacije tebukonazola posle razblaživanja na koncentraciju za raspršivanje. Ovi kristali su doveli do blokiranja filtera i mlaznice u opremi za raspršivanje.

Claims (25)

1. Postupak za zaštitu biljke ili njenog semena od štetnih gljiva, pri čemu je pomenuta biljka osetljiva prema triazolskim fungicidima, koji obuhvata davanje (isporučivanje) biljci ili njenom semenu, tečne formulacije, pogodno u razblaženom obliku, pri čemu ova formulacija u koncentrovanom obliku obuhvata (sadrži): a) jedan ili više aktivnih sastojaka odabranih između triazolskih fungicida b) jedan ili više rastvarača odabranih između estara biljnih ulja c) jedan ili više polarnih aprotičnih korastvarača mešljivih sa vodom d) jedan ili više korastvarača nemešljivih sa vodom e) sistem emulgatora koji obuhvata jednu ili više površinski aktivnih materija f) opciono dalje pomoćne materije pri čemu se fitotoksično oštećenje na biljci prouzrokovano triazolskim fungicidom smanjuje ili eliminiše kada se aplicira (primeni) u fungicidno efektivnoj količini.

2. Postupak prema zahtevu 1 pri čemu ova formulacija obuhvata a) 50-600 g/l jednog ili više aktivnih sastojaka odabranih između triazolskih fungicida b) 100-600 g/l jednog ili više rastvarača odabranih između estara biljnih ulja c) 50-400 g/l jednog ili više polarnih aprotičnih korastvarača mešljivih sa vodom d) 50-300 g/l jednog ili više korastvarača nemešljivih sa vodom e) 10-200 g/l sistema emulgatora koji sadrži jednu ili više površinski aktivnih materija f) 0-300 g/l daljih pomoćnih sredstava.

3. Postupak prema zahtevu 2, pri čemu ova formulacija obuhvata a) 80-400 g/l jednog ili više aktivnih sastojaka odabranih između triazolskih fungicida b) 150-450 g/l jednog ili više rastvarača odabranih između estara biljnih ulja c) 100-300 g/l jednog ili više polarnih aprotičnih korastvarača mešljivih sa vodom d) 100-250 g/l jednog ili više korastvarača nemešljivih sa vodom e) 50-150 g/l sistema emulgatora koji sadrži jednu ili više površinski aktivnih materija f) 0-300 g/l daljih pomoćnih sredstava.

4. Postupak prema bilo kojem od zahteva 1 do 3, pri čemu je komponenta b) odabrana između alkil-estara masnih kiselina iz biljnih ulja.

5. Postupak prema zahtevu 1, pri čemu je komponenta b) odabrana između metil-estara masnih kiselina iz biljnih ulja.

6. Postupak prema bilo kojem od zahteva 1 do 5, pri čemu je komponenta c) odabrana između N-metilpirolidona, dimetil-sulfoksida, 2-propanola, tetrahidrofurana, propilen-karbonata, gama-butirolaktona, cikloheksanona, tetrahidrotiof en-1,1-dioksida, N-cikloheksil-2-pirolidona i tetrametiluree.

7. Postupak prema bilo kojem od zahteva 1 do 6, pri čemu je komponenta d) odabrana između aromatičnih ugljovodonika, ketona, estara, amida i alkohola.

8. Postupak prema zahtevu 7, pri čemu je komponenta d) odabrana između aromatičnih ugljovodonika.

9. Postupak prema zahtevu 7, pri čemu je komponenta d) odabrana između rastvarača ili smeše rastvarača koji imaju Hansenove parametre rastvorijivosti u opsezima 5d 14,3-17,9 MPa<1/2>, Sp 0,4-10,0 MPa<1/2>i Sh 1,0-13,7 MPa<1/2>.

10. Postupak prema zahtevu 9, pri čemu je komponenta d) odabrana između rastvarača ili smeše rastvarača koji imaju Hansenove parametre rastvorijivosti u opsezima Sd 14,4-17,7 MPa<1/2>, 5p 2,0-8,0 MPa<1/2>i Sh 7, 0-13, 6 MPa<1/2>.

11. Postupak prema zahtevu 10, pri čemu je komponenta d) odabrana između C5-C10 alkohola.

12. Postupak prema zahtevu 11, pri čemu je komponenta d) odabrana između C5-C9 alkohola.

13. Postupak prema zahtevu 12, pri čemu je komponenta d) odabrana između C6-C9 alkohola.

14. Postupak prema zahtevu 13, pri čemu je komponenta d) oktanol.

15. Postupak prema bilo kojem od zahteva 1 do 14, pri čemu je komponenta e) odabrana između anjonskih površinski aktivnih materija, nejonskih površinski aktivnih materija, katjonskih površinski aktivnih materija, cviterjonskih površinski aktivnih materija, polimernih površinski aktivnih materija i njihovih smeša.

16. Postupak prema zahtevu 15, pri čemu je komponenta e) odabrana između anjonskih površinski aktivnih materija, nejonskih površinski aktivnih materija i njihovih smeša.

17. Postupak prema zahtevu 16, pri čemu je komponenta e) odabrana između anjonskih površinski aktivnih materija.

18. Postupak prema bilo kojem od zahteva 1 do 17, pri čemu je triazolski fungicid odabran između bitertanola, bromukonazola, ciprokonazola, diklobutrazola, dinikonazola, epoksikonazola, etakonazola, fenbukonazola, flukuinkonazola, flusilazola, flutriafola, heksakonazola, miklobutanila, penkonazol, propikonazol, protiokonazol, tebukonazola, tetrakonazola, triadimefona, triadimenola i tritikonazola.

19. Postupak prema zahtevu 18, pri čemu je triazolski fungicid odabran između flutriafola i tebukonazola.

20. Postupak prema bilo kojem od zahteva 1 do 19, pri čemu je biljka ili seme iz koje se ova biljka razvija cerealija (žito) ili širokolisnata biljka.

21. Postupak prema zahtevu 20, pri čemu je biljka ili seme iz koje se ova biljka razvija odabrana između pšenice, ječma, raži, krastavca, pamuka, soje, običnih pasulja (mahunarki), paradajza, krompira, kikirikija ili kafe.

22. Postupak prema bilo kojem od zahteva 1 do 21, pri čemu se tečna formulacija daje kao tretman za raspršivanje (sprej), tretman semena ili tetman zemlj išta.

23. Postupak prema zahtevu 22, pri čemu se tečna formulacija daje kao tretman za raspršivanje (sprej).

24. Postupak prema zahtevu 23, pri čemu se tečna formulacija daje u količini da obezbedi 1 do 2000 grama triazolskog fungicida na hektar.

25. Postupak prema zahtevu 24, pri čemu se tečna formulacija daje u količini da obezbedi 10 do 1000 grama triazolskog fungicida na hektar.